автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.07, диссертация на тему:Расширение ресурсов сырья для производства профилактических смазок и пылесвязывающих веществ с улучшенными эксплуатационными и экологическими свойствами

На правах рукописи

ФАИЗОВ МУРАТ ХАМИТОВИЧ

РАСШИРЕНИЕ РЕСУРСОВ СЫРЬЯ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА ПРОФИЛАКТИЧЕСКИХ СМАЗОК И ПЫЛЕСВЯЗЫВАЮЩИХ ВЕЩЕСТВ С УЛУЧШЕННЫМИ ЭКСПЛУАТАЦИОННЫМИ И ЭКОЛОГИЧЕСКИМИ СВОЙСТВАМИ

Специальность 05.17.07 - "Химия и технология топлив и специальных продуктов"

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук

Уфа - 2003

Работа выполнена в Уфимском осударственном нефтяном техническом университете.

Научный руководитель

доктор технических наук, профессор Ольков Павел Леонтьевич

Официальные оппоненты:

доктор технических наук Нигматуллин Ришат Гаязович; кандидат технических наук Муллаянов Салават Фанузович.

Ведущая организация:

ГУП "Институт нефтехимпереработки"

Защита состоится " 2/2/" 2003 года в 14

00

часов

на заседании диссертационного совета Д 212.289.03 при Уфимском государственном нефтяном техническом университете по адресу: 450062, Республика Башкортостан, Уфа, ул. Космонавтов, 1.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Уфимского государственного нефтяного технического университета.

Автореферат разослан 2003 года.

Учёный секретарь

диссертационного совета *"" Абдульминев К.Г.

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. При добыче полезных ископаемых открытым способом в зимний период происходит примерзание влажных сыпучих грузов (руда, каменный уголь, вскрышная порода и др.) к металлической поверхности транспортного оборудования, что приводит к снижению его производительности. В летний период на временных автодорогах в карьерах происходит интенсивное пылеобразование, что приводит к снижению скорости движения автотранспорта, интенсивному износу двигателей внутреннего сгорания и профессиональному заболеванию - пневмоканиозу.

Среди многочисленных способов профилактики и борьбы с примерзанием и пылеобразованием использование профилактических смазок (ПС) и пылесвязывающих веществ (ПСВ) является наиболее эффективным. 1 В России выполнено значительное количество работ по разработке

профилактических смазок (Синянская Р.И., Сюняев З.И., Рогачёва О.И., Медведева В .Я. и др.) и пылесвязывающих веществ (Купин А.Н., Ольков П.Л., Зиновьев А.П., Назарова Н.Ю., Азнабаев Ш.Т. и др.) нефтяного происхождения. Однако на сегодня компоненты разработанных профилактических смазок и пылесвязывающих веществ являются дефицитными или по своим экологическим свойствам не отвечают современным требованиям.

В связи с этим разработка новых составов профилактических смазок и пылесвязывающих веществ из побочных продуктов нефтехимии и нефтепереработки с улучшенными эксплуатационными и экологическими свойствами является весьма актуальной задачей. 1 Диссертационная работа выполнена в рамках единого заказа-наряда по

тематическому плану НИР УГНТУ на 2000-2001 учебный год Министерства 1 образования Российской Федерации, по плану работ, определённых Указом

Президента Российской Федерации от 27.02.92 №197 "О неотложных мерах по стабилизации экономики, развитию социальной сферы и охране окружающей среды".

ЦЕЛЬ РАБОТЫ

1. Обоснование и разработка новых составов профилактических смазок с улучшенными эксплуатационными и экс ¿ил 0

библиотека |

яЗЭШ

использованием низкозастывающей основы, представляющей собой концентрат парафинонафтеновых ■ углеводородов и

высокоароматизированных нефтяных фракций.

2. Определение оптимального компонентного состава пылесвязывающих веществ, полученных на базе побочных продуктов производства нефтяных масел.

3. Получение профилактических смазок и пылесвязывающих веществ непосредственно на установке висбрекинга с целью комплексного использования получаемых на ней дистиллятных фракций и остатка.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА

1. Впервые для ПС дано определение защитных и смазывающих свойств, предложены методы их оценки. Защитные свойства оцениваются ' коэффициентом защиты К3, являющимся отношением прочности примерзания влажного сыпучего к металлической поверхности без профилактики к прочности примерзания с профилактикой. Смазывающие свойства профилактических смазок оцениваются кратностью использования одноразового покрытия Ки, при которой прочность примерзания увеличивается в два раза по сравнению с исходной. Коэффициент защиты разработанных профилактических смазок составляет 10-12, а кратность использования - 6-7, что обеспечивает надёжную защиту металлической поверхности от примерзания.

2. Установлено проявление правила уравнивания полярностей П.А.Ребиндера в

смесях, состоящих из низкозастывающей основы и нефтяного остатка, »

заключающееся в том, что при увеличении в смеси концентрации парафинонафтеновых углеводородов адсорбция смолистых веществ на поверхность дисперсных частиц также повышается.

3. Установлено, что при формировании граничного слоя из объёма нефтяной фракции действуют те же закономерности (правило Гурвича Л.Г.), что и при адсорбционной очистке нефтяных фракций с использованием полярных адсорбентов. При этом с уменьшением концентрации в смеси ароматических

« : '¡¡^ ч « 1

' VI'' ' ■■ '

углеводородов адсорбция смолистых веществ на

металлическую поверхность увеличивается.

4. Установлена зависимость степени набухания резины при её контакте с нефтегрунтом от природы избирательного растворителя, остающегося в экстракте (фенола или Ы-метилпирролидона). При этом присутствие в экстракте Ы-метилпирролидона способствует снижению степени набухания резины.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ

1. Разработаны новые составы профилактических смазок с температурой застывания минус 60 °С, обладающие улучшенными эксплутационными и экологическими свойствами. В качестве базовой фракции использованы абсорбент нефтяной и остаток разгонки олигомеров. В качестве адгезионного компонента рекомендуются экстракты селективной очистки масляных дистиллятов и деасфальтизатов. Использованная низкозастывающая основа позволяет включать в состав профилактической смазки до 25-30 %масс. экстрактов.

2. Определён оптимальный состав пылесвязывающего вещества, получаемого на основе экстрактов селективной очистки и нефтяного остатка (асфальт деасфапьтизации, остаток висбрекинга). Наилучшими эксплутационными свойствами обладает пылесвязывакицее вещество, состоящее из экстракта II масл. фр. (80 %масс.) и асфальта деасфальтизаиии (20 %масс.).

3. Разработана технология получения профилактических смазок и пылесвязывающих веществ на базе дистиллятных фракций и остатка висбрекинга. На основе флегмы (97 %масс.) и остатка висбрекинга (3 %масс.) можно получать профилактические смазки с температурой застывания минус 60 °С, на основе лёгкого вакуумного газойля висбрекинга (96 %масс.) и остатка висбрекинга (4 %масс.) - с температурой застывания минус 40 °С. Смесь, состоящая из тяжёлого вакуумного газойля висбрекинга (80 %масс.) и остатка висбрекинга (20 %масс.), отвечает требованиям, предъявляемым к пылесвязывающим веществам.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на следующих научных конференциях: Втором Международном симпозиуме "Наука и технология углеводородных дисперсных систем" (г.Уфа, 2000); секции Д III Конгресса нефтегазопромышленников России "Нефтепереработка и нефтехимия — проблемы и перспективы" (г.Уфа, 2001); 53-й научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых учёных УГНТУ "Нефтяные топлива и экология" (УГНТУ, 2002); XV Международной научно-технической конференции "Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии. (РЕАКТИВ-2002)"; 54-й научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых учёных УГНТУ "Нефтяные топлива и экология" (УГНТУ, 2003); IV Конгрессе нефтегазопромышленников России "Наука и образование в нефтегазовом комплексе. Наука - ТЭК" (г.Уфа, 2003).

ПУБЛИКАЦИИ. Содержание диссертации отражено в 9 опубликованных работах (3 статьи, 6 тезисов), получен 1 патент РФ.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

ВО ВВЕДЕНИИ обоснованы актуальность работы, необходимость разработки новых составов ПС и ПСВ с улучшенными эксплутационными и экологическими свойствами и возможность использования процесса висбрекинга для получения новых профилактических смазок и пылесвязывающих веществ.

В ПЕРВОЙ ГЛАВЕ приведён обзор научно-технической литературы по теме диссертации. Проведена сравнительная характеристика существующих методов борьбы и профилактики примерзания, пылеобразования, среди которых наиболее эффективным является применение профилактических смазок и пылесвязывающих веществ. Обобщены исследования по изучению низкотемпературных и смазывающих свойств профилактических смазок и пылесвязывающих веществ. Приведены варианты процесса висбрекинга и показано место данного процесса в технологической схеме современного НПЗ. На основе проведённого анализа литературных данных сформулированы цели и задачи исследования.

ВО ВТОРОЙ ГЛАВЕ дана краткая характеристика объектов и лабораторных методов исследования. В качестве маповязкой низкозастывающей основы были взяты абсорбент нефтяной и остаток разгонки олигомеров, в качестве высокоароматизированных компонентов взяты экстракты селективной очистки масляных дистиллятов и деасфальтизатов, а также некоторые нефтяные остатки (табл. 1).

Таблица 1

Физико-химические свойства объектов исследования _

Наименование Абсор- Остаток Экст- Экст- Экст- Экст- Асфальт Гуд- Мазут

показателей бент разгонки ракт 11 ракт Ш ракт IV ракт деасфапь- рон М-100

олигоме- маспфр масл фр. масл фр. остаточ- тазадаи

ров ный

Плотность, кг/м1 790 807 938 965 995 1011 1220 999 971

Температура -65 -65 2 9 12 26 38 32 27

застывания, °С

Температура 40 95 185 203 238 св 250 334 267 112

вспышки, С

Вязкость условная 1,04 1,2 2,84 3,82 4,96 6,16 41,0* 18* 12*

при 50 °С, °ВУ5о

Фракционный состав, °С

158 233 340 370 390 440 387 358 238

. Т,0 164 239 350 388 430 462

. тю 182 244 392 418 470 526

Тод 210 276 440 468 520 -

- 248 292 445 477 - -

Выкипает до 500 - - - - - - 32 43 43

"С, %об

Групповой

углеводородный

состав, %масс.

Парафинонаф- 85 - 16,4 10,2 5,9 7,8 6,4 13,2 30,0

тсновые

ароматических 15 - 77,3 81,9 85,9 81,5 61,7 67,4 57,0

моноциклических 15 - 22,3 17,9 12,9 8,5 6,8 18,2 9,4

бицикл ических - 20,0 30,0 35,0 25,0 9,8 39,7 16,2

полициклических - 25,0 34,0 38,0 48,0 45,1 9,5 25,4

смолы - 6,3 7,9 8,2 10,7 26,4 15,8 15,5

асфальтены - - - - - 5,3 3,5 3,5

карбены,карбоиды - - - - - 0,2 0,2 -

* - при 80 "С.

Исследование прочности образовавшихся связей при сцеплении частиц

пылесвязывающего вещества в покрытии осуществлялось по устойчивости покрытия к гидромеханическому размыву.

Смачивающие свойства оценивались отношением объема пыли, подвергшегося смачиванию, к площади бюретки и времени смачивания.

Исследование защитных свойств осуществлялось по методике НИИОГРа. В ячейку размером 70*70*70 мм вставляется рабочая пластина, предварительно

промытая бензином и высушенная, обе стороны которой покрываются слоем исследуемой профилактической смазки. Порода равномерным слоем распределяется внутри формы по обе стороны пластины и уплотняется заданной нагрузкой при помощи ручного пресса. После этого форма с обеих сторон закрывается заслонками, излишки грунта срезаются и удаляются. Набитая ячейка устанавливается в морозильной камере при заданной температуре на 4 часа. По истечении этого времени ячейка вынимается из морозильной камеры и на специальном приспособлении производится сдвиг пластины, зафиксированное при этом усилие характеризует степень примерзания влажного дисперсного материала к металлической поверхности.

Все другие анализы осуществлялись по стандартным методикам.

ТРЕТЬЯ ГЛАВА посвящена исследованию и обоснованию оптимального состава профилактических смазок против примерзания влажных сыпучих материалов к металлической поверхности горно-транспортного оборудования с улучшенными экологическими свойствами.

Были исследованы

г

8 О. С

X

О 3

1 -4— экстракт И маелфр. 1 Л

1 I -■- экстракт III маехфр.

т J -к 'экстрактIVмасафр. у» > Г / ,

] ~Ш -экстрактостаточный. * * 0*

вязкостные свойства смесей экстрактов селективной очистки масляных

дистиллятов с остатком разгонки олигомеров (рис.1).

На графике видны два характерных участка: с медленным и быстрым увеличением вязкости смеси по мере увеличения содержания в ней экстракта. При добавлении

экстракта к низкозастывающей основе в ней наиболее легко растворяются парафинонафтеновые и моноциклические ароматические углеводороды, содержащиеся в экстракте. На наш взгляд, высокое содержание

О

20 40 60 80 Содержали; эксгракга в емки, "Аюсс.

100

Рис. 1. Зависимость условной вязкости смеси остатка разгонки олигомеров с экстрактами

парафинонафтеновых углеводородов в растворе будет способствовать ассоциации молекул полициклических углеводородов и смолистых веществ. Переход молекул полициклических углеводородов и смолистых веществ, обладающих наибольшей вязкостью, в ассоциаты заметно снизят их влияние на увеличение вязкости смеси.

При содержании экстракта выше 40 %масс. ассоциаты и ассоциативные образования будут связаны друг с другом во всём объёме жидкости. Это вызовет резкое увеличение вязкости смеси.

=-40

эклрактПмаэт.фр. jj экстракт III маспфр |( экстракт IV масзтфр. |i экстракт остаточный

20 40 60 80 Содержание экстракта, "/масс

■ 40

- асфальт деасфальтизации мазут М-100

100 ______♦

Зависимость температуры застывания смеси остатка разгонки олигомеров с экстрактами носит более сложный характер (рис. 2).

На кривых

зависимости температуры застывания смесей от содержания в них экстракта можно выделить три участка: медленное

повышение (А-Б). резкое повышение (Б-В) и

0 20 40 60 80 100

Содержание адгезионного компонента %масс.

Рис. 2. Зависимость температуры застывания смеси остатка разгонки олигомеров с различными адгезионными компонентами

монотонное

температуры

(В-Г).

повышение застывания

Медленное повышение температуры застывания на участке А-Б, на наш взгляд, объясняется тем же характером межмолекулярного взаимодействия, о котором говорилось выше.

Резкое повышение температуры застывания на участке Б-В, с нашей точки зрения, объясняется появлением дисперсной фазы из кристаллов твёрдых углеводородов, содержащихся в экстрактах. При этом, чем выше содержание парафинонафтеновых углеводородов в экстракте, тем при меньшей концентрации экстракта в растворе начинается резкое повышение температуры застывания смеси. Повышение температуры застывания продолжается вплоть до полного блокирования появляющихся кристаллов на стадии зародышеобразования.

В смесях, соответствующих участку В-Г, происходит в основном вязкостное застывание. Несмотря на то, что в объёме жидкости присутствуют кристаллы твёрдых углеводородов, они остаются не связанными друг с другом и не оказывают поэтому существенного влияния на процесс потери подвижности смесей.

Существование области медленного повышения температуры застывания в смесях, содержащих нефтяные остатки, на наш взгляд, является результатом проявления правила уравнивания полярностей П.А.Ребиндера. При добавлении нефтяного остатка к остатку разгонки олигомеров разность полярностей между поверхностью твёрдых частиц (асфальтенов) и дисперсионной средой резко увеличивается. При этом произойдёт резкое увеличение адсорбции смолистых веществ на поверхность частиц дисперсной фазы, что приведёт к более медленному повышению температуры застывания.

При получении профилактических смазок по предлагаемой технологии предпочтительнее использовать экстракт IV масляной фракции или остаточный экстракт, так как их содержание может быть значительным (до 20 %масс. и более), что обеспечит высокую смазывающую способность.

Исследована зависимость защитных и смазывающих свойств от состава профилактических смазок. Защитные свойства профилактических смазок - это способность компонентов смазок образовывать на металлической поверхности гидрофобную плёнку, которая препятствует непосредственному контакту металлической поверхности с влажным сыпучим грузом, обеспечивая полную его выгрузку (рис. 3). Защитные свойства профилактической смазки могут

оцениваться прочностью примерзания (МПа) или коэффициентом защиты (К3), который показывает, во сколько раз снижается прочность примерзания с

профилактикой по сравнению с , прочностью примерзания без

-I

' профилактики.

0,2 "г

I !

5*0,15

х &

а

I 0,1

-И экстракт III экстракт j •IV экстракт I •остат. экстракт , -мазут 1

0 10 20 30 40 50 содержание нефтяного остатка, %масс.

Рис.3. Зависимость прочности примерзания грунта к металлической поверхности с профилактической смазкой на основе остатка примерзания разгонки олигомеров (ЬБП = 2,0 МПа)

Кэ- Ьв п I Ьс п . где ЬБ п - прочность примерзания влажного сыпучего материала к металлической поверхности без профилактики;

Ьс п - то же с профилактикой. Чем меньше прочность и выше коэффициент защиты, тем

лучше защитные (гидрофобные) свойства профилактической смазки.

Смазывающие свойства - это способность многократно защищать металлическую поверхность от примерзания к ней влажного сыпучего груза.

11 экстракт

■ III экстракт

Ы1У экстракт

КП остаточ м ы й

экстракт Шмазут М -100

Ш асф ал ьт

деасфальтизации

■ "У н и верен н -С'

при влажности грунта 10 %масс. и температуре минус 27 С.

Рис. 4. Кратность использования профилактических смазок

Смазывающие свойства профилактических смазок оцениваются кратностью использования одноразового покрытия, при которой прочность примерзания увеличивается в 2 раза по сравнению с исходной. Смазывающие свойства определяют удельный расход смазки на единицу перевозимого груза (литр/тонну).

о

11а рис.4 показана зависимость крашосш использования смазки от природы адгезионного компонента. Для сравнения приводшся крапюсп, использования профплакшческой смазки "Уииверсин-С". Во всех смазках содержание ад1езнонп010 компонента составляет 25 %масс. Из приведённых данных видно, что смазывающие свойства "Универсин-С" несколько ниже, чем у смазки, представляющей смесь остатка разгонки олшомеров (75 %) и остаIочною экоракта (25 %), несмотря на то, чю смазка "Уннверсии-С" содержит значительно больше смолисто-псфальтеиовых вещееIв.

Для объяснения такою различия было исследовано изменение соаава 1

граничного слоя, которое происходит в течение времени мспьнанмя образцов на многократное использование - 4 суток (табл. 2). 5

Таблица 2

Изменение состава граничного слоя ПС на металлической поверхности

1 р)П1Ю80Й у1левояоролный сослав 1!и1ко1ас1ыпаюшая основа (75%) + остаточный экстракт (25%) Ниэкоэястмяяюшая осмопа (75%) + асфальт деасфальгизации (25%) "Унивсрсии-С" *

Иродолжтслыюси» формирования граничного слоя _сутки 1

0 1 2 3 4 0 1 2 3 4 0 2 3 4

1.I (арафинонаф-теновые 68,0 63,0 58,8 55,3 54,5 67,6 62,4 53,2 49,7 47,8 43,7 38,5 34,3 33,0 29,2

2 Аромажческие в Т.Ч моноииклические бициклические полициклические 29,3 31,8 33,3 36,3 36,3 24,4 28,0 35,9 39,2 40,2 47,6 52,3 55,7 56,3 59,4

11,0 6,3 12,0 12.3 7,1 12.4 10.9 10,3 12,1 9,7 12,4 14,2 8,4 10,3 17,6 10,7 2,5 11,2 7,8 5,3 14,9 11,8 5,9 18,2 10,3 8,4 20,5 8.0 8,4 23,8 13,0 12,6 22,0 10.3 17,8 24,2 8,4 20,5 26,8 6,3 24,8 25,2 5,7 26.3 27.4

3 Смолы 2,7 5,2 7,9 8,4 9,2 6,6 8,2 9,5 9,6 10,4 6,0 6,5 7,3 7.9 8,5

4 Асфальте мы - - - - - 1,4 1.4 1,4 1.5 1,6 2,7 2,7 2,7 2,8 2,9

* - состав: ЛПК = 20 %; ЛГКК = 55 %; ОКО = 8 %; ДКО = 17 %.

Из полученных данных видно, что в процессе формирования граничного слоя проявляется правило Гурвича Л.Г., которое заключается в том, что с уменьшением содержания в растворе ароматических углеводородов скорость адсорбции смолистых веществ на полярную поверхность повышается. Этим и объясняется более быстрое увеличение содержания смолистых веществ в составе граничного слоя при его формировании из объёма исследуемых смазок.

Таблица 3

Содержание бенз-а-пирена в профилактических смазках

Компонент Содержание Б11, МК1/К1 "Уннверснн-С" Сопав с экстрактом Состав с асфальтом

Содержание, % Доля БП*, МК1/К1 Содержание, % Доля БН*, МК1/К1 Содержание, % Доля БП*, МК1/К1

1. ЛСгкмП газоПль каталитическою крекшиа (ЛГКК) 9800 45,0 4410

2. Лё1 кнП 1 азоИль замедленною коксования (ЛГЗК) 9800 825000 30,0 ¡0,0 2940 82500 -;--

3. Крекиш-остагок остаточный (ОКО) - - -

4. Крекиш-оста тик дистилляты!! (ДКО) 830000 15,0 124500 - - • -

5. Абсорбент 40 - - 75,0 30,0 75,0 30,0

6. Экстракт 1780 5000 ~ —---- --- 25,0 445,0 25Д> ¡250 "

7. Асфальт - -

»/ * - бемз-а-штрен.

Таблица 4

Содержание бенз-а-пирена в почве и воде в условиях эксперимента ___

Наименование продукта Содержание бенз-а-нирспа

Почва, мкт/кг Вола, мкт/кт

Смесь низкозастывающеИ основы (75 %) и остаючною экстракта (25 %) 250-300 100-120

"Универсин-С" 3600 1000

* - данные получены на экспериментальных моделях. Таблица 5 Физико-химические свойства профилактических смазок

1 Указатели "Универсин- С" Предлагаемые составы

1 2

I. Компонентны!) состав: - ЛГКК - ЛГЗК - ОКО - ДКО - Оста гок раз1 онки олш омеров - Экстракт остаточный - Асфальт деасфальгнзашш 45,0 30,0 10,0 15,0 75,0 25,0 75,0 25,0

2. Плотность при 20 ''С. к|/м' 939,0 943,0 961,0

3. Вязкость условная при 50 "С, "ВУ - Ь32-»- 1,36 7,12

4. 1 смнерагура застывания. "С Минус 42 Минус 60° Минус 60 "

5. Температура вспышки, "С 85 98 98

6. ГруиповоИ уптеводороднмП состав, %масс: марафинонаф геновые - ароматические - смолы • асфалыены 45,2 48,5 3,5 2,8 68,0 29,3 2,7 67,6 24,4 6,6 1,4

7. Коэффициент защиты, Кз 18 40 50

8. Кратность использования, К и 5 6 6

У. Содержание бенз-и-ннрена, мм/кг 214350 475,0 1280,0

Экологические свойства разрабатываемых смазок оценивались на основании данных литературных источников (Серковская Г.С.), а также

полученных на экспериментальных моделях под руководством д-ра мед. наук заместителя директора Уфимского НИИ медицины труда и экологии человека Ибатуллиной Р.Б.

Данные, полученные на основании литературных источников (табл. 3) и экспериментально (табл. 4), показывают, что предлагаемые составы профилактических смазок по сравнению с известными ("Ниогрин", "Северин", "Универсин-С") обладают более лучшими экологическими свойствами. В табл. 5 представлены физико-химические, эксплуатационные и экологические свойства лабораторных образцов разработанных профилактических смазок.

В ЧЕТВЁРТОЙ ГЛАВЕ исследованы низкотемпературные и вязкостные свойства пылесвязывающих веществ, представляющих собой бинарные смеси, состоящие из экстракта селективной очистки и нефтяного остатка.

В соответствии с техническими условиями температура застывания

I

пылесвязывающих веществ летних не должна быть выше минус 5 °С. На рис. 5 представлена зависимость температуры застывания смеси от содержания в ней асфальта деасфальтизации. Зависимость носит сложный экстремальный

характер, так как асфальт

зогд:

О 25

I

I20 I 15

Ь 8 <9

а

&

и

экстракт И маспфр I- экстракт 111 маслфр г экс1ракг1Умасл.фр I- экстракт осгаточньй.

1

0 1 •

-5 ^ V

-10 4— Б

-15

-20 —

---ч -В \

О

5

10 15 20 25

Содержание асфальта, %иасс. Рис. 5. Зависимость температуры застывания смеси асАальта с экстрактами

30

деасфальтизации в

исследуемых смесях

выполняет роль не только вяжущего, но и

депрессирующего компонента. При этом депрессирующими свойствами обладают

смолисто-асфальтеновые вещества (САВ),

содержащиеся в асфальте.

Первая экстремальная точка Б соответствует оптимальной концентрации САВ, при которой происходит адсорбция последних на поверхности всех имеющихся в системе кристаллов твёрдых углеводородов. При концентрации

CAB выше оптимальной смолисто- асфальтеновые вещества образуют вторую дисперсную фазу, что и приводит к повышению температуры застывания.

В интервале концентраций CAB от точки В до точки Г происходит модификация кристаллов твёрдых углеводородов. При концентрации CAB, соответствующей точке Г, твёрдые углеводороды кристаллизуются с образованием сферолитов, что и вызывает повторное снижение температуры застывания смеси. Это согласуется с данными других авторов (Азнабаев Ш.Т.). Повторная депрессия температуры застывания соответствует содержанию 15-25 %масс. асфальта, что исключительно важно для ПСВ, так как с увеличением содержания асфальта пылесвязывающие свойства повышаются. С утяжелением экстракта низкотемпературные свойства смесей ухудшаются.

ДО |

>. I

ю 9 ;

Л-

I

¡»■н

5 7

-••lyapOH ВОВ

5 г

|5[---

S 4 j-----

У -

й .

6 i----------

£5 Я

0 ^ 5 ...10 15 .. 20 Ссиеряанне нефтяного асгапа, Улаос.

- 4f' О

¡.31---

-

" I

» 14-----

о i-----

о

—Г -»-асфальт I -» гудрон

ВОВ

20

5 10 15

Содержание нефтяного остатка, %масс.

Рис. 7. Зависимость условной вязкости от содержания нефтяного остатка в экстракте III масл. фр.

Рис. 6. Зависимость условной вязкости от содержания нефтяного остатка в экстракте II масл. фр.

Для получения ПСВ с требуемой температурой застывания использовать можно только экстракт II масляной фракции 300-400 °С и экстракт 1П масляной фракции 350-420 °С. Однако исследования вязкостных свойств смесей, содержащих указанные экстракты (рис. 6 и 7) показывают, что не все смеси, содержащие экстракт III масляной фракции, отвечают требованиям технических условий по вязкости (не более 5 °ВУ при 50 °С).

Анализ полученных данных позволяет сделать вывод о том, что из всех исследуемых смесей наиболее предпочтительной является смесь, состоящая из

7

о - - --

экстракта II масляной фракции 300-400 °С и асфальта деасфальтизации. Указанная смесь обладает наилучшими низкотемпературными свойствами при содержании в ней 20 %масс. асфальта деасфальтизации. Кроме этого, оба компонента являются побочными продуктами производства нефтяных масел, что значительно облегчает организацию производства пылесвязывающих веществ непосредственно на маслоблоке.

Одним из недостатков пылесвязывающих веществ является то, что они вызывают набухание шин автомобилей. Заметное набухание шин автомобилей происходит в течение 2-4 суток после покрытия дороги пылесвязывающим веществом. Значительное набухание может снизить механическую прочность шин.

Таблица 6

Наименование показателей Экстракты

№1 (фенол) №2 (Ы-МП)

1. Плотность при 20 °С, кг/м3 920,0 928,0

2. Вязкость кинематическая при 50 °С, ссг 9,7 10,5

3. Молекулярная масса 282.0 278,0

4. Содержание серы, %масс. 1,98 2,20

5. Групповой углеводородный состав, %масс.:

- нарафинонафтеновые 38,0 28,5

- ароматические 55,8 65,5

в т.ч. моноциклические 3,5 5,0

бициклические 33,9 36,5

полициклические 18,4 24,0

- смолы 6,2 6,0

0,7 0,6

0

1 0,5 £

¡03

I"

<11

-♦-ЭКС1Р0КГ1 •» эилраст2

-V

>

-V-

\

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 время, сутки

Рис. 8. Зависимость степени набухания резины от времени формирования дорожного покрытия (свойств резины)

Из полученных данных видно (рис. 8), что образец №2, полученный с использованием экстракта от очистки Ы-МП в первоначальный период вызывает большее набухание, чем образец №1. Это объясняется более высоким содержанием в экстракте №2 ароматических углеводородов, которые играют существенную роль в процессе набухания резины. Неожиданным

\

0

I (

I

было более резкое снижение набухания резины при контакте нефтефунта, содержащего экстракт от очистки Ы-МП.

Обнаруженный "эффект очистки" при контакте резины с нефтегрунтом, на наш взгляд, связан с природой и свойствами остающихся в экстрактах избирательных растворителей. Возможно, фенол, содержащийся в экстракте, играет роль ингибитора процесса окисления ПСВ, а N-N111 - инициатора процесса окисления.

Таблица 7

Физико-химические и эксплутационные свойства ПСВ_

Наименование показателей "Универсин-Л" Лабораторный образец

1. Компонентный состав, %масс. - гудрон сернистой нефти - экстракт II масляной фракции 300-400 °С - асфальт деасфальтизащи 20,0 80,0 80,0 20,0

2. Групповой углеводородный состав*, %масс. - Парафинонафтеновые - Ароматические Смолы - Асфальтены 15,7 75,3 8,3 0,7 14.4 74,0 10.5 1,1

3. Плотность при 20 "С, кг/м1 950,0 994,0

4. Вязкость условная при 50 "В У 3,8 4,9

5. Температура застывания,°С -12 -12

6. Температура вспышки в открытом тигле, °С 192,0 195,0

7. Содержание механических примесей, %масс. 0,18 0,26

8. Содержание воды, %масс. Следы Следы

9. Укрупнение частиц пыли (содержание фракций более 1 мм) при температуре 20 °С, %масс. 37,0 40,0

10. Скорость смачивания, мм/час 3,0 2,5

* - расчётный (на основании компонентного состава).

В ПЯТОЙ ГЛАВЕ исследована возможность получения ПС и ПСВ

непосредственно на установках висбрекинга, которые за последние годы внедряются в схему НПЗ. С установки висбрекинга ОАО "Ново-Уфимский НПЗ" были отобраны флегма, лёгкий вакуумный газойль (ЛВГ), тяжёлый вакуумный газойль (ТВГ), остаток висбрекинга (ОВб) и вакуумированный остаток висбрекинга (ВОВб). Основные показатели качества объектов исследования представлены в табл. 8.

Были исследованы низкотемпературные свойства бинарных смесей, состоящих из дистиллятной фракции и остатка (рис. 9 и 10). В смеси, содержащей тяжёлую флегму, депрессирующие свойства остатка практически

20 т----

" Л»-.

з 0

¡-.0Г-

2-20 4— ^ !

Я 1 |-40-

Д-50 Ь

-60 1— -70 4-—

-ТФ

>-ЛВГ(180-460 СХ 1-ТВГ !

о 1

2 5 10 15 20 25 30 35 Содержание ОВб, %иаос

Рис. 9. Зависимость температуры застывания смесей продуктов висбрекинга от содержания остатка висбрекинга

__1 не проявляются, так как

- - ; содержание твёрдых

углеводородов во флегме не превышает 0,2-0,3 %масс. При получении

профилактических смазок флегма висбрекинга (180-260 °С) может быть использована как низкозастывающая

маловязкая основа в смеси с экстрактами селективной очистки.

Наилучшие депрессирующие свойства остатка висбрекинга

проявляются в смеси с лёгким вакуумным газойлем (180-320 °С).

Приёмистость лёгкого

Содержание остатка, %часс. вакуумного газойля 180-320

Рис. 10. Зависимость температуры застывания полученного из остатка

смеси ЛВГ с исходным и вакуумированным

ОВб висбрекинга, такая же, что и

лёгкого газойля

каталитического крекинга. В обоих случаях максимальная депрессия температуры застывания наблюдается при содержании в смеси 2 %масс остатка и составляет 35-38 °С.

Фракционный состав лёгкого газойля оказывает существенное влияние на низкотемпературные свойства смесей. С утяжелением фракционного состава ЛВГ (180-460 °С) температура застывания смесей повышается. При этом максимальная депрессия температуры застывания сдвигается в область более высоких концентраций остатка.

* °

|-10 а 2 -20

?-40 МО |-60 -70

1 -♦•ЛГКК г — 1

и

-А-ЛВГ (180-320 1

\ V /

У и"

Таблица 8

Физико-химические свойства продуктов висбрекинга_

Наименование показателей Флегма ЛВГ* ЛВГВ6 ТВГВб Остаток висбрекинга

Исход- Тяжё- Вб Исход- ВОВб* ВОВб

ная лая* ный

I 2 3 4 5 6 7 8 9

1. Плотность при 20 "С, кг/м' 818,6 840,8 877,0 921,0 980,0 993,3 999,5 1015,0

2. Вязкость условная при 50 "С, 0,95 1,05 1,09 1,2 4,3 36«* 38,5** 40,5**

°ВУ

3 Температура застывания, иС -60 -54 -27 -2 12 11 17 25

4 Температура вспышки в 35 82 90 94 (156) (142) (176) (208)

закрытом (открытом) тигле, °С

5 Фракционный состав, "'С

Тнк 83 198 205 228 331 220 328 404

- Т,„ 142 208 218 274 398 349 416 490

- т» 175 227 250 340 455 - -

■ т„ 223 249 • 298 450 480 - - -

Ткк 255 265 332 468 495 - - -

6. Групповой углеводородный

состав, %масс

парафинонафтеновые - 58,3 52,7 45,0 32,5 19,7 13,4 12,5

ароматические - 41,2 43,8 46,0 50,5 50,0 52,6 51,0

смолы - 0,5 3,5 9,0 17,0 21,6 23.2 25,0

асфальтсны - - - - - 8,7 10,8 11,5

* - получены на аппарате АРН-2; ** - при температуре 80 °С.

С использованием флегмы и ЛВГ (180-320 °С) на установке висбрекинга

возможно получать профилактические смазки с температурой застывания минус 50 °С. При этом, несмотря на низкое содержание остатка висбрекинга в смазке, её защитные свойства остаются весьма значительными.

Исследована возможность получения пылесвязывающих веществ на основе тяжёлого вакуумного газойля и вакуумированого остатка висбрекинга. , Лимитирующим показателем качества при этом является вязкость, в то время

как низкотемпературные свойства смесей остаются удовлетворительными при

.1

содержании вакуумированного остатка в интервале 15-35 %масс. (рис. 9).

о

В табл. 9 представлены физико-химические и эксплутационные свойства

* ПС и ПСВ.

Таблица 9

Физико-химические свойства профилактических смазок и пылесвязывающих _веществ _

Наименование показателей "Северин-2" "У ниве осин-Л"

ТУ 38 3016075 Лабораторный образец ТУ 38 3028-75 Лабораторный образец

1. Компонентный состав, %масс. - ЛГКК - Остаточный крекинг-остаток - Дистиллятный крекинг-остаток - Тяжёлая флггма - ЛВГВб (180-320 °С) Л. - Остаток висбрекинга - Вакуумированный остаток висбрекинга - ТВГВб - Экстракт II м ф. 300-400 °С - Гудрон сернистой нефти 97,0 1,5 1,5 97,0 3,0 20,0 80,0 80,0 20,0

2. Групповой углеводородный состав* %масс. - парафинонафтеновые - ароматические - смолы - асфальтены 55,45 42,40 1,80 0,35 51,75 44,00 4,00 0,25 15,7 75,3 8,3 0,7 28.5 50.6 18,6 2,3

3. Плотность при 20 иС, кг/м5 895,0 881,0 950,0 987,0

4. Вязкость условная при 50 "С, "ВУ 1,18 1,20 3,8 4,95

5. Температура застывания, иС -53 -53 -12 -8

6. Температура вспышки в закрытом тигле, °С 85,0 92,0 192,0 198,0

7. Содержание механических примесей, %масс. 0,15 0,16 0,18 0,22

8. Содержание воды, %масс. Следы Следы следы Следы

9. Прочность примерзания глины (\У=16 %масс) при температуре минус 20 °С, МПа 0,029 0,027

10. Укрупнение частиц пыли (содержание фракций более 1 мм) при температуре 20 С, %масс. 37,0 41,0

* - расчётный (на основании компонентного состава).

Ожидаемый экономический эффект от применения лёгкого вакуумного газойля висбрекинга для получения профилактических смазок составляет 1,5 млн руб./год.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Дано определение защитных и смазывающих свойств профилактических смазок, предложены методы их оценки. Защитные свойства оцениваются коэффициентом защиты К3, являющимся отношением прочности примерзания без профилактики к прочности примерзания с профилактикой. Смазывающие свойства профилактических смазок оцениваются кратностью использования одноразового покрытия Ки, при которой прочность примерзания увеличивается в два раза по сравнению с исходной. Коэффициент защиты разработанных профилактических смазок составляет 10-12, а кратность использования - 6-7.

2. Установлено проявление правила уравнивания полярностей П.А.Ребиндера 1 в смесях, состоящих из низкозастывающей основы и нефтяного остатка,

заключающееся в том, что при увеличении в смеси концентрации парафино-нафтеновых углеводородов адсорбция смолистых веществ на поверхность дисперсных частиц также повышается.

3. Установлено, что при формировании граничного слоя из объёма нефтяной фракции действуют те же закономерности (правило Гурвича Л.Г.), что и при адсорбционной очистке нефтяных фракций с использованием полярных адсорбентов. При этом с уменьшением концентрации в смеси ароматических углеводородов адсорбция смолистых веществ на

»

металлическую поверхность увеличивается.

4. Установлена зависимость степени набухания резины при её контакте с 1 нефтегрунтом от природы избирательного растворителя, остающегося в

экстракте (фенола или Ы-метилпирролидона). При этом присутствие в

ч

экстракте М-метилпирролидона способствует снижению степени набухания резины.

5. Разработаны новые составы профилактических смазок с температурой застывания минус 60 °С, обладающие улучшенными эксплуатационными и экологическими свойствами. В качестве базовой фракции использованы абсорбент нефтяной и остаток разгонки олигомеров. В качестве адгезионного компонента рекомендуются экстракты селективной очистки

масляных дистиллятов и деасфапьтизатов. Использованная низкозастывающая основа позволяет включать в состав профилактической смазки до 25-30 %масс экстрактов.

6. Определён оптимальный состав пылесвязывающего вещества, получаемого на основе экстрактов селективной очистки и нефтяного остатка (асфальт деасфальтизации, остаток висбрекинга). Наилучшими эксплуатационными свойствами обладает пылесвязывающее вещество, состоящее из экстракта II масл. фр. (80 %масс) и асфальта деасфальтизации (20 %масс).

7. Разработана технология получения профилактических смазок и пылесвязывающих веществ на базе дистиллятных фракций и остатка висбрекинга. На основе флегмы (97 %масс) и остатка висбрекинга (3 %масс) можно получать профилактические смазки с температурой застывания минус 60 °С, на основе лёгкого вакуумного газойля висбрекинга (96 %масс) и остатка висбрекинга (4 %масс) - с температурой застывания минус 40 °С. Смесь, состоящая из тяжёлого вакуумного газойля висбрекинга (80 %масс) и остатка висбрекинга (20 %масс), отвечает требованиям, предъявляемым к пылесвязывающим веществам.

8. Проведены испытания разработанной профилактической смазки и пылесвязывающего вещества в Свердловском областном государственном учреждении "Управление строительства автодорог" с положительными результатами и рекомендованы к внедрению; на ОАО "СОДА" с положительными результатами и рекомендованы к внедрению.

9. На основании материалов диссертации ТОО "Феркор" (г. Павлодар, Казахстан) принято решение о проектировании и строительстве установки висбрекинга мазута с целью получения разработанных автором профилактических смазок и пылесвязывающих веществ для горнодобывающих предприятий Казахстана.

Ю.Ожидаемый экономический эффект от использования продуктов висбрекинга для получения профилактических смазок и пылесвязывающих веществ составляет 1,5 млн руб./год.

РАБОТЫ, ОПУБЛИКОВАННЫЕ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Ольков П.Л., Азнабаев Ш.Т., Фаизов М.Х., Чанышев Ш.Т. Профилактические смазки с улучшенными экологическими свойствами // Наука и технология дисперсных углеводородных систем: Матер. Второго Междунар. симп. - Уфа, 2000. - С.38.

2. Фаизов М.Х., Левчук А. Н., Азнабаев Ш.Т. Расширение ресурсов сырья для производства профилактических смазок // Нефтепереработка и нефтехимия - проблемы и перспективы: матер. III Конгресса нефтегазопромышленников России. - Уфа, 2001. - С.63.

3. Глазкова Е.В., Фаизов М.Х., Азнабаев Ш.Т. Получение пылесвязывающих веществ на базе побочных продуктов производства нефтяных масел // Нефтяные топлива и экология: материалы 53-й науч.-техн. конф. студентов, аспирантов и молодых учёных УГНТУ. -Уфа, 2002.-С.28.

4. Ольков П.Л., Азнабаев Ш.Т., Сафаров Д.О., Нигматуллин В.Р., Чанышев Н.Т., Фаизов М.Х. Комплексная переработка маловязкого масляного дистиллята // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2002. -№3.-С. 32-33.

5. Ольков П.Л., Азнабаев Ш.Т., Фаизов М.Х., Чанышев Н.Т. Профилактические смазки с улучшенными экологическими свойствами // Башкирский химический журнал.- 2002.- Т. 9.- № 3.- С. 19-22.

6. Ольков П.Л., Азнабаев Ш.Т., Фаизов М.Х. и др. Рациональное использование маловязких дистиллятов // Башкирский химический журнал,- 2002.- Т. 9.- №3,- С. 23-26.

7. Глазкова Е.В., Фаизов М.Х., Ольков П.Л. Расширение ресурсов сырья для производства экологически чистых пылесвязывающих и вяжущих материалов // Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии (РЕАКТИВ-2002): Матер. XV Междунар. науч.-техн. конф.-С. 156-158.

2ссИ

8. Аминова P.P., Фаизов М.Х., Ольков П.Л. НоваЛ" технология получения профилактических смазок на базе продуктов висбрекинга // Нефтяные топлива и экология: Матер. 54-й науч.-техн. конф. студентов, аспирантов и молодых учёных УГНТУ. - Уфа, 2003.-С.59. £1*84 1

9. Аминова P.P., Фаизов М.Х., Ольков П.Л. Новая технология получения профилактических смазок // Наука и образование в нефтегазовом комплексе. Наука - ТЭК: Матер. IV Конгресса нефтегазопромышленников России. - Уфа, 2003. - С.163.

Ю.Пат. № 2211236 РФ. Профилактическая смазка против примерзания влажных сыпучих материалов к металлической поверхности транспортного оборудования / П.Л.Ольков, Ш.Т.Азнабаев, М.Х.Фаизов, Д.О.Сафаров, Т.В.Белова, М.Н.Рахимов, Ш.Ф.Валеев (РФ). - Заявл. 29.10.01; опубл. 27.08.03; Приоритет 29.10.01, бюлл. № 24,- С. 14.

Ш]

Подписано в печать 17.11.2003. Бумага офсетная. Формат 60x84 1/16. Печать трафаретная. Печ. л. 1,5. Тираж 90 экз. Заказ 301.

Издательство Уфимского государственного нефтяного технического университета. Типография Уфимского государственного нефтяного технического университета.

Адрес издательства и типографии: 450062, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1.

Введение.5.

ГЛАВА 1. Теоретические основы процесса контактного взаимодействия профилактических смазок и пыле-связывающих веществ с дисперсными материалами и металлической поверхностью. Возможность использования процесса висбрекинга для получения профилактических смазок и пылесвязывающих веществ.7.

1.1. Причины и способы борьбы с примерзанием дисперсных материалов к металлической поверхности.7.

1.2. Причины пылеобразования и способы пылеподавления.21.

1.3. Процесс висбрекинга в начале XXI века и возможность использования процесса висбрекинга для получения профилактических смазок и пылесвязывающих веществ.36.

ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования.44.

2.1. Объекты исследования.44.

2.2. Методы исследований.50.

2.2.1. Исследование защитных свойств профилактических смазок.51.

2.2.2. Исследование смачивающих свойств пылесвязывающих веществ.52.

2.2.3. Исследование агрегативной устойчивости профилактических смазок.53.

2.2.4. Исследование противоэррозионной устойчивости смеси нефтегрунта с пылесвязывающим веществом.53.

-32.2.5. Исследование пылепоглощающих свойств пылесвязывающих веществ.54.

2.2.6. Исследование набухания резины.55.

2.2.7. Определение суммарного содержания бенз-а-пирена в почве.55.

ГЛАВА 3. Исследование и обоснование оптимального состава профилактических смазок.57.

3.1. Исследование вязкостных свойств.57.

3.2. Исследование низкотемпературных свойств.65.

3.3. Исследование защитных (гидрофобных) свойств.72.

3.4. Исследование смазывающих свойств.78.

3.5. Экологические свойства профилактических смазок.83.

Выводы.90.

ГЛАВА 4. Исследование и обоснование состава пылесвязывающих веществ.92.

4.1. Исследование низкотемпературных свойств.92.

4.2. Влияние пылесвязывающих веществ на окружающую среду.103.

Выводы.110.

ГЛАВА 5. Профилактические смазки и пылесвязывающие вещества, получаемые на основе продуктов висбрекинга.111.

Выводы.120.

Охрана окружающей среды в настоящее время является одной из самых актуальных проблем, поэтому на её решение направлены усилия значительной части исследователей. В результате активной деятельности человека происходит загрязнение воды, почв и атмосферы Земли, а также самого человека.

Для более рационального использования невосстанавливаемых ресурсов при добыче и транспортировке различных углей и руд, горнодобывающее оборудование обрабатывается профилактическими смазками против примерзания, смерзания и прилипания влажных сыпучих материалов к металлической поверхности [96, 109, 132].

Существующие способы борьбы с этими явлениями либо недостаточно эффективны, либо являются экологически нечистыми из-за повышенного содержания канцерогенных веществ, а именно - бенз-а-пирена.

Производство профилактических смазок и пылесвязывающих веществ осложняется тем, что компоненты этих продуктов получаются на различных установках НПЗ, а это требует дополнительных капитальных и эксплутационных затрат.

Одна из наиболее превалирующих промышленностей современной индустрии - нефтепереработка и нефтехимия - является широким полем деятельности для различных исследований с целью увеличения выхода светлых товарных нефтепродуктов.

Процесс лёгкого термического крекинга нефтяных остатков -висбрекинг, разработан для снижения вязкости и температуры застывания гудронов с целью получения котельного топлива.

Современный висбрекинг позволяет отбирать средние и вакуумные дистилляты, используемые в бензиновом и дизельном производствах.

Процесс не требует специального дорогостоящего оборудования и может проводиться на типовых установках термического крекинга [89, 158].

С целью более рационального и комплексного использования нефтяных остатков и продуктов, полученных на одном процессе, возможно производство профилактических смазок, пылесвязыващих веществ, а также нефтяных вяжущих на базе процесса висбрекинга.

В данной работе рассмотрены и решены вопросы, связанные с разработкой профилактических смазок против примерзания, смерзания и прилипания влажных сыпучих материалов к металлической поверхности горнотранспортного оборудования и пылесвязывающих веществ, используемых для пылеподавления на временных карьерных автодорогах, на золоотвалах и хвостохранилищах, с улучшенными эксплутационными и экологическими свойствами.

Для решения задач, поставленных в работе, необходимо было выполнить следующие работы:

- исследовать физико-химические свойства новых видов сырья для производства ПС и ПСВ;

- определить оптимальный компонентный состав ПС и ПСВ, полученных с использованием новых видов сырья;

- определить основные эксплутационные свойства лабораторных образцов, разработанных ПС и ПСВ;

- дать оценку экологических свойств разработанных ПС и ПСВ.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Дано определение защитных и смазывающих свойств профилактических смазок, предложены методы их оценки. Защитные свойства оцениваются коэффициентом защиты К3, являющимся отношением прочности примерзания без профилактики к прочности примерзания с профилактикой. Смазывающие свойства профилактических смазок оцениваются кратностью использования одноразового покрытия Ки, при которой прочность примерзания увеличивается в два раза по сравенению с исходной. Коэффициент защиты разработанных профилактических смазок составляет 10-12, а кратность использования - 6-7.

2. Установлено проявление правила уравнивания полярностей П.А.Ребиндера в смесях, состоящих из низкозастывающей основы и нефтяного остатка, заключающееся в том, что при увеличении в смеси концентрации парафинонафтеновых углеводородов адсорбция смолистых веществ на поверхность дисперсных частиц также повышается.

3. Установлено, что при формировании граничного слоя из объёма нефтяной фракции действуют те же закономерности (правило Гурвича Л.Г.), что и при адсорбционной очистке нефтяных фракций с использованием полярных адсорбентов. При этом с уменьшением концентрации в смеси ароматических углеводородов адсорбция смолистых веществ на металлическую поверхность увеличивается.

4. Установлена зависимость степени набухания резины при её контакте с нефтегрунтом от природы избирательного растворителя, остающегося в экстракте (фенола или N-метилпирролидона). При этом присутствие в экстракте N-метилпирролидона способствует снижению степени набухания резины.

5. Разработаны новые составы профилактических смазок с температурой застывания минус 60 °С, обладающие улучшенными эксплутационны-ми и экологическими свойствами. В качестве базовой фракции использованы абсорбент нефтяной и остаток разгонки олигомеров. В качестве адгезионного компонента рекомендуются экстракты селективной очистки масляных дистиллятов и деасфальтизатов. Использованная низкозастывающая основа позволяет включать в состав профилактической смазки до 30 %масс экстрактов.

6. Определён оптимальный состав пылесвязывающего вещества, получаемого на основе экстрактов селективной очистки и нефтяного остатка (асфальт деасфальтизации, остаток висбрекинга). Наилучшими экс-плутационными свойствами обладает пылесвязывающее вещество, состоящее из экстракта II масл. фр. (80 %масс) и асфальта деасфальтизации (20 %масс).

7. Разработана технология получения профилактических смазок и пылесвязывающих веществ на базе дистиллятных фракций и остатка висбрекинга. На основе флегмы (97 %масс) и остатка висбрекинга (3 %масс) можно получать профилактические смазки с температурой застывания минус 60 °С, на основе лёгкого вакуумного газойля висбрекинга (96 %масс) и остатка висбрекинга (4 %масс) - с температурой застывания минус 40 °С. Смесь, состоящая из тяжёлого вакуумного газойля висбрекинга (80 %масс) и остатка висбрекинга (20 %масс), отвечает требованиям, предъявляемым к пылесвязывающим веществам.

8. Проведены испытания разработанной профилактической смазки и пылесвязывающего вещества в Свердловском областном государственном учреждении "Управление строительства автодорог" с положительными результатами и рекомендованы к внедрению; на ОАО "СОДА" с положительными результатами и рекомендованы к внедрению.

9. На основании материалов диссертации ТОО "Феркор" (г. Павлодар, Казахстан) принято решение о проектировании и строительстве установки висбрекинга мазута с целью получения разработанных автором профилактических смазок и пылесвязывающих веществ для горнодобывающих предприятий Казахстана.

10.Ожидаемый экономический эффект от использования продуктов висбрекинга для получения профилактических смазок и пылесвязывающих веществ составляет 1,5 млн.руб./год.

- 123

1. А.С. № 1004654 СССР, М. Кл.2 С 09 К 3 / 18 Профилактическое средство для борьбы с пылеобразованием / П.Л.Ольков, А.П.Зиновьев, Р.Н.Гимаев (СССР).-№3215543/ 08.12; заяв. 08.12.80; опубл. 16.11.82.

2. А.С. №1032096 СССР, М.Кл. Е 01 С 21 / 00 Вяжущее для закрепления грунта / P.M. Мурзаков, Т.Г. Ведерникова (СССР).-№3364446/ 16.12; заяв. 16.12.81; опубл. 01.04.83.

3. А.С. №1035238 СССР, М. Кл.2 С 09 К 3 / 18 Профилактическое средство для борьбы с пылеобразованием "нефтяное высоковяжущее" / П.Л.Ольков, А.П.Зиновьев (СССР).-№3405306/ 10.03; заяв. 10.03.82; опубл. 15.04.83.

4. А.С. №1039945 СССР, МКИ 3 В 25 15 / 00 Профилактическое средство для предотвращения смерзания сыпучих материалов / Ольков П.Л., Зиновьев А.П. (СССР). №3337512/31-08; заяв. 31.08.81; опубл.10.05.83.

5. А.С. №1071761 СССР, М. Кл.2 С 09 К 3 /18 Пылесвязывающий средство против пылеобразования на карьерных автодорогах в зимний период / П.Л.Ольков, А.П.Зиновьев (СССР).-№3416490/ 19.03; заяв. 19.03.82; опубл. 08.10.83.

6. А.С. №1096271 СССР, МКИ 3 В 25 15 / 00 Профилактическое средство против смерзания и примерзания сыпучих материалов к транспортному оборудованию / Максимов Г.Г., Зиновьев А.П. (СССР). -№3522523/05-11; заяв. 05.11.82; опубл. 08.02.84.

7. А.С. №1172935 СССР, М. Кл.2 С 09 К 3 / 18 Состав для профилактического покрытия против ветровой и водной эррозии / Лобастова С.А., Халиков Г.А., П.Л.Ольков, (СССР).-№3705189/ 28.02; заяв. 28.02.84; опубл. 15.04.85.

8. А.С. №1206384 СССР, М.Кл. Е 01 С 21 / 00 Способ укрепления грунта / P.M. Мурзаков, Т.Г. Ведерникова (СССР).-№3742258/ 22.05; заяв. 22.05.84; опубл. 22.09.85.

9. А.С. № 1214704 СССР, МКИ 3 В 25 15 / 00 Пылесвязывающий состав "Универсин-С" / П.Л.Ольков, А.П.Зиновьев (СССР). №3792596/1207; заяв. 12.07.84; опубл. 01.11.85.

10. А.С. №1253982 СССР, М. Кл.2 С 09 К 3 / 18 Состав для профилактического покрытия против ветровой и водной эррозии / С.А.Лобастова, А.П.Зиновьев, П.Л.Ольков (СССР).-№3830953/ 14.11; заяв. 14.11.84; опубл. 01.05.86.

11. А.С. №1307828 СССР, МКИ 3 В 25 15 / 00 Смазочный состав для предотвращения примерзания и смерзания "Северин-3" / Максютов В.А., Ольков П.Л. (СССР). №3864938/06-03; заяв. 06.03.85; опубл. 03.01.87.

12. А.С. №1337526 СССР, М. Кл.2 С 09 К 3 / 18 Пылесвязывающий состав / А.П.Зиновьев, С.А.Лобастова (СССР).-№4043585/ 21.01; заяв. 21.01.86; опубл. 15.05.87.

13. А.С. №453071 СССР, МКИ 3 В 25 15 / 00 Средство "Северин" для защиты металлических поверхностей горнотранспортного оборудования от примерзания горных пород / Сюняев З.И., Ольков П.Л. (СССР). №1723966/13-12; заяв. 13.12.71; опубл. 14.08.74.

14. А.С. №507702 СССР, М. Кл.2 С 09 К 3 / 18 Профилактическое средство "Универсин" / П.Л.Ольков, З.И.Сюняев (СССР).-№ 1994430/ 08.01; заяв. 08.01.74; опубл. 11.11.75.

15. А.С. №519467 СССР, МКИ 3 В 25 15 / 00 Состав для предотвращения смерзания коксующихся углей "Универсин-3" / Ольков П.Л., Сюняев З.И. (СССР). №2024650/17-05; заяв. 17.05.74; опубл. 05.03.76.

16. А.С. №519468 СССР, М. Кл.2 С 09 К 3 / 18 Профилактическое средство "Универсин-У" для борьбы с пылеобразованием / П.Л.Ольков, З.И.Сюняев (СССР).-№2117003/ 28.02; заяв. 28.02.75; опубл. 05.03.76.

17. А.С. №568668 СССР, М. Кл.2 С 09 К 3 / 18 Профилактическое покрытие / П.Л.Ольков, З.И.Сюняев, О.И.Рогачёва (СССР).-№2174919/ 19.09; заяв. 19.09.75; опубл. 23.04.77.

18. А.С. №675951 СССР, МКИ 3 В 25 15 / 00 Состав "Северин-2" для предотвращения смерзания и примерзания горных пород к стенкам горнотранспортного оборудования / Ольков П.Л., Сюняев З.И. (СССР). №2524888/14-09; заяв. 14.09.77; опубл. 29.03.79.

19. А.С. №865888 СССР, М. Кл.2 С 09 К 3 / 18 Состав для профилактического покрытия против ветровой и водной эррозии и способ создаfr* ния профилактического покрытия / С.А.Лобастова, П.Л.Ольков,

20. Г.А.Халиков (СССР).-№2915262/ 17.04; заяв. 17.04.80; опубл.2105.81.

21. А.С. №881105 СССР, МКИ 3 В 25 15 / 00 Профилактическая смазка против прилипания и примерзания / Ольков П.Л., Чапайкина С.А. (СССР).-№2841865/19-11; заяв. 19.11.79; опубл. 14.07.81.

22. А.С. №915515 СССР, МКИ 3 В 25 15 / 00 Состав для предотвращения пылеобразования, прилипания, примерзания и смерзания влажных горных пород при транспортировке / Анисифоров С.И., Махов А.Ф. (СССР). -№2995571/22-10; заяв. 22.10.80; опубл. 23.11.81.

23. А.С. №916527 СССР, М. Кл.2 С 09 К 3 / 18 Профилактическое сред* ство / П.Л.Ольков, А.П.Зиновьев, О.И.Рогачёва (СССР).-№2866335/14.12; заяв. 14.12.79; опубл. 01.12.81.

24. А.С. №975863 СССР, М.Кл. Е 01 С 21 / 00 Вяжущее для укрепления грунта / P.M. Мурзаков, Р.Н. Гимаев Р.Н. (СССР).-№3275757/ 06.03; заяв. 06.03.81; опубл. 21.07.82.

25. А.С. №976107 СССР, М. Кл.2 С 09 К 3 / 18 Пылесвязывающий состав / П.Л.Ольков, С.А.Чапайкина, З.И.Сюняев (СССР).-№3301425/ 31.03; заяв. 31.03.81; опубл. 21.07.82.

26. Азнабаев Ш.Т. "Улучшение низкотемпературных свойств нефтяных ^ дисперсных систем с применением ПАВ": Диссертация кандидататехнических наук: 05.17.07 / Уфимский нефтяной институт. — Уфа, 1985.-275 с.

27. Алёшин Б.Г., Тынтеров И.А., Матанцев А.И. и др. Расширить применение ниогрина. // Промышленный транспорт. 1979. - №2, с. 10-11.

28. Ананян А.А. Современные представления о связанной воде в породах. М.: Изд. АН СССР, 1963. - 79 с.

29. Ахматов А.С. Молекулярная физика граничного трения. М.: Физ-матиздат, 1963 .-218 с.

30. Бабин Л.А., Быков Л.И., Рафиков С.К. Техническая мелиорация грунтов в трубопроводном строительстве // Строительство трубопроводов. 1981.- №8. -с. 14-16.

31. Балакирева С.В, Азнабаев Ш.Т., Ольков П.Л. Применение пылесвя-зывающих веществ для борьбы против пыления поверхностей золо-отвалов. Изв. ВУЗов: Энергетика пылеподавления. - УНИ. - 1992.с3.-с. 113-116.

32. Балакирева С.В., Азнабаев Ш.Т., Зиновьев А.П. Экстремальное изменение электропроводности нефтяных фракций от содержания тяжёлых остатков // Тез. докл. XV респ. науч.-техн. конф. Интенсифи

33. Щ кация процессов переработки тяжёлых нефтяных остатков. — Уфа.1987.-с. 105.

34. Безрук В.М., Линцер А.В., Юрченко В.А. и др. Применение нефтег-рунта в строительстве автомобильных дорог. М.: Транспорт. — 1975.- 72 с.

35. Белоконь Н.Ю., Компанеец В.Г., Степанова Т.М. и др. Висбрекинг-остатки как компоненты сырья дорожных битумов // Химия и технология топлив и масел.- 2001.- № 6.- с. 7-10.

36. Бенз(а)пирен. Научные обзоры советской литературы по токсичности и опасности химических веществ № 43. Программа ООН по окружающей среде. МРПТХВ. Автор составитель кандидат биологических наук М.Г.Домшлак.

37. Берлин В.М., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров. М.: Химия. -1969. -320 с.

38. Бешкето В.К. Перевозка без потерь. М.: Знание. - 1975.

39. Бешкето В.К., Шпилев Г.П., Степанов А.П., Кургуков Я.М. Предупреждение транспортных потерь руды. / Промышленный транспорт. № 6. - 1973.

40. Бикмуллин P.P., Мазырин Г.П., Карпов А.П., Зумхамров Э.В. Улуч*шение условий труда на рабочих местах Учалинского карьера. / Горный журнал. № 5. - 1972.

41. Битколов Н.З., Никитин B.C. Условия труда и проветривание карьеров по добыче радиоактивных руд. М.: Атомиздат. — 1973. 184 с.щ 51. Бобров Н.Н., Воропай П.И. Применение топлив и смазочных материалов. М.: Недра. - 1968. - с. 345.

42. Борьба со смерзаемостью грузов при перевозках по железным дорогам, Труды ЦНИИ, вып. 343, М.: Транспорт. 1967.

43. Вашими К., Лиммер X.- Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1989.- № 9. с. 65-68.

44. Вейзер В .К. Борьба со смерзаемостью навалочных грузов. М.: Трансжелдориздат, 1940.

45. Вредные химические вещества. Природные органические соединения. Изд. справ.-энциклопедич. типа. Том 7 / ред. В.А.Филов, Ю.И.Мусийчук, Б.А.Ивин. СПб: Издательство СПХФА, НПО Мир и семья-95. - 1998. - 504 с.

46. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков,If инженеров и врачей. Изд. 7-е, пер. и доп. В трёх томах. Том I. Органические вещества. Под ред. засл. деят. науки проф. Н.В.Лазарева и докт. мед. наук Э.Н.Левиной. Л.: Химия. 1976. - 592 с.

47. Вредные вещества в промышленности: Справочник / под. Ред. Лаза* ♦рева. т. I. - Л.: Химия, 1976, - 137 с.

48. Галимов Ж.Ф., Рахимов М.Н. Силикафосфатные катализаторы оли-гомеризации нефтезаводских газов. Синтез, свойства и применение.- Уфа: Государственное издательство научно-технической литерату-Щ ры "Реактив", 1999. 164 с.

49. Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных * выбросах в атмосферу. Справочник. Л.: Химия. - 1986. - 207 с.

50. Давлетшин А.Р. "Исследование закономерностей термолиза нефтяных остатков в процессе висбрекинга с реакционной камерой с восходящим потоком": Диссертация кандидата технических наук: 05.17.07 / УГНТУ. Уфа, 2001. - 118 с.

51. Дерягин Б.В., Кротова Н.А. Адгезия. Изд. АН СССР. - 1949. - с. 19.

52. Дерягин Б.В., Кротова Н.А., Смилга В.А. Адгезия твердых тел. М.: Наука, - 1973.-280 с.

53. Дерягин Б.В., Чураев Н.В. "Новые свойства жидкостей", М.: Наука. -1971.-324 с.

54. Дорогобид Г.М., Козлов В.М., Колесников Ф.А. и др. Профилактичеjское средство против примерзания углей // Кокс и химия. 1972. - № 5.-с. 47-50.

55. Един Б.Ф., Короюдский Ш.А., Авербух Г.О. Борьба с запылённостьюи загазованностью в карьере // Горный журнал. 1972. - № 1.-е. 48' »50.

56. Загидуллин P.M., Махов А.Ф., Баимбетов A.M. и др. Новое низкоза-стывающее профилактическое средство северин-2. / Нефтепереработка и нефтехимия. 1983. - № 10.-е. 7-8.

57. Зиновьев А.П., Купин А.Н., Ольков П.Л., Максимов Г.Г. Борьба с пылеобразованием на карьерных автодорогах нефтяными вяжущими. Уфа: Башк. кн. изд-во, 1990, 96 с.

58. Ивашкин B.C. Борьба с пылью и газами на угольных карьерах, М: Недра. 152 с.

59. Использование продуктов висбрекинга для получения профилактических смазок и пылесвязывающих веществ. Отчёт о НИР. УГНТУ. 2003 г. - 38 с.

60. Колбановская А.С., Михайлов В.В. Дорожные битумы, М: Транспорт. 1973. - 204 с.

61. Корбит В.М., Вейлер С.Я., Лихтман В.И., Ребиндер И.А. Сб. "Физико-химические закономерности действия смазок при обработке металлов давлением". Изд. АН СССР. 1963. - с. 53.

62. Крейн С.Э., Боровская М.С. Сб. "Состав и свойства высокомолекулярной части нефти". Изд. АН СССР. 1958. - с. 138.""

63. Кузнецов В.А., Попова И.Н., Михеева Т.Ю. и др. Изучение структурообразования в маслах с помощью ЭПР-спектроскопии. Химия и технология топлив и масел. 1991. - №8. - с. 28-30.

64. Кузнецов В.Д. Физика твердого тела, т. 3. Томск. 1944. - с.42, т. 4. — 1947. - с.37.

65. Лысенко М.П. Состав и физико-химические свойства грунтов, М: Недра. 1972. - 272 с.

66. Лысихина А.И. Усовершенствованные дороги облегченного типа, М: Дориздат. 1950. - 204 с.

67. Лышенко Л.З., Черножуков Н.И., Бродский Е.С., Лукашенко И.М. Взаимодействие различных групп углеводородов масел с резинами // Нефтепереработка и нефтехимия. 1973. - №7. - с. 18-19.

68. Мановян А.К., Лозин В.В., Хачатуров Д.А. Глубоковакуумная перегонка тяжёлых остатков нефти. Сб. научных трудов ГрозНИИ.- М.: ЦНИИТЭНефтехим. 1981.- вып. 36.- с. 22-34.

69. Медведева В.Я., Субботина Г.А., Шальнова Н.И. и др. "Северин" -новое профилактическое средство. // Промышленный транспорт. 1979. №2.-с. 12-13.

70. Методические указания по определению суммарного содержания бенз-а-пирена в донных отложениях, в почве. // РДИ 24.21-90.-13392. Методы определения вредных веществ в воде водоёмов. Под ред. А.П.Шицковой. М.: Медицина, 1981, 376 с.

71. Нефть, газ и нефтехимия за рубежом, 1986, № 9, с. 88-89, 93.

72. Нигматуллин Р.Г., Золотарёв П.А., Сайфуллин Н.Р., Теляшев Г.Г., Меджибовский А.С. Селективная очистка масляного сырья. М.: Нефть и газ. - 1998. - 208 с.

73. Ольков П.Л. Защитные свойства углеводородных плёнок. / Химическая технология топлив и масел. 1978. - № 12. - с. 43-45.

74. Ольков П.Л. Исследование поверхностных явлений в сложных углеводородных смесях и разработка новых нефтепродуктов. Диссертация на соискание уч. ст. д. т. н. Уфа. - 1982 г.

75. Ольков П.Л. Исследование процессов контактного взаимодействия сложных углеводородных смесей с металлической поверхностью // Изв. ВУЗов. Нефть и газ. 1982. - № 1. - с.42-45.

76. Ольков П.Л. Исследование процессов контактного взаимодействия сложных углеводородных смесей с дисперсными материалами // Изв. ВУЗов. Нефть и газ. 1982. - № 4. - с.47-50.

77. Ольков П.Л., Азнабаев Ш.Т., Сафаров Д.О., Нигматуллин В.Р., Ча-нышев Н.Т., Фаизов М.Х. Комплексная переработка маловязкого масляного дистиллята // НП и НХ. 2002. - №3. - с. 32-33.

78. Ольков П.Л., Азнабаев Ш.Т., Фаизов М.Х. и др. Рациональное использование маловязких дистиллятов // БХЖ. 2002. - №3. - с. 23-26.

79. Ольков П.Л., Азнабаев Ш.Т., Фаизов М.Х., Чанышев Н.Т. Профилактические смазки с улучшенными экологическими свойствами. Башкирский химический журнал. 2002. - т. 9. - № 3. - с. 19-22.

80. Ольков П.Л., Максютов В.А., Сюняев З.И. и др. Исследование процесса смерзания углей в присутствии смесей дистиллятов с крекинг-остатками // Кокс и химия. 1977. - № 8. - с. 7-9.

81. Ольков П.Л., Сюняев З.И., Рогачёва О.И. и др. Применение смеси газойля коксования и гудрона против смерзания нефтяного кокса // Изв. ВУЗов. Нефть и газ. 1977. - № 6. - с.43-46.

82. Охрана окружающей среды при проектировании и эксплуатациирудников /Мосинец В.Н., Шестаков В.А., Авдеев O.K., Мельниченко В.М. М.: Недра, 1981.-309 с.

83. Павлова С.Н., Дриацкая З.В., Гофман П.С. Ускоренный адсорбцион*ный метод определения группового углеводородного состава нефтяных фракций. В кн. "Методы исследований нефтей и нефтепродуктов". -М.: Гостоптехиздат. 1955. -318 с.

84. Паруиакян В.Э., Синянская Р.И. "Борьба с прилипанием и примерза-^ нисм горной массы к рабочим поверхностям транспортного оборудован!.;; на карьерах" М.: Недра. 1975.

85. Пермяков Г.А., Авдошин Г.Г. Технология обработки думпкаров профилактическим средством ниогрин. // Горный журнал. 1974.10.-с.59-60.

86. Перцев А.Н., Вертлейб JT.K., Чистов В.А. и др. Применение нефтепродуктов специального назначения на комбинате КМАруда // Горный журнал. 1977. - № 9. - с. 44-46.

87. Першин М.Н., Черкасов Н.И., Платонов А.П., Марков Л.А., Митянин А.А. Обеспыливание автомобильных дорог и аэродромов, М: Транспорт. 1973.- 142 с.

88. Потёмкин Л.А. Охрана недр и окружающей среды. М.: Недра, 1977.-205 с.

89. Рамайя К.С. Присадки для улучшения маслянистости и увеличения прочности масляной пленки. Сб. "Присадки к смазочным маслам". Гостоптехиздат, М.-Л.: 1946. 138 с.

90. Розов Ю.Н. Обеспыливание автомобильных дорог с переходными и низшими типами покрытий. М.: ЦБНТИ, Минавтодор РСФСР. -19S2. -56 с.

91. Розов Ю.Н., Белоусов Т.А., Крылов В.Д. и др. Рекомендации по применению лигносульфонатов для обеспыливания гравийных покрытий. М.: ЦБНТИ, Минавтодор РСФСР. 1980. - 40 с.

92. Сафиева Р.З. Физикохимия нефти. Физико-химические основы технологии переработки нефти / М.: Химия. 1998.- 448 с.

93. Се.мененко Б.А., Бухман Я.З. Опыт обеспыливания карьерных автодорог // Борьба с пылью на открытых горных работах, ч. II / М.: ИГД им. А.А.Скочинского. 1970. - с. 41-45.

94. Сергиенко С.Р. Высокомолекулярные соединения нефти. — М.: Гос-топтехиздат. 1964. - 412 с.

95. Серковская Г.С. О канцерогенности нефти и нефтепродуктов. // Химия и технология топлив и масел. 1996. - №1. - с. 41-44.

96. Смидович Е.В. Технология переработки нефти и газа. Ч. 2. М.: Химия. - 1966.- 388 с.

97. СЫиП-245-71. Санитарные нормы проектирования промышленных предприятий. М.: Стройиздат. - 1972. - 86 с.

98. Состояние Российского и международного рынков продуктов нефтепереработки, нефтехимии и химии // Экспресс-информ. / ЦНИИТЭ-Нефтехим.- 2000.- № 10.

99. Сюняев З.И., Ольков П.Л., Рогачёва О.И. и др. Ниогрин новый продукт против примерзания и смерзания. - Уфа, Башкирское книжное издательство. - 1977. - 88 с.

100. Сюняев З.И., Ольков П.Л., Рогачёва О.И. и др. Опыт применения ни-огрина // Горный транспорт. 1972. - № 9. - с. 12-14.

101. Таушев В.В., Валявин Г.Г., Усманов P.M. и др. Глубокий висбрекинг тяжелых нефтяных остатков // Химия и технология топлив и масел.-19SS.- № 3.- с.15-16.

102. Тетеревятникова Н.Б., Карпов С.А., Сафиева Р.З. и др. Комплексное ^ регулирование низкотемпературных свойств нефтяных дисперсныхсистем // Химия и технология топлив и масел. 1998. - № 3. - с. 2829.

103. Топлива, смазочные материалы, технические жидкости. Ассорти♦мент и применение. Справочник. Под ред. В.М.Школьникова, М.: НЦ 'Техинформ" МАИ. 1999. - 596 с.

104. Трапезников А.А. Дискуссия по теме: "Особенности адсорбции длипноцепочечных веществ" В кн.: Физическая адсорбция из мно-гок )мпонентных фаз. Труды II Всесоюзной конференции по теоретическим вопросам адсорбции. - М.: Наука. - 1972. - с.242-245.

105. Углубление переработки нефти методом замедленного коксования. От1;^т о НИР № 633 (63.1.29.02). Уфа. 1981. - 42 с.

106. Ул; чтение эксплутационных свойств нефтяного структурообразова-те;;:: грунтов на основе остатков переработки нефти с помощью физик ^-химических методов и бактерицидов: Отчёт о НИР (заключи-тел ный) / УНИ. № ГР 01880005908. - Уфа. - 1989. - 76 с.

107. Фи нко-химическая механика дисперсных структур. М: Наука. -1966.

108. Фи :атов С.С., Михайлов В.А., Вершинин А.А. Борьба с пылью и га-зал на карьерах. М.: Недра. - 1973. - 160 с.

109. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. М. - Л.: АН СССР. - 1945. -422 с.

110. Фу::с Г.И., Соболева А.К. Влияние парафина и церезина на засть: шние минеральных масел. В кн.: Исследование и применение нефтепродуктов. М.-Л.: Гостоптехиздат. - 1948, С.182-183.

111. Фу с Г.И. Агрегативная устойчивость и сверхмицеллярная структура. Коллоидный журнал. - 1950, - т. 12. - №3. - с. 227-238.

112. Фу. j Г.И. Влияние парафина на подвижность минеральных масел. -в к .: Низкотемпературные свойства нефтепродуктов. — М.: Гостоп-тех .адат. 1949. - с. 38-46.

113. Ха: паев С.С., Ахмедов К.С., Фукс Г.И. Влияние концентрации ПАВ на ; штактное взаимодействие микроскопических частиц минералов //К ллоидный журнал. 1971. - т. 16. - № 2. -с. 308 - 310.

114. Ць: овпч Н.А. Механика мерзлых грунтов. М: Высшая школа.197 -446 с.

115. Ць: ,114 Н.А. сб. "Исследования по физике и механике мерзлых гр\ . об". вып.4. - М.: изд. АН СССР. - 1961.

116. Че ножуков Н.И., Крейн С.Э., Лосиков Б.В. Химия минеральных ма-се: М.: Гостоптехиздат. 1959. - 416 с.

117. Чу 1ков П.Ч. Теория и практика обеспыливания атмосферы карье-ро: М.: Недра. 1973. - 159 с.

118. Ш чтер Ю.Н., Крейн С.Э. Поверхностно-активные вещества из неф-тя; ого сырья. М: Химия. - 1971. - 488 с.

119. Ш- ;тер Ю.Н., Крейн С.Э., Тетерина Л.Н. Маслорастворимые по-ве. ностно-активные вещества. М: Химия. - 1978. - 304 с.

120. Эс .эина Г.Я., Шеляков О.М., Хизбуллин Ф.Ф., Халитов Г.Г. Мони-TOj 1нг загрязнения 3,4-бенз-хпиреном различных объектов окружи щей среды Башкортостана // Медицина труда и промышленная эк, югия. 1977. - №8. - с. 35 - 37.

121. CI. eking roadway dust // Colliery Guardian. 1974. - 222. - № 4. - p.07.

122. Oi ind Gas J. 1988. - v. 86. - № 52. - pp. 90-119.

123. Oi, ind Gas J. 2000. - v. 98. -№51.-pp. 66-120.

124. Pe! conen A. Sorateiden kuluturkkerroksen vilmedikasesfa Rehityksesfa ja; jlynsidonnasta. Tielehkti. - 1968. - 38. - № 5-6. - p*218-222.