автореферат диссертации по кораблестроению, 05.08.05, диссертация на тему:Процессы накипеобразования и коррозии в элементах судовых энергетических установок, работающих на морской воде

РГ 5 ОД

ДАЛЬНЕВОСТОЧНЫЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ

На правах рукописи Минаев Александр Николаевич

УДК 621.181.61:629.12

ПРОЦЕССЫ НАКИПЕОБРАЗОВАНИЯ И КОРРОЗИИ

В ЭЛЕМЕНТАХ СУДОВЫХ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ УСТАНОВОК, РАБОТАЮЩИХ НА МОРСКОЙ ВОДЕ

Специальность 05.08.05 Судовые энергетические установки и их элементы (главные и вспомогательные)

Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

ВЛАДИВОСТОК 1993

ДАЛЬНЕВОСТОЧНЫЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ

НГС прпплх руКСЩИОП

М и м а о п Лпокспидр Николаниич

УДК 6 21.181.61:629.12

ПРОЦЕССЫ НАКИПЕОБРАЗОВАНИЯ И КОРРОЗИИ В ЭЛЕМЕНТАХ СУДОВЫХ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ УСТАНОВОК, РАБОТАЮЩИХ НА МОРСКОЙ ВОДЕ

( ! IП 1 И;! 11.11' Ч 1 I. < (1К (Ь

( Ч;ц<ч1.!с •знеркчнчсскис ус книжки и их >п-чпи|1 О.чакпие и исиокпчак'чыше)

А н I (1 р I- ф с р а I ,пк 11"р I дин и на ашсканис ученой <л смени локтора технических наук

ВЛАДИВОСТОК 1993

Работа выполнена в Дальневосточном государственном техническом университете.

Официальные оппонент» - доктор технических наук,

профессор Воронов В.И.

доктор технических наук, профессор Слесаренко В.Н.

доктор технических наук,

ст. научи, сотр. Гордиенко П.С.

Ведущая организация - Дальневосточное отделение Секции

прикладных проблем Президиума РАН.

Защита состоится "23" сентября 1993 г. в 10 часов на заседании специализированного совета Д 064.01.01 при Дальневосточном государственном техническом университете по адресу: 690600, г. Владивосток, ГСП, ул. Пушкинская, 10, ДВГТУ, специализиро-

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке университета.

ванный совет.

Автореферат разослан "^^ " августа 1993 г.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Л ic т у а л ь н о с г ь томи. 13 условиях растущего дефицита энергоносителей и рабочих веществ при усиливающемся загрязнении ок'-^аюией среди необходимо создание ресурсосберегающих, наукоемких, экологически чистых технологий.Одним из перспективных направлений современной энергетики является комплексное использование морской вода и высокоминерализован-нн" вод в энергетических и технологических установках. Особое значение приобретает•вопрос использования морской воды для судовых энергетических установок и для оборудования, реализующего морские технологии, находящегося длительное время в удалении от берога (например, для установок, работающих в зоне шельфа).

Обеспечение надежной работы установок и реализация нозпх технологий переработки "''сокоминерализовашшх вод в первую очередь связаны с изучением процессов накипеобразования и коррозии в элементах оборудования, контактирующего с рабочей средой.

Работы но данному направлению автором проводились в соответствии с комплексной целевой программой совершенствования технической эксплуатации флота рыбной промышленности на 19851988 г.г. (поз. 13-02Л.04.05); Координационными планами и программами Академии наук I98I-I992 г.г.("Комплексные проблемы охраны окружающей среды и рационального использования природных. ресурсов Дальнего Востока", раздел Til, и.4 и др.); Координационными планами Министерства высшего образования на 1976-1900 г.г. (НТП "Мировой океан", тема 6.2.26), на 19831985 г.г. (Приказ Я 233 от 17.02.1983 г. "О координационном плане ШР в; области судостроения, и. 4.1.7 н и. 4.4.5), на I98G-I992 г.г. (НТП "Океапотехника", приказ № G18 от 02.07. I99T г.); Ил.'шом фундаментальных и прикладных поисковых исследовании , утвержденным Постановленном Госкомиоени Правительства от 24.04.9[ г. № 58 (тома "Удвоенно "ДЛИ").

На основе выполненных автором теоретических и Экспериментальных исследований в работе представлены научно-обоснованные технические решения, внедрение которых вносит значительный пклпд в ускоренно • технического прогресса.

Ц о л ь р а б о т ы. Изучение, контроль, и управлени процессами коррозии и пакииообразовэния в элементах судовы энергетических установок, работающих на морской подо. Созданы термических технологий использования н переработки миноршшзо ванных иод для получения технологического пора, проспой поди минерального и органического сирья.

О о н о в н и о и о л о. ж о и и я, представ-ляомие к защите.

1. Совокупность новых результатов экспериментальных иссле дований процессов пакипеобразования при кипении морской воды большом объеме и при вынужденном движении в кольцевых каналах комплексный метод управления процессами накипеобразованш включающий термическое умягчение водымагнитную и ультразв^ ковую обработку.

2. Экспресс-метод контроля скорости коррозии металлг включая конструкции датчиков и измерительную схему.основаннь на решении цифференциальных уравнений для распределения элем рического потенциала в приэлектродном слое; новые• научные ре зультаты исЬледования процессов коррозии в морской воде щ температура^ до 200°С.

3. Экс1фесс-метод контроля эффективности электрохимическс защиты металла от коррозии в морской воде путем измерения анализа катодньнс поляризационных 1сривых защищаемого металл; новые научние результаты по управлению процессами коррозии морской вод»; при томпоратурах.(Д0 200°С.

4. Термическая технология^йреработки минерализованных в< с целью получения технологического пара, пресной води, мши рального и органического сырья.

У i '

Научная новизна.

1. Впервые получены результаты по кинетике накипеобразов ния на греющих поверхностях, фазовому составу отложений и вли ншо на теплообмен при кипешш морской воды в большом объеме давлением насыщения до 1,6 МПа.

2. Получены новые научные результаты по кинетике накипео разования и влиянию на теплообмен при вынужденном движен морской воды в кольцевых каналах для скоростей движения.

О М/С И ТОШЮПНХ ИО'ПЖОП до 0,6 МПт/м?.

3. Обоснован комплексный метод предотвращения накипеобра-зования, Еключающий безреагентное термическое умягчение и магнитную обработку морской води, а также ультразвуковую очистку теплообмешшх поверхностей.

4. р,первые поставлена и решена задпчп контроля 'скорости коррозии металлов и электропроводности растворов путем анализа решений диФ1лренциаль7шх уравнений для распределения электрического потенциала в приэлектродном слое.

5. Вштлеш аналитические выражения, связывающие электропроводность и поляризационное сопротивление с параметрами электрического шля в приэлектродном слое, позволяющие получить рабочее характеристики для плоских и цилиндрических датчиков контроля скорости коррозии.

6. Разработан новый экспресс-метод контроля скорости коррозии металлов и качества водных растворов, включая конструкции датчиков и измерительную схему.

7. Впервые поставлена и решена задача контроля эффективности электрохимической защиты от коррозии путем измерения и последующего анализа катодных .поляризационных кривых.

8.Выявлены аналитические--зависимости, связывающие скорость коррозии при катодной поляризации с электрохимическим сопротивлением, учитывающие влияние кислородной, водородной деполяризации и защитных пленок. Создан алгоритм определения электрохимических параметров при катодной защите и программа для ЭВМ.

9. Получены новые научные результаты исследования скорости коррозии стали в морской воде и методов борьбы с коррозией при температурах до 200°С.

10. Разработана термическая технология переработки минерализованных вод с целью получения технологического пара, пресной воды, минерального и органического сырья.

Практическая ценность.

1. Выявленный регрессионные зависимости позволяют прогнозировать влияние накипеобразования на теплообмен через греющие поверхности при вынужденном движении морской воды и при кипении в большом объеме.

2. Предложенный комплексный метод управления процессами иакипообрпзопапия позволяет обоспечить наложную работу элементов энергетического оборудования на морской воде.

3. Выявленные регрессионные зависимости позволяют прогнозировать коррозионный износ оборудования, контактирующего с морской водгрй при температурах до 200°С.

4. Разработашшо метод« позволяют контролировать скорость коррозии и регулировать параметра катодной защиты от коррозии непосредственно в процессе эксплуатации оборудования.

5. Выявленные параметры электрохимической защиты металла от коррозии в морской воде и предложенные методы управления процессами коррозии позволяют снизить скорость коррозии до допустимых значений.

6. Предложенные термические технологии переработки минерализованных вод позволяют получать пресную воду, технологический пар, минеральное и органическое сырье, используемое в народном хозяйстве.

Реализация результатов работы.

Результаты ^сследо.ваний использованы:

1. ГП ('Калужский турбинный завод" при изготовлении новых высокоэффективных теплообменных аппаратов.

2. НПО!"Пролетарский завод" при создании магнитных проти-вонакишшх устройств для судовых опреснительных установок.

3. На объектах Тихоокеанского военно-морского флота пру контроле ск6рости.,коррозии в системах забортной морской воды.

4. Приморским ЦКБ и ПО "Дальзавод" при разработке технической документации, изготовлсщии Сосудов под давлением, работающих на в^сококоррозиопно-агроесишшх средах при температуре до 250°С, при контроле скорости коррозии в элементах оборудования станции по очистке сточных вод.

5. ПО ''Приморрыбпром" и ВО "Гипрорыбфлот" при созданш рабочего проекта перевода вспомогательных котлов плавбазы тип; "50-лет СССР" на питание морской водой и контроле качества ка тодной защиты судовых конструкций, работающих п морской воде.

6. Внешнеэкономической ассоциацией "ДАЛЬОО" при разработ ке термической технологий концентрирования коррозионноактивш жидкостей методом глубокого упаривания.

Т. Управлением научно-исследовательского (рота ДВО Акаде мин наук при модернизации и дооборудовании научно-исследова тельского судна "Академик Л.Несмеянов".

0. Международной компанией "БАС Интернойгапл", США, Калифорния, при отработке термической технологии концентрирования бпсшличосжи активных лощость и контроле качества растворов методом пплариаап.нопного сопротивлении.

i'r.C-у.': ТОГ'., рпг.улт.тлтм ИОГ\Ш,ЯОПаПИЙ ИСПОЛЫЮЬаИЫ íi i'4'.'б пом процессе ДГ'Л'ТУ, в учебных курсах судомехаппчеокопп apa') п.чя.

Экономический аффект от использования результатов работы -свыше 1,3 млн. руб. в ценах 1990 г.

Апробация работы и публикации.

Результаты исследований обсуждены и одобрены па Международной Юбилейной конференции Американского национолыюго общества тнтонпров-коррозиопистов "Коррозия-93", Новый Орлеан, США 19ЭЗ г.; Моялунн^юдной конференции Американского национального общества ипженеров-коррозионистов "Коррозия-90", Лас-Вегас, США, 19Э0г.; Международной конференции "Итоги управления транснациональными ресурсами и аспекты сотрудничества между СССР, Японией, Южной Кореей и КНДР", Находка, СССР, 1989 г.; 1-ом Советско-Китайском симпозиуме по океанологии и техническим средствам исследования и освоения океана, Владивосток,СССР 1990 г.; Ярмарке-встрече по экономическому сотрудничеству КИР с ССОР к стратам Восточной Европы, Харбин, КНР, 1991 у.; VII Но';сом:шой конференция но теплообмену и ендрчплпчоокому сопротивлении при т :::о i; i: 11 днухфгкшого ноч екя J; алемантал впер готических ма'.,;ин и аппаратов, Ленинград, 19?>б РеосованоП КОПфароППИП по '! OHJ:(/j'H:;¡'¡jаа И ГИДрОДИН^МИКО при кипении и ICOH Л'-исгииш, Рига, I г.; IV Всесоюзной конференции по пр"ГО;о мам Híjyinjj;-: /.сслодонгишй в области ««учения и освоения Мирно ¡■о океана, Владивосток, 1984 г.; Республиканской научно-техни ческой коп-ьронп.'/.;; "Применение безреагентных методов противо-н?>кшшой обработки шдн па г»локт]юстя1Щнях", ¡'сл-нс/, Укряинп, 1988 г.; Всесоюзном научном семинаре Со ЛИ СССР "Автоматп-япция научных исследований в теплофизике и энергетике", Новосибирск, l'.ifífí г.; Всесоюзной icoi¡i¡/jpü¡iHnn "Проблемы коррозии и защиты силтоп моталлов и конструкций в морской подо", Владивосток, 1991 г..

Разработки по теме представлялись на краевые, республиканские и всесоюзные конкурсы и выставки, где били отмечены дипломами и грамотами.

Материалы диссертации представлспы в 70 научных трудах, включая I монографию, 3 учебных пособия и 5 авторских свидетельств.

С т р IV к т у р а и о б ъ о м р а б о т и. Диссертация состоит из пводошш,.шести глав и заключения, списка использованной литературы (244 наименования) и приложения. Работа содержит 210 страниц машинописного текста, 75 иллюстраций, 2Г) таблиц. .

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

П первой главе приводен анализ опубликованных данных по исследованию процессов, протекающих в энергетических установках при использовании морской воды и жестких природных вод. Исследования, проведенные И.З.Макинским, А.Ю.Дыхно, О.И.Марти-новой, Л.Г.Васиной, В.Д.Юсуфовой, В.Ф.Ковалошсо, К.М.Абдуллае-вым, Е.И.Невструевой, В.И.Кашинским и другими авторами показывают, что основными проблемами при использовании жестких вод в энергетике являются отложения накипи на греющих поверхностях, приводящие к уменьшению коэффициента теплопередачи и высокие скорости коррозии конструкционных материалов.

Рассмотрени.рснрвные закономерности образования]отложений при кипении морской воды в большом объеме и при вынужденном движении. Показана сложность^теорбтического расчета процессов накипообразования па теплопередающих поверхностях. Факторы, влияющие на процесс накипеобразования, могут быть сведены в четыре основные группы: I) топлофизические и гидродинамические характеристики системы (температура греющой сгонки - хс, температура воды - плотность теплового потока - ч, скорость движения воды - V, геометрические размеры - а); 2) параметры, характеризующие количество накипеобразователей в системе (концентрация в исходной морской воде - С , концентрация на входе в установку - Свх, стационарная концентрация -Сст* равновесная концентрация - С );' 3) параметры, учитывающие свойства отложений (теплопроводность накипи - \ , толщина слоя отложений - 0 ); 4) временные факторы - т.

Изменение условий теплообмена через греющие поверхности за счет образования отложений характеризуется безразмерным

аб

П.

термическим сопротивлением

11 А.

которое устанавливает

н

мору состнмаоиня термического соиротивлотая накипи б /А. и теплового сопротивления теплоотдачи 1/а.

Слодоьатолию, 11 , характеризующее влияние ишшс-образовашы на теплообмен, является Функцией целого ряда факторов

л О

— = , г , а, V, с; , о , г; , %) .

^ 4 с' ж н мох' ш<. ц

ЛН.'ШК; су;;,Г; ■Т1':\У!'"Т!7Г МКТОДЫ, Сорь*» '' В

морской г.одо показывает, что в настоящее промя не и^сстругт единого метода, позволяющего предотвратить образование отложений для энергетической установки вцелом. В зависимости от назначения элементов оборудования и рабочих параметров приходится ориентироваться на комплексные мероприятия по предотвращению накипеобразовэния.

Рпссмо грош также основные закономерности процессов коррозии ;' ]; 0 у1Г О' ]1111 {) Г; IС О ]' О обОрУДОЛЯПИЯ . ¡ЛССДОДОВаПИ::, ПР01Я!Д«ГОПЮ

А.Н.Мймессм, И.л.Акользшида:, 7.Х.Маргулог>ой, С.М.Оуршшм, И.П. Стрижовским, С.А.ЛогштоБоП, показывают, что оборудование может быть подвержено самым разнообразным видам коррозии, что объясняется большим разнообразием физико-химических условий работы его элементов. Наиболее часто встречается кислородная,подшла-мовая, дслочпан, можкрпот.чдлнтная коррозия, п также корропппп но-механические разрушения, одним из осиоышх видов яоншта оборудования является подоподгетовка, которая можедг включать в сося дегазацию, обессолпваиво, дозирование в питательную воду реагентов, переводящих металл в пассивное состояние и т.д. Высокая концентрация хлоридов в значительной мере определяет ее агрессивность и способствует разрушению защитных пленок. Морская вода имеет слабощелочную реакций, поэтому наличие в ней кислорода и условия его доставки к поверхности являются основным Фактором коррозии. Как показывают исследования, проведенные на воде Каспийского моря, скорость коррозии стали в неде-аэрированной воде может достигать величины порядка 2 мм/год, что значительно превосходит допустимые значения.

В связи с этим, актуальной является задача исследования коррозионных процессов в морской воде при повышенных температурах и выбор мероприятий по защите оборудования.

Во второй главе описаны экспериментальные стенды, на которых изучали процессы накипеобразоватгя при кипении морской воды в большом объеме и при вынужденном движении. Эксперименты проводили на натуральной морской воде в лабораторных условиях, на морской экспедиционной станции Тихоокеанского океанологического института ДВО РАН (о. Попова) и в судовых условиях на научно-исследовательском судно "Академик Л.Несмеянов" в период рейсов № 16 и № 17 (июль 1989 г. - февраль 1ЭЭ0 -г.). Рабочио параметры режимов при кипении морской воды в большом объеме приведены в табл. I, при вынужденном движении - в табл. 2.

Влияние накипеобразования на теплообмен оценивали по изменению температурного напора между греющей стенкой и жидкостью или по уменьшению теплового потока, переданного через поверхность нагрева.

Результаты экспериментальных исследований влияния накипеобразования на теплообмен при кипении морской воды в большом объеме обобщены уравнением

аб,

= 1,2

10"

Г 1 ж ) . 93 ГСвх ~ Сст1 0 , 6В " т " 0, 95

г - 1; с Ж1 С - С ^ исх р-1 1- 'У

(1)

Параметр определяет термическое сопротивление

накипи в любой момент времени работы.

Параметр - 1ж) ищрдвляотся тормогидродипамичес-

кими условиями процесса.

(Слх ~ Сст)/(Сисх ~ ср') характеризует качество рабочей жидкости и условия водоп одготовки.

Параметр чей жидко Параметр т/т

н

характеризует время протекания процесса. При вынужденном движении уравнение (1) принимает вид

О, 3

а5н;

н!

8,2 • 10

Г 1 0 . 5 -3 ' т "

к - 0

(2)

Коэффициенты уравнений (1) и (2) определяли по результатам экспериментов методами регрессионного анализа. Определение количества необходимых экспериментов и уровней варьирования переменных 'производилось методами математического планирования мпогофаКторпого эксперимента.

Таблица I

14:зультаты исследования процессов накнпеобрпзованпя при киионии "морской воды в большом объеме

Давление Кратность г Еремя Термичес-

п/п насыщения, упаривания, работы, кое сопро-

Ш1а ч;;с тивление

I т,« 2 40 1,023

2 1,6 Я СО 2,084

3 1,6 4 40 1,494

4 1,6 4 80 2,885

5 0,6 2 40 0,419

6 0,6 2 80 0,809

7 0,6 4 40 0,593

а 0,6 4 80 1,145

Таблица 2

Результаты исследования процессов накипеобразопания при вннуждешшом движении морской воды

и/и Параметр 1 лс г - V с ж Скорость потока, м/с Время работы, час Термическое сопротивление

I 0,417 4,06 20 0,151

2 0,417 4,06 80 0,528

3 0,714 3,82 20 0,177

4 0,714 3,82 80 0,673

5 1,05 8,7 20 0,806

6 1,05 8,7 80 3,310

Полученные результаты показывают, что через 100 часов эффективность работы оборудования уменьшается примерно в 2 раза за счет накинообрязоппния, что практически означает невозможность использования морской поды без водоподготопки и племен • тпх энергетического оборудования, работающих и исследуемом диапазоне параметров.

Результаты комплексных анализов отложений показывают, что при температурах насыщения выше 150°С накипь, в основном, представлена, сульфатом кальция в форме ангидрита (до 99%). В качестве основного параметра, характеризующего процесс накипэ-образования со стороны морской воды, следует рассматривать концентрацию ионов кальция. Регулируя эту концентрацию, можно управлять процессами накипеобразования, что и определяет режим водоподготовки. Наиболее перспективным в этом случае представляется метол! безреагентного термического умягчения.

Для режимов вынужденного движения морской воды характерно выпадение щелочной накипи п виде СаСО и М//,(011) .

В трстШй главе рассмотрены способы управления процессами образования ¡накипи на топлопоредающих поверхностях оборудования, контактЛирующего с морской водой.

В качестве основного метода для установок, генерирующих пар из морской воды, рекомендован метод безреагентного термического умягчения. Сущность метода заключается в нагреве морской воды до ¡состаадия^пересыщения, выдержке при этой) температуре в промежуточном реакторе в течение времени, необходимого для достижения равновесной концентрации накипеобразователей и дальнейшем уйаривапии морской воды. Проведенные -исследования показали, Ч11о таким способом можно обеспечить практически без-накипный режим работы.

Для предотвращения щелочной накипи в виде СаС0з и Мд(ОН) рекомендуется магнитная обработка питательной воды при оптимальной напряженности магнитного поля 31 кЛ/м и скорости движения воды в зазоре магнитного аппарата I м/с.

Для борьбы с уже образовавшейся накипью рекомендуется ультразвуковая очистка теилообменных поверхностей. Для выбора оптимальных (параметров очистки проведен расчет напряжений в слое накипи,; образовавшейся на поверхности трубчатого теплообменника, путем применения методов механики твердого тела к изучению его1 напряженно-деформированного состоянии.

Элемент теплообменника рассмотрен как круговой металлический цилиндр с внутренним радиусом II и внешним радиусом П2. Величина И является внутренним радиусом для вновь образованного слоя отложений, II - внешний радиус этого слоя, «, Ф и

э -

7 - упругг.е постоянные, г - текущая координата. Кзпостоп градиент температуры А!; на внутренней и внешней границах .черного слоя.

Для определения распределения температурных напряжений в слое отложений при нагревании первого слоя установившимся потеком тепла рассмотрена плоская, задача термоупругости при плоском осесимметричном температурном ноле.

Ургилюипя (»агяювссил в ттоляриыг координатах при отсутствии объемных. СИЛ ИМ.)ИТ КПД

1 да. О' с^ а' -----о ., + 2 = 0 , (3)

г 50 дг г

да 1 Ота - аа _£ +___+ _Ё = о , И )

От г 36 г

где и о0 - радиальные и окружные нормалыше напряжения;

"ч.9 - касатслтлюе напряжение.

Тогда рошеиио задачи об определении температурных напряжений в кругояо?,! цилиндре может быть представлено в виде

Ь

1 и5 а

П Г I-----г—] п —- -

7 I [ г? Р2 - Р/ П

11 3 ? 2

Г!2 ]п П - 11г 1П » 1 ,М

. -Л............ ...... , ([,)

Н' И" ] 1п Н ! 11 1!

з г ? з

и.о Г 1 П2 Р.2 к

О ----------- ;т Г --------1—1п _з ..

0 7 + 2Ф I гг К2 - Рг И

3 2 2

И2 1п Н - И2 1п И 1 дt - -а-2-г + 1-------, (б)

IV - и2 } 1п П - 1п П

зг г з

= 0 • . С')

Расчеты, проведенние для различных М и г, позволили получить эпюры распределения радиальных, и окружных напряжений в слое отложений, что позволяет учитывать их при выборе параметров ультразвуковой очистки тегоюобмешшх поверхностей.

Таким образом, для управления процессами образования накипи в элементах энергетического оборудования рекомендуется безреагептпое термическое умягчение и магнитная обработка води, а также■ ультразвуковая очистка теплообмепних поверхностей.

В четвертой главо приводятся данные по исследованию коррозионных процессов в морской воде. На начальном этапе исследования скорость коррозии определялась гравиметрическим методом, по потрре массы коррозионных образцов. Результаты исследования показывают очень высокие значения скорости коррозии порядка 2 мМ/год, что еще раз подтверждает актуальность вопросов исследования и защиты от коррозии элементов энергетического оборудования, контактирующих с морской водой.

Несмотря на кажущуюся простоту, гравиметрический контроль является верьма трудоемким и не позволяет осуществлять оперативный непрерывный контроль за процессом коррозии. Поэтому в последние годы все более широкое распространение получают электрохимические методы контроля. Наиболее приемлемым из них для измерений в эксплуатационных условиях является метод поляризационного сопротивления, основанный па существовании однозначной связи между величиной поляризационного сопротивления р па границе раздела (раз металл-электролит и токовым'показателем скорости коррозии ,) }

Ь Ь 1

' •1ко» "---- --------' 5 (8)

КО" 2,3 (Ъа Ък) р

где Ь. •!) ; соответственно анодная и катодная константы 'Гафеля.

Поляризационное сопротивление определяется путем измерения тока и потенциала.

Необходимость измерения потенциала в нриэлектродном слое требует использования электрода сравнения, устройств, компенсирующих омическое сопротивление и ЭДС датчика, что существенно затрудняет применение этого метода в условиях работы энергетического оборудования. Поэтому был разработан новый способ определения поляризационного сопротивления, основанный на решении и последующем анализе дифференциальных уравнений, описывающих распределение электрического потенциала в коррозионной среде, в которую введен коррозионный датчик.

Для решения поставленной задачи были сформулированы следующие краевые задачи

<)7 <{1 Л г7'(' 1 ■ ■ ■

. ох;' X . ¿)х

о

дг,

дх

■{> | Р'1

Оа

'('"(¡О

где ф - олектричопкий потенциал; ж - удольняя ллоктроировод-

иотг5!!Ц1!.'1Л.'! н:| металле; - иродолы!н:1 координат;!. /¡,'»1 »«¡'лнмчЕ; и внутренней цплиидричских задач Л = 1 и х является рпднзль

НОЙ КОО()ДШ1.ЧТОС5. Для ШЮСКОНСфЯЛЛОЛЬИОЙ задачи А ■ О И X ЯП -ллотсп декартовой непорочной координатой.

Обычно при решении краевых задач ставится прямая задача -но измеренному в эксперименте коэффициенту р-ге граничного условия определить поля потенциала и плотности тока.

4 1'- с::-..:; сералее: за/.'па по изг.пркШ'.К характернее 11пт определить косФГ.ндпепт ро\ доказали, тег. е хгп>;с\->у> характеристики поля у.с лпчнее параметры, , потенциал или плелк

кой-лхбо -¡".'Ч!;.:, но наиболее приемлема;.' в .Чг,..;;;р: ;■ ;л •„:,.;,;/(. л, ■ > ее , где •! полы

рпу.'::! Л; Моолодовапп:! по брать рее ее, тока в ка -.чееаех эксплуатации так, ;!';ге:!Л ее

коррозионный датчик; .1 - ток Была получена зависимость

,1

на одном из участков датчика.

рэе.

(10)

которая лежит в основе разработанного метода и позволяет свести определенна поляризационного сопротивления р к мамссоик» <7 /<-тп и электропроводности.

Кошфвтивй вид зависимости (10) определялся путем ревкншя краевых задач (О), которые ротплись методом иитограшлшх преобразований. .Учитывая пулевые значения градиентов потенциала на торцах датчика, использовали косинус - преобразование Фурье

ГП71" I

ф„ = [ ф(т-,?.) Г,он

со

о _

т! С

Ф

о ф„

0:', ,

) гл 1

применение которого позволило свести крас вне задачи в частных производных (9) к обыкновенному дифференциальному уравнению ДЛЯ изображения ф О СООТНОТС'ПЧуЮЩИМИ ГраНПЧНИМП условиями

с!х

с!ф йх

А (]ф __ 111

х Ох 1

: ф* _— 31п т

пк 1

Фп

о ,

П1С

Т

(12)

йх

= о .

Решая краевую задачу и возвращаясь от изображения к его оригиналу, получили выражение для потенциала

Ф(х,а) =

' П1С 1 ' ш: " ' тс -

- 2 В —— X соа - й

Ф* • г 2ф* V-'1 . .1 О . 1 . 1

Г Гга;

П • ------ X

и и. Ч

ни

(1х -—- 13 1 1

' пи" ----X

. г '

(13)

где В.

* тс * П7С

--X , в --X

. 1 \ 1 1 1 ч

- для внешней цилиндрической за-

дачи функции Макдональда нулевого и первого порядка; для внутренней цилиндрической задачи - модифицированные функции Вессе-ля мнимого аргумента; для плоскопараллельной задачи - гиперболические косинус и синус соответственно.

Определяя плотность тока (с точностью до постоянного слагаемого) как отношение потенциала к поляризационному сопротивлению и интегрируя по координате к, получили выражения

X

1 1

2

' 11ТС ' Г1ГС Г ПС

з1п Л" !'г -Я[П? 1

ГГ

I

П'.'С

1 + рае ----- В

1 1

21

гиг. 1

т.

— х 1 1

(И)

з!п

пчс

- 2

1 1

птс / ТТЛ, " '

- В - "V / В -- X

1 1 . 1 \ / о 11

П=(

Для случая тонких пленок электролита указанные выражеш-ш

преобразуются к более простому вида

—'— - 1 - зВ | / ' г. / аВ

■1 I У II;гх

Т

1

(15)

¡¡а оспопапни г-ир»» (М ), (15) г.ила нрокодопы {ю«чспи при псмо:ш' В В!/, и получены кривые, яшшвдисо:! рабочими характеристиками датчиков. Для. датчика с зздаигош теокотрическими размерами такая кривая растачивается один раз и используется во всех".последующих измерениях на данном датчике. Па рис. I представлены трубчатый датчик и измерительная схема, реализующие предложенный метод, где 1, 2 - отрезки испытуемого алиерода; Г, ттзо.гнругщие флачнн; А - воцпмогятпль-воП :е;' '[ | 1 а;; : у( ;■; ^ в а,;;.а," л<;. • т;/: а ; В /,"у> аВ'

тво, измеряющее ток .1 .

Па рис. ?. п качестве примера приведены рабочие характеристики датчиков диаметром (5 - 100) мм,предназначенных

ДЛЯ контр''ЛЯ КОрКОВИН В Тру б'.IX.

Такт/, образом, предложен;!!!;! способ контроля скорости коррозии заключается в том, что на датчик подают ток 3 , измеряют ток , определяют 6'Ж из рабочей характеристики, определяют а? из кондуктометрических измерений, рассчитывают мгновенное значение скорости коррозии по формуле (8).

л

1.8

КоррскшошшИ датчик и измерительная с;хома

4= I з 3

Рис. 1

Рабочие характеристики датчика

цг-

I - диаметр 100 мм, 2 - диаметр 60 мм, 3 - диаметр 30 мм, 4 - диаметр 10 мм, 5 - диаметр 5 мм Рис. 2

Преимущества предложенного метода связаны с тем, что не требуется измерение потенциала в микроскопическом приэлектрод-

ном слое и, следовательно, отпадает необходимость компенсации собственной ЗДС датчика и омического падения напряжения в растворе. Измерения могут производит!,ся непосредственно на рабочих поверхностях, что обеспечивает адекватность условий измерения и эксплуатации.

Учитывая, что при контроле коррозии требуются значения электропроводности, проводили кондуктометрические измерения в морской воде и получили зависимость электропроводности а? от

температуры г в интервале (30 - 200)°0

х - 2,68 + 0,08?.- I ,

где ж изморено в Ом-1 >м~1. ,

Проверка предложенного метода осуществлялась на лабораторном коррозионном стенде при скоростях потока (0-1) м/с и температурах (20 - 200)°С путем сравнения результатов гравиметрических и электрохимических измерений. Учитывая, что гравиметрические измерения дают средний по времени результат, а электрохимические - мгновенные- значения скорости коррозии, электрохимические данные усреднялись. Измерения показали сроднее расхождение ТО %, что подтверждает пригодность электрохимического метода.

Эксперименты, проведенные на морской воде в лабораторных и промышленных условиях, показали существенное уменьшение скорости коррозии в первые 20 - 30 часов работы датчиков, поело чего она принимало почти стационарное зн.ччопно, что позволило определит)) время приработки датчиков как одни сутки.

Г; п/\;1Лл опредолпшш влияния темпе роту ры и гидродинамических условий но| скорость коррозии проводилась серия &кппг;рш#}П -тов на морской экспедиционной станции ТОЙ Д130 РАН. Используя регрессионный анализ, получили зависимость, позволяющую прогнозировать коррозионный износ оборудования в интервале температур (ПО ■■ 200)и числах Гойпольдса (/|0()0 ' НОППО).

II - 3,5-10'4 10'95 По0"17 ,

где II - скорость коррозии (мм/год); I - температура (°0); Пе - число Гейнольдса.

Р пятой главе рассмотрены способы управления процессами коррозии с целью обеспечения надежной работа оборудования, контактирующего с морской водой. Для энергетического оборудования разработан способ глубокой деаэрации морской воды (А.О. № 93418П), 'сущность которого заключается в следующем (рис. 3). Океанская вода насосом I подается п высокотемпературный нагреватель 2, где нагревается до температур, превышающих примерно на 100°С Температуру насыщения в котле 7. Перегретая морская вода поступает в реактор-деаэратор 3 с перегревом в 2 - 3 °С по отношению к температуре насыщения в реакторе.Такой перегрев позволяет Провести частичную дегазацию вода и улучшить процессы шламообразования в реакторе.

В реакторе-деаэраторе происходит выпадение накипеобразо-вателей в фшм, в основном, в виде сульфата кальция, который удаляется с! продувкой. Регулируя время задержки в реакторе и продувку, 'можно регулировать содержание сульфатов в морской воде.

Далее вода поступает в емкость 5, где происходит дополнительное адиабатное вскипание, сопровождающееся глубокой деаэрацией и уменьшением растворенного кислорода до I - 3 мкг/л. Перепад давлений и, соответственно, температур между реактором, дополнительной емкостью и котлом 7 регулируется клапанами 6 и 4.

Затем деаэрированная вода поступает в котел, г^е происходит упаривание и удаление части.рассола с продувкой, что также позволяет регулировать содержание -в котельной воде сульфатов и хлоридов.

Проведенные исследования показали, что при поддержании с помощью предлагаемого способа в питательной воде концентрации кислорода - 3 мкг/л и концентрации хлоридов и сульфатов в котловой воде соответственно 6Г> - 75 г/л и 4 - 5 г/л, скорость коррозии металла уменьшается до 0,00 г/(м7-ч), что позволяет характеризовать такую коррозию как слабую и допустимую для котельных установок.

Целесообразность применении такого способа заключается в том, что 011 позволяет объеденить преимущества как вакуумных деаэраторов, так и деаэраторов перегретой воды, исключив при этом их недостатки.

Способ глубокой до.чорпцт

IV

3 1

5 ' 6

Рис. 3

Зависимость степени катодной защити стали и латуни в морской воде от потенциала

Р, •/.

60

4 0

г'П

*

1 - сталь

2 - латунь

/ / .....- —..... .....

//

50 Рис. 4

100 Дс/?^

Обеспечиваются большие температурные напори в дополнительной камере, как в вакуумных деаэраторах и выше (до ЮО°С), что позволяет осуществить глубокую деаэрацию, избежав при этом опасности подсоса воздуха из атмосферы. Упрощается обслуживание установки. Уменьшаются на порядок габариты и металлоемкость установки из-за уменьшения удельного объема пара, интенсификации процессов и уменьшения времени нахождения воды в деаэраторе, а также за счет отсутствия дополнительных химических реагентов и средств для их хранения, дозировки и обслуживание. Отсутствует расход энергии на отсос выпара. Нет необходимости использовать дополнительные насосы с большой всасывающей силой и устойчиво работающие при высоких температурах. В с£еме предусмотрен только один насос, который установлен на холодной воде, дальнейшее движение рабочего вещества происходит $а счет перепада давлений без дополнительного расхода энергий.

В качестве второго способа уменьшения коррозии рекомендуется электрохимическая защита элементов оборудования.

Такая защита нашла широкое применение при. снижении скорости коррозии металлических конструкций и корпусов судов,а также элемортов энергетических установок при температуре 60°С. Однако,дашШе о эффективности электрохимической защиты при более высоких параметрах отсутствуют.Известные методики либо не учитывают вторичных и-параллельных электрохимических)процессов (к ним относится подщелачивание микроскопического приэлектрод-ного слоя.образование катодных осадков в виде соединения кальция и,магния, параллельная реакция электрохимического восстановления водорода),либо настолько сложны, что могут быть реализованы только в упрощенных лабораторных условиях.

Морская вода имеет слабощелочную реакцию,поэтому катодная деполяризация металлов протекает в ней г, основном с участием кислорода и может быть исследована при помощи катодной поляризационной кривой электровосстановления кислорода. Катодная защита осуществляется на практике в области диффузионного кислородного контроля,где угол наклона поляризационной кривой к оси плотности тока равен 90 градусов.Однако три фактора искажают поляризационную кривую -это анодное растворение металла (коррозия), катодное восстановление водорода и наличие пленок катодных осадков.

Каждый из вышеперечисленных факторов изменяет угод наклона кривой.Математический анализ суммарной поляризационной

кривой позволил выделить влияние каждого фактора на угол наклона и установить аналитические зависимости,связывающие скорость анодного "растворения и тангенс - угла наклона-кривой, численно равный поляризационному сопротивлению.

Выражение для суммарной катодной поляризационной кривой представили в виде

Г гр-ф((р!Г)-;т 1 Г Ф-Ф?-;пп

;]-.!, (р"* )'• X111 -..........-----........| -;1?охр |- - - - I -1 | , (1С,)

1 до плотно'-то в'кчччг'го •,■■<->.><;5•:ш<кг|*мми1!'<иы;::Л потенциал на границе раздала фаз; рн' водородный ичкаоа; приолектродпого слоя; (рП*) • ф (рН*) ■ Ь,^ константы анодного растворения(первые дпо являются функциями водородного показателя):;] ,ф ,Ьг -константы реакции злоктровоестановлония водорода-омическое сопротивление катодного осадка: -плотность предельного диффузионного тока

электровосстапсвлеиия кислорода.

Проведя математический анализ ото;'! кривой, получили формулу расчета скорости коррозии при катодной защите

Ъ

а

2,3 (!) -¡Ь ) (П-Г() Ь 1-Ь ' а к 1 а к

М

(17)

где скорость коррозии в условиях защити. В точке' перегиба катодной поляризационной кривой формула принимает вид

''а" 2,3(Ьа+Ьк) ' (Р-П) ' ■ <Ш)

При потенциале на (40-60)тУ положительной чем в точке перегиба формула(17) преобразуется к виду

ь- 1 •А I

---------. (19)

а 2,3 СР-П)

а к.

г 4

В целях, определения постоянных Ьа,Ък^й,П .входящих в формулы (17)-(19) были получены выражения для участков дифференциальной поляризационной кривой.Исследования показали,чтс) при смещении потенциала на -(40-60) тУ от точки порогиба исходной поляризационной кривой,дифференциальная поляризационная кривая описывается выражением

IV

а при смещении на +(40-60) тУ -выражением

К

р=--П.- (21)

N - N

Численно дифференцируя экспериментальную поляризационную кривую,определяя таким образом зависимость поляризационного сопротивления от плотности тока и используя метод наименьших квадратов,определили выше указанные константы.

Таким образом методика контроля скорости коррозии при катодной защите заключается в следующем.

I.Измеряют ...р ,эксперименте катодную поляризационную кривую.

21 Численно дифференцируют • ее и определяют расчетно-экснериментальную зависимость поляризационного сопротивления от плотности тока.

3.Используя дифференциальную кривую и формулы(ВО),(21), оперодоошпот константы коррозионного процесса.

4.Рассчитывают скорость коррозии при заданных значениях поляризационного сопротивления по формулам(17)--(19).

Предложенный метод позволил свести контроль скорости коррозии , к электрическим измерениям,может быть автоматизирован, обладает экспрессностью.Учет вторичных и параллельных электрохимических процессов дает возможность использовать его на практике.Метод может быть реализаван по простой .двухэлектродной' схеме . непосредственно в эксплуатационных условиях.

Проверка предложенного экспресс-метода осуществлялась на датчиках из углеродистой стали и латуни в воде Японского моря

при riwriinrypriZ (?П--Г,П)°П. Рог'у,п!,г:гги у.ппж/япинти ;¡J'';A'"¡':iiíJ:«;i;u ií:i (ИЛ:. 1, гд1: точками o<ío::iri4<;i¡,j даннае пксгтерасе тготггроля, линиями литературные данные .Среднее

данных акоириос контроля и .ш'Пфчтурпнх даышх поставляет ГОЖ,что . подтверждает работоспособность иредлажепно! о метода.

Предложенный митод использовался при исследовании í аюдч'.ч'! ш от !'/ рраа/:; а м- a;ai:aí' i ■,■•>. • ;¡¡ :: : ru •p';Ty¡ ••>'

двухолектродном датчике по гальвапрстатичсской схеме. Площадь кн'юда u j-UO раз iVitiiihiiie,чей у ннодн,что иоыюляеу ¡уеенеорсчь падением напряжения на аноде.На рис.5 представлены поляризационные кривые образцов из стали марки Ст.З.На рис.6 приведены зависимости поляризационного сопротивления от плотности защитного тока.

Результаты экспрессного определения зависимости скорости коррозии от плотности защитного тока представлены на рис.7 и

показывают уменьшение скорости коррозии в 10-15 раз во всем

гаиерпйле температур.Так, например, при 2ССГС скорость коррозии уменьшается от I,7ш/х'0Д до 0,12мм/год,т.е. в 14 раз и становятся сопоставимой со скоростью коррозии при глубокой деаэрации морской воды(0,092ш/год)-По результатам экснеримонтоь с помощью факторного регрессионного анализа выявлена зависимость

П=-0,34-0,78 j i-I,I • 1бг t-1,9' Ю-3 Jt, (22)

которая ¡кпя-оллот определять параметр» катодной зашиты и зависимости от температуры.

Полученные результаты: позволяют рекомендовать электрохимическую защиту как эффективное сродство уменьшения коррозионного износа энергогохнологичоского

оборудования,контактирующего с морской ьодой.

шестой.. .гларо, рассмотрены тормичоскпо технологии переработки и использования минерализованных вод,реализация которых основана на результатах rio управлению процессами коррозии и накипесбразования,приведенных в предыдущих главах.

Поляризационные.кривые стали в морской воде

Рис. 5 ■ . .

Зависимость поляризационного сопротивления стали в морской воде от плотности тока

Рис- 6

Зависимость скорости коррозии стали в морской воде от плотности защитного тока

П,

мм/год

1,5

1,0

о .........

\ \ .....^ : I - 60. V

\ 2 -120°С 3 -1С0°С .4 -200 "0

Х- 4 \ .

ч "Ч Л ч. ж\ N.

ч , V V а N „ N. И N 3 4° ч. ж ч V

\ \г ч \

• 0

к Ч А

о, Я- 1,0

Рис. 7

1 Л Д.2

О

¡Рис. 8

За основу принята комплексная схема,реализующая термические .технологии морских,минерализованных природных вод и других растворов с целью получения технологического пара,пресной; воды,минерального и органического

сырья,используемого в народном хозяйство.

Схема ростоит из трех блоков.Первый блок представляет собой генератор пара из морской или минерализованной воды,в основе которого лежит схема,представленная на рис.8.

МорскаИ вода насосом I подается в контактный пленочный нагреватель 2.который конструктивно выполнен совмещенным с реактором-те^рмоумягчитетем 3.Нагрев воды осуществляется за счет теплоты пара, поступающего от тошного источикп по магистрали 4.Морская вода перегревается до температур,превышающих температуру насыщения в котле 6 и освобождается в реакторе 3 от накипеобразователей,которые затем в видф шлама выводятся из схемы.После этого вода через сепаратор 5 |и гидрозатвор подается в котёл 6.Из верхней части котла осуществляется продувка по магистрали 7.Из нижней части котла по м^гитсрали 8 производится рециркуляция упаренной морской воды.Совместный нагрев и выдержка воды исключают образование ¡накипи в трубопроводе между пленочным нагревателем и реакторо^.Кроме того,предотвращается охлаждение воды в реакторе,поскольку греющий пар подается в нагреватель,а избыток п^ра ^-отводится,таким образом над (свободной поверхности) жидкости поддерживается температура, соответсвуюЩая температуре насщепи'я греющех'о пара.Греющий пар компенсирует тепловые потери и температура води па выходе из реактора практически равна температуре насыщения.Сепаратор позволяет освободить воду от пара,что необходимо для уменьшения ценообразования и уноса солей с паром в котле.Проведенные 'исследования паказали, что в котле проявляется эффект флотации, в результате которого ' в верхней час|ги водяного объема котла концентрируется ПАВ.Для удаления этих веществ и,следовательно,уменьшения пенообразования,преду смотрена продувка- из верхней части котла.Этот 0лок обеспечивает потребители технологическим паром и ггресной водой.В качестве потребителей энергоносителей выступают тйкже второй и третий блоки.

Блок-схема управления системой защити от коррозии

1

Рис.9

nie. 10

Второй блок является концентратором рассола морской волн,поступающего из первого блока. Сконцентрированный рассол может бить использован для получения соли и других минеральных веществ. .

Рассмотрена возможность концентрирования путем глубокого упаривания во втором блоке природных минерализованных растворов.Реализовано опытно-промышленное производство

Дальневосточного биологически-активного композита.применяемого в народном хозяйство.Отличительной особенностью данного производства является использование для контроля за технологией выпуска композита и качеством полученной продукции модернизированного метода поляризационного

сопротивления,рассмотренного в главе 4.

Исследования,проведенные на титановых трубчатых датчиках в природной минерализованной воде.содержащей

биологически-активные вещества,позволили выявить однозначную зависимость между суммарной концентрацией аминокислот С .определяющей качество продукта, и произведением ря.Эта зависимость имеет вид

С = 5,5(рж)0'6 3. ' (23)

Таким образом,измеряя разработанным метотод рое используя Формулу(23).определяют качество продукта и время проведения концентрирования.'

Вследствие того,что подобные растворы обладают высокой коррозионной агрессивностью, в схеме предусмотрена система автоматического контроля скорости коррозии технологического оборудования(рис.9) и система регулирования параметров катодной защиты элементов оборудования(рис.10).

Третий блок предназначен для получения твердой фазы /из раствора,сконцентрированного во _ втором блоке,путем интенсификации процессов накипеобразования в специальных теплообмепных аппаратах.

вывода

I.Показано,что основным препятствием для использования морской воды в элементах судового энергетического оборудования при повышенных температурах,являются накипи на греющих поверхностях и высокие скорости коррозии конструкционных материалов.

2.Исследована кинотика процессов накипеобразования при кипении морской води в большом обьеме при температурах до 200°С и при вынужденном движении морской воды(тепловые потоки до 0,5МВт/м2.скорость движения воды до 8м/с).Оценено влияние накипеобразования на работу теплообмешшх поверхностей.

,0.Рекомендовано управление процессами накипеобразования путем бсзреагептпого термического умягчения и магнитной обработки воды;ультразвуковая очистка теплообмешшх поверхностей.

4.Разработан экспресс-метод контроля скорости коррозии и качества растворов, включая конструкции датчиков и измерительные схемы.основанный на решении дифференциальных уравнений для электрического потенциала в приэлектродпом слое датчика.

5.Исследована кинетика процессов коррозии в элементах оборудования,работающего на морской воде при температурах до 200°С,выявлены эмпирические зависимости, позволяющие прогнозировать интенсивность коррозионного износа в зависимости от параметров эксплуатации.

6.Рекомендовано управление процессами коррозии в морской воде путем применения безреагентной глубокой' деаэрации и электрохимической защиты.При решении задачи контроля эффективности электрохимической защиты от коррозии путем измерения и последующего .анализа катодных вольтампершх кривых защищаемого металла,получены аналитические выражения,связывающие скорость' коррозии при катодной поляризации с электрохимическим сопротивлением, учитывающие влияние кислородной,водородной деполяризации и защитных пленок.Разработан алгоритм определения электрохимических параметров при катодной защите и программа для ЭВМ,реализующая алгоритм.Показано,что выбранные параметры защиты обеспечивают уменьшение скорости коррозии в 10-15 раз во всем интервале температур до 200°С.

7.Разработаны термические технологии переработки морской воды и других природных минерализованных растворов с целью получения технологического пара,пресной воды,минерального и органического сырья.

Основные публикации,в которых изложено содержание диссертации:

1.MmiaoE Л.Н..Кашинский D.M..Лысенко Л.В.Термическая технология внсокоминерзлизованпых вод.М.:МЭМ,1392.414с.Деп. в ВИНИТИ 25.0:;.92. II I730--B92.

2.Сень Л.И.,Лисенко Л.В. ,Кааооо Л.Н. и др.Основы нроекткроттия парогенераторов,работаю!!!,их на - моеркой воде.Учеб.пособие.Владивосток:Иид-ш ДО!7,1970.7Г с.

3.Пермяков В.В.,Минаев А.Н.,Минаев E.H.Защита от коррозии металлов опеввеопяоокого обследования,работа:'а;еко irr; гиорс:-ки сточной воде.Учео.пособие.Владивосток:Изд-во ДВРУ,1933.70 с.

4.Л.о.934103.ССОР, МКИ В 28 G 9/00. Способ вредотврамрнцн коррозии в котельных установках/Минаев /..И. ,0-.:пь .Я. И. //В. И. Т9Я2 Н 2Т.4 с.

5 .A.n. 0 М 17УЬ. ('СОР, МК'й В 22 В 33/10. Сииисб работы котельной установки па морской воде/Лысенко Л.В., Минаев A.B., Сень Л.И.//В.И.1903. N 34.3 с.

6.А.с. 1555649.СССР, МКИ G 01 N 17/00. Способ контроля скорости коррозии в трубах со средой постоянной электропроводности /Минаев E.H. .Минаев Л.Н..Пермяков В.В..Сергейчев В.Л.//Б.И.1990. N 13.7 с.

7.Л.с.1595943.СССР МКИ С 23 ? 13/00. Способ определения степени катодной защити металла от коррозии /Минаев Л.К. ,11одсуклшй Л.;,!. .Суворов A.B. и др.//В.И. 1990.N 30.Я с.

О.Лс'.1615459.СССР, !Ш В 22 В 1/20. Устройство для обработки воды/Сень Л.И..Сайдамипов Р.С.,Те А.М., Таиров А.Т., Минаез Л.Н. и др.//Б.И.1990. N 47. О с.

' 9:. ДоСржанский В.Г., Лысенко Л. В., Минаев

A.B.Экспериментальное исследование отложений накипи г подогревателе испарителя адиабатного типа//Материалы 'II Всесоюзного научно-технического совощгпяя "Использование морских и солоноватых вод на ТОО" .Раку, РаУб. с. 21 4 2 ВВ.

Ю.Добржанский В.Г.,Лысенко Л.В.,Минао1

Л.Н.Экспериментальное исследование процессов накипеобразоваши при кипении морской воды в большом обьеме//Там же.с.211-214.

] [ .Минаев Л.Н. .Лысенко Л .В. ,Добр:«ански!

B.Г.Экспериментальная установка для изучения пакппеобразовани. при кипении морской води в большом обвеме//Судовце онерготпчеекпе у становки. Владивосток".: Изд-во ДВВ.У , 1970. с. 81 -85

12.Минаев Л.Н.Влияние накипеоброзования на теплообмен парогенераторах па морской воде//Там же.с.122-125.

3-1

13.Подеуппшй A.M. .Мипаов Л.Н. ,Сонь JI.И.Исследование процессов накипеобразования в парогенераторах .работающих на морокой водо//Тозпсы докладов с, Всесоюзной конференции по теплообмену п элементах энергетических машин и аппаратов. Jl., [978.0.3J7--31.9.

14.Подсушнпй Л.М..Дьяченко Б.Л.,Лысенко JI.В.,Минаев Л.Н. Некоторые особенности накипеобразования в начальный период//Неорганические ресурсы моры.Владивосток:Изд-во ДВО АН СССР,1978.C.II8-I2I.

15.11одсушный A.M.,Минаев Л.Н. ,Стацепко В. II. .Якубовский Ю.В.Влияние ПАВ и процессов накипеобразования на теплообмен при кипении морской воды//Теплообмеп и гидрогазодипамика при кипении и кондонсации.Новосибирск:Изд-во СО АН СССР,I979.C.II9-I2Q.

16.Минаев Л.Н.Исследование процессов,протекающих . в парогенераторных установках,работающих на моеркой воде//Тезисы докладов научно-технической конференции"Наука и технический прогресс в рыбной промышленности".Владивосток.1979.С.72.

17.Минаев Л.Н..Подсупшый A.M..Добржанский В.Г.Способы водонодготовки и скорости коррозии в элементах парогенераторных установок па морской воде//Судовые энергетические установки.Владивосток:Изд -во ДВГУ.1980.С.22-30.

J8.Минаев Л.Н.Процессы в установках,генерирующих пар из морской воды//Тёзисы' докладов научно-технической конференции "Охрана и рациональное использование природных ресурсов Сибири и Дальнего }Ъстока". Красноярск, 1,90'Е.С.Г>3.

19.Сои!ь Л.И. .Лысенко Л.Н. .Минаев Л.Н. Генерация пара из накипеобра.чующих жидксютоЙ//Тозисы докладов Всесоюзной конференции "Теплофизика и гидродинамика при кипении и конденсации;". Рих'а, 1982.0.0-1.

20.Сепь Л.П.,Лысенко Л.В.,Минаев А.Н.Производство технологического пара из морокой /¡оды.//Вопросы судостроения.Промышленная энергетика,охрапа окружающей воды,энергоснабжение судов.1982.Вин.10.С.3-G.

21.Мш(аев Л.Н. Исследование процессов деаэрации в парогенераторных установках на морской воде//Тезисы докладов 4 Всесоюзной конференции "Проблемы научных исследований в области изучения и освоения Мирового океана". Владивосток,1983.С.274.

22.Минаев Л.H.,Те A.M.,Таиров А.Т..Сайдаминов р.С.и др. Термическое умягчение жестких природных вод с целью использования их в системах горячего водоснабженпя//Тпм же.С.200.

23.Минаев А.II.Процессы уноса солей- с паром - в котлах, роботандах па моркой водо/ЛЧате риалы школы-семинара "Использование морских,сточных и нефтесодержащих вод на судах и береговых нрсдлриятиях'УВНТО судостроителей им.акад.А.H.Крылова.Владивосток,I934.С.43-47.

24.Минаев А. II.Котельные установки.работающие па высокоминерализовапной воде//Тезисы докладов Всесоюзной конференции "Двухфазный поток в энергетических машинах а аппаратах". Л., 198b.Т.С.64.

25.Лапин A.M.,Минаев А.Н..Пашевич А.Б.,Морозов С.В.Движение капли жидкости при низких числах Рейнольдса в сепарационном устройстве котельной установки//Материалы школы-семинара "Методы и оборудование для очистки и переработки сточных вод и морских вод"/ВНТС судостроителей им.акад.А.Н.Крылова.Владивосток.1987.С.43-49.

26.Минаев А.Н..Сергейчев В.А..Сафронов А.В.Методы термического умягчения морской води для разомкнутых схем питания котлов//Доклады Ре спубликанской научно-техтгаче ской конференции "Применение безроагептиой противонакишюй обработки коды на электростанциях".Ровно:Кзд-во ЗНЦ АН УССР,1033.е..к; 47.

27;..Мипаов А.Н. .Минаев E.H.,Сергейчоп В.А .Коррозионные процессы в аппаратах,работающих на морской и сточной воде//Тезисы докладов научно-практичесой конференции

"Методологические семинары как форма обеспечения научно-технического прогресса в условиях Дальневосточного региона".Владивосток,1988.C.I08-II0.

28.Минаев . А.Н..Минаев E.H.Экспресс-метод контроля спорости коррозии в каналах энергетических установок, работающих на морской подо//То*иолопш энергоноситеДбй.M.:МЭИ,I9G8.C.3I-36(ïp.M3H;N 165).

29.Минаев А.Н.,Бойко Л.А..Блинников 0.В.Расчет температурных напряжений в слое пакпшшх отложений,образующихся в подогревателях морской водь

//Материалы • школы семинара "Борьба с коррозией и накипеобразоранисм п теплообменных аппаратах судовых энергетических устанопок"/ВНТО судостроителей

им. акад. А.11. (Срплова.Владивосток, Г989.0.06-42.

30.Мина(;н Л.II.Пермяков И.В. .Минаев К.II. .Сергейчов В.Л.ПримопопЬо электрохимических измерений для автоматизации исследования коррозии в каналах энергетических установок//ЛПтоматизацпя научных исследований в теплофизике и энергетике.НЬвосибирск:ИТФ СО ЛИ СССР,1989.С.35-37.

31.Пермяков В.В.,Минаев Л.II.,Минаев E.H.Электрохимическое исследование коррозии и защиты металлов в сточной воде//Компле^сное использование минерального сырья Дальнего Востока.Владивосток:ДВ0 АН СССР,1990.C.I4G-I5I.

32.Мипа|;в Л.П.,Минаев E.H. .Блинников О.В.Петров Е.Л.Применение метода поляризационного сопротивления для определения -скорости коррозии в морской поде //Тезисы докладов Всесоюзной ¡конференции "Проблемы коррозии и защиты сплавов металлов и конструкций в морс/сой среде ".Владивосток,1991.С.35.

33. Мин}аев А.П., Минаев E.H., Сергейчев 13.Л., Долгий М.П. Экспресс-метод контроля скорости коррозии при катодной защите в морской во|цо //Там же. С. 40.

34. Блищиков 0.В.,Бойко Л.А.,Минаев А.Н..Петров Е.А.,Ту-рмов Г.П.Расчет напряженно-деформированного состояния слоя накипных отложений r§v подогревателях морской воды//Совер1иенствов-ание судоремонтного производства*'Владивосток:ДВПИ,1991.С.82-86

35. Минаев А.Н., Минаев eVh.', Петров Е.А., Турмов Г.П. Экспресс-контроль скорости коррозии корпусных конструкций, контактирующих с морской водой //Там же. С. 87-91.

36. Блинников О.В., Минаев E.H., Минаев А.IL, Петров Е.А., Турмов Г.П. Управление процессами накипеобразования и коррозии в 'элементах судового оборудования //Повреждения и эксплуатациппная надежность судов Дальневосточного бассейна. Владивосток:. ДВПИ. 1992. С. 75-78.

37. Perinyakov V.V., Sergechev V.A., Mínaev E.N., Minaev A.N. The determination of Corrosion Speed in Sea Water and Seawage at ¡High Temperatures //Pasiflc Annual. Vladivostok: Far-Eaatera ' Branch of the Academy of Scloiio.s of the USSR, 1980. p. 126-132.

30. Mlnaov A.N. The Possibilities oC Sea Water Utilisation in Now Technologies //Transnational resource raanngoraoai. Issues and possible coope t\al. Ivo responses. I.nl.ematJona! <;onl7:renoo on the sea of Japan and Okliol.sk. Abs tract r:. Vladivostok; The'USSR Academy of Hcloneos Pai- Hast Brandl, 1 Of'9, p.-IT.

39. Rhrapfity N.G., Mlnaev A.N..Pcrmyakov V.V.,M1naev E.H. Method Tor Investigation ol' Corrosion in the Units of Power Equipment. International conference "Corrosion-90", USA, Las Vegas, p.N 551, 1990. p. 1 -7

-10. Turaov G.P., Iilnaev A.H.,Minaev E.N., Petrov E.A. Corrosion Control Investigation if Cathodic Protection is Used. International conference "Oorrorjjon-93", USA, New Orlean. p.N 11, 1993. p.1-6.