автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Противокоррозионные свойства синтетических марганец- и фосфонатсодержащих пигментов и грунтовок на их основе

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 Аналитический обзор

1.1 Противокоррозионная защита металлов окрашиванием и 6 оценка защитного действия лакокрасочных покрытий

1.2 Методы оценки противокоррозионной эффективности 20 лакокрасочных покрытий на металлах

1.2.1 Стандартизованные методы

1.2.2 Методы научных исследований

ГЛАВА 2 Объекты и методы исследования

2.1 Характеристика исходных веществ

2.2 Методы синтеза пигментов

2.2.1 Метод синтеза марганецсодержащих пигментов

2.2.2 Методика синтеза фосфонатсодержащих пигментов

2.3 Методы исследования

2.3.1 Методы испытаний пигментов и наполнителей

2.3.2 Методы испытаний лакокрасочных систем

2.3.3 Методы испытаний лакокрасочных покрытий

2.3.4 Методы исследования защитных свойств лакокрасочных 47 покрытий

ГЛАВА 3 Результаты эксперимента и их обсуждение

3.1 Разработка установки для исследования коррозионной 49 стойкости окрашенных металлов

3.2 Синтез и исследование свойств новых противокоррозионных 65 пигментов

3.2.1 Манганит-сульфаты

3.2.2 Фосфонатные пигменты

3.3 Исследование противокоррозионных свойств покрытий на 75 основе пигментированных водно-дисперсионных пленкообразователей

3.4 Разработка алкидных грунтовок на основе синтезированных 84 пигментов

ВЫВОДЫ

Актуальность темы. Повышение защитного действия лакокрасочных покрытий, являющихся эффективными и относительно дешевыми средствами противокоррозионной защиты металлов, относится к актуальным задачам и постоянно находится в поле зрения исследователей у нас в стране и за рубежом. Одним из наиболее перспективных направлений разработки лакокрасочных материалов противокоррозионного назначения является использование в их составе новых пигментов ингибирующего типа.

В этой области не потеряла актуальности задача замены хроматных пигментов соединениями менее токсичными и не уступающими им по противокоррозионной эффективности. В последнее время появился ряд работ, в которых показана перспективность использования в этом качестве соединений марганца (IV)* и солей комплексных фосфоновых кислот, которые по противокоррозионным характеристиками близки к хромсодержащим пигментам, выгодно отличаясь от них меньшей токсичностью. В связи с возрастающими требованиями к охране окружающей среды, сохраняется устойчивая тенденция роста доли лакокрасочных материалов на основе водных дисперсий полимеров в общем объеме лакокрасочной продукции.

Результативность работы в этом направлении во многом зависит от эффективности используемых методов оценки защитной способности пигментов и покрытий. В арсенале разработчиков лакокрасочных материалов противокоррозионного назначения необходимы методы, позволяющие на ранних стадиях испытаний ранжировать покрытия по способности подавлять коррозионные процессы, а также исследовать механизм их защитного воздействия. Поэтому разработка таких методов также относится к актуальным задачам. В руководстве научной работой принимала участие к.х.н. Зиганшина М.Р

Цель работы заключалась в синтезе и исследовании свойств пигментов, представляющих собой альтернативу хроматным, и разработке рецептур алкидных грунтовок на их основе.

Для достижения поставленной цели решили следующие задачи:

- синтезировали соединения, обладающие ингибирующими свойствами, и оценили возможность их применения в качестве пигментов;

- разработали компьютеризированную установку для регистрации и программное обеспечение для математической обработки хронопотенциометрических кривых, позволяющую ранжирование покрытий по защитной способности на ранней стадии испытаний.

- разработали грунтовку на основе синтезированных пигментов.

Научная новизна работы. В работе впервые синтезирован ряд высокодисперсных манганец- и фосфонатсодержащих веществ, пригодных для использования в качестве лакокрасочных пигментов. Показано, что в водных вытяжках некоторых из синтезированных продуктов и в экстрактах алкидных покрытий на их основе наблюдается значительное уменьшение тока коррозии металла. Установлено, что наиболее высокими противокоррозионными свойствами из марганецсодержащих пигментов обладают манганит-сульфаты, содержащие 13 % манганита, из фосфонатсодержащих (продуктов реакции оксида цинка с оксиэтилидендифосфоновой кислотой) - содержащие 63 % фосфоната. Установлено отсутствие синергизма марганецсодержащих (МСП) и фосфонатсодержащих пигментов (ФСП) при их совместном включении в состав противокоррозионных покрытий.

Практическая ценность

Синтезированы новые противокоррозионные пигменты ингибирующего типа, значительно менее токсичные, чем хроматные; на основе синтезированных пигментов разработаны рецептуры алкидных грунтовок, аналогов штатной грунтовки ГФ-0119, не содержащие токсичных хромсодержащих пигментов.

Создана компьютеризированная установка и разработано программное обеспечение * для исследования защитной способности покрытий на ранней стадии испытаний, а также оценки вкладов в противокоррозионное действие лакокрасочной пленки барьерного и ингибирующего механизмов.

На защиту выносятся. Результаты исследования противокоррозионных свойств синтезированных марганец- и фосфонатсодержащих пигментов; компьютеризированная установка для исследования защитных свойств и механизма противокоррозионного действия лакокрасочных покрытий на ранних стадиях развития подпленочной коррозии; рецептуры антикоррозионных грунтовок, включающих синтезированные пигменты.

Апробация работы

Основные результаты работы обсуждались на научных сессиях КГТУ 2000, 2001, 2002 г. г. Казань, на Республиканской школе студентов и аспирантов "Жить в 21 веке". - Казань. 2002 и на Международной конференции студентов и аспирантов "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка ВМС" - Казань. 2001.

Публикации

По материалам диссертации имеется 9 публикаций.

Структура и объем работы

Диссертационная работа изложена на 118 страницах и состоит из введения, обзора литературы, методической части, результатов исследований и их обсуждения, выводов, списка использованной литературы из 168 наименований. Работа содержит 34 рисунка и 7 таблиц.

Выводы

1. Синтезирован ряд манганит-сульфатов бария и фосфонаты цинка и кальция, исследованы их пигментные свойства.

2. Разработана компьютеризированная установка для регистрации и программное обеспечение для математической обработки хронопотенциометрических кривых, получаемых методом СПРП.

3. Показана корректность применения установки и метода расчета для оценки вклада в защитное действие покрытий барьерных свойств лакокрасочной пленки и эффекта ингибирования коррозионного процесса.

4. Установлено, что синтезированные пигменты проявляют ингибирующие свойства в покрытиях на основе водных дисперсий полимеров, но их низкое предельное содержание в лакокрасочной пленке в сочетании с невысокими барьерными свойствами последней не позволяют достичь противокоррозионных свойств сравнимых с аналогичными свойствами грунтовок на основе органорастворимых связующих.

5. Показано, что наиболее высокой способностью подавлять коррозию стали отличаются фосфонат цинка и манганит-сульфат с 13 %-ным содержанием манганита.

6. Показано, что, в отличие от смесей хроматных и фосфатных пигментов, при совместном использовании фосфонатного и манганит-сульфатного пигментов в рецептурах алкидных грунтовок не наблюдается синергетического эффекта в отношении противокоррозионного действия покрытий.

7. Разработаны рецептуры алкидных грунтовок, с пигментной частью на основе фосфонат- и марганецсодержащих пигментов, по защитному действию покрытий не уступающие штатной грунтовке ГФ-0119, содержащей токсичные хроматы.

1. Фомин Г.С. Коррозия и защита от коррозии. Энциклопедия международных стандартов. М.: ИПК издательство стандартов, 1999. — 518 С.

2. Рейбман А.И. Защитные лакокрасочные покрытия. Л.: Химия, 1982. — 320 с.

3. Улиг Г.Г., Реви Р.У. Коррозия и борьба с ней. Введение в коррозионную науку и технику. — Л.:Химия, 1989. — 456 с.

4. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1969.-512 с.

5. Индейкин Е.А., Лейбзон Л.Н., Толмачев И.А. Пигментирование лакокрасочных материалов. Л.: Химия, 1986. - 160 с.

6. Краткая химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1961. - Т. 1. -1262 столб.

7. Москвитин Н.И. Физико-химические основы процессов склеивания и прилипания. М.: Лесная промышленность, 1974. - 192 с.

8. Белый В.А, Егоренков Н.И., Плескачевский Ю.М. Адгезия полимеров к металлам. Минск: Наука и техника, 1971. - 288 с.

9. Дерягин Б.В., Кротова Н.А., Смилга В.П. Адгезия твердых тел. -М.: Наука, 1973.-279 с.

10. Яковлев А. Д., Каплан В.И. Порошковые полимерные материалы и покрытия на их основе. Л.:Химия, 1979. - 256с.

11. Evans U.R. The Corrosion and Oxidation of Metalls. London: Arnold, 1960.-260 p.

12. Коррозия. Справ, изд. / Под ред. JI.JI. Шрайера. Пер. с англ. М.: Металлургия, 1981. 632 с.

13. Скорчеллетти В.В., Теоретические основы коррозии металлов. -Д.: Химия, 1973.-264 с.

14. Наумова С.Ф., Михайловский Ю.Н., Зубов П.И. Влияние паро-и газопроницаемости полимерных пленок на их свойства // Лакокрасочные материалы и их применение. 1966. - № 2. - С.30-33.

15. Влияние проницаемости и адгезии полимерных покрытий к металлу на скорость развития коррозионного процесса под защитной пленкой / С.Ф. Наумова, В.Д. Гербер, Ю.Н. Михайловский и др. // Лакокрасочные материалы и их применение. 1966. - № 5. - С.31-34

16. Bambara G., Lunazzi G.C., Martini В. Electrochemische Aspekte des Versagens von organischen Uberzugen // Werkstoffe und Korrosion. 1982. -Bd. 33.-№ 11.-S. 610-617.

17. Розенфельд И. Л., Рубинштейн Ф.И. Антикоррозионные грунтовки и ингибированные лакокрасочные покрытия. М.: Химия, 1980. -200с.

18. Упит Г.П., Варченя С.А. Прочность нитевидных кристаллов и микротвердость LiF // ДАН СССР. 1968. - Т.178. - № 4. - С. 834-837.

19. Берлин А.А., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров. М.: Химия, 1969. - 320 с.

20. Вакула В.Л., Притыкин Л.М. Физическая химия адгезии полимеров. М.: Химия, 1984. - 224 с.

21. Jenkel E., Huhn H. Uber die Haftfestestigkeit, Benetzungswarme und oberflachenaktivital carboxylsubtituierte Polysyrole // Koll. Z. Polumere.1958. Bd. 159. - № 2. - S.l 18- 129.

22. Вайс Ф. Приложение основных представлений о полимерах к адгезии // Химия и технология полимеров. 1967. - № 7. - С. 116-129.

23. Schwaner К. Uber Metallklebstoffe auf Polyrethan Basis // Plaste und Kautchuk. - 1960. - Bd. 7. - № 2.- S. 59-61.

24. Meyer G. Uber saure Phosphorsaureester und freie Carboxylgruppen als Haft-und Inhibitor-Komplexbildner // Farbe und Lack. 1963. - Bd. 69. - № 5. - S.373-378.

25. Яковлев А.Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий. -JL: Химия, 1981.-352 с.

26. Зимон А.Д. Адгезия пленок и покрытия. М.: Химия, 1977.352 с.

27. Маркина М.В., Саратовский Э.П., Миронова И.П. Определение пассивирующей способности водоразбавляемых пленкообразующих // Лакокрасочные материалы и их применение. 1977. - № 2. - С.33-35.

28. Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия и технология пигментов. -Л.: Химия, 1974.-656 с.

29. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. -М.: Химия, 1977.-304 с.

30. Мэнсон Дж., Сперлинг Л. Полимерные смеси и композиты. -М.: Химия, 1979.-440 с.

31. Степин С.Н., Светланов А.П., Смирнова С.А. Метод оценки критического объемного содержания пигментов в грунтовочных покрытиях//Лакокрасочные материалы и их применение. 1996. - № 11. -С. 12-15.

32. Корсунский Л.Ф., Калинская Т.В., Степин С.Н. Неорганические пигменты. Справ, изд. СПб.: Химия, 1992. - 336 с.

33. Nielsen L.E. Models for the Permeability of Filled Polymer Systems // J. Macromol. Sci. 1967. - V. 1. - № 5. - P. 929-942.

34. Nielsen L.E. Thermoconductivity of Particulate filled Polymers // J. Appl. Polym. Sci. - 1973. - V. 17. - № 12. - P. 3819-3820.

35. Craig J.B., Mars P., Webster J. Diffusion Process / Ed. Sherwood R. London: Gordon and Breack. - 1970. - V. 1. - P.609.

36. Barrer R. Diffusion in Polymers. / Ed. Crank J., Park G. New York: Acad. Press, 1968. -324 p.

37. Higuchi W.I., Higuchi T. Theoretical Analysis of Diffusional Movement through Heterogeneous Barriers // J. Am. Pharm. Assoc. Sci. 1960. -V.49. - № 4. - P. 598-606.

38. Funke W. Umweltfreundlicher Korrosionschutz. Organische Beschichtungen Probleme und Reflbsierungsmoglichkeiten // Farbe und Lack. -1983. - Bd. 89. - № 2. - S. 86-91.

39. Moderne Prinzipen der Anstrichfarben-Formulierung (1) / O.Kolar, D.Svoboda, K.Hajek, u.a. // Farbe und Lack. 1969. - Bd. 75. - № 11. - S. 10391044.

40. Наполнители для полимерных материалов / Под ред. Г.С. Каца, Д.В. Милевски. М.: Химия, 1981. - 736 с.

41. Van К.А. Oeteren Korrosionshutzpigmente und Hilfsstoffe fur Anstrichmittel // Farbe und Lack. 1977. - Bd. 79. - №10. - S.497-414.

42. Степин C.H. Регулирование межфазных взаимодействий в пигментированных лакокрасочных системах с целью оптимизации их свойств. Дисс. на соискание уч. ст. д.х.н. -Казань: КХТИ, 1996.

43. Свобода М. К проблематике изучения защитных свойств лакокрасочных антикоррозионных грунтовок // Защита металлов. 1986.-Т.22.-№ 3.- С. 405-411.

44. Doren К., Freitag W., Stoye D. Wasserlake: Umweltschonende Alternative fur Beschichtgungen . Koln: Verl. TUV Rheinland, 1992. - 243 s.

45. Wienand H., Ostertag W. Anorganische Korrosionsschutzpigmente-Uberblick und neuere Entwicklung // Farbe und Lack. 1982. - Bd.88. - № 3. -S.183-188.

46. Appleby A.J., Mayne J.E. О The relative protection afforded by red lead dispersed in linseed oil, tung oil, oiticica oil and a long oil alkyd varnish // J. Oil and Colour Chem. Assoc. 1976. - V. 59. - № 2. - P. 69-71.

47. Meyer G. Warum gilt Bleimennige als das hervorragendste rosthemmende Pigment? // Chem. Rundschau. 1964. - Bd. 17. - № 5. - S. 113115.

48. Токсикология и санхимия пигментов и красителей для пластмасс. М.: НИИТЭХИМ, 1986. - 41 с.

49. Латышев Ю.В., Ленев Л.М., Семенов Ф.Р. Антикоррозионные пигменты//Лакокрасочные материалы и их применение. 1997. - № 2. - С. 14-18.

50. Kalendova Alkalising and neutralising effect of anticorossive pigments containing Zn, Mg, Ca and Sr cations // Progress in Organic Coatings. -2000 V.3 8. -P.l 99-206.

51. Miszczyk A., Bordzitowski J. Ocena wkasnosci Ferrytow jako pigmentow aktywhych w farbach gruntowych // Ochr. Koroz. 1990. - V. 33. - № 8-9.-P. 213-215.

52. Лепесов K.K., Гурьева Л.Н., Васильева Л.С. Защитные свойства некоторых ферритных металлов // Теория и практ. электрохим. процессов и экол. аспекты их использ.: Тез. докл. Всес. науч.-практ. конф. Барнаул, -1990.-С. 210.

53. Свобода М. Свойства ферритов цинка и кальция как антикоррозионных пигментов // Защита металлов. 1988.-Т. 24. - № 1. -С. 44-47.

54. Лепесов К.К., Гурьева Л.Н., Васильева Л.С. Физико-химические и защитные свойства ферритов металлов (кальция, магния, цинка) // Журнал прикладной химии. 1991. -Т. 64. - № 2. - С. 422-425.

55. Лепесов К.К., Гурьева Л.Н., Васильева Л.С. Коррозионно-электрохимические свойства в системах сталь-ферриты щелочноземельных металлов // Конгр. "Защита-92 6-11 сент.: Расшир. тез. докл. М., 1992. -С. 158.

56. Sekine I., Kato Т. Corrosion protektion properties of various ferrite pigmentedpaint films. // Oil and Colour Chemist's Association. 1987. - V. 70. -№9.-P. 256, 258-261,267.

57. Заявка 62-4753 (Япония). Пассивирующий пигмент.

58. Патент 5037478 (США). Защитный пигмент.

59. Gibson М.С., Camina М. Novel anticorrosive pigments recent PRA work // Polym. Paint Colour J. - 1988. - 178, № 4211. - P. 232.61. A.c. 262263 ( ЧССР ).

60. Carter E. Evalution of mixed barrier inhibitive pigments in metal primers // Polym. Paint Colour J. - 1992. - 182, № 4316. - P. 530, 352.

61. Конотопчик К.У. Состояние и перспективы производства неорганических пигментов// Междунар. науч.-практ. конф. "Лакокрасочные материалы и их применение 97", Москва, 17-19 марта, 1997: Тезисы докладов. - М., 1997

62. Розенфельд И.Л., Рубинштейн Ф.И., Жигалова К.А. Защита металлов от коррозии лакокрасочными покрытиями. М.: Химия, 1987. -224 с.

63. Svoboda М., Mleziva I. Propertien of coatings determined by anticorrosion pigments // Progress in Organic Coatings. 1984 - V.12. - P.251-297.

64. Robu С., Orban N., Varda G. Anticorrosive lead free pigments combinations // Polym. Paint Colour J. 1987. - V. 177. - № 4197. - P. 566, 569.

65. Schuler D. Richtungsweisende korrosionsschutzpigmente//Fatbe und Lack. 1986. - Bd. 92. - № 8. - S. 703-705.

66. Baxter I.K. Enviranmentally safe coatings for the protection of structures // Corros Australs. 1990. - V. 15. - № 2. - P. 9-10.

67. Leblanc O. Successful formulation of primers based on non-toxic anticorrosive pigments. // J. Oil and Colour Chem. Assoc. 1991. - V. 74. - № 8. -P. 288-301.

68. Chasan A.A. Replacing lead and chromate pigments in corrosion-inhibiting primes // Impact Regul. And Litigat. Prof. Coat.: Proc. 5th Techn. Symp. Steel Struct. Paint. Counc., New Orleans, La. Jan. 21-22, 1987. P. 98113.

69. Неорганические пигменты. Каталог ЛНППО "Пигмент". -Черкассы: НИИТЭХИМ, 1979. 122 с.

70. Meyer G. Uber Chromphosphat und weitere Phosphatpigmente als moderne Korrosionsinhibitoren // Farbe und Lack. 1962. - Bd. 68. - №5. -S.315 -321.

71. Заявка 37317377 (ФРГ). Противокоррозионные пигменты на основе кислых фосфатов щелочно-земельных металлов.

72. Studies on anticorrosive properties of aluminium triphosphate pigments.2. Corrosioninhibition properties in epoxy resin coatings system / Noguchi T., Nakano J., Kobayashi M., e. a. // Polym., Paint Colour J. 1984. -V. 174. - № 4133. - P.888-890,892.

73. А.с. 235851 (ЧССР). Антикоррозионный пигмент и способ его получения.

74. А.с. 235770 (ЧССР). Противокоррозионный пигмент и способ его получения.

75. Condensed phosphates as anticorrosive pigments. / P. Mazan, M. Trojan, D. Brandova, e. a. // Polym. Paint Colour. J. 1990. - V. 180. - № 4270. -P. 605-606.

76. CP 10 aluminium tripolyphosphate. // Corros. And Coat. S. Afr. -1991/92.-V. 18. -№ 6. P. 12.

77. Kussinol J. Technologia de intercambio ionico para proteccion anticorrosiva // Quim e ind. 1988. - T.34. - № 5. - C. 471, 472.

78. Патент 4738720 (США). Покрытия для защиты от коррозии.

79. Fletcher Т. Ion-exchange pigments for anticorrosive coatings // Eur. Coatings J. 1991 - № 9. p. 553, 555-558, 561-563.

80. Heistungsstarkes, nicht toxisches Korrosionspigmet // Seifen-Oie-Fette-Wachse. 1987. - Bd. 113. - № 16. - S. 605-606.

81. Flechter T. La tecnologia dello scambio ionico nella protezione anticorrosiva // Pitture 1 vernici. 1988. - V. 64. - № 1. - P. 29-45.

82. Fletcher Т.Е. The role of ionexchange pigments in the performance of anti-corrosive coating systems // 11th Int. Corrros. Congr. Inrov. and Technol. Transter Corros. Contr., Florence, 2-6 Apr., 1990. Vol 2. Assoc. Ital. Met. -Milano, 1990.-P. 265-273.

83. Goldie B.P. Calcium exchanged silica anti-corrosion pigment: A review // J. Oil and Colour Chemist's Association. 1988. - V. 71. -№ 9. - P. 257-261,263-270.

84. Taketani Y. К White: comparative penformance tests with zinc phosphate // Polym. Paint Colour J. - 1993. - V. 183. - № 4325. - P. 72-74.

85. A.c. 1265207 (СССР). Способ получения пигмента на основе фосфата цинка.

86. Austin М. J., Beland М. New non-tonic pigment performance probile eguivalent to zinc chromate // Polym. Paint Colour J. 1991. - V. 181. -№4280.-P. 168-171.

87. Mixed metaphosphates as anticorrosive pigments / M. Trajan, P. Kalenova, P. Mazan, e.a.: Pap. 12 th Int Conf. Phosph. Chem. Toulouse, July 6 -10, 1992.pt 3. // Phosph., Sulfur and Silicon and Relat. Elem., 1993. -V. 77. № 1-4. P. 294.

88. Carfer E. Synthetic lamrliar iron oxide: a new pigment for anticorrosine primers // Pigm. and Resin Technal. 1988. - V. 17. - № 12. - P. 47, 13.

89. Заявка 1110567 (Япония). Композиция для противокоррозионного пигмента.

90. Заявка 2151664 (Япония). Композиция для получения противокоррозионного пигмента.

91. Майорова Н.В., Еремеева Т.В. Принципиальные подходы к прогнозированию сроков службы атмосферостойких полимерных покрытий // Лакокрасочные материалы и их применение. 1997. - № 11. - С. 8 - 10.

92. Кузмак А.Е., Агасян П.К., Кожеуров А.В. Методы оценки антикоррозионной эффективности покрытий на сталях // Защита металлов. — 1989. -Т.25. № 2. - С. 179-190.

93. Жук Н. П. Курс теории коррозии и защиты металлов. — М.: Металлургия, 1976. 472с.

94. Способ определения защитных свойств полимерных покрытий: Пат 2148813 Россия, МПК7 G 01/ Колосноцин B.C., Черкасов Н.М., Гладких И.Ф., Субаев И.У., Деменева А.А.; Н. и. Центр «Поиск», - № 99106716/ 28. Заявл. 26.03.99 Опубл. 10.5.00., Бюл. № 13.

95. Electrochemische messungen zur Beurteilung der Barrireeigenschaften organischer Beschiehtungen out Metallen / Rammett Ursula, reinhard Georg// Wiss Z. techn. Univ., Dresden. 1994. - 43, № 2 - C. 41-46.

96. Untersuchung der korrosion und Delamination von Beschichtungen mittels SRET und LIST. Schaner Thadeus, Maile Frank (Forschungsinstitut fur Pigmente und Lacke, Stattgart). Techn. Mess. 2000. - 67, № 12, - C. 537-541.

97. Monitoring of blistering of organic coatings by a contact-free measurements / Stratmann M., Streckel H. // Werkst. und Korros. 1992. - 43, № 6.-C. 316-320.

98. Non-contacting technique measures through coatings // Corros. Manag. 1996. - № 12. - C.4.

99. Скорчелетти B.B. Теоретические основы коррозии металлов. — Л.: Химия, 1973.-264с.

100. Светлаков А.П., Тарасов В.А., Светлаков Н.В. Компьютерная обработка данных поляризационных измерений в области потенциала коррозии.- / Казан, хим. технолог, ин-т. Казань, 1987, - 10с. - Деп. в ОНИИТЭХИМ.

101. Поляризационных измерений в области потенциала коррозии и их компьютерная обработка / А.П. Светлаков, С.Н. Степин, В.И. Давыдова и др.// Лакокрасочные материалы и их применение. 1983. - № 4. - С.ЗЗ.

102. Метод оценки коррозионной агрессивности грунтовок / А.Г. Мохов, Л.Н. Щелчков, B.C. Лунева и др. // Защита металлов.- 1977.- Т. 13, -№5.- С.39.

103. Игнатюк В.П., Доманич А. И., Кормильева Н. Е. Влияние адгезионной прочности промышленных композиций на кинетикуформирования покрытий // Лакокрасочные материалы и их применение. -1984.- № 5.- С.40.

104. Богданов В.П. Метод оценки антикоррозионных свойств грунтовок по металлу // Заводская лаборатория. 1986. - Т.52, - № 1. - С. 17.

105. Емельянов Ю.В. Влияние толщины лакокрасочного покрытия на кинетику проникновения агрессивной среды // Защита металлов. 1986. -Т.22, - № 2. - С. 299.

106. Жолдаков А.А. Эпоксидные композиции // Лакокрасочные материалы и их применение. 1981. - № 1. - С. 39.

107. Кун А. Т. Техника экспериментальных работ по электрохимии, коррозии и поверхностной обработке металла. С. Петербург, 1994. — 563с.

108. Михайловский Ю.Н., Томашов Н.Д. Применение метода поляризации. прерывистым током при исследовании коррозионных процессов в средах с высоким омическим сопротивлением. Сб. «Исследования по коррозии металлов». Вып. VII. М.: АН СССР, -1959.-С.85.

109. Лащевская Э. Д., Рубинштейн Ф. И., Пономарева Н. А. Применение импедансометрии при оценке защитных свойств полимерных покрытий // Лакокрасочные материалы и их применение. 1980. - № 5. - С. 37-39.

110. Розенфельд И. Л., Жигалова К. А., Бурьяненко В. Н. Новые аспекты использования импедансометрии // Новые методы исследования коррозии металлов. М.: Наука, 1973. - С. 109-116.

111. Оценка защитных свойств полимерных покрытий методом измерения импеданса / Фокин М. Н., Емельянов Ю. В., Строчкова Е. М. и др. // Лакокрасочные материалы и их применение. 1980. - № 1.- С. 33-34.

112. Емельянов Ю.В., Керопьян М.П., Елисеев Ю.Г. Оценка изолирующих свойств эпоксидных покрытий методом измерения импеданса // Защита металлов. 1986. - Т. 22, - № 1. - С. 166.

113. Narium S., Bonanos N., Hocking M.G. A.C. impedance measurements on paint systems // J. Oil and Colour Chem. Assoc. 1983. - V. 66, - № 2. - P. 48.

114. Rowlands J.C., Chuter D.J. A.C. impedance measurements on marine paint systems // Corrosion Science. 1983. - V.23, - № 4. - P. 331-340.

115. Сафонов В.А. Импедансная спектроскопия для изучения и мониторинга коррозионных явлений // Электрохимия. 1993. - Т.29. - № 1. -С. 152-160.

116. Sedriks A. J. ЕС backs marine corrosion test project // Polym. Paint Colour J. 1999. - 189, № 4420. - C. 8.

117. Hamada Т., Nomura H. Direct current resistivity of degraded organic film for pre-coat metal // Progr. In Org. Coat. 1999. - 37, № 3-4. - C. 141-148.

118. Accelerated ageing of coated steel by multiple thermal shocks. Miszczyk A., Darowicki K. Electrochemistry at the Turn of the Millennium: 51st Annu. ISE Meet., Warsaw, 3-8 Sept., 2000. Warsaw. 2000, c.529, 1ил.

119. Переменнотоковые импедансные характеристики покрытий стали при коррозии разрушения / Takimoto Yasushi, Kico Mitsno, Okabe

120. Takuji // Hiroshima Kogyo daigaku kenkyu kiyo = Res. Bull. Hiroshima Inst. Technol. 1994. - 28, № 1. - C. 97-103.

121. Кузмак A.E., Кожеуров A.B., Ляпунов А .Я. Опыт кулонометрической оценки защитного действия лакокрасочных покрытий // Защита металлов, 2000. - Т. 36, - № 2. - С 218-221.

122. Walter G. W. А.С. impedance measurements on paint system // Corros. Sci. 1986. - V. 26, - № 9. - P. 681.

123. Mezaros H., Janaszik F., Lenglyl B. Measurements on paint system with impedance spectroscopy // Farbe und Lack. -1982. B. 88. - № 10. - S. 813.

124. Characterization of organic coating with impedance spectroscopy / Dc Wit J. H. W. // Progr. Understand. And Prev. Corros.: 10th Eur. Corros. Congr., Barcelona, July, 1993. Vol. 1. London, 1993. - C. 240-253.

125. AC impedance measurements on organic coatings of different thicknesses / Bordzilowski Jacek // Progr. Underst. And Prev. Corros.: 10th Eur. Corros. Congr., Barselona, July, 1993. Vol. 1. London, 1993. - C. 279-283.

126. Thompson I., Cambell D. Interpreting Nyguist responses from defective coatings on steel substrates // Corros. Sci. 1994. - 36, № 1. - C.187-198.

127. Non-destructive evalution of disbondment at a pipe line coating defect its theoretical analysis: Pap. № 423. Corrosion 89. New Orlean, La, Apr. 17-21, 1989 / Umeyama Kensuke, Takai Shunichi, Tsuru Tooru. - Houston (Tex.).: NACE, 1989.-10 c.

128. Учанин В.Н., Рончевич И.Ч. Автоматизированная установка для импедансных исследований электрохимических систем // Защита металлов. 1992. - Т.28, - № 4. - С.691-692.

129. Engell Н. J., Feser Ralf, Stratmann Martin An electrochemical study of the corrosion of polymer coated iron // Steel Res. - 1990. - 61, № 10. -C. 482-489.

130. Rammelt U., Reinhard G. Aktivpigmente in Defekten organischer Beschichtungen// Farbe und Lack. 1994. - Bd. 100. - № 2. - 106-110.

131. Оценка защитной способности ингибированных пленочных материалов методом поляризационного сопротивления / JI. И. Антропов, В. М. Бабенков, Е. А. Будницкая и др. // Защита металлов. 1976. - Т. 12, - С. 234.

132. Антропов JI. И., Герасименко М. А., Герасименко Ю. С. Использование метода поляризационного сопротивления для оценки защитной способности покрытий // Защита металлов. 1966. - Т.2 - N.2 — С. 115

133. Кулонометрическая оценка коррозионной активности почво-грунтовых сред западной сибири / А. Е. Кузмак, П. К. Агасян, А. В. Кожеуров и др. // Заводская лаборатория. 1986. - т. 52. - № 9. - С. 18-21.

134. Кулонометрическая методика оценки защитного действия покрытий в электролитах / А. Е. Кузмак, П. К. Агасян, А. В. Кожеуров и др. // Лакокрасочные материалы и их применение. -1989. №1. - С. 76-77.

135. Кулонометрическая методика оценки защитного действия лакокрасочных покрытий / А. Е. Кузмак, А. В. Кожеуров, П. К. Агасян и др. // Журн. аналит. химии. 1989. - Т. 19, - вып.З.

136. Кулонометрическая методика оценки защитного действия лакокрасочных покрытий / А. Е. Кузмак, В. А. Тимонин, А. В. Кожеуров и др. // Защита металлов. 1989. - Т.25, - 3. - С.433.

137. Электрохимический контроль коррозионного поведения объектов в агрессивных средах / М. В. Ведь, Б. И. Байрачный, Н. Д. Сахненко и др. // Защита металлов. 1994. - Т. 30, - № 1. - С. 105-107.

138. Сахненко Н. Д., Ведь М. В., Поспелова А.П. Электрохимический метод оценки стабильности адгезионного взаимодействия // Журнал прикладной химии. 1990. - Т. 63, - № 3. - С. 584.

139. Mabbutt S., Mills D.J. Comparison of two electrochemical techniques to investigate solvent and water-borne anti-corrosive coatings // Surface Coat. Int. 1997. - 80, № 1. - C. 18-25, 11.

140. Electrochemical methods to determine the corrosion rate of a metal protected by a paint film / Lengyel В., Meszaros L., Meszaros G., Fekete E., Janaszik F., Szenes I. // Progr. In Org. Coat. 1999. - 36, № 1-2. - С. 11-14.

141. New developments in the field of anti-corrosion primers / Beelen D.C. van, Zweets B, Glasbergen J, Zabel KM Pitture с vernici. 1993. - 69, № 3. -C.31-35,39-40.

142. Thermal-wave microscopy in corrosion studies: Pap. IMS Symp. "Metallograhy and Corrosion" Toronto, July 24-25, 1988 / Nguyen Tinh // Mater. Charact. 1992. - 28, № 4. - C. 291-309.

143. Ильина Э.Г. Экспресс-метод определения защитной способности промышленных покрытий // Лакокрасочные материалы и их применение. 1981. - № 2. - С. 35-36.

144. Surface analysis of corrosion - inhibitor films by XPS and TOF SIMS / Swift A.J. // Mikrochim. Acta. - 1995. -120, № 1-4. - C.149-158.

145. Kwiatkowcki L., Strander J. Surface analysis of corrosion — inhibitor films by SEM, AES, ESCA and 1SS // Powl. ochr. - 1981. - V.9, - № 2. -P. 21.

146. Зиганшина M.P. Противокоррозионные свойства синтезированных марганецсодержащих пигментов и разработка грунтовок на их основе. Дис. . канд. хим. наук: 05.17.03 защищена 22.01.02; Утв. 12.04.02.- К., 2002.- 127 с.

147. Боровских Л. В., Мазо Г. Н., Иванов В. М. Определение средней степени окисления марганца в сложных манганатах. Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 1999. - Т. 40. - № 6.

148. Сороков А.В., Камальдинов М.Э. Синтез пигментов путем модификации оксида цинка оксиэтилидендифосфоновой кислотой и исследование их свойств. Тез. докл. Республиканской школы студентов и аспирантов "Жить в 21 веке". Казань. 2002. - С.29.

149. Карякина М.И. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий. М.: Химия, 1988. - 272 с.

150. Степин С.Н., Вахин А.В., Сороков А.В., Зиганшина М.Р. Метод исследования противокоррозионных свойств пигментов и пигментированных покрытий // Лакокрасочные материаллы и их применение. 2000. - N1/ - С/25-27

151. Вахин А.В., Зиганшина М.Р., Сороков А.В., Степин С.Н. Исследование механизма противокоррозионного действия пигментов. Тез. докл. научной сессии КГТУ. Казань. 2001. - С.35.

152. Техника экспериментальных работ по электрохимии, коррозии и поверхностной обработке металлов: Справ, изд. Пер. с англ./ Под ред. А.М. Сухотина, М.А. Ротиняна - СПб: Химия, 1994. - 560 с.

153. Михайловский Ю.Н., Томашов Н.Д. Применение метода поляризации прерывистым током при исследовании коррозионных процессов в средах с высоким омическим сопротивлением // Сб. Исследования по коррозии металлов. М.: АН СССР, вып. VII, 1959. - 85с.

154. Степин С.Н., Сороков А.В., Идиятуллин З.Ш., Светлаков А.П. Использование метода хронопотенциометрии при разомкнутой поляризующей цепи для исследования коррозионной стойкости окрашенных металлов. Деп. ВИНИТИ, №1817-В2002 от 23.10.2002 г.

155. Сороков А.В., Степин С.Н., Колосов В.В Исследование защитных свойств покрытий методом спада потенциала при разомкнутой поляризующей цепи. Тез. докл. научной сессии КГТУ. Казань. 2002. -С.35.

156. Reinhard G. Zur quantitativen Auswertung von Impedanzmessungen auf der Basis elektrischer Ersatzschaltbider // Plaste und Kautschuk. 1979. - № 10. - C. 580 - 584.

157. Sedriks A. J. EC backs marine corrosion test project // Polym. Paint Colour J. 1999. - 189, № 4420. - C. 8.

158. Верхоланцев В.В. Водные краски на основе синтетических полимеров, JL: Химия, 1968. 200 с.

159. Степин С.Н., Вахин А.В., Сороков А.В. , Заганшина М.Р. Критическая объемная концентрация пигментов в антикоррозионных воднодисперсионных лакокрасочных материалах // Лакокрасочные материалы и их применение. 2001. - №11 - С.3-5.

160. Сороков А.В., Иванов П.А Разработка воднодисперсионной грунтовки по металлу. Тез. докл. Всероссийской научно-практической конференции Студенты и аспиранты малому наукоемкому бизнесу Казань. -4-6 сентября 2001.- С. 100.

161. Трошкина Н.А., Сороков А.В., Сороков В.Ф., Степин С.Н. Исследование влияния загустителей на проницаемость пленок, полученных из бутадиен-стирольного латекса. Тез. докл. научной сессии КГТУ. — Казань. 2000. С.24.