автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.12, диссертация на тему:Прочность связи в резинокордной системе при применении латексов с азотсодержащими группами в пропиточных составах

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1. Основные представления об адгезии полимеров

2.2. Особенности адгезионного контакта в резинокордной системе

2.3. Влияние характера взаимодействия соединяемых материалов на прочность связи в резинокордных системах

2.4. Влияние диффузионных процессов на свойства граничных слоеэЩ;Щ>чность связи многослойных соединений полимеров. >. V.

2.5. Адгезивы для пропитки шинного корда.

2.6. Активные добавки к резинам для повышения прочности связи с шинным кордом

Основными нацравлениями экономического и социального развития СССР на 1981-85 г.г. и на период до 1990 г.", принятыми ХХУТ съездом КПСС, предусмотрено дальнейшее повышение ходимости шин. Эта задача должна быть решена при снижении слойности шин и одновременном повышении их грузоподъемности. В этих условиях повышаются требования к монолитности шин, т.е. к прочности сцепления между шинным кордом и резиной.

При решении этой проблемы необходимо учитывать возросшие требования к экономии материальных ресурсов, эффективности использования материалов в производстве шин и опираться на существующую сырьевую базу, т.к. организация нового производства требует больших капитальных затрат.

В настоящее время для крепления текстильного корда к резине широко применяется его пропитка латекснорезорцинформальдегидными адгезивами и модификация обкладочных резин с целью улучшения адгезионных свойств.

Широкое распространение получили адгезивы на основе полимеров с функциональными азотсодержащими группами (например, метилвинил-пиридиновые, 2-винилпиридиновые, акрилонитрильные и др.), поскольку азотсодержащие группы интенсифицируют процесс совулканизации латексного каучука с каучуком обкладочной резины.

Однако, растущим требованиям к повышению прочности связи эти адгезивы не всегда удовлетворяют.

Известны различные типы модификаторов, улучшающих адгезионные свойства резин. Модификаторы, диффундируя из резины в граничные области адгезивов, могут оказывать влияние на их свойства. Поэтому применение новых модификаторов в обкладочных резинах может потребовать новых подходов к рецептуростроению адгезивов. Это обусловливает необходимость дальнейшего развития представлений о свойствах граничных областей.

Целью данной работы является:

- совершенствование адгезионных свойств пропиточных составов путем применения латексов на основе известных мономеров при одновременном снижении содержания последних в латексе за счет повышения эффективности использования функциональных (метилвшшл-пиридиновых) групп, входящих в состав латексного полимера;

- развитие представлений о свойствах граничных областей рези-нокордной системы.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

5. ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Предложено новое направление совершенствования адгезивов для шинного корда - применение латексов с упорядоченной гетерогенностью на внутриглобулярном уровне.

2. Показано, что новый тип латекса - бутадиенметилвинилпири-диновый с внутриглобулярной неоднородностью по сравнению с серийным бутадиенметилвинилпиридиновым латексом со статистическим распределением звеньев метилвинилпиридина позволит уменьшить содержание метилвинилпиридиновых групп за счет повышения эффективности их использования; улучшить адгезионные свойства цропитанного корда; снизить стоимость пропиточного состава, как за счет удешевления метилвинилпиридинового латекса, так и вследствие снижения содержания алкилрезорцинформальдегидной смолы в составе.

3.Разработан пропиточный состав для капронового и вискозного корда на основе комбинации бутадиенметилвинилпиридинового латекса ДМВП-ЗХ с внутриглобулярной неоднородностью и бутадиенкарбок-силсодержащего СКД-1, позволяющий улучшить прочность связи корда с резинами по сравнению с серийным составом.

4. Развиты представления о граничных областях адгезива в ре-зинокордной системе:

- установлено ускорение релаксации напряжений в пленках адгезива при применении в адгезиве латекса с внутриглобулярной неоднородностью;

- определены коэффициенты диффузии модификаторов гексахлор-п-ксилола, модификатора ТК и метафениленбисмалеинимида из обкла-дочной резины в адгезив;

- показана возможность упрочнения граничного слоя адгезива за счет структурирующего действия модификаторов, диффундирующих из обкладочной резины в пленку адгезива;

- показана корреляция между улучшением механических характеристик граничного слоя и увеличением прочности связи в резинокорд-ной системе при введении модификаторов.

5. Промышленные испытания пропиточного состава с применением латекса ДМВП-ЗХ на заводах отрасли дали положительные результаты. При его внедрении может быть получен значительный экономический эффект.

2.7. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Современные шины должны иметь высокую работоспособность и уменьшенную массу в условиях возрастающих нагрузок и скоростей. Это предъявляет повышенные требования к монолитности шин. Поэтому повышение прочности сцепления между армирующими материалами и реаиной продолжает оставаться актуальной народнохозяйственной задачей.

Рассмотренные материалы показывают, что одним из путей повышения прочности связи в резинокордных конструкциях является совершенствование адгезивов для корда. При этом важную роль играют механические свойства граничных областей адгезива, которые зависят от массопереноса модификаторов резин в граничные области. Однако, свойства граничных областей адгезива изучены недостаточно, а, кроме того, традиционные способы повышения реакционноспо-собности полимеров адгезива путем применения новых полимеров с функциональными группами требует организации новых производств и часто приводит к увеличению стоимости адгезивов. В этих условиях возникает необходимость проведения работ по дальнейшему развитию представлений о граничных областях адгезивов и повышению реакционноспособности латексных полимеров путем более эффективного использования функциональных групп, содержащихся в известных мономерах.

Целью настоящего исследования явилось:

1. Дальнейшее развитие представлений о свойствах граничных областей резинокордной системы.

2. Совершенствование адгезивов за счет повыщения эффективности использования функциональных групп, входящих в состав латекс-ного полимера.

3. Оптимизация рецептуры пропиточных составов применительно к резинам, содержащим новые модификаторы, и изучение влияния последних на свойства граничных областей адгезива.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 3.1. Объекты и методы исследований 3.1,1. Объекты исследований и их характеристика

Одним из путей повышения эффективности использования функциональных групп латексных полимеров является увеличение концентра- j I ции функциональных групп в периферической области глобул /ИЗ/, j

С этой целью были изучены бутадиенметилвинилпиридиновые латексы, полученные введением метилвинилпиридина (МВП) на заключительной стадии процесса полимеризации.

В качестве основы пропиточных составов были изучены также известные латексы на основе полимеров с азотсодержащими группами -серийный бутадиенметилвинилпиридиновый ДМВП-IOX, бутадиенстирол-2-винилпирвдиновый ДСВП-15 /19/, бутадиеннитрильный EHK-5/I,5 /П4/.

Латексы, содержащие звенья винилпиридина, применялись в комбинации с бутадиеновым карбоксилсодержащим латексом СКД-1.

Использовались резины на основе СКИ-3, модифицированные известной системой РУ + БС-120 /19, с.194/, а также гексахлорпара-ксилолом (ГХПК) в сочетании с РУ /115/, только ГХПК /116/, смесью 2,4-2,6-толуилендиизоцианатов, блокированных £ -капролактамом (модификатор ТК) /117/ и метафениленбисмалеинимидом (МФБМ)/97/, рецептура которых (приложение П-I) соответствует рекомендациям НИИ шинной промышленности.

3.1.2. Приготовление адгезивов, нанесение их на корд и определение прочности связи в резинокордных образцах

Работа проводилась с вискозным и полиамидным кордом. Корд пропитывали латекснорезорцинформальдегидными составами с применением резорщналкилрезорцинформальдегидной смолы СФ-280. Перед смешением с латексом контролировали рН и степень конденсации раствора смолы. рН определяли при помощи потенциометра ЛПУ-01 с применением стеклянного электрода. О степени конденсации смолы судили по величине удельной оптической плотности ее раствора, определяемой на фотоэлектроколориметре ФЭК-65М.

Пропиточные составы готовили с применением раствора смолы с удельной оптической плотностью 1,5-3,5.

Пропиточные составы концентрацией 13,0 % готовили смешением рассчитанных количеств латекса, воды и раствора смолы. рН состава регулировали концентрированным раствором аммиака.

Пропитка корда осуществлялась погружением натянутой на рамку нити в ванну с пропиточным составом и последующей сушкой на воздухе и в сушильном шкафу при температуре 135+5°С ( в соответствии с ГОСТ 23785.7-79).

Высушенный корд помещали в массив резиновой смеси и вулканизовали полученный резинокордный образец в прессе при 155°С 25 мин, удельном давлении 3,5 МПа.

Для испытания прочности связи корда с резиной применялись следующие методы:

I. Статические - метод отслоения нити корда при статическом сжатии (ГОСТ 23785.7-79) и метод выдергивания нити корда из блока резины (Н-метод) по ГОСТ 14863-69. 2, Динамические - метод отслоения нити корда при многократном сжатии резинокордного образца на машине МРС-2 завода "Металлист" с нагрузкой на нить 10 и 20 Н и метод оцределения прочности связи резины с кордом при многократных деформациях растяжения - сжатия (ГОСТ 17443-80).

0 прочности связи корда с резиной в шинах судили по прочности связи в слоях каркаса шины, определяемой методом статического расслаивания образца, вырезанного из готовой покрышки (ГОСТ 676875).

Кроме того исдытывались в режиме многократного сдвига образцы в виде кубиков размером 20x20x20 мм, вырезанные из каркаса шины по методике НИИШП.

Жесткость корда при изгибе определяли на машине "Инстрон" по методике, описанной в /118/.

Усталостную выносливость корда определяли на машине FW- 08 по методике /119, с.31/.

С целью оптимизации рецептуры пропиточных составов по отношению к модифицированным резинам был использован расчетный метод /120/ с варьированием трех переменных - содержания латекса СКД-1 и смолы СФ-280 в пропиточном составе, а также содержания формальдегида в смоле.

Обработкой экспериментальных данных по прочности связи (Н-ме-тод) на ЭВМ "Минск-22" получены контурные графики, отражающие зависимость адгезионных свойств пропиточного состава от соотношения компонентов, входящих в него.

3.1.3. Методы изучения диффузии модификаторов из обкладочных резин в граничные области адгезива и механических свойств граничных областей резинокордной системы

Вследствие экспериментальных трудностей, возникающих при изучении реальной резинокордной системы, для определения коэффициентов диффузии модификаторов в пленку адгезива были использованы модельные системы.

Коэффициенты диффузии модификаторов из резины в граничную область адгезива определялись по методике, впервые примененной для этих систем.

В качестве модели адгезива применяли тонкие пленки адгезива ( 0,2 мм), отлитые на целлофановой подложке. В качестве модели резиновых смесей применялись типовые резиновые смеси на основе СКИ-3, содержащие серу, ускорители и активаторы вулканизации, технический углерод, пластификаторы и модификаторы (приложение П-2).

Пленки адгезива собирали в "пачку" (10 пленок) и дублировали с массивом резины на основе СКИ-3, толщиной 5 мм, содержащей модификатор и без него (контрольный опыт).

Полученный образец помещали в пресс-форму и выдерживали под давлением при температуре 10 минут. Затем пачку из пленок адгезива отслаивали от массива резины и расслаивали на отдельные пластинки. Содержание модификатора в каждой пленке определяли методом элементного анализа /121, с.63,71/.

Далее по экспериментальным данным строили кривые зависимостей относительной концентрации ( V ) модификатора от расстояния до номинальной границы раздела (X ).

Расчет коэффициентов диффузии 35 основан на графическом решении уравнения Фика: ар а^Р с - 3 (зл) где V - время контакта, мин; сП; . - определяются графическим дифференцированней с(Х2 ем соответствующих кривых.

Полученные значения коэффициентов диффузии модификаторов из резины в пленку адгезива использовали для определения состава граничных областей адгезива.

Расчет содержания в граничном слое веществ, диффундирующих из резины, был проведен по известному уравнению /122, с.20/: г = °'5 V vЗ

2.Ш 3(2ШУ

3.2) где С- концентрация диффундирующего вещества в адгезив на расстоянии Л от номинальной поверхности соприкосновения в момент времени ф ;

С0 - концентрация вещества в момент времени 0 ; - коэффициент диффузии; 15 минут.

Последнее соответствует индукционному периоду вулканизации резины при 140°С, в течение которого не изменяется ее вязкость и, следовательно, коэффициент диффузии.

Коэффициент диффузии СКИ-3 известен из литературных источников /26/, также и коэффициенты диффузии традиционных ингредиентов резиновых смесей /123-125/. Было принято $ СКИ-3 = и для низкомолекулярных веществ Я - 1.10""^ м^/с.

В соответствии с расчетом отливали пленки адгезива на стеклянных пластинках с бортиками, затем на вальцах смешивали с ингредиентами, которые в реальных системах способны мигрировать из резины в граничные области адгезива.

Вулканизованные пленки испытывали на разрывной машине РМИ-5 завода "Металлист" при скорости растяжения 100 мм/мин.

0 структурных изменениях, происходящих в пленках адгезива в результате диффузии модификаторов и вулканизующих веществ из резины в граничные области адгезива, судили по изменению степени набухания их в толуоле. Свойства пленок, содержащих модификаторы, сопоставляли со свойствами пленок без модификатора. Показатель набухания определяли по формуле:

Рн- Рс

ЮО, где: Рс - навеска пленки адгезива до набухания, г;

Рн - вес набухшего образца, г.

Релаксация напряжений в пленках адгезива при заданной деформации была изучена с помощью машины "Инстрон". Образцы представляли собой полоски толщиной 1,0 мм и шириной 10,0 мм, заданная деформация 20 % при рабочей части образца 50 мм.

3.2. Разработка пропиточных составов 3.2.1. Выбор типа латекса

В настоящее время в шинной промышленности находят применение пропиточные составы на основе комбинации латексов бутадиенметил-винилпирвдинового ДМВП-10Х и бутадиенкарбоксилсодержащего СКД-1 /19/.

С целью улучшения адгезионных свойств бутадиенметилвинилпири-диновых латексов была изучена возможность повышения эффективности использования реакционных звеньев метилвинилпиридина (МВП), входящих в состав латексного полимера.

Работа цроводилась в направлении повышения концентрации звеньев МВП вблизи поверхности глобул путем проведения сополимеризации в две стадии.

По существующей технологии латекс ДШ1-10Х получают низкотемпературной водно-эмульсионной сополимеризацией бутадиена с 2-ме-тил-5-винилпиридином в присутствии в качестве инициатора гидропер-оксида изопропилциклогексилбензола, эмульгаторов, регуляторов /126/. При синтезе латекса сополимера бутадиена, содержащего звенья метилвинилпирццина, 90 масс.ч. бутадиена и 10 масс.ч. МВП вводят в начале процесса при одновременной загрузке компонентов эмульсионной полимеризации. Процесс сополимеризации проводят при 8-Ю°С до степени превращения мономеров 80 %.

С целью повышения концентрации звеньев МВП вблизи поверхности глобул осуществляли полимеризацию бутадиена до степени превращения 50-70 % с последующим вводом 1,5-8,0 масс.ч. 2-метил-5-винилпириди-на на 100 масс.ч. мономеров и завершением сополимеризации до степени превращения 98-100 % /113/.

Известно /127/, что цри проведении процесса сополимеризации \ таким образом более полярные звенья МВП участвуют преимущественной в формировании периферической части глобул. -г о.-~г-' ~ г''Ч •> результате этого получается латекс, в котором центральные области глобул обеднены, а периферические обогащены более полярными звеньями МВП.

Синтез образцов латекса осуществлялся в центральной научно-исследовательской лаборатории Омского завода СК.

Для испытания латексов использовалась рецептура пропиточных составов на основе исследуемых образцов бутадиенметилвинилпириди-нового латекса и бутадиеновогокарбоксилсодержащего в соотношении 50:50 с применением серийной резорциналкилрезорцинформальд егццной смолы СФ-280 (Приложение П-3). Указанными пропиточными составами пропитывали корд в лабораторных условиях и определяли прочность связи его с контрольной резиной на основе СКИ-3 (Приложение П-1).

Полученные результаты представлены на рис.3.1 и в таблице 3.1.

Из данных, представленных на рис.3.1. и в таблице 3.1., следует:

- Введение МВП во второй половине процесса сополимеризации приводит к улучшению адгезионных свойств бутадиенметшгвинилпири-диновых латексов. Лучшие показатели прочности связи корда с рези

Рис, 3Л Влияние конверсии мономеров, при которой введен метилвинилпиридин, на прочность связи по Н-методу при 2(Рс капронового (I) и вискозного (2) корда о контрольной резиной на основе (ЖИ-З 7., Содержание «етидвинилпиридина в исходной смеои ^: мономеров - 5 %.

1. Берлин А.А., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров, 2-е изд., переработанное и дополненное.-М.:Химия,1974.-392 с.

2. Дерягин Б.В., Смилга В.П. Адгезия и прочность адгезионных соединений.-М. ^ЩТПим.Ф.Э.Дзержинского,1968, № I, с.17.

3. Дерягин Б.В., Кротова Н.А., Смилга В.П. Адгезия твердых тел.-М. :Наука,1973.-280 с.

4. Воюцкий С,С. Аутогезия и адгезия полимеров. Ростехиздат, М., I960.-244 с.

5. Кулезнев В.Н., Воюцкий С.С. "0 локальной диффузии" и "сегментальной растворимости" полимеров.-Коллоидный журнал, 1973,т.35, с.40-43.

6. Басин В.Е. Адгезионная прочноеть.-М.:Химия, I98I.-208 с.

7. G.G.Bikerman. The Science of Adhesive Goints. 2nd.Ed. New York,1.ndon, 1^68, 24-9 p.

8. Шмурак И.Л. Исследование физико-химических процессов в граничных областях и их влияния на прочность адгезионного соединения корд-адгезив-резина.-Докт.дисс.-Москва, 1977.

9. Owens D.K. The Mechanism of Corona and Ultraviolet Light -Induced Seft Adhesion of Poly(ethulene Terephthalate)Film. G. Appl.Polymer Science, 1975, v.19, 12, p.3315 - 3226,

10. Lewis A.F.,Forrestal I. Resent Development of Adhesion Science. ASTM Spec.Techn.Publ., Philadelphia, 1963, 360, p.39 75.

11. П-Kauffman Karl C., Kaufman Martin H.

12. Method of obtaining strong and durable adhesion to rubber through Chemical covalent bonds.

13. N 4337111, USA, p.29.06.82.

14. Федосеева T.С., Камзолова З.А., Томчин Л.Б., Кузьминский A.C. Определение прочности связи резины с тканью в резинотканевых образцах, облученных пучком ускоренных электронов.-Каучук и резина, 1983, №6, с.13-14.

15. Schneberger Gerald I. Chemical aspects of adhesive bonding. Part 1. Chemical concepts. Adhesive Age, 1970,v13, 2, p.21 24.

16. Шмурак И.JI. О влиянии природы межфазных связей на разрастание микродефектов в граничных областях адгезионных соединений.-Каучук и резина, 1976, № 8, с.27-30.

17. Шмурак И.Л., Алексеева Е.С., Гаглер А.Л. Влияние природы межфазных связей на напряженное состояние граничных областей в системах волокнообразующий полимер-эластомер и эластомер-элас-томер.-Каучук и резина, 1978, № II, с.30-33.

18. Басин В.Е. Современные взгляды на природу адгезионной прочности.-Высокомол.соед. , 1978, сер.А, т.20, № 12, с.2643-2652.

19. Воронин И.В., Лаврентьев В.В. Характер разрушения адгезионных соединений и молекулярнокинетическая трактовка адгезионных явлений.-Высокомол.соед., 1978, сер.Б, т.20, № 7, с.490-493.

20. Технология обработки корда из химических волокон в, резиновой промышленности./Под ред.Р.В.Узиной.-М.:Химия, 1973.-207 с.

21. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров.-3-е изд., перераб.и доп.-М.:Химия, 1978.-328 с.

22. Гуль В.Е., Бахрушина I.A., Дворецкая Н.М. Исследование механизма адгезии в зоне контакта металл- расплав полимера.-Высо-комол.соед., 1976, сер.А, т.18, № I, с.122-126.

23. Гуль В.Е., Генель C.B. Адгезия и прочность адгезионных соединений. -М. :ЩНТП им.Дзержинского, 1968, № I, с.30-38.

24. Басин В.Е. Исследование факторов, определяющих строение и свойства системы корд-адгезив-резина. Кавд.дисс., М., НИИФХИ им. Л.Я.Карпова, 1962.

25. Басин В.Е. Характер отложения адгезива на вискозном и полиамидном шинном корде.-Каучук и резина, 1966, № 8, с.36-38.

26. Воюцкий С.С.-В кн.'.Гетерогенные полимерные материалы./Под ред. Ю.С.Липатова.-Киев.¡Наукова думка, 1973, о. 3-9.

27. Воюцкий С.С., Каменский А.Н., Фодиман Н.М. Прямые доказательства само- и взаимодиффузии при образовании адгезионной связи между полимерами.-Механика полимеров, 1966, № 3, с.446-452.

28. Шмурак ИЛ. Исследование диффузии бутадиенвинилпиридинового каучука в некоторые эластомеры.-Высокомол.соед., 1971, сер.Б, т.13, № II, с.818-821.

29. Шмурак И.Л., Никитин Н.М., Узина Р.В. Изучение отложения адгезива на шинном корде методом авторадиографии.-Каучук и резина, 1969, № II, с.48-50.

30. Шмурак И.Л. Исследование диффузии резорцинформальдегидного полимера из водной фазы в пленки волокнообразующих полимеров.-Высокомол.соед. , 1972, сер.Б, т.14, № 9, с.690-792.

31. Серебриер Т.А., Берестнев В.А., Шмурак И.Л. Электроино-микроскопическое исследование латексных и смоляных покрытий на кордных волокнах.-Каучук и резина, 1973, В 7, с.30-32.

32. Шмурак И.Л. Физико-химические процессы в граничных областях системы корд-адгезив-резина и прогнозирование адгезионных свойств латексных полимеров.-В сб.:Структурно-механические свойства корда, как конструкционного элемента шин.НИИШП.:М, 1976, с.89-105.

33. Шмурак И.Л. Влияние природы подложки на свойства пленок адге-зива и характер взаимодействия на границе раздела.-Высокомол. соед., 1969, сер.А, т.II, №6, с.1378-1382.

34. Шмурак И.Л.-В сб.¡Состояние и перспективы развития работ в области химии и технологии процесса крепления корда : к резинам.-М.:ЦНИИТЭнефтехим, 1971, с.27-33.

35. Шмурак И.Л.-В сб.:Новые синтетическте латексы и теоретические основы процессов латексной технологии:Тез.докл., 4-я Всесоюзная латексная конф., ВДИИТЭнефтехим,1973, с.31.

36. Шмурак И.Л., Лебедева М.Г., Узина Р.В. Влияние природы связей, возникающих на границе раздела адгезив-субстрат, на прочность адгезионного соединения.-Высокомол.соед., 1970, сер.А., т. 12, № II, с.2548-2553.

37. Бикерман Я.0. Новые представления о црочности связей полимеров. -Успехи химии, 1972, т.41, № 8, с.1431-1464.

38. Gonny G.F,, Leibler I., Interface in molten polymer mixtures near the consolute point. G. Phys., 1978, v.39, 9, p. 951 953.33e Lipatov Y., Interphase phenomena in polymer blends. G. Polym. Science, Polym. Symp., 1977, 61, p.369 388.

39. Семенович Г.М., Липатов Ю.С. и др. Исследование структуры граничных слоев в системе каучук-эпоксидная смола-хлористый аммоний.-Высокомол.соед., 1978, сер.А, т.20, № 10, с.2375-2380.

40. Kammer H.W. Gpenzfachenershcinungen in Polymerschmelzin. IV. Theorie der Grenzechicht Zwischen. Polymeren. Paserforsch und Textiltechn, 1978, v.29,p.459 4-66.

41. Воронин И.В., Лаврентьев B.B.,Адгезия и свойства акриловых полимеров на границе с субстратом.-Высокомол.соед., 1979, сер.А, т. 21, № 8, с. 1742-1750.

42. Фабуляк Ф.Г., Липатов Ю.С. и др. Исследование адгезии и молекулярной подвижности наполненного линейного полиуретана.-Вы-сокомол.соед., 1983, сер.Б, №-7, с.534.

43. Глаголев В.А., Корнев А.Е., Люсова Л.Р. Исследование переходных слоев в системе металл-адгезив-резина.-Каучук и резина, 1978, .№ 10, с.32-34.

44. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров.-М.:Химия, 1980.-304 с.

45. Грачева Н.И., Корнев А.Е., Гинзбург Л.В., Потапов Е.З. Влияние технического углерода ДГ-100 и оксида цинка на процессы мас-сопереноса сульфенамида Ц в многослойных резиновых изделиях.-Каучук и резина, 1984, № I, с.13-15.

46. Белый В.А., Егоренков Н.И., Плескачевский Ю.М. Явление растворения металлов расплавами полимерных покрытий.-Высокомол. соед., 1970, сер.Б, т.12, 9, с.643-644.

47. Захаров В.П., Марков В.В., Потапов Е.Э. и др. О состоянии граничного слоя, образующегося при совулканизации резиновой смеси с вулканизатом.-Коллоидн.журн., 1977, т.39, вып.4,с.760-761.

48. Тарасова Т.И., Донцов A.A., Лапшова A.A. Исследование процессов массопереноса низкомолекулярных добавок в резинах в условиях хранения.-Каучук и резина, 1981, В 2, с.25-28.

49. Потапов Е.Э., Жирнова Н.И., Зеличенок А.Э., Глаголев В.А. Исследование процесса массопереноса дифенилгуанидина в системе полиизопрен-полихлоропрен.-Каучук и резина, 1979, № 2, с.14-17.

50. Грачева Н.И., Корнев А.Е., Потапов Е.Э., Глаголев В.А. Влияние массопереноса ускорителей серной вулканизации на прочность крепления резины к металлу.-Каучук и резина, 1981, № 5, с.28-31.

51. Грачева Н.И., Потапов Е.Э., Глаголев В.А., Корнев А.Е. Исследование процесса массопереноса продукта 4010 Лй в системе полиизопрен-полихлоропрен.-Каучук и резина, 1982, № 10, ctI8-20.

52. Гуль В.Е., Задоя М.А., Басин В.Е. Исследование возможности усиления граничных слоев адгезионного соединения.-Высокомол. соед., 1979, сер.Б, № 2, с.132-134.

53. Айзинсон И.Л., Шмурак И.Л., Кальницкая H.A. Влияние миграции ингредиентов резин в зоне протектор-брекер на прочность связи в последних слоях шин с непропитанным кордом.-Каучук и резина, 1976, № I, с. 39-41.

54. Шмурак И.Л., Достян М.С., Карпова В.П., Узина Р.В. Исследование миграции из резины в непропитанный корд резотропина и его взаимодействия с волокном.-Каучук и резина, 1972, Jfe 8, с. 2931.

55. Шмурак И.Л. 0 влиянии диффузии высоко- и низкомолекулярных веществ на свойства граничного слоя в области контакта адге-зив-резина.-Каучук и резина, 1982, № 9, с.13-15.

56. Шмурак И.Л. Адгезивы для крепления шинного корда к резинам.-В сб.:Структурно-механические свойства корда, как конструкционного элемента шин.-НИИШП.-М.; 1976, с.79-88.

57. Wake W. Adhesion problems and rubber industry. European Rubber Gournal, 1979, v.161, 9, p.12 13.

58. Яшунская Ф.И. Перспективные эластомеры и корд для шин.-Каучук и резина, 1979, № 12, с.45.

59. Шмурак И.Л., Узина Р.В., Гербич А.Я., Достян M.G. Латексные адгезивы для крепления полиамидных текстильных материалов к эластомерам.-Каучук и резина, 1981, № 4, с.35-37.

60. Ягнятинская G.M., Гейдыш Л.А., Столярова Л.Г., Надельман З.Н. Новые адгезионные составы для крепления резин к текстильным материалам из химических волокон.-Каучук и резина, 1983, № 7, с.19-21.

61. Достян М.С., Узина Р.В., Шмурак И.Л. Латексные адгезивы для крепления шинного корда к резинам из CK.-В кн.:Пневматические шины из синтетического каучука.-М., 1979, с.193-202.

62. Иванов Л.А., Хайневский И.П. и др. Сравнение различных пропиточных составов для прокладочных тканей, используемых в шинной промышленности.-Производство шин, РТИ и АТИ, 1975, № I,c.I2.

63. Nuyten Jan. Trends in reinforcing.

64. Eur. Rubber J., 1983, 165, Ю, p.25 27.

65. Jyengar Y., Effects of Ozone and UV on Tire Cord Adhesion. G. Appl. Polym. Science, 1975, v,19, 3,p.855 863.

66. Elmer Otto C. Adhesion of rubber to aramid cord. N 4409055, USA, p.11.10.83.67. ford A. The latex and allied industries.

67. Dev. Rubber and Rubber Compos. Vol.2, London, New York, 1983, p.59 73.

68. Vinylpyridin Latex. Kautsch.uk und Gummi, Kunststoffe, 1982, Jg.35, 8, s.692.

69. Ляликова Т.В., Александрийский С.С., Узина Р.В. Адгезионные композиции для крепления полиэфирных нитей к резине.-Каучук и резина, 1978, № 5, с.24-25.

70. Ingram L.B. New polyester dip system results in improved adhesion and processing cost reductions.

71. Rubber Chem. and Technol., 1981, v.54, 5, p.11- 1155.

72. Ingram L.B. New polyester dip system results in improved adhesion and processing cost reductions. Elastomerics, 1981, v.113, 11,p.45 48.

73. Iyengar E.I. Adhesidm of Kevlar Aramid Cords to Rubber. G. Appl. Polym. Science, 1978, v.22, 3,p.801 812.

74. Гербич А.Я. и др. Разработка адгезива для синтетического высокомолекулярного волокна СВМ.-Производство шин, РТИ и АТИ, 1980, № I, с.9-И.

75. Гербич А.Я., Узина Р.В. и др. Адгезивы на основе пероксидных латексов для пропитки синтетического высокомолекулярного корда СВМ.-Каучук и резина, 1983, № 5, с.9-10.

76. Шмурак И.Л. Влияние электронодонорных свойств функциональныхгрупп каучуков на их способность к совулканизации с диеновыми полимерами.-Каучук и резина, 1975, № 3, с.21-23.

77. Шмурак И.Л., Узина Р.В. О влиянии природы пиридиновых групп на адгезионные свойства винилпиридиновых латексов.-Высокомол. соед., 1966, сер.А, т.8, №12, с.2065-2068.

78. Шмурак И.Л., Митропольская Р.Н., Узина Р.В., Дедусенко В.Н. Основные направления совершенствования латексных адгезивов для крепления шинного корда к резинам : Материалы 6-ой Всесоюзной латексной конф., М., 1982, с.45-53.

79. А.с.486026 (СССР). Способ получения синтетических латексов (Л.В.Космодемьянский и др.-Опубл. в Б.И., 1975, № 36.

80. Прянишникова Г.А. и др. Оптимизация рецептуры пропиточных составов на основе низкомолекулярных латексов.-Производство шин, РТИ и АТИ, 1979, № 9, с.10-12.

81. Прянишникова Г.А., Голицына A.A., Емельянов Д.П. Совершенствование адгезивов для корда.-Каучук и резина, 1982, № II,с.31.

82. A.c. 4568II (СССР). Пропиточный состав для крепления текстиля к резинам (И.Л.Шмурак и др.-Опубл. в Б.И., 1975, № 2.

83. Воронов С.А. и др. Пероксидные бутадиенвинилпиридиновые латек-сы для пропитки шинного корда.-Каучук и резина, 1980, № 10,с.34-36.

84. Воронов С.А. и др. Адгезионно-активные полимеры с пероксид-ными группами:Докл.АН УССР, сер.Б, А^ I, с.53-56.

85. Бахман А., Мюллер К. Фенопласты.-М.:Химия, 1978,-288 с.

86. Сахарова Е.В., Каплунова Л.Я., Потапов Е.Э., Туторский И.А. О механизме действия модификаторов типа РУ в системе резина из полихлоропрена полиамидный корд.-Каучук и резина, 1976; № 2, с.19-22.112.

87. Красильникова M.K., Лежнев H.H. О применении белых саж в шинной промышленности.-Каучук и резина, IS79, № 7, с.28-32.

88. Туторский И.А., Шварц А.Г., Потапов Е.Э, Модификация резин соединениями двухатомных фенолов-:-Тем. обзор ЦНИИТЭнефтехим.-М., сер."Производство шин", 1976,

89. Потапов Е.Э.и др. Исследование термического распада резотро-пина.-Каучук и резина, 1968, № 4, с.14-16.

90. Sain М.М. Diffusion of rubber additives in elastomers.

91. Rubber India, 1983, v.35, 2,p.11 13, 15, 16.

92. Гришин B.C., Туторский И.А., Бойкачева Э.Г., Кочеткова Г.В. Исследование диффузии и растворимости серы в блок-сополимерах бутадиена со стиролом.-Высокомол.соед., 1975, сер.А, т.17,1. II, с.2481-2486.

93. Шварц А.Г. Химическая модификация резин:Тем.обзор ЦНИИТЭнеф-техим.7М., 1980.-63 с.из.

94. Алексеева И.К. и др. Модификаторы полифункционального действия для шинных резин.-Ж.BIO игл.Д.И.Менделеева, 1981, т.26, № 5,с.595-596.

95. Богуславский Д.Б., Дзюра Е.А., Волченок Л.М., Жилко В.П. МФБМ химический модификатор многоцелевого назначения для шинных резин.-Каучук и резина, 1982, J6 3, с.17-19.

96. A.c. 761506 (СССР). Резиновая смесь на основе ненасыщенного стереорегулярного каучука (А.С.Пращикина и др.-Опубл. в Б.И., 1980, У 33, с. 128.

97. Пращикина A.C., Андреев Л.В., Алексеева И,К. Л^'-мета-фе-ниленбисмалеинимид эффективный агент полифункционального действия для шинных резин.-Каучук и резина, 1981, № 10, с. 2528.

98. Крашенников H.A., Пращикина A.C., Фельдштейн М.С., Каплунов М.Я. Вулканизация цис-1,4-изопренового каучука производными малеимида при действии высоких температур и радиации.-Каучук и резина, 1974, & 3, с.10-13.

99. Гончарова Л.Т., Шварц А.Г. Вулканизация шинных резин м-фениленбисмалеинимидом.-Производство шин, РТИ и АТИ, 1976, № I, с.18-20.

100. Пращикина A.C., Фельдштвйн М.С., Андреев Л.В. Эффективность действия комбинированной системы бисмалеинимид сера в присутствии различных ускорителей при высокотемпературной вулканизации СКИ-3.-Каучук и резина, 1979, № 7, о.14-16.

101. Богуславский Д.Б. и др. Дималеимиды новый класс модификаторов шинных резин.-В кн.¡Пути модификации эластомеров с целью повышения качества резиновых изделий и эффективности производства :Тез. докл.Всесоюзн.научно-техн.конф. , Ярославль, 1979, с.30-31.

102. Саундерс Дж.Х., Фриш Кк. Химия полиуретанов./Пер. с англ., Под ред. С.Т.Энтелиса.-М.:Химия, 1968.-470 с.

103. Эсаулова A.B. и др. 2,4-толуилендиизоцианат, блокированный £-кацролактамом, как модифицирующий агент композиции на основе цис-1,4-полиизопрена.-Производство шин, РТИ и АТИ, 1974, № 5, с.15-16.

104. Эсаулова A.B., Лыкин A.C., Алексеева И.К., Шварц А.Г. Модификация резин блокированными диизощанатами: Международная конф. по каучуку и резине, Киев, 1978, препринт.

105. Гончарова Л.Т. и др. Модификация резиновых смесей блокированными диизоцианатами.-Каучук и резина, 1982, № 6, с.8-10.

106. A.c. 280645 (СССР). Вулканизуемая смесь на основе ненасыщенного каучука (И.Л.Шмурак и др.-Опубл. в Б.И., 1981.

107. Харламов В.М., Шмурак И.Л. и др. Влияние галогенпроизводных п-ксилола на адгезионные свойства резин с малым содержанием серы.-Производство шин, РТИ и АТИ, 1983, № 4, с.2-4.

108. НО. Кракшин М.А., Саввина В.П. Применение гексахлорпараксилола для повышения прочности крепления резин к латуни.-Производство шин, РТИ и АТИ, 1979, № 12, с.13-14.

109. Галыбин Г.М. и др. Свойства обкладочных резин, модифицированных РУ и ГХПК:Всесоюзн.научно-техн.конф., Ярославль, 1979.132 с.

110. ИЗ. A.c. 960194 (СССР). Способ получения латекса сополимера бутадиена с 2-метил-5-винилпирвдином /И.Л.Шмурак и др.-Опубл. в Б.И., 1982, № 35, с.95.

111. Шмурак И.Л., Узина Р.В., Достян М.С. Применение составов на основе бутадиеннитрильного карбоксилсодержащего латекса для пропитки шинного корда.-Каучук и резина, 1979, № 5, с.18-20.

112. A.c. 910680 (СССР). Вулканизуемая резиновая смесь на.основе ненасыщенных каучуков /А.Г.Шварц и др.-Опубл. в БЛ1., 1982, № 9, с.93.

113. A.c. 872533 (СССР). Вулканизуемая резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука /И.Л.Шмурак и др.-Опубл. в Б.И., 1981, № 38, с.132.

114. A.c. 681073 (СССР). Резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука /А.В.Эсаулова и др.-Опубл. в Б.И., 1979, № 31, с.98.

115. Кулейкина Т.В., Козырева З.М., Подкопаева З.П., Резниковская Л.М. Новые методы испытания корда:Тем.обзор ЦНИИТЭнефтехим,-М., 1979, с.13-16.

116. Носов М.П., Теплицкий С.С. Усталость нитей (методы испытаний и приборы.-Изд.:Технгка, Киев, 1975.-176 с.

117. Адлер Ю.П. и др.-В кн.¡Планирование эксперимента и применение вычислительной техники в процессе синтеза резины./Под ред. В.Ф.Евстратова, А.Г.Шварца,-М.:Химия, 1970, с.40-49.

118. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. -М. : Химия, 1967,-207 с.

119. Бэррер Р. Диффузия в твердых телах /Пер. с англ. Под ред. Б.Д.Тазулаха-М.:ПЛ, 1948.-508 с.

120. Гришин Б.С., Туторский И.А., Потапов Е.Э. О растворимости идиффузии твердых низкомолекулярных веществ в полимерах.-Вы-сокомол.соед.,1974, сер.А, т.16, № I, с.130-135.

121. Вольская И.М. и др. Роль диффузии ускорителей при совулканизации резиновых смесей с вулканизатами. Промышл.синтет.каучука, шин и РТИ, 1984, Яв, с. 12-14.

122. Шмурак И.Л., Дубровская В.В., Корнилова O.K. Исследование диффузии серы в глобулы синтетических латексов.-Коллоид.журн., 1976, т.38, В 3, с.630-632.

123. A.c. 563426 (СССР). Способ получения синтетического латекса. /В.П.Зверева, Э.Д.Лашкина, Л.П.Семенова-Опубл. в Б.И., 1977, № 24, с.69.

124. Кузнецов В.Л., Федюкин Л.Д., Петухов Н.П., Тарасова З.Н. Свойства бутадиеннитрильных латексов с гетероцепными глобулами и пленок.-Каучук и резина, 1977, № 3, с.17-18.

125. Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии.-М.:Гос-химиздат, 1963, т.1, 912 с.

126. Мизонов В.М., Шварц А.Г. Основные понятия математической статистики с учетом возможностей ее применения при синтезе резин.-Отчет № 255-67.-М., 1969, 21972.

127. Венецкий И.Г., Кильдишев Г.С. Пособие по математической статистике.-М. :Госстатиздат, 1956. 131. Кулезнев В.Н., Шершнев В.А. Особенности структуры смесей эластомеров и их вулканизатов.-Каучук и резина, 1977, № II, с.56-63.