автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.07, диссертация на тему:Применение вискозиметрических характеристик нефтяных остатков для совершенствования процесса коксования

I, Введение.,.

1. Изменение пластично-вязкостных свойств нефтяных остатков при термообработке.1С

1.1, Пр!фОда процесса течения высоковязких материалов.

1ЛЛ. Современное состояние теории.

1Л.2. Эмпирические и полуэмпирические уравнения зависимости вязкости от параметров кривой течения и от температуры.

1.2. Изменение структурно-механических всойств ЦДС в процессе термической переработки. Этапы в изучении процесса коксообразования

1.3* Вискозиметрическое изучение остаточного сырья и процесса его переработки. Задачи исследований.

2, Разработка вискозиметрического метода исследования нефтяных остатков в области технологических температур. Объекты исследования

2.1. Методы и приборы для исследования вязкостных свойств нефтяных остатков.

2.2. Основные требования к высокотемпературному измерителю вязкости и твердения нефтепродуктов.

2.3. Разработка прибора для изучения вязкости и твердения нефтяных остатков в области высоких температур.

2.3.1. Система измерения напряжения сдвига вискозиметра.

2.3.2. Система обеспечения скорости деформации» Теория определения вязкости жидкости и расчёт константы диапазонов измерения ротационного вискозиметра.

2.3.3. Система высокоточного регулирования температурного режима вискозиметра.

2.3.4. Описание схемы и принципов работы вискозиметра системы "би-конус-конус" ( прибора нВИСК0-ЗИ-Я?Ш"; ).бб

2.4. Методика исследования коксообразования измерением вязкости коксующегося слоя.74.

2,5. Другие методы исследования, использованные в работе» Характеристика исходных продуктов.

3. Экспериментальное исследование структурно-механических и вязкостно-кинетических свойств остаточных нефтепродуктов.

3.1. Исследование стуктурно-механических свойств нефтяных остатков

3.1.1. Исследование реологических свойств нефтяных остатков цри температурах 20-180°С.

3.1.2. Изучение влияния асфальто-смолистых веществ на вязкостное свойство нефтяных остатков.

3.2. Вискозиметрическое исследование свойств нефтяных остатков при высоких температурах. Связь вя зкости коксующегося материала с групповым химическим составом.,.¿ПО

3.3. Изучение влияния температуры на продолжительность коксования

3.4.Изучение влияния типа и компонентного состава сырья на продолжительность и характер изменения вязкости.

4. Внедрение метода ротационной вискозиметрии в лабораторных условиях для анализа процесса коксообразования органических продуктов

4.1. Определение активационных характеристик остаточных продуктов в зоне температур их отвервдения.

4.2. Анализ условий и механизма образования центров кристаллизации мезофаз.

4.3. Определение зоны начала коксообразования методом анализа вязкостно-кинетических закономерностей.

4.4. Изучение важнейших условий и технологических факторов, определя ницих получение улучшенных сортов кокса.

В связи с бурным развитием техники и промышленности в последние годы потребность на углеродно-графитовые изделия существенно возросла. Крупными потребителями нефтяного кокса являются отрасли электрометаллургии - электродная промышленность, цвет -ная и чёрная металлургия, энергетическое и химическое машиностроение, электротехническая промышленность. Нефтяные коксы ис -пользуют в качестве сырья при получении утлеграфитовых конструкционных изделий, обладающих уникальными свойствами (электропроводность, жаростойкость, высокая прочность и т.п.), и поэтому находящих важное применение (ракетостроение, атомная энергетика).

ЦК КПСС и Совет Министров СССР на предстоящие годы поставили перед нефтеперерабатывающей промышленностью серьёзные задачи, направленные на расширение выработки высококачественных коксов и специальных сортов пеков на базе остаточных нефтепродуктов и других материалов [Д. Поэтому в настоящее время разработка основ и организация производства высокосортного (игольчатого)кокса, обладающего высокой прочностью и повышенной склонностью к графитации, и других углеродных материалов на базе углеводородного сырья является одной из актуальнейших научно-практических задач.

Повышение качества нефтяного кокса настоятельно требует разработки специальных методов исследования сырья коксования. В развитие отечественной школы деструктивной переработки нефти и нефтепродуктов большой вклад внесли учёные-исследователи Обрядчиков С.Н., Смидович Е.В., Сергиенко С.Р., Красюков А.Ф., Сю -няев З.И., Гимаев Р.Н., Левинтер М.Е., Харлампович Р.Д., Федосеев С.Д., Магарил Р.З. и другие. Их труды посвящены изучению механизма и кинетики образования углеродных материалов из нефтяных углеводородов. На основе научных достижений по переработке нефтепродуктов организовано производство различных материалов, освоена технология переработки сернистой и высокосернистой нефти.

Для производства крупнотоннажного игольчатого кокса и пеков специальных сортов особо актуальными являются вопросы подготовки нефтяного сырья и исследования их свойств в процессе термической переработки в зоне технологических температур.

В исследовании остаточных нефтепродуктов следует различать два периода. В первом периоде исследователи не обращали внимания ни на изучение механизма структурообразования, ни на изучение их пластично-вязкостных свойств. В последующий период, в связи с наметившейся тенденцией к углублению переработки нефти, возникла необходимость изучения нефтяных дисперсных систем (ВДС), содержащих в своём составе надмолекулярные структуры, окружённые соль-ватной оболочкой и распределенные в дисперсной среде. Качество НДС зависит от соотношения входящих в систему компонентов. Их реологические свойства зависят от степени наполнения структурными единицами. Однако методы, позволяющие изучать пластично-вязкостные свойства ВДС, особенно в области высоких температур (350—50СР С), до сих пор не разработаны.

Задачей диссертационной работы является разработка метода изучения пластично-вязкостных свойств структурирующихся систем и установление на этой основе роли физических и химических явлений в процессе фазового перехода жидких систем в твёрдое состояние (кокс), иными словами - разработка вискозиметрического метода исследования коксования нефтяных остатков.

Для регулирования структуры кокса, лека и других материалов необходимо изучить основные факторы процесса коксования: состав сырья, режим коксования (температура, давление, время), влияние примесей и другие. При рассмотрении процессов коксообразовадия особый интерес представляет изучение свойств сырья в той области температур, в которой оно одновременно изменяет свои химические и физические свойства. Наибольшему изменению при переработке сырья подвержена вязкость коксующегося слоя. Она, с одной стороны, характеризует структурные и фазовые изменения в исследуемом сырье, с другой стороны, - даёт информацию о скорости деструктивных превращений в нефтепродукте под воздействием высокой температуры.

Для выполнения поставленной задачи был разработан и изготовлен высокотемпературный ротационный вискозиметр. Измерительная головка прибора представляет собой микрореактор, допускающий в процессе высокотемпературной обработки ЦЦС непрерывное измерение её эффективной вязкости. Разработка функциональной схемы прибора и конструкции его измерительной головки была выполнена с учётом особенностей физико-химических свойств остаточных продуктов в области высоких температур (возможность вспенивания и деструкции сырья, широкие пределы изменения вязкости и т.п.).

На приборе были проведены экспериментальные исследования, направленные на установление роли физических и химических явлений в процессе фазового перехода жидких нефтедисперсных систем в твёрдое состояние. Нефтяные остатки подвергались термообработке при вариации режимов от 350 до 550°С.

Прибор впервые позволил описать полную динамику изменения вязкости коксующегося слоя нефтяных остатков и пеков при термической обработке их в условиях технологических температур. При одновременном анализе группового химического состава и измерении вязкости была установлена симбатная зависимость между вязкостью коксующегося слоя и продуктами процесса коксообразования - карбоидами. Таким образом, была показана возможность изучения процесса термохимических превращений НДС с помощью наблюдения за его вязкостью.

Измерения вязкости гудрона в смеси с асфальтитом и смолой в различных соотношениях были направлены на изучение влияния асфаль-тено-смолистых (АС) веществ на процесс коксования.

Построением на координатной плоскости точек одинаковой вязкости (изоконсистентных точек) динамических кривых изменения вязкости была получена функциональная зависимость времени от температуры термообработки. Экстраполяция данной зависимости для граничных условий позволила определить температуру начала перехода частиц дисперсной фазы коксующегося остатка в необратимое состояние, что важно как с технологических, так и с научных точек зрения.

По величине области отверждения динамической кривой при одинаковых условиях термодеструквди представляется возможным судить о способности различных видов сырья к процессам упорядочения структурных единиц. Сопоставив динамику отверждения ряда НДС, можно убедиться в различном характере периода и области отверждения кривой текучести. Так, на кривых изменения вязкости во времени у нефтяных асфальтитов имеется небольшой диапазон отверждения. Снижение температуры приводит к незначительному расширению этого диапазона. Для дистиллятного крекинг-остатка, наоборот, при идентичных режимах температуры область отверждения значительно шире,, перед коксованием текучесть сохраняется дольше. Первый тип сырья даёт плохо граI фитируодийся мелкозернистый кокс, второй - кокс игольчатой структуры. Отсюда был сделан вывод:" вискозиметрическое определение характера текучести нефтепродуктов в диапазоне низкотемпературной карбонизации (350-500°С) на стадии отверждения может стать эффективным методом подбора сырья и оценки способности коксов к графи-тации. Здесь заметим, что перед классическими методами изучения ЦЦС (методы растворимости, микроскопии, ЯМР, ЭПР и т.п.), являющимися статистическими методами исследования, вискозиметрический метод выгодно отличается динамическим характером исследований,то

-есть возможностью проведения измерений в процессе (в динамике) высокотемпературной обработки сырья, соответственно - высокой эффективностью данных по изучению кинетики процесса.

В интервале температур от 20 до 180°С были изучены реологические свойства остаточных продуктов, а также - влияние АС веществ на эти свойства. От 180 до 500°С изучались особенности и отдельные закономерности изменения вязкостных свойств сырья в процессе высоко' температурных термохимических превращений. Объектами исследования: были высокоароматизированные нефтяные и сланцевые продукты различной степени термообработки, крекинг-остатки (остаточного и дистил-лятного происхождения), гудроны, нефтяные и каменноугольные пеки, пиролизные смолы и т.п.

Диссертация состоит из введения, четырёх глав, общих выводов и цитированной литературы.

Общие выводы и рекомендации

1.Исследованиями различных видов нефтяных остатков в широком диапазоне температур показана целесообразность изучения их вязкостных и прочностных свойств в процессе термообработки при температурах 20-180°С приборов "Реотест", а выше 180° - разработанным высокотемпературным вискозиметром системы "биконус-конус".

2.Разработан, изготовлен и испытан высокотемпературный ротационный вискозиметр, позволяющий измерять вязкость вспенивающих материалов при термообработке до температуры 550°С.

3.Разработан лабораторный метод прогнозирования поведения нефтяных остатков в процессе их коксования до температуры 550°С с

- 174 одновременным снятием вязкостно-временных функций, определением индукционного периода отверждения и времени коксообразования.

45.Изучением процесса коксования в зависимости от времени установлен симбатный характер увеличения концентрации рарбоидов в в коксуемой массе и ее вязкости, что позволяет рекомендовать метод ротационной вискозиметрии для оценки динамики процесса коксования нефтяных остатков.

5.На основе экспериментального измерения вязкостно-кинетических параметров получена ампирическая формула,устанавливающая взаимосвязь между временем и температурой коксования нефтяных остатков.

6.Разработана методика количественной оценки твердения нефтяного состатка перед коксованием. Основным показателем служит коэффициент скорости коксообразования, показывающий рост вязкости сырья при коксовании в единицу времени.

7.Проведены вискозиметрические испытания компонентов сырья коксования, используемого на Ново-Уфимском НПЗ. Показана, что добавка к гудрону небольшого содержания (до 10-20%) асфальто-смолис-тых веществ оказывает наибольшее влияние на продолжительность коксования'. С понижением температуры эффект влияния асфальтенов увеличивается. С целью расширения ресурсов сырья для производства нефтяного кокса предложено использовать для коксования смеси дис-тиллятного крекинг-остатка и гудрона в соотношении 1:1.

8.По заказу Ново-Уфимского НПЗ изготовлен опытный образец высокотемпературного ротационного вискозиметра коксующихся систем "ВИСКО-ЗИ-ТРОН". По заказу Уфимского завода коммутационной аппаратуры разработан второй вариант прибора для более высоких температур (900°С). Для проектирования и изготовления прибора разработаны технические требования (Т.Т.).

- 175

1. Основные направления экономического и социального развития СССР на 1.81-1985 годы и на период до 1990 года. - Правда, 1981, 5 марта.

2. Сюняев З.И. ФХМ в вопросах переработки и транспортирования нефтяных остатков. В сб.: Материалы У Всесоюзной конференции по ФХМ. Уфа, 1971, с. 6-8.

3. Сюняев З.И. Производство, облагораживание и применение нефтяного кокса. М.: Химия, 1973.

4. Сюняев З.И., Гимаев Р.Н. Коксование нефтяных остатков. М.: ЩШд/НШШШ, 1968.

5. Гимаев Р.Н. 0 механизме образования коксов с волокнистой и изотропной структурой. В сб.: Наука и технический прогресс в нефтехимии. Уфа: Изд-во ВХО им. Д.И.Менделеева, 1974, с. 100-110.

6. Гимаев Р.Н., Верба В.В., Гаскаров A.A. Новое в технологии процесса замедленного коксования. М.: ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, 1971.

7. Смидович Е.В. Технология переработки нефти и газа, ч. 2. М.: Химия, 1968.

8. Грязнов Н.С. Пластическое состояние и спекание углей. М.: Металлурги здат, 1962.

9. Реология. Теория и приложения / Под ред. Эйриха Ф. М.: Ш1, 1962.

10. Магарил Р.З. Образование углерода при термических превращениях, индивидуальных углеводородов и нефтепродуктов, М.: Химия, 1973.

11. Бартенев Г.М. Докл. АН СССР, 133, 88 (i960).

12. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. М.: Изд-во АН СССР, 1945; Собр. соч. т. 3. М.: Физматгиз, 1959.

13. Смирнов Б.Н., Тян И.Н., Фиалков A.C., Галкина Т.Ю., Галеев Г.С. Современные представления о механизме формирования структуры графитирующихся коксов. Успехи химии, т. 14, вып. 10, 1976, с. I731-1752.

14. Фрайдей Д.Р. Производство высококачественного нефтяного кокса.-Сэкию те оэкию качаку, 1975, т.19, №9, с. 30-33. Пер., ВЦП, №1. Ц 89537.

15. Пригожин И. Время, структура, флуктуации (Нобелевские лекции).- 176 - Успехи физических наук, т. , 1980, J& ,

16. Глесстон С., Лейдлер А., Эйринг Г. Теория абсолютных, скоростей реакций. М.: ИЛ, 1948.

17. Введенский A.A. Термодинамические расчеты нефтехимических, процессов. 2 изд. Л.: Гостоптехпздат, i960.

18. Новиков И.И. Актуальные проблемы современной термодинамики.- Обзоры по теплофизическим свойствам веществ / Институт высоких температур АН СССР, М., 1977, ЖЗ, с. 3-42.

19. Гленсдорф П., Пригожин И. Термодинамическая теория структуры, устойчивости и флуктуации. М.: Мир, 1973.

20. Эбелинг В. Образование структуры при необратимых, процессах- М.: Мир, 1979.

21. Николис Г., Пригожин И. Самоорганизация в неравновесных, системах., М.: Мир, 1979.

22. Магарил Р.З. Теоретические основы химических процессов переработки нефти. Ы.: Химия, 1976.

23. Гимаев Р.Н. Получение электродного кокса на базе отгонов крекинг-остатков от мазутов малосернистых. нефтей. В сб.: Процессы нефтепереработки применение нефтепродуктов, вып. 27. Уфа: УНИ, 1975, с. 6-8.

24. Курами Э. Производство игольчатого кокса. Сэкию гаккайси, 1973, т. 16, с. 366-372.

25. Сэуцгу Е. Производство игольчатого кокса. Пер., ВЦП, № Ц-25068. Качаку кочё, 1975, т.26, НО, с. I025-I03I, Пер. ВЦП, № Ц- 90129.

26. Успехи коллоидной химии. М.: Наука, 1973, с. 174-183.

27. Воларович М.П. Труды совещания по вязкости жидкостей и коллоидных растворов. М. Л.: Изд-во АН СССР, 18, 1944.

28. Теоретическая и инструментальная реология, т. I/ Под ред. П.А. Ребиндер и A.B. Лыкова. Минск, 1970.

29. Прикладная реология, т. 2/ Под ред. П.А. Ребиндер и A.B. Лыкова, Минск, 1970.

30. Физико-химическая механика дисперсных структур. В сб. под ред. П.А. Ребиндер. М.: Наука, 1966.

31. Успехи реологии полимеров/ Под ред. Г.В. Виноградова. М.: Химия, 1970.

32. Тагер A.A. Физико-химия полимеров, П изд. М.: Химия, 1968.

33. Горшенина Г.И., Михайлов Н.В. Полимер-битумные изоляционные материалы. М.: Недра, 1967.

34. Овчинников П.Ф.и др. Реология тиксотропных систем. Киев: Науко-ва думка, 1972.

35. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. М.: Гостоптехиздат, 1962.

36. Фукс Г.И. Вязкость и пластичность нефтепродуктов, М.: Гостоптехиздат, 1951.

37. Белкин K.M. и др. Ротационные приборы. Измерение вязкости и физико-механических характеристик материалов. М.: Машиностроение, IS68.

38. Синицын В.В., Подбор и применение пластичных смазок. М.: Химия, 1974.

39. Бачинскии А.И. Двадцать пять лет закона вязкости жидкостей. В сб.; Современные проблемы физико-химии и химической технологии, кн. 2, М., 1938.

40. Воларович М.П. Исследование вязкости при высоких температурах: как метод физико-химического анализа. Изв. Сектора физ.-хим. анализа АН СССР, 1936, т.8, с.125.

41. Чесноков H.A., Тарасов Б.Г. Приборы для определения физико-химических величин нефтепродуктов и состава газов. М., 1951.

42. X.Хонда., Карбонизация пеков. $ Ц - 3724, ВЦП; Сэкию Гаккай си, 1970, т. 13, Щ2, с. 934-937.

43. Ребиндер П.А. Новые методы характеристики упруго-пластично-вязких свойств структурированных дисперсных систем и растворов вы-сокополимеров. В сб.: Новые метода физико-химических исследований поверхностных явлений, М.: 1950.

44. Воларович М.П. и др, Структурно-реологические свойства дисперсных и высокомолекулярных систем. Инженерно-физический журнал, 1962, т.5, № 2.

45. Конкин A.A. Углеродные и другие жаростойкие волокнистые материалы. М.: Химия, 1974.

46. Мотида И. Улучшение способности пиролизного нефтяного пека к карбонизации (сообщение 4). Нэнрё Кёкай си, 1975, т.54, № 584, с.994-1001. Пер., с ян. ВЦП, № Ц - 93925 (77/31254).

47. Бачинский А.И. Временник о-ва им. Леденцова, 1913, & 3; Избранные произведения. М.: Наука, 1961.

48. Физический энциклопедический словарь, т.т.1-5, 1961.

49. Сюняев З.И. Фазовые превращения и их влияние на процессы производства нефтяного углерода. М.: ЩИИТЭНЕФТШМ, 1977.

50. Сюняев З.И. ФХМ нефтей и основы интенсификации процессов их переработки. М.: МИНХ и ГП им. И.М. Губкина, 1979.

51. Сюняев З.И. Нефтяной углерод. М.: Химия, 1980.

52. Сюняев З.И. нефтяной электродный кокс. Химия и технология топлив и масел, 1977, № 10, с.93-96.

53. Бельфор И.М. A.c. 625220 (СССР). Бюллетень изобрет., 1970, № 10; Программное задающее устройство для прецезионных. регуляторов температуры. Приборы и системы управления. 1971, J£ I.

54. Механизм образования специальных нефтяных коксов изотропной структуры. Экспресс информация. Химия и переработка нефти и газа. 1972, № 33, ( Honda. Н., Kimuza Н., Sanada. 0. - 0а.гбоп, 1970, У.8, Р.181).

55. Реология. Теория и приложения/ Под ред. Зйриха Ф. М.: ИЛ, 1962.

56. Влодавец И.Н., Ребиндер П.А. Докл. АН СССР, 145 , 617 (1962).

57. Каргин В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров, изд. 2. М.: Химия, 1971.

58. Вязкость жидкостей и коллоидных растворов / Доклады совещания. М.-Л.: Изд. АН СССР, I, 1941; 2, 1944; 3, 1946.

59. Труды конференции по трению и износу. М.-Л., I конф. I, 1939; 2, 1940; П конф. I и 2, 1948; 3, 1949.

60. Научные основы производства кокса/ Труды I Всесоюзного совещания. Под ред. Грязнова Н.С., М.: Металлургия, 1967.

61. Штейнберг П.И. Промышленные автоматические регуляторы: М.: Энергия, 1973.

62. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения. М.: Высшая школа, 1966.

63. Сюняев З.И. Нефтепереработка и нефтехимия, 1977,№ 10, с.56-62.- i79

64. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика. М.: Знание, 1958.

65. Гимаев Р.Н. Автореф.докт.дисс., Уфа. УЕИ, 1976.

66. Левинтер М.Е., Медведева И.И. Методы коксования нефтяных остатков. Химия и технология топлив и масел. 1966, № 9, с.31-35.

67. Коршак В.В. Химическое строение и температурные характеристики полимеров. М.: Наука, 1970.

68. Красюков А.Ф. Нефтяной кокс. М.: Химия, 1966.

69. Грязнов Н.С. Основы теории коксования. М.: Металлургия, 1977.

70. Трапезников A.A. Новые реологические приборы и методы для изучения коллоидных систем и растворов полимеров. Вестник АН СССР, I960, № 6.

71. Клочнев Н.И. Ротационный вискозиметр. Авт. свид. I2987I (СССР).

72. Михайлов Н.В. Зависимость кривых течения и вязкостных характеристик битумов от температуры. Колл. журн., 1957, 19, I, с.20.

73. Ребиндер П.А., Михайлов Н.В. О структурно-механических свойствах дисперсных и высокомолекулярных, систем. Колл. журн. 1955, т.17, № 2, с.107.

74. Филлипов С.И. и др. Физико-химические методы исследования металлургических процессов. М.: Металлургия, 1968.

75. Umstatter Н.: Saure Gerate zur viskosimeterischexi Molekularge-wichtsbestimmuug, "Kolloid-Zeitschrift," 1956, 145, N 2

76. Сюняев З.И. Облагораживалиe и применение нефтяного кокса. М.: Химия, 1966.

77. Мс. Kennel R. The influence of viscometer design oa non--liewtonian measurements , "Aualitical Chemistry", 1960, rto'11 Y

78. Решетко A.H., Грязнов H.C." 0 формировании микроструктуры кокса. В сб.: Научные основы производства кокса. Новокузнецк, 1973, с.6.

79. Мочалов В. В., Глянченко В.Д. и др. Исследование пластической массы угольных, формовок. В сб.: Научные основы производства кокса. Новокузнецк, 1973, с.12*14.

80. Грязнов Н.С., Копелиович Л.В. Роль явлений массопереноса в процессе спекания углей. В сб.: Научные основы производства кокса. Новокузнецк, 1973, с.20-21.

81. Научные основы производства кокса/ Труды П Всесоюзного совещания. Под. ред. Грязнова H.G. М.: Металлургия, 1976.

82. Залорин В.П., Садыков Р.Х., Слуцкая С.М. Изучение группового химического состава дистиллятных крекинг-остатков. В сб.:Исслед. остаточных- продуктов нефтеперерабо тки. М.: ЦНИИТЭНШТЕХНМ, 1977, с.47-53.

83. Тайц Е.М. Свойства каменных углей и процесс образования кокса. М.: Металлургиздат, 1961.

84. Зиннуров Э.Х., Хамитов Э.Ш., Сюняев З.И., Гимаев Р.Н. й 502297 (СССР). Ротационный пластовискозиметр. Бшл.изобрет. 1976, Js 5, с.147.

85. Зиннуров Э.Х., Хамитов Э.Ш. Высокоточный многопредельный электропровод ротационного вискозиметра. В сб.: Электромеханические и электромагнитные элементы систем управления. Уфа: Изд. УМ, 1983.

86. Донков В.И. и др. Модернизация автоматизированного пластометри-ческого аппарата. Кокс и химия, № 6, 1970, с.44-45.

87. Gleseler К. "GlücKQUf", 1934, $ 8, с.178-183.

88. Онусайтис Б.А. Образование и структура каменноугольного кокса. М.: Изд-во АН СССР, 1960.

89. Сысков К.И., Вербицкая О.В. Основные закономерности поведения кокса при вторичном нагревании. М.: Металлургиздат, 1962.

90. Работа лаборатории "Уоррен-Спринт" в области прикладной реологии. Пер. ВЦП, В Ц-7686, М.: 1973.

91. Whittaker M.P.;, a.o. "СагЬоЛ", 1972,v.10, x,o. 4, р. 165

92. Бежин И.М., Крашенинников C.K. Ротационная вискозиметрия (обзор). Заводская лаборатория, т.31, 1965, № 2, с.185-198.

93. Голованчиков A.B., Тябин Н.В. Определение вязкости жидкости на ротационном вискозиметре системы "конус-конус". В кн.: Реология и процессы и аппараты химической технологии/ Труды Волгоградского политехи.инст., Волгогр., 1977.

94. Трахтенберг P.M. Импульсные астатические системы электропровода с дискретным управлением. М.: Энергоиздат, 1982.

95. Овчинников П.Ф., Михайлов Н.В., Ребиндер П.А. ДАН СССР, 1968, т. 178, № 5.

96. Ябко Б.М., Михайлов Н.В., Ребиндер П.А. Реологические св-ва красок как научная основа для получения высококачественных покрытий. Прикладная реология, т.2. Минск, 1970, с.154-163.

97. Михайлов Н.В. Упруго-пластические свойства нефтяных битумов,--Коля, журн., 1955, 17,3, с.119.

98. Исследование свойства битумов, применяемых в дорожном строительстве/ Труды СоюздорШИ, В 46. Балашиха, Моск. обл., 1970.

99. Горшенина Г.И., Михайлов Н.В. Реологические исследования изоляционных битумов и битумно-полимерных. материалов. В сб.: ФХМ дисперсных- структур. М.: Изд-во АН СССР, 1966.

100. А.Я. Малкин, А.Е. Чалых. Диффузия и вязкость. Методы измерения, М.: Химия, 1979 , 207 с.

101. Виноградов Г.В., Малкин А.Я. Реология полимеров. М.: 1977, 440 с.

102. Какута М. Исследование коксования тяжелых, нефтяных фракций, состава исходных, масел и свойств кокса. Пер., ВЦП, J6 77/57692.

103. Санада Ю. Изучение карбонизации тяжелых нефтепродуктов. Пер.,- 18ё

104. В1Щ, ii"- 77/15120; Санада Ю. Карбонизация тяжёлых, нефтяных, остатков и использование карбонизованных материалов. Пер., ВЦП, Я 77/10887.

105. Като Т. Сравнительное исследование различных методов структурного анализа пека. Пер., ВЦП, ¡h 77/38309; Химическое строение каменноугольного нефтяного пеков. Пер., ВЦП, ¡Ь 77/4891.

106. Трапезников A.A. докт.дисс. Ы.: ИФХ АН СССР, 1955.

107. Свиридов В.П., Левенцов А.Н. О значениях постоянных в уравнениях вязкостно-температурной зависимости некоторых смазочных, масел. Труды НИЙтранснефть, вып. 6. М.: Гостоптехиздат, 1969.

108. Никулина Т.Ф., Вяодавец И.Н. Об использовании реовискозиметров для изучения реологических характеристик растворов полимеров.-- Прикладная реология, т.2. Минск, 1970, с. 86-104.

109. Влодавец И.Н. Некоторые вопросы коллоидной химии высокомолекулярных дисперсных структур. Успехи коллоидной химии. М.: Наука, 1973, с.318-330.

110. Колбановская A.C. Структурообразование дорожных, битумов. В сб.: ФХМ дисперсных структур. М.: Наука, is66.

111. Колбановская A.C., Ребиндер П.А. и др. Колл. яурн., 12, 208, 1950; 12, 194, 1950; Структурообразование, методы испытания и улучшение технологии получения битумов / Сб. статей под ред. Колбановской A.C. И.: СоюздорНИИ, 1971.

112. Колбановская A.C., Михайлов В.В. Автомобильные дороги, JS I, 14, 1961.

113. Рамая К.С. Труды HAITI, вып. 45, М.: Машгиз, 1947.

114. Синицин B.B. Подбор и применение пластичных, смазок. М.: Химия, 1974.

115. Вайшток В.В. и др.Нефтепереработка д нефтехимия, 1973, & 8, с.22-24.

116. ГОСТ 9127-59 (Метод измерения вязкости на ротационном вискозиметре ПВР-1).

117. Е.Е.Бибик. Реология дисперсных систем. Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1981, - 182 с.

118. Александрова Э.А. Исследование реологических, характеристик па-рафиносодержащих систем / Сб. трудов ГрозНИИ. Материалы ХШ Юбилейной конференции, $ 31. Грозный, 1970.

119. Н.Брук. Химия углеводородов нефти. 4.1., М.: ИЛ, 1958.

120. Сергиенко С.Р. Высокомолекулярные соединения нефти. М.: Химия, 1964.

121. Ех^пеег, 1966,222, До.5779, 643

122. Фрязинов В.В., Грудников И.Б. Зависимость некоторых структур-ночмеханических и товарных свойств битумов от их компонентного состава и качества масляного компонента. Труды Союздор-НИИ, вып. № 46, Балашиха Моск. обл., 1970.

123. Фрязинов В.В. и др. Неокисленные дорожные битумы улучшенных свойств. Там же.

124. Фрязинов В.В. Нефтепереработка и нефтехимия. 1967, 7, с.17.

125. С.Окуда. Реологические проблемы в химической технологии. Пер., ВЦП, й 73/7698.

126. Девликамов В.В. и др. Аномальные нефти. М.: Недра, 1975.

127. Ототаке Н. Измерение неньютоновских свойств и применение результатов этих, измерений. Пер., ВЦП, № 73/Ц-7699.

128. С.Беднарски. Деление и классификация суспензий и вычисление их эффективной вязкости. Пер., ГПНТБ, № 74/17756.

129. Белле Д. Определение различных реологических параметров. Пер., ВЦП, № Ц-7701, М.: 1973.

130. Сюняев З.И. и др. Разработка метода регулирования качества кокса за счёт подготовки сырья. Техн. отчёт БашНИИНП, тема 10-66, Уфа, 1968.

131. Сюняев З.И. Физико-химическая механика в вопросах, переработки и транспортирования нефтяных остатков. Материалы пятой Всесоюзной конференции по ФХМ. Уфа, 1971, с.6-8.

132. Сюняев З.И. О механизме структурообразования кокса при термическом разложении смол и пеков. В сб.: Научные основыпроизводства кокса. Новокузнецк, 1973, с.15-17.

133. Гимаев Р.Н. и др. Исследование реологических свойств высоковязких. нефтяных остатков в процессе термообработки. В сб.: Проблемы нефтепереработки и нефтехимии. Уфа; 1972.

134. Плевин Г.В. Автореферат канд.дисс. Уфа: Уфимский нефтяной институт, 1974.

135. Ст.Браш. Теории вязкости кидкостей. Пер., ВЦП, № 73/12804.

136. Страшун А.З., Чернухин В.М. Программные регуляторы технологических. процессов. Л.: Энергия, 1973.

137. Рахматуллина 3. Автореф. канд.дисс. Уфа: УНИ, 1975.

138. Зиннуров Э.Х. Разработка метода исследования вязкостно-пдасти-ческих свойств нефтяных остатков при высокотемпературной обработке. Тех. отчет $ 1/73, Уфа: Башгоспединститут. 1973.

139. Зиннуров Э.Х., Гимаев Р.Н., Сюняев З.И., Усманов P.M., Фатыхов А.Н. Исследование коксования нефтяных остатков методом измерения реологических, свойств коксующихся масс. В сб.: Объединения Башнефтехимзаводы, М.: ЦНКИТЭИБВФТЕХИМ, 1975.

140. Марушкин А.Б., Хайбуллин A.A., Зиннуров Э.Х. Реологические свойства анизотропных, пеков. Тезисы докладов конференции молодых, учёных, и специалистов. Уфа; УНИ, 1978, с. 97-98.

141. Зиннуров Э.Х. Контроль температуры вязких материалов на программно-управляемом вискозиметре. Тезисы докладов Ш Всесоюзного симпозиума "Теория информационных систем и устройства с PII". Уфа: Изд-во АН СССР и БФАН СССР, 1976.

142. Зиннуров Э.Х. Программное регулирование скоростью деформации в пластовискозиметре. В сб.: "Теория информационных, систем и устройств с ИГ, ч.1. Уфа: Изд-во АН СССР и ШАН. СССР, 1974, с.255.

143. Фунасака В. Современное состояние и будущее инструментального анализа. Пер. с яп. , ВЦП, 16 Ц-6909, М.: 1973.

144. Применение инструментального анализа в нефтяной и нефтехимической промышленности / Под ред. В. Фунасака. Токио: Канкодо, 1972.

145. Абызгильдин Ю.М. и да. Влияние состава сырья коксования на механическую прочность кокса. В сб.: Переработка нефти инефтехимический синтез. Труды УНИ, вып. 16, Уфа: 1974, с. 74-77.

146. Клаутенберг Г.А. Термодинамика вязкости и пластичности. Пер., ВЦП, 1972/Ц-4183.

147. Brooks J.D. , Taylor G.H.'- Chemistry and Physics of Carbon. V.4. Ed.' by Walker P.L., Я.У., 1968 , p.'243

148. Рейпольдс B.B. Физическая химия нефтяных растворителей. Л-д, Химия, 1967.

149. Реблндер П.А. Сборник, посвященный памяти академика П.П.Лазарева. М.: Изд-во АН СССР, 1956.

150. Pfeiffer Asp halt ic bitumen as colloid sistem. J.of Phus. С hem.-, 1940, VolV 44, pp. 139-149

151. Ахметова P.C., Салимгареев P.X. Производство нефтебитумов в СССР и за рубежом. Темат. обзор. М.: ЦШИТЗНШТШШ, 1973.

152. Гун Р.Б. и др. Новое в производстве улучшенных битумов. Темат. обзор. М.: ЩИИТЭНВФТЕХИМ, 1971.

153. Гун Р.Б. Нефтяные битумы. М.: Химия, 1973.

154. Колбановская A.C. Дорожные битумы. М.: Химия, 1973.

155. Гун Р.Б., Альховский М.С. и др. В сб.: Новое в производстве улучшенных, битумов. М.: ЦНШТЭНЕ&ТЕХИМ, 1971, с. 51-53.

156. Сергиенко С.Р. Исследование состава и свойств высокомолекулярных. углеводородов и смол Гюргянской нефти. Труды Института нефти АН СССР, т.12, № 3, с.65+75.

157. Сергиенко С.Р., Баимова Б.А., Талалаев Е.И. Высокомолекулярные углеводородные соединения нефти. М.: Наука, 19-79, 269с.

158. Бейрах З.Я., Певзнер В.В. Высокоточный регулятор температуры ВРТ-3 для электропечей сопротивления. Приборы л системы управления, 1969, № 7, с. 40-42.

159. Зиннуров Э.Х., Гимаев Р.Н., Муллаянов Ф.И., Хамитов Э.Ш. Прибор для определения пластично-вязких свойств. В сб.: Некоторые вопросы нефтехимического синтеза. Уфа: Изд-во Башкирского правления ВХО им. Д.И.Менделеева, 1970, с.58.

160. Информационный листок № 353-76. Высокотемпературный пластовис-козиметр "Рео-исследователь". Составитель Зиннуров Э.Х. Уфа; БашЦНТИ, 1976.

161. Битумные материалы / Под ред. Абрамович С.III. М.: Химия, 1974.

162. Маневич P.M. Автоматическое измерение вязкости гудрона и битума в потоке. В сб.: Автоматизация и КИП, 1969, J£ 3, с.16-19. М.: ЦНИИТЭНШТЕХИМ.

163. Б.Н.Белинцев. Диссипативные структуры и проблема биологического формообразования. Успехи физических, наук, т.141, вып.1, сентябрь 1983, с.55-110.

164. Дж.Д.Бернал. Структура жидкостей. Кн. Квантовая макрофизика, М.: Наука, 1967, с.117-127.

165. У. Уэндландт. Термические методы анализа. Пер. с англ. под ред. В.А.Степанова. М.: Мир, 1978, с.526.

166. Справочник по химии. Гончаров А.И., Корнилов М.Ю. Киев, издательское объединение "Вища-школа", 1977, с.304.

167. Расчёты основных процессов и аппаратов нефтепереработки: Справочник / Рабинович Г.Г., Рябых П.М. и др. 3-е изд., пере-раб. и доп. - М.: Химия, 1979, с. 568.

168. С.И.Филлипов, М.Г.Крашенинников. Физико-химические методы исследования металлургических процессов. М.: Металлургия, 1968, с.552.

169. Бартенев Г.М. Теория структурной вязкости дисперсных систем.--Успехи коллоидной химии. М.: Наука, 1973, с. 174-183.

170. Рейнер М. Десять лекций по теоретической реологии / Под ред. М.П. Воларовича. М.: ОГИЗ, 1947.

171. Панченков Г.М. Теория вязкости жидкостей. М.: 1947. Гостоптех-издат.

172. Метод перекачки вязкой нефти по необогреваемому трубопроводу. Пер., ВЦП, J£ Ц-8502. М.: 1973.

173. Геодинамика и теплообмен структурно-вязких, жидкостей в ламинарном режиме (1889-1966 г.г.). Обзоры научной литературы, вып.4. Новосибирск: СО АН СССР, 1970.