автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.15, диссертация на тему:Получение сорбционных волокон на основе сополимеров акрилонитрила для количественного анализа некоторых элементов

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

2.1. Методы изготовления ионообменных волокон

2.I.I. Синтез волокнообразующих полимеров, содержащих ионогенные группы и формование волокон на их основе

2.Х.2. Получение волокон из смесей полимеров

2.1.3. Придание ионообменных свойств волокнистым материалам методом привитой сополимеризации

2.1.4. Придание волокнам ионообменных свойств методами полимера на логичных превращений.IB

2.1.5. Свойства и применение волокнистых сорбентов

2.2. 0 методах анализа природных вод

2.2.1. Краткие сведения о составе природных вод

2.2.2. Сравнительная характеристика некоторых методов анализа объектов гидросферы

2.3. Методы активационного анализа природных вод.

2.3.1. Инструментальный активационный анализ природных вод

2.3.2. Методы предварительного концентрирования с последующим облучением

2.3.3. Радиохимические методы анализа

2.4. Рентгенофлуоресцентные методы анализа

Развитие исследований в области технологии синтетических волокон открывает все новые перспективы их использования в самых разнообразных отраслях народного хозяйства. Одной из таких перспективных и сравнительно малоизученных областей является придание волокнам ионообменных свойств. Ионообменники в виде волокон обладают рядом преимуществ перед традиционными мембранами или гранулами различных размеров. Из известных способов придания волокнам ионообменных свойств особого внимания заслуживает метод полимераналогичных превращений. Исследования в этом направлении особенно актуальны для Среднеазиатского региона, где в последние годы интенсивно развивается промышленность синтетических волокон и где производство ионообменных волокон может быть поставлено на базе отходов основного производства. Ионообменные синтетические волокна могут найти применение для концентрирования различных элементов в технологических или аналитических целях. Об актуальности такого исследования свидетельствует то, что в настоящее время ведется постоянный поиск новых способов концентрирования химических элементов для гидрометаллургии и в аналитических целях для повышения чувствительности и производительности анализов. В Узбекистане широко развита промышленность цветных металлов и ее дальнейшее расширение предусмотрено "Основными направлениями экономического и социального развития СССР на I98I-I985 годы и на период до 1990 года".

Важным условием развития промышленности цветных металлов является обеспечение ее аналитической базой как на стадии поиска цветных металлов, так и в технологии и, в конечном счете, в контроле выбросов производств.

Работа проводилась в соответствии с темой АН УзССР "Исследование теоретических основ и разработка методики анализа природных объектов и технологических продуктов методом нейтронной активации" и программой "Разработать и внедрить систему мониторинга фонового состояния природной среды, утвержденной Государственным Комитетом по науке и технике СМ СССР".

Целью настоящей работы явилось получение сорбционных волокон на основе полиакрилонитрильного (ПАН) волокна для последующей разработки методов концентрирования некоторых металлов и их определения в объектах гидросферы.

В работе решались следующие задачи:

1. Уточнение технологических режимов изготовления ионообменных волокон на основе сополимеров акрилонитрила (АН), метил-акрилата (МА) и итаконовой кислоты (Ж), сформованных по мокрому способу, с применением аппаратуры периодического действия.

2. Изучение структурных и химических характеристик полученных ионообменных волокон.

3. Разработка методик предварительного концентрирования и активационного определения кадмия, ртути, золота, а также рент-генофлуоресцентного определения свинца в водах различного происхождения.

4. Внедрение новых методик количественного определения содержания элементов в природных и сточных водах в практику работ аналитических лабораторий.

В связи с этим, в ходе выполнения исследований, было рассмотрено современное состояние производства волокнистых сорбентов и определены возможные направления их применения в технике, медицине, сельском хозяйстве и т.п. Показано, что одним из наиболее удобных сорбционно-активных материалов являются модифицированные волокна на основе полимеров и сополимеров акрилонитрила. Проведено критическое рассмотрение методов аналитического контроля содержания ряда тяжелых, рассеянных и редких металлов в природных водах и оценена эффективность различных вариантов активационного анализа. Рассмотрены задачи и методы предварительного концентрирования и предъявляемые к ним требования. На основе литературных данных сделан вывод о целесообразности разработки сорбционно-активного волокна для концентрирования некоторых элементов.

В методической части описаны использованные (в том числе, и вновь разработанные) методы исследования и анализа сорбцион-ных ПАН- волокон.

В экспериментальной части диссертации изложены результаты технологических опытов по получению сорбционно-активного ПАН-волокна, обеспечивающие их эффективное использование в аналитическом контроле природных вод, и выбран технологический режим, позволяющий в стационарных условиях воспроизводимо получать волокна с необходимым комплексом свойств.

Проведено изучение влияния условий реализации реакции гетерогенного оксимирования гель-волокна нитрон на химическое строение полимерного субстрата, а также сорбционных свойств (включая кинетические и термодинамические характеристики) модифицированных волокон.

Исследованы особенности сорбции ионов поливалентных металлов (кадмия, ртути, кобальта, меди и др.) волокнистым катйони-том и разработаны методики их предварительного концентрирования в объектах гидросферы и количественного определения методами нейтронной активации и рентгено-флуоресцентного анализа. Проведена метрологическая оценка разработанных методик.

Автор защищает:

- способ получения ионообменного волокна на основе волок

- 7 нообразующих сополимеров акрилонитрила;

- результата изучения кинетики и термодинамики процесса сорбции паров воды, ионов поливалентных металлов ионообменным волокном;

- методики предварительного концентрирования и нейтронно-активационного определения ртути, кадмия, золота и рентгено-флуоресцентного определения свинца в водах различного происхождения.

Научная новизна представленной работы заключается в том что:

- впервые проведена оценка кинетических и термодинамических параметров катионо- и анионообменных ПАН- волокон в зависимости от различной глубины полимераналогичных превращений полимерного субстрата; ^

- исследована кинетика и термодинамика сорбции ионообменными волокнами ряда элементов.

Практическая значимость настоящего исследования определяется:

- разработкой уточненного регламента получения ионообменного волокна методом полимераналогичных превращений гель-волокна;

- разработкой и внедрением новых методик предварительного концентрирования и активационного определения соединений ртути, кадмия, золота в водах;

- разработкой методики предварительного концентрирования и рентгенофлуоресцентного определения соединений свинца в природных и технологических водах.

Разработанные методики получили практическое применение и внедрены в практику работ станции фонового мониторинга (Гос-комгидромет) для определения кадмия и ртути в атмосферных'выпадениях и Института литосферы АН СССР для определения золота в морских водах.

На всех этапах проведения исследования работа проводилась с учетом консультаций старшего научного сотрудника проблемной лаборатории XIBMC ТИТЛП ШШЕР А.А.

Кроме того, автор выражает глубокую признательность и благодарность сотрудникам лаборатории активационного анализа ИЯФ АН УзССР, кафедры и проблемной лаборатории ХТВМС ТИТЛП за помощь и содействие в проведении этой работы.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Одним из определяющих факторов создания новых технологических процессов, в минимальной степени негативно влияющих на окружающую среду, является разработка эффективных методов определения малых количеств химических соединений в воздухе и в воде. Составной частью этой проблемы является правильный выбор материалов - концентраторов, позволяющих количественно улавливать и накапливать исследуемый компонент из анализируемой среды.

Использование для этой цели различных полимерных сорбентов позволило реализовать большое количество новых методов анализа. Теоретические и методические аспекты адсорбции неорганических соединений из водных растворов явились предметом детального рассмотрения в монографиях /1,2/. На границе раздела"твер-дое тело-раствор" образуется жидкий поверхностный слой, по составу отличающийся от раствора в объеме.

Поскольку сжимаемость жидкостей мала, адсорбция одного компонента сопровождается вытеснением из поверхностной фазы другого компонента раствора и поверхностный слой обогащается тем компонентом, который преимущественно адсорбируется при данных условиях.

Увеличение активной поверхности адсорбента позволяет интенсифицировать эту сепарацию компонентов. За последние 10-15 лет существенное развитие получили различные виды волокг-нистых сорбентов, в частности, ионообменные волокна / 3 /. Это обусловлено тем, что они имеют высокоразвитую активную поверхность и из них могут быть изготовлены изделия практически любой геометрической формы.

Проведем краткое рассмотрение современной ситуации в производстве и применении волокнистых материалов.

выводы

1. Получен анионообменный волокнистый сорбент методом полимера на логичных превращений гель-Еолоксн на основе сополимеров акрилонитрила. Комплексом химических и физико-химических методов изучена его структура. Показана целесообразность использования сорбентов этого типа для определения содержания ряда элементов е природных Еодах. Предложена технологическая схема получения ионообменных еолокон.

2. ПроЕедена оценка ееличины удельной поверхности и суммарного объема пор волокнистых материалов и уточнены услоеия, обеспечивающие наиболее полное концентрирование ионов металлов. Установлено, что оно достигается проведением реакции оксимирования при рН- 6,5 - 7,0.

3. Исследована химическая чистота полученных волокнистых сорбентов и установлено, что содержание ряда элементов в них е 5-10 раз ниже, чем в применяемых в аналитической практике смол. Определены коэффициенты распределения кэтионое меди (П), кадмия (П), ртути (П), кобальта (П) и др. элементов.

4. С помощью радиоактивных индикаторов изучены кинетические и термодинамические аспекты сорбции исное поливалентных металлов меди (П), кадмия (П), кобальта (П), ртути (П) и т.д. модифицированным катионообменным еолокном. Установлено, что с увеличением температуры коэффициент диффузии возрастает на десятичный порядок, а изменение термодинамических характеристик ( ДуИ , АН , A3 ) свидетельствует о протекании хемо-сорбциснных процессов и переходе полимера из стеклообразного состояния е высокоэластическое.

5. Разработаны методики предварительного концентрирования и активационного определения кадмия, ртути, золота и рентгенофлуоресцентного определения свинца в водах различного происхождения. Пределы обнаружения составили для кадмия

6. Проведены производственная проверка и внедрение разработанных методик предварительного концентрирования и последующего акгиЕационного анализа на станции фонового мониторинга Госкомгидромета СССР для выявления ртути и кадмия в атмосферных Еыпадениях и в Институте Литосферы АН СССР для определения золота е морской воде.

Экономический эффект от внедрения комплекса ядерно-физических и радиоаналитических методов определения токсичных ве-щзсте для систематического контроля загрязнений е САНИИ им. В.А.БугаеЕа составил 23,06 тыс.руб.

-8 -9

2.10 г, ртути - 2.10 г, золота - 1.10

- КГ7 г.

-9

-ю г, СЕинца

1. Киселев А.В., Яшин Я.И. Газо-адсорбционная хроматография.-М.: Наука, 1967, - 376с.

2. Киселев А.В., Аыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ.- М.: Наука, 1972- 298,с.

3. Вольф Л.А., Меос А.И. Волокна специального назначения.-М.: Химия, 1971. 223 с.

4. Волокна с особыми свойствами /Под ред. Л.А.Вольфа.- М.: Химия, 1980. 240 с.

5. Зверев М.П. Работы ВШИВ в области получения ионообменных волокон.- Хим.волокна, 1975, М, с.3-6.

6. Получение и свойства хемосорбционных волокон/ М.П.Зверев, А.Н.Бараш, Л.А.Волков и др.- Обзорн.информ., М.:НИИТЭХим, I98I.-36 с.

7. Получение ионообменных волокон/ М.П.Зверев, И.С.Дорохина, А.Н.Бараш и др.- Обзорн. информ., М.: НИИТЭХим, 1975.-32 с.

8. Зверев М.П. Хемосорбционные волокна.-М.:Химия,1981.-192 с.

9. Козлова Ю.С., Погодаева Л.А., Роговин З.А. Синтез привитых сополимеров целлюлозы с полиакриловой и полиметакри-ловой кислотами.- В кн.: Целлюлоза и ее производные,М.I АН СССР, 1963, с.3-7.

10. Гальбрайх Л.С., Деревицкая В.А., Роговин З.Л.,Чекалин М.А. Синтез новых производных целлюлозы и других полисахаридов. ХУШ. Синтез сульфопроизводных цианурцеллюлозы.- Высокомол.соед., 1962, т.4, J*3, с.409-413.

11. Роговин З.А., Гальбрайх Л.С. Химические превращения и модификация целлюлозы.- 2-е изд., перераб. и доп.-М.: Химия, 1979.- 205 с.-10312. Ушаков С.Н. Поливиниловый спирт и его производные.-М.: АН СССР, I960, т.2.-733 с.

12. Модификация поливинилспиртовых волокон методом привитой сополимеризации/ А.М.Максимов, Л.А.Вольф, А.И.Меос, Н.А.Бычкова и др.- ЖПХ,1973, т.46, Я0, с.2346-2348.

13. Дорохина И.С., Жаркова М.П., Кудрявцев Г.И. Получение ка-тионообменного волокна на основе структурированного поли-акрилонитрила.- В кн.: Препринты I Международного симпозиума по химическим волокнам. Калинин1974, М, с.122-126.

14. Вольф Л.А., Емец Л.В., Гончарова Н.А., Попцова И.И. Синтез волокнистых материалов со свойствами полиамфолитов.

15. В кн.: Всесоюзная конференция по ионному обмену. М.: 1979, с.57.

16. Модифицирование полиакрилонитрильных волокон, содержащих катионо- и анионообменные волокна/ Н.А.Гончарова, Г.И.Бочков, Л.В.Емец и др.- Хим.волокна, 1977, Ж1, с.15-16.

17. Цетлин Б.Л. Радиационная прививочная полимеризация из газовой фазы: Автореф.дис. докт.техн.наук.- Москва, 1970.- 35 с.

18. Зверев М.П., Дорохина И.С., Бараш А.Н. Ионообменные волокна на основе сополимеров 2-метил-5-винилпиридина с акрилонитрилом.- Хим.волокна, 1973, ЖЗ, с.71-72.

19. Бараш А.Н., Зверев М.П. Влияние структурирующего агента на свойства растворов и процесс получения ионообменного волокна с акрилонитрилом.- Хим.волокна, 1975, М, с.35.

20. Получение хемосорбционного Еолокна с сильноосновными свойствами/ И.С.Дорохина, Т.Ф.Костина, Л.Г.Коржавина и др.-Хим.волокна, 1980, JB3, с.34-39.

21. Абрамова Л.С., Габриелян Г.А., Рогоеин З.А. Получение модифицированных полиакрилонитрильных волокон со свойствамисильноосновных анионитов.-Хим.волокна,1978, Щ, с.16-17.

22. Закиров й. Физическая модификация полиакрилонитрильного волокна.- Ташкент: Фан, 1982.- 168 с.

23. Бараш А.Н., Зверев М.П., Калянова Н.Ф. Получение хемосорб-ционного волокна из смесей поливинил-2-метил~5-винилпири-дина и поливинилиденфторида.- Хим.волокна, 1981, М, с.20-- 21.

24. Прядильная композиция полиакрилонитрил полиэтиленимин для получения ионообменных волокон/ И.Г.Ратушняк, И.Б.Ратушняк, 0.0.Васильева и др.- Хим.еолокнэ, 1978, J*2, с.17-19.

25. Закиров И.З. Получение и структурно-механические свойства волокон из смесей полимеров на основе полиакрилонитрила.-Хим.волокна, 1980, ЖЕ, с.15.

26. Структурно-механические свойства смесей полиакрилонитрила и триацетата целлюлозы/ Б.В.Геллер, И.З.Закиров, Н.Я.Якубова и др.- Хим.волокна, 1975, Ш, с.28-29.

27. Получение волокна из продуктов привитой сополимеризации акрилонитрила, метилакрилата и отходов натурального шелка/ Л.Г.Бускина, Б.Э.Геллер, И.З.Закиров и др.- Хим.волокна, 1981, itf, с.39-40.

28. Цереза Р. Блок и привитые сополимеры.- М.: Мир, 1964.283 с.

29. Розенберг Б.А., Иржак В.И., Ениколопян Н.С. Межцепной обмен в полимерах.- М.: Химия, 1975.- 240 е., с граф.

30. Платэ Н.А., Шибаев В.П. Гребнеобразные полимеры и жидкие кристаллы.- М.: Химия, 1980.- 303 с.

31. Милинчук В.К., Клиншпонт Э.Р., Пшедецкий С.Я. Макрорадикалы.- М.: Химия, 1980.- 263 с.

32. Усманов Х.У., Азизов У.А., Садыков М.У. Метод радиационной привитой полимеризации винильных мономеров на целлюлозе из паровой фазы .-Радиационная химия полимеров.- М.: Наука, 1966,- с. 153-157.

33. Усманов Х.У., Тиллаев P.O., Ташмухамедов С.А. Радиационная привитая сополимеризация некоторых винильных мономеров с перхлорвинилом.- В кн.: Радиационная химия полимеров.- М.: Наука, 1966, с.176-178.

34. Платэ Н.А., Литманович А.Д., Ноа О.В. Макромолекулярные реакции.- М.: Химия, 1977.- 255 с.

35. Геллер А.А. Модифицирование химических волокон методом ин-клюдации.- Хим.волокна, 1979, J*3, с. 10-14.

36. Рогоеин З.А., Гальбрайх Л.С. Химические превращения и модификация целлюлозы.- 2-е изд. перераб. и доп.- М.: Химия, 1979,.,- 206 е., ил.

37. Роговин З.А. Химия целлюлозы.- М.: Химия, 1972.- 519 с.

38. Кряжев Ю.Г., Роговин З.А. Синтез новых производных целлюлозы и других полисахаридов. ХХУ1 Синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиметилвинилпиридина.- Высокомол. соед., 1961, т.З, 1512, с. 1847-1852.

39. Синтез привитых сополимеров целлюлозы с четвертичными солями 2-метил-5-винилпиридина/ М.Ю.Мазов, М.А.Тюганова, Б.П.Морин и др.-Хим.волокна, 1972, J63, с.31-33.

40. Кряжев Ю.Г., Роговин З.А., Черная В.В. Высокомолекулярные соединения.- В кн.: Целлюлоза и ее производные.- М. ,* АН СССР, 1963, с.94-99.

41. Ефимова Н.А., Гончарова Н.А. Получение волокон с сильноосновными свойствами.- Хим.волокна, 1978, $5, с. 57-58.

42. Самойлов В.И., Марин Б.П., Лившиц P.M. Синтез привитых сополимеров с использованием окислительно-восстановительной системы.- Хим.волокна, 1971, $5, с.38-40.

43. Модификация вискозных волокон прививкой синтетических полимеров в процессе формирования/ В.И.Самойлов, Е.М.Моги-левский, Н.С.Николаева и др. Хим.волокна, 1974, J43,с. 33-35.

44. Синтез привитых сополимеров полиэтилентерефталата по реакции радикальной полимеризации/ И.Д.Андриченко, И.Г.Ратуш-няк, И.Ф.Скокова и др.- Хим.волокна, 1978, $2, с.24-25.

45. Гончарова Н.А. Получение и исследование карбоцепных волокон сорбентов с амфотерными свойствами.- Дис. канд. техн. наук.- Ленинград, 1968,.- 136 с.

46. Лысенко А.А., Ефимова Н.А., Емец Л.В., Вольф. Анионообмен-ные полиакрилонитрильные волокна с привитым полиэтиламиноэтилметакрилатом.- Хим.волокна, 1979, #5, с.13-14.

47. Модификация химических волокон методом прививки полимерных цепей/ В.В.Котецкий, Л.В.Емец, А.М.Максимов и др.- В кн.: Препринты I Международного симпозиума по химическим волокнам. Калинин,: 1974, ЖЗ, с.116-121.

48. Синтез дифильного сорбента на основе модифицированного по-лиакрилонитрильного волокна/ Н.А.Гончарова, Т.А.Ананьева, Г.В.Иванова и др.- Хим.ЕОЛОКна, 1980, Ж, с.10-12.

49. Получение слабокислотного компонента на основе полиакрило-нитрильного волокна с применением кремний-органических соединений/ Т.А.Ананьева, Л.В.Емец, Г.В.Иванова и др.-ЖПХ, 1976, т.49, Ш, с. 2568-2570.

50. Химические реакции полимеров т.1 и 2/ Под ред. Е.Феттеса.-М.: Мир, 1967.- т.1- 503 е.; т.2 536 с.

51. Вольф Л.А. Некоторые проблемы модификации поливинилепирто-вых волокон и придания им специальных сеойств.-Дис. докт. техн. наук.-Ленинград, 1966.-561 с.

52. Вирник А.Д., Гальбрайх Л.С., Лившиц P.M. Химические волокна со специальными свойствами.- Журн. BX0,1966,№11,с.657-- 664.

53. Давидова Е.Г., Рачинский В.В. Ионообменные целлюлозы и их применение в хроматографии.- Усп.хим.,1965, т.34, $2,с. 253-275.

54. Тюганова М.А., Мэзое М.Ю. Состояние-и перспективы производства и применения ионообменных еолокон,- Журн.ВХО, 1972,1. В 6, с.654-658.

55. Романова Т.А. Исследование процесса химической модификации полиакрилонитрильных волокон реакциями гидразированияи последующего гидролиза.- Дис. канд.техн.наук.- Москва, 1977.- 142 с.

56. Дорохина И.С., Жаркова М.А. Новое волокно с ионообменными свойствами.- Хим.волокна, 1972, #1, с.69-70.

57. Szczepaniak W. Wlokna о wlasnosciach kationowymiennych.-Pr. chem. Pr. Komis. niat-przyrodn. РТШ, 1971, 12, Ко.6, p.13-18.

58. Згибнева Ж.А. Исследования e области получения полиакрилонитрильных волокон со специальными свойствами: Автореф. Дис. канд.техн.наук.- Ташкент, 1974.- 19 с.

59. Модификация полиакрилонитрильного волокна с помощью гидразин-гидрата/ Г.А.Романова, М.А.Жаркова, Г.И.Кудрявцев и др.-Хим.волокна, 1968, №5, с.23-24.

60. Ананьева Т.А., Иванова Г.В., Емец Л.В., Вольф Л.А. Синтез ионообменных волокон на основе полиакрилонитрила с применением алкилсиликонатов натрия.- ЖПХ, 1980, т.53, JS2,с. 421-423.

61. Згибнева Ж.А., Убайдуллаев Б.Х., Геллер А.А., Геллер Б.Э. Модификация ПАН-Еолокна катионами меди, ртути, серебра.-Хим.волокна, 1973, }£2, с. 16-18.

62. Определение сравнительной скорости сорбции ионов гидратцеллюлозным катионообменным волокном и ионообменной смолой КУ-2/ М.А.Тюганова, Ж.П.Коряковская, В.Б.Цибикови др.- Хим.волокна, 1973, Ji3, с.74-75.

63. Самсонов Г.В., Пасечник В.А. Ионный обмен и набухание ионитов.- Усп.хим. , 1969, т.38, вып.7, с. 1257-1293.

64. Исследование сорбции водяного пара ионообменными волокнами/ С.Ф.Гребенников, В.Б.Коробов, Т.А.Ананьева и др.- В кн.: Процессы и оборудование химических производств. М., МИХМ, 1975, вып.68, c.I06-III.

65. Тагер А.А., Цилипоткина М.В., Решетько Д.А. О соотношении процессов адсорбции и растворения при взаимодействии полимера с низкомолекулярными жидкостями,- Высокомол.соед., 1975, т. 17, Ш, с.2566-2673.

66. Тагер А.А., Аскадский А.А., Цилипоткина М.В. Соотношения, существующие между свободным объемом полимера, его коэффициентами упаковки и параметрами пористой структуры.- Высокомол.соед., 1975, AI7, №6, с.1346-1352.

67. Файнберг Э.З., Михайлов Н.В. Исследование структуры целлюлозных волокон по кинетике сорбции паров еоды,- Хим.волокна, 1968, В6, с.38-40.

68. Изучение сорбции паров воды ионообменными волокнами на основе полиакрилонитрила/ С.Ф.Гребенников, В.Б.Коробов, Т.А.Ананьева, Г.М.Мубаракшин и др.- ЖПХ, 1978, т.51, М, с. 812, 815.

69. Изучение структуры полиакрилонитрильных волокон, модифицированных фиброином, методами сорбции паров воды и красителей/ Б.Э.Геллер, И.З.Закиров, И.М.Мухамедов и др. -Хим. Еолокна, 1974, JSI, с.28-29.

70. Геллер А.А., Абузярова P.M., Яблоков В.А., Геллер Б.Э. Изучение влияния пористости ориентированных аморфных полимеров на сорбцию неорганических солей.- В кн.: Препринты ХХУТ симпозиума ИЮПАК по макромолекулярной химии. -Майнц.: 1979, с.977-980.

71. Исследование ионообменной сорбции адреналина карбоксиме-тилсодержащими волокнами/ Л.В.Емец, А.М.Максимова, И.М.Ст-рукова и др.- Ж.колл.химии, 1973, т.ХХХУ, вып.4, с.760-762.

72. Васильева Г.А., Васильев А.А. О возможностях использования этилцеллюлозы для получения гетерогенных ионообменных мембран.- ЖПХ, 1969, т.42, №, с.1434-1435.

73. Миропольский М.У., Колчина В.Г., Майзлик Д.Л. Зарубежный и отечественный опыт разработки аппаратов для непрерывной ионообменной очистки воды.- М.: НИИТЭХим, 1974, с.19-21.

74. Новинюк Л.В. Получение, исследование и применение волокнистых сорбентов для поглощения сероуглерода и сероводорода.-Дис. канд.техн.наук.- Ленинград, 1980.-138 с.

75. Брунько Т.Г., Лазаренко Г.А., Ермоленко И.Н., Гулько Н.В. и др. Поглощение аммиака волокнистыми углеродными ионита-ми.- ЖПХ, 1980, т.53, JS5, c.II80-II8I.

76. Биологические активные волокна/ Л.А.Вольф, В.В.Котецкий, А.И.Меос и др.- Хим.волокна, 1969, II, с.16-18.

77. Антимикробные синтетические волокна и ткани/ Т.А.Мальцева, А.Д.Вирник, З.А.Роговин и др.- Текстильная промышленность, 1965, №, с.31-32.

78. Хорунжина С.И., Хохлоеэ В. А., Котецкий В.В., Вольф Л. А. Исследование процесса сорбции трипсина карбоксилсодержа-щими поливинилспиртовыми волокнами.- ЖПХ, 1977, т.50, Ж, с. 195-196.- по

79. Исследование сорбции ионов меди волокнистыми ионитами/ Г.М.Мубаракшин, С.В.Буринский, Э.П.Дубинина и др.- ЖПХ, 1978, т.51, №, с.1741-1745.

80. Александров С.П., Буринский С.В., Гребенников С.Ф., Вольф Л.А. Исследование динамики сорбции ионов цинка ионообменными материалами.- ЖПХ, 1980, т.53, М, с.67-70.

81. Мубаракшин Г.М., Гончарова Н.А., Емец Л.В. Исследование процесса сорбции ионов меди, никеля и кобальта волокнистыми амфотерными ионитами.- SAX, 1982, т.55, №2, с.282-285.

82. Сорбция и разделение хлорид-, сульфат-, хромат-ионов на волокнистых сорбентах с амфотерными свойствами/ Н.С.Куро-лап, Н.А.Гончарова, Д.Р.Измайлова и др.- ЖПХ, 1980, т.53, J85, C.II8I-II83.

83. Симонова С.А., Кукушкин Ю.Н., Калонтаров И.Я., Максимова В.Н. Сорбция платиновых металлов из солянокислых растворов модифицированными серосодержащими волокнами.- ЖПХ, 1977, т.50,с.519-522.

84. Сорбция платиновых металлов из солянокислых и сульфато-хлоридных растворов модифицированными поливинилспиртовыми волокнами/ С.А.Симонова, И.Я.Калонтаров, Л.С.Бобрицкая и др.- ЖПХ, 1978, т.51, №, с.1871-1874.

85. Попова Г.Л., Радюк Р.И., Султанов А.С., Геллер Б.Э. Дезактивация малоактивных сбросных вод волокнистыми ионитами.-Атомная энергия, 1976, т.41, №1, с.32.

86. Применение модифицированного поливинилспиртового волокна для разделения платины и радия в "богатых" продуктах/

87. С.А.Симонова, Л.С.Бобрицкая, Ю.Н.Кукушкин и др.- ЖПХД981, т.54, ЙЗ, с.514-517.

88. Концентрирование и разделение элементов на хелатных сорбентах. Полиоргс- У1- новый волокнистый сорбент для благородных металлов/ Г.В.Мясоедова, И.И.Антокольская, Л.В.Емеци др.- ЖАХ, 1982, т.37, вып.9, с.1574-1578.

89. Мясоедова Г.В., Антокольская И.И., Данилова Ф.И. Концентрирование и разделение элементов' на хелатных сорбентах. Применение сорбента Полиоргс У1 для концентрирования благородных металлов из промышленных растворов.- SAX, 1982, т.37, Я9, с.1578-1584.

90. Концентрирование и разделение элементов на хелатных сорбентах. Полиоргс У- ноеый селективный сорбент для благородных металлов/ Г.В.Мясоедова, И.И.Антокольская, Л.И.Большакова и др.-ЖАХ, 1982, т.37, МО, с.1837-1840.

91. Левин B.C. Охрана водных ресурсов Узбекистана.-Ташкент.: Узбекистан, 1975,- 120 с.

92. Грушко Я.М. Ядовитые металлы и их неорганические соединения в промышленных сточных водах: Справочник.- Л.:Химия, 1979.- 160 с.94

93. Экологические аспекты химического и радиоактивного загрязнения водной среды: Труды ВНИИРО.- М.: Пищевая промышленность, 1974, т.С., с.13.

94. Виноградов А.П. Введение в геохимию океана.- М.: Наука, 1967.- 126 с.

95. Каплан Б.Я. Рекомендации по представлению результатов химического анализа.- ЕАХ, 1971, т.26, Я5, с.1021-1023.

96. Бабко А.К., Пилипенко А.Г. Фотометрический анализ. Общие сведения и аппаратура/ Под ред. А.К.Бабко.- М.: Химия, 1978.,- 386 е., ил.

97. Fresenius w., Schneider w. Bestimung von geringen Mengen-Arsen mit silberdiathyldithiocarbamidat in Mineralwasseranalyse.-Z.Analyt.Chem., 1964, Bd.203, No.6, s.417-422 .

98. Сендед Е. Колориметрические методы определения следов металлов/ Пер. с англ. Г.В.Корпусова. Под ред. В.Н.Прусако-ва.- М.: Мир, 1964.- 902 с.

99. Брайнина Х.З. Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз.-М.: Химия, 1972.- 192 с.

100. I. Брайнина Х.З., Вдовина В.М. Вольтамперометрические методы определения неорганических микрокомпонентов природных и сточных вод.- В кн.: Методы анализа природных и сточных вод/ Под ред. М.М.Сенявина.- М.: Наука, 1977.-264 с.

101. Korkisch J., Dimitridias D. Anwendung von Ionenaustauschver fahren zur Bestimmung von spurenelemten in naturlichen wassern. II Cadmium.- talanta, 1973, Bd.20, No.12,s.1295-1301.

102. Зайдель A.H. Основы спектрального анализа.- M.: Наука, 1965.-322 е., ил.

103. Республиканский семинар по спектральному анализу (5-6 июля 1973 г.): Применение спектрального анализа в народном хозяйстве и научных исследованиях. Гомель,: Б.и., 1973.- 65 с.

104. Беляев В.Н., Калиниченко В.Р., Кузьмин Н.М., Якименко Л.М. Химико-спектральный метод анализа воды особой чистоты.-Зав.лаб., 1962, т.28, Л6, с.685.

105. Тарасевич Н.И., Семененко К.А., Хлыстова А.Д. Методы спектрального и химико-спектрального анализа/ Под ред. И.П.Али-марина.- М.:Изд-ео Моск. ун-та, 1975.- 275 е., ил.

106. Голева Т.А. Гидрохимические поиски скрытого оруднения.-М.: Недра, 1968.- 245 с.

107. Славин Атомно-адсорбционная спектроскопия/ Пер. с англ. и ред. Б.В.Львова.- Л.: Химия, 1971.- 296 е., ил.- из

108. Прайс В. Аналитическая атомно-адсорбционная спектроскопия/ Пер. с англ.- М.: Мир, 1976.- 355 с.

109. Львов Б.В. Атомно-абсорбционный спектральный анализ.-М.: Наука, 1966.- 392 е., ил.

110. Методы анализа природных и сточных вод/ Под ред.М.М.Сеня-Еина.- М.: Наука, 1977,.-264 с.

111. Fishman M.J., Erdman D.E. Water analysis.- Anal. Chem., 1975, v.47, No.5, p.334.

112. Кузнецов P.П. Активационный анализ.-2-е изд.- М.:Атомиз-дат, 1971.- 344 с.

113. Лаврухина А.К. Радиохимический анализ.- М.: АН СССР, 1963.220 е., ил.

114. Мамиконян С.В. Аппаратура и методы флуоресцентного рент-гено-радиометрического анализа.- М.: Атомиздат, 1976,280 с.

115. Субботин В.Г., Харитонов Ю.П., Выропаев В.Я., Кушнирук В.Ф. Спектрометр рентгеновского излучения и некоторые возможности его применения.- Дубна, 1974.- Л с.(Препринт) Объед. ин-т ядер.исслед.: PI3-7963.

116. Хамидова Р. Нейтронно-активационный анализ в гидрогеологических исследованиях: Автореф. дис. канд.физ,-мат. наук.- Ташкент, 1973.-28 с.

117. Золотов Ю.А., Кузмин Н.М. Концентрирование микроэлементов.-М: Химия, 1982.- 288 е., ил.

118. Определение мышьяка и сурьмы в океанической воде/ Ш.Хата-мов, А.И.Рябинин, А.Романов и др.- ЖАХ, 1972, т.27, JSI, с. 94-100.

119. Bottshafer J.M., Boczkowski R.J., Mark Н.В. Preconcentra-tion techniques for trace analysis via neutron activation.-lalanta, 1972, v.19, No.2, p.163-172.

120. Buchanan J.D., Bialy K.J. Neutron-activation analysis of water- a revew.- AJAA Paper, 1971, No,8, p.1052.

121. Clemente G.P., Mastinu G.G. Instrumental method for the determination of trace elements in water samples by neutron activation analysis.- J. ofRadioanalyt. Chem., 1974, v.20, No.3, p.707-714.

122. Draskovic R.J., Radosavljevic R., Tasovac T. Biogeochemi-cal investigation of some continental water systems in Yugoslavia by instrumental activation analysis.- J.Radio-anal. Chem.,1975, v.28, No.1, p.231-248.

123. Rhodas J.R. Proc. A.N.S. National Topical Mating (19-21 April 1971) : Repot. Conf.-USA EC, s.n., 1971, VIII,p.410 .

124. Schwars K. Proc. of the Conf. on Nuclear activation Techniques in the life sciences.- JAEA, Venna, 1972, p.3.

125. Миклишанский A.3., Яковлев Ю.В», Выропаев В.Я., Савельев Б.В. Нейтронно-активационное и рентгенорадиометричес-кое определение содержания микроэлементов в снежном покрове Антарктиды.- ЖАХ, 1976, т.31, вып.7, с.1345-1350.

126. Multielement neutron activation analysis of underground water samplis / Y.Kusaka, HTsuje, Y.Fujimoto et al.-Bull. Inst.Chem.Res. Kuoto Univ., 1980, v.58, No.2, p.171-186.

127. Левковский В.Н., Артемьев О.И., Ковальская Г.Я. Химико-инструментальный нейтронно-активационный анализ свинца и висмута высокой чистоты.- ЖАХ, 1974, т.29, №21,с.2199-2208.

128. Shah S.M., Rao S.R. Determination of zinc 65 and manganeze-54 in sea water.-Curr.Sci.,1972,v.47, Ко.18,p.659.

129. Тихомирова A.A., Патин С.А., Морозов Н.П. Совместное концентрирование и определение ртути, свинца и кадмия в морской воде.- ЖАХ, 1976, т.31, вып.2, с.282-285.

130. Тузова A.M., Руднев Н.А., Мелихов И.В., Радионова И.М. Сорб-ционные свойства сульфида меди и концентрирование элементов из морской воды.- ЖАХ, 1976, т.31, вып.4, с.649-653.

131. Lieser К.Н., Calmano W., Heuss Е., Neitzert V. Neutron activation as rountine method for the determination of trace elements in water.-J. Radioanal.Chem., 1974, v.37, No.2, p.717-726.

132. Roland W.A., Schinid R.D. Na-Al^-Silikate in Waschmiteln-Praxisversuche zum eonenauschverhalten gegeniiber Schwernu-tallen in Abwassern.- Jensidr, 1978, Bd.15, No.6, s.281-285.

133. Mykytiuk A.P., Russell D.S., Strugeon R.E. Similtaneous determination of Fe, Cd, Zn, Cu, Ni, Pb and U in seawater by stable isotope dilution spavk source mass spectrometry.-Anal.Chem., 1980, v.50, No.8,p.1281-1283.

134. Umezaki К. Determination of trace amounts metals in water.-Киназоку хёмэн гвдзюцу. .-J.Metal Finish Soc.

135. Jap.,1978, v.29,No.9, p.440-448; РЖХим. 1979, 7Г195.

136. The determination of cadmium in sea water by radioactivation. H.V.Weiss, K.Chew, M.Guttman et al.- Anal.Chem. Acta, 1974, v.73, No.1, p.173-176.

137. Determination of copper and manganeze in sea water by neutron activation analysis and atomic absorption spectrometry. H.V.Weiss, P.R.Kenis, J.Korkisch et al.- Anal.Chem. Acta, 1979, v.104, No.2, p.337-343,

138. Tseng Chia-Lian. Determination of trace amounts of mercury in water by neutron activation analysis with bubricating base oil as extractant.-Radioisotopes, 1976, v.25, No.9, p.523-526.

139. X4I. Ammann К., Knochel A. Analytik von elementspuren in meer-wasser. Ill.Untersuchungen zum einzutz von elementspuren.-Fresenius Z. Anal.Chem., 1981, Bd.306, Ho.2-3, s.161-172.

140. Weiss H.V., Bertine K.K. Simultaneous determination of manganese, copper, arsenic, cadmium, antimony and mercury in glacial ice by radioactivation.- Anal.Chem.Acta,1973, v.65, 2*0.2, p.252-259.

141. Контроль производства химических волокон/ Под ред. А.Б.Пакшвера и А.А.Конкина.- М.: Химия, 1967.- 608 с.

142. Убайдуллаев Б.Х. Исследование процесса модификации поли-акрилонитрильных волокон солями некоторых металлов подгруппы меди: Автореф. Дис. канд.техн.наук.- Ташкент, 1975.- 30 с.

143. Хоменко Р.И., Геллер Б.Э. О пластификационной вытяжке карбоцепных волокон.- В кн.: Химия и химическая технология высокомолекулярных соединений.- Ташкент.: 1967, Ш2/21/, с. I09-I2I.

144. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость.- М.: Мир, 1970.,- 408 с.

145. Дубинин М.М. Исследование пористой структуры твердых тел сорбционными методами. I.Анализ различных методов вычисления распределения объема пор. ЖФХ, 1956, т.30, F7, с. I652-I66I.

146. Беринг В.П., Серпинский В.В. Изотерма адсорбции и термодинамика адсорбционного равновесия.- Изв. АН СССР. Сер.хим., 1969, JS6, с.1222-1229.

147. Адсорбция в микропорах. Сообщение 3. Методы расчета параметров адсорбционного равновесия/ В.П.Беринг, Е.Г.Жуковская, Б.Х.Рахмуков и др.- Изв.АН СССР, Сер.хим., 1968, .Я, с.30-36.

148. Кольгоф И.М., Сендэл Е.Б. Количественный анализ,- М.-Л.: Госхимиздат, 1948,- 825 с.

149. Муминов В.А., Навалихин Л.В. Активационный анализ с использованием нейтронного генератора.- Ташкент; ФАН, 1979.152 с., ил.

150. Лукьянов В.Б., Бердоносов Б.С. Радиоактивные индикаторы в химии. Основы метода.- М.: Высшая школа, 1975.- 240 с.

151. Тимофеев Д.Г. Кинетика адсорбции.- М.: АН СССР, 1962.252 с.

152. Виккерстафф Т. Физико-химия крашения.- М.: Гизлегпром, 1956.- 754 с.

153. Геллер А.А. Влияние условий формования на процесс крашения полиакрилонитрильного волокна.- Дис. канд.техн.наук.-Ташкент, 1964.- 156 с.

154. Transformations of polymers and copolymers of acrylonit-rile during heterogeneous saponification. A.A.Geller, A.G.Jereshchenko, Zn.A.Zgibneva et al.- J.Polymer. Sci., 1974, Part A-1, v.12, No.10, p.2327-2335.

155. Schouteden F.S. Polyacrylamidoximes.- Makromol.Chem., 1957, v.24, No.1, p.25-49.

156. Синтез производных целлюлозы, содержащих амидоксимные и гидроксамоЕые группы/ Т.В.Владимирова, Л.С.Гальбрайх, 3.А.Роговин и др.- Изв. вузов. Химия и хим.технолог.,1968, т.II, 15, с.594.

157. Schouteden F.S. Neues ver fahren zum Farben von Polyac-rylnitrilfasern.-Melliand Textilber, 1957, Bd.38, No.1, s.65-68.

158. Schouteden F.S. Nouveaux developpements dans la lcintury des fibres acryloques. Remarques concernant L'acticle de M.M.J.Khachoyan et J.P.Niederhau ser.-Teitex, 1959, v.24, Ho.4, p.265-265.

159. Schouteden P.S. Reaction de 1'hydroxyamine zur le polyac-rylonitrile en milieu aquex.-Chhime et Industril, 1958, v.78, No.6, p.749-756.

160. Кулински Д.А., Емец Л.В., Кошецкий В.В., Вольф Л.А. Модифицирование полиакрилонитрила и волокон на его основе гид-роксиламином.- Хим.волокна, 1976, J56, с.21-22.

161. Зильберман Е.Н. Реакции нитрилов.- М.: Химия, 1972.-147 с.

162. Stephenson L., Warburton W.K., Wilson M.J.Reaction of somearomatic nitriles with hydroxylamine to give amides and an alternative preparation of amidoximes.-J.Chim.Soc.,1969, No.6, p.861-864.

163. Clarke К. The synthesis of 1:2:4 oxadiazoles.- J.Chem.Soc., 1954, p.4251-4253.

164. Волокнистые катионообменные материалы на основе нитрона. Ж.А.Згибнева, А.А.Геллер, Б.Э.Геллер и др.- Хим.еолокнэ, 1973, JS5, с.7-9.

165. Дубинин М.М. К проблеме поверхности и пористости адсорбентов.- Изв. АН СССР. Сер.хим., 1974, 1*5, с.996-1024.

166. Кулматов Р.А. Многоэлементный активационный анализ водных объектов и его применение в экологических исследованиях.-Дис. канд.хим.наук.- Ташкент, 1977.- 141 с.

167. Руководство по ионообменной, распределительной и осадочной хроматографии/ К.М.Ольшанова, М.А.Потапова, В.Д.Копы-лова и др.- М.: Химия, 1965.- 200 с.

168. Адамсон А. Физическая химия поверхности. -М.: Мир,1979.-564с.

169. Тез.докл., Бухара,1982,с.129.