автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Получение комплексных удобрений на основе азотнокислотного разложения апатита с применением карбамида

и I

П к'м 199Ц

ОДЕССКИЙ. ДСШТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ.

" На правах рукописи ; УДК 631.847:547.495.2

НГУЕЫ КУСК ХА • ' ■

ПОЛУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ УДОБРЕНИЙ НА ОСНОВЕ АЗОТНОКИСЛОШОГО РАЗЛОЖЕНИЯ АПАТИТА С ПРИМЕНЕНИЕМ КАРБАМИДА *

дальность 05.17.01 - Технология неорганических веществ

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Одесса - 1994

Работа выполнена на кафедре технологии неорганическ , веществ Одесского политехнического университета

Научный руководитель : доктор технических наук ,

профессор КАГАНСКИЙ И.М.

Официальные оппоненты : доктор технитеских наук ,

профессор АСТРЕЛИИ И.М.

кандидат химических наук , доцент КОПИЛЕВИЧ В.А. -

Ведущее предприятие : Одесский суперфосфатный завод

Защита диссертации состоится "__19!

в _^ часов на заседании' специализированного Совета

01.02.02 при Киевском политехническом институте .

Адрес ; 252056, г.Киев, просп.Победы Ъ7, корп.4,ауд. б/х.

С диссертацией можно ознакомиться в йиблиот института .

Автореферат разрослаи "_. " | „ ___1994г.

Ученый секретарь (

Специализированного Совета ^

Кандидат технических наук

доцент МОТРОНЮК Т.Н.

СЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблеш. Применяемые в сельской хозяйстве комплексные удобрения в основном содержат фосфор в виде соединений, растворимых в воде. Это приводит к невысокой степени использования фосфора растениями, которая не превышает 15-20%. Значительная часть фосфорных соединЗгай фильтруется в глубокие слои почвы и в конце концов может попасть в водоемы, создавая отрицательную экологическую обстановку. Актуально производство удобрений про-лонгкрованного действия, содержал?« нужные компоненты, в том числе фосфор, в виде нерастворимых в воде, ко усвояемых растениями соединений. В этом случае существенно монет повыситься степень использования полезных компонентов удобрений сельскохозяйственными культурами, соответственно уменьшатся вредные последствия и возрастет экономическая эффективность применения удобрений.

Выполненная работа п этой плане направлена на получение комплексных удобрений с максимальным содержанием фосфорных соединений в водоиерастворимой, но усвояемой форме. Для этого в разрабатываемых процессах, основанных на азотнокислотном разложении апатита используется карбамид, который взаимодействуя с продуктами разложения, способствует формированию нужных твердых фаз и ¡получению удобрений с высоким содержанием медленно усвояемых фосфорных соединений. Поэтому тема диссертации актуальна. ■

Цель работы. Выполненное исследование посвящено изучению процессов, связанных с получением комплексных удобрений из апатитового концентрата на основе вариантов азотнокислотного разложения апатита и "взаимодействия полученной ентяжки с карбамидом, а затем с аммиаком и достижением высокой степени разлонения сырья • (95 - 97 90 н максимального содержания в цнтратнораствортюй форме (до 76,654 о? усвояемой Р->Од).

Научная новизна. В выполненной диссертационной работе впервые исследованы элементы процесса получения медленно растворимых удобрений на основе взаимодействия азотнокислотной пульпы с карбамидом и затем с аммиаком.

При этом было исследовано:

а) влияние различных добавок в процессе разложения апатита азотной кислотой на степень его разложения;

б) взаимодействие модельной пульпы с карбамидом;

в) аммонизация модельной пульпы после ей взаимодействия с карба-

мидом;

г) взаимодействие сульфата кальция с карбамидом;

д) получение комплексных удобрений по нескольким вариантам ведения технологического процесса.

В результате проведенных исследований разработана технологическая схема производства комплексных удобрений либо воднорас-творимих, либо содержащих большую.часть в нерастворимой, но усвояемой форме.

. Практическая ценность. Результаты исследования процесса получения комплексных удобрений позволили определить условия производства продукта с высокий содержания« усвояемой Р2О5» обладающего пролонгированным действием, что может повысить степень использования фосфора растениями. Применение таких удобрений, по литературным данным, дает дополнительный урохайР равный 11% по сравнении с применением обетавс воднораствориши удобрений.

Апробация роботы. Основные результаты работы докладывались и обсуздолисъ на:

1. У1 науково-технЬшому сем1нар1 по фосфору "Науков1 I матор1-а'10энавч1 проблеыи х1ы11 фосфору I Г;ого нэорганЗлпптх сполук" ("¿■осфор У1гра1ш1-93:') Теэ.дояов1деЙ, Льв1в, 1533 р.

2. Ис«рсспубапкаЕСк>й нс-учко-тсяжческой «оя$.«грапят "Ннтеиоифи-

процессов химической и яицасой технологий", "Пронесен-52", Ташкент, 1993 г. Публикации- материалов. Ссковноо содержание, .диссертации изло жоно б пяти опубликованных работах.

Объем работи. Диссертационная работа состоит из б глав, введения и выводов. Напечатана на 135 страницах машинописного текста, содержит 22 рисунка, 45 таблиц и список литературы из' 119 наименований.

содашш работы

Азотнокислотиое разлйаение апатитового концентрата

В связи с разработкой технологии комплексных удобрений на основе азоткокислотного разложения апатита интерес представляло изучить разложение апатитового концентрата в зависимости ох концентрации и нормы азотной кислоты с учетом влияния добавок сульфат-ионов и фосфорной кислоты. Необходимо было определить

условия, позволяющие получить высокую степень разложения апатита при минимальной норме азотной кислоты, т.к. это имеет значение на формирование фаз в конечном продукте.

Исследования показали, что при разложении апатита смесью азотной и серной, азотной и фосфорной кислот, а также раствором сульфата калия или аммония в азотной кислоте степень разложения апатита достигает 97-9856.

Применение добавок сульфата калия, сульфата аммония, серной или фосфорной кислоты позволяет снизить норму азотной кислоты на 10-1596 против стехиометрической.

Определена оптимальная концентрация азотной кислоты для получения текучей пульпы в процессе и после аммонизации. Она составляет 35%.

Применение добавок сульфата калия дает возможность получить бесуихорное удобрение, а введение фосфорной кислоты увеличить концентрацию питательных веществ.

Введение карбамида в систему до кислотного разложения апатита ведет к снижению степени разложения из-за образования комплекса ¡^Н'СОСКН^)^] и уменьшения активности водородных ионов. Рационально карбамвд вводить после кислотного разложения.

3. Взаимодействие азотнокислотной вытяжки с карбамидом

В данной главе рассматривается взаимодействие азотнокислотной вытякки с карбамидом в зависимости от концентрации азотной кислоты, применяемой для разложения апатита и количества вводимого в систему карбамида при температура 20 °С.

Условия проведения исследования:

Изучено взаимодействие искусственной азотнокислотной вытяжки, полученной из нитрата кальция, фосфорной кислоты и воды, взятых в мольном отношении СаО:Н^О^ = I : I и СаО:НКОд«» 1:2 с карбамиде«. Это соответствует разложению апатита 10 молями НЯОд и 2 молями Н3РО4. Концентрация кислот соответствовала 47, 35 и 29# НКО3. Исследование велось изотермически* методом. Влияние количества вводимого карбамида на состав равновесной твердой фазы при использовании 3594 азотной кислоты показано в табл. I. Состав и количество равновесной твердой фазы рассчитаны по баладсовому уравнению, исходя из состава исходной пульпы и состава равновесной жидкой фазы. Ориентиром для расчетов слу-

Таблица I

Зависимость составов равнове'-сшх твердых фаз от

количества вводимого карбамзда при 20°С, Сщ0 -35 %

3

т МоЛьныа Состав основных тявяовасннх твоттот шаз, # масс.

пй соотношения

сашн2)2:шо3 Са(Н2Р04)2 СаНР04 С0(КН2)2-НХ0з Са (Я03)2-4С0(Ш^)2

I 0,5:1 39,88 - 55,85

а 0,Р:1 37,26 - ' 60,20 -

3 1:1 30,69 - 69,31 -

4 1,8*1 23,71 - 74,29 -

ё 1,8:1 12,15 - 84,85 -

е 2,0:1 - - 100 -

7 2,5:1 - - 100 -

8 3,0:1 - 11,39 76,58 -

9 3,5:1 - 4,73 9,55 74,25

10 5,0:1 - - - 95,35

жили данные рентгенофазового анализа образцов. В образующейся сложной пятикомпонентной системе СаО-НЯОд-НдРО^-ССКИ-^0 увеличением количества вносимого карбамида вначале образуется в твердой части системы натрат карбамида и дигидрофосфат кальция, затем доля дигццрофосфата уменьшается и появляется гидрофосфат кальция, также уменьшается доля нитрата карбамида. При очень большом количестве внесенного карбамида вместо указатгих фаз появляется комплексное соединение СаСКО^^ -АССКК^• Такая картина наблюдается для всех концентраД!!й исходной азотной кислоты. Следует отметить, что с повышением концентрации кислоты • указанные переходы наблюдаются при меньшем расходе карбамида.

4. Аимониэация пульпц образованной после взаимодействия искусственной азотнокислотной вытяжки с карбамидом

В данном разделе предстояло выяснить роль карбамида в формировании комплексных и фосфорнокислоткнх соединений в твердой фазе системы при аммониэации пульпы, полученной после взаимодействия искусственной азотнокислотной вытяжки с карбамидом. Состав исходной вытяжки соответствовал разложении апатита 35%-ной ШОд без учета фтористых соединений с добавкой фосфорной кислоты в соответствии с уравнением:

Со5Р(Р04)3+ Ю1Ж03+ 2Н3Р04= 5СаШ5)2+ 5 Н3Р04 + НР. (4.1)

Как установлено ранее, при взаимодействии такой вытяжки с карбамидом, взятом в мольном отношении СО (ПНг, 9-}- I: I > основными фазами являются дигидрофосфат кальция и нитрат карбсмвда. Ам-монизация такой пульпы проводилась аммиачно-воздушной смесью, содержащей 8 - 10^ 06.Ш3, до определенной величины рН. После разделения гадкой и твердых фаз и 1К анализа рассчитаны состава твердых фаз по ранее указанной методике.

Установлено, что с ростом степени еммонизвции в твердой фазе уизиьшается доля дигвдрофссфата кальция и расте? доля гидрофосфата. До значения рН«5,2 сохраняется высокая еуелень разложения 94,2%, а доля тр а?н ор не та с й Р^О- состазлягг 92,5 ^ что указывает на возможность получения удобрения пролонгированного действия. При рН =»3,6-3,8 в твердой часта системы находятся, в основном, нитрат карбамида и гидрофосфат кальция. Такое

б

удобрение является практически воднорастворимим, т»к, происходит реакция:

СаНРО* + С0(Щ)я 5= 0,ШЩ)г *0,5Са(Ш<)г +ШМА Изучена взаимная растворимость в системе СаНРО^-СОШ!^^' ВЬ ПС Показано на рис.1, что плохо растворимый нитрат карбамида всаливает нерастворимый гидрофосфат кальция.

Н20 при 30

63

т ■ 1В ■ СаЩ,ласс

РисЛ. Совместная растворимость С0(ЫН2)2-НЫО^ и СаНР0)( при :

5. Образование комплекса между сульфатом кальция и карбамидом

%

Поскольку в разрабатываемой технологии получения комплексных удобрений рассматривается вариант применения добавок сульфата калия, сульфата аммония или серной кислоты,, в системе образуется сульфат кальция.

Следует предположить, что в твердой фазе сульфат кальция связывается с карбамидом в комплексное соединение.

В связи с этим было изучено взаимодействие Са&^.^О с карбамидом. Показано методом сушки при 80 °С и рентгенофазовым анализом, что при тщательном перетирании этих соединений происходит образование воднорастворшого комплекса СеЗО^^СОСКН^Ло. Также установлено, что с ростом содержания карбамвда в смеси, растворимость СаХО^-йН^О намного превышает величину, соответствующую произведению растворимости этого соединения.

6. Комплексные удобрения на основе вариантов азотнокислотного разложения апатита и применения карбамида

При использовании карбамида в процессе получения комплексных удобрений на основе азотнокислотиой переработки фосфатов необходимо удалить из раствора избыточный кальций претив молекулярного отношения СаО:НзР04= I: I. При аимонизации пульпы полученной после взаимодействия азотнокислотиой вытяжки с карбамидом до различного мольного соотношения КНд: К^РО^. мояю получить водно-растворюше или медленно растворимые удобрения.

Исследованы два способа приведения мольного отношения СаО ; НдР04 к значении 1:1:

1. Осаждение части кальция серной кислотой, сульфатом калия, сульфатом аммония.

2. Дополнительное внесение фосфорйой кислоты со стороны.

Во всех случаях, кроме варианта с использование сульфата калия, для получения трехсторонних удобрений после а--".ош'.?пц1Г.! пульпы вносился хлористый калий.

6.1. Ос&идекие избыточного кальция азотнокислотиой вытяжки сульфатом калия

В отатах по разложению апатита в соответствие с данными гл.2 применена норма азотной кислоты, равная 90Н от стехиоиетркческой

величины с добавкой двух молей сульфата калия, что соответствовало получению удобрения с соотношением KgO tPgO^I: I. Разложение апатита велн раствором сульфата калия в азотной кислоте в течений 120 минут при 50 °С. Взаимодействие полученной пульпа с карбамидом осуществлялось в течение 30 минут. Количество карбамида соответствовало мольному отношению COCKHgJjjjHgPO^ ■ I : I.

Аммонизацкю пульпы проводили амшачно-воздушой смесью, в которой концентрация аммиака составляла 8 -10# об. Сушку аммонизированной пульпы проводили при 80 °С во избежание гидролиза карбамида. Зависимость состава удобрения от степени нейтрализации азотнокислотно-карбамедной пульпы аммиаком представлена в табл,2. Как видно из таблицы при изменении рН от 3,48 до 5,0 степень разложения апатита остается достаточно высокой, хотя и несколько снижается с 97,5% до 95,07%. При этом доля цитратно-растворимой Р2О5 возрастает с II % до 76,6%. Вше рН -5 аммони-зация недопустима из-за уменьшения Кр.

Таблица 2

Зависимость состава удобрения от степени нейтрализации аэотнокислотно-нарбаывдкой пульпы аммиаком

рн пульпы Состав пподукта. Чл масс. "р % РрОц .Pimp.ioo

р2°5 вод , Р2°5 цятр Р2°5 уев Р2°5 общ

3,48 9,68 1,23 10,91 11,18 97,58 . 11,27

4,13 8,45 2,47 10,52 11,29 96,72 22,62

4,60 5,97 4,92 10,89 11,42 95,39 45,18

5,0 0 2,43 7,95 10,39 10,93 95,07 76,61

5,40 1,78 8,51 10,29 11,19 91,95 82,70

6,84 0,71 9,11 9,82 10,99 89,35 92,77

6.2. Осаздение избыточного кальция аоотнокислотной вытяжки серной кислотой

Разложение апатита проводилось вначале неполной нормой азотной кислоты, равной 60Я от стехиометрии, затем в систему вводилась серная кислота концентраций 41 ¥> Н2504 в норме 40 Я и дополнительно велось перемешивание пульпы 90 минут. После вза

имодействия такой пульпы с карбамидом в мольном отношении С0(Ш2)2:Н^>04-1:1 в течение 30 минут пульпа аммонизировалась аммиачно-воздушной смесью до определенного рН. В аммонизированную пульпу «вносился хлористый калий из расчета получения удобрения с соотношением К^О^Од«»! : I. Сушка проводилась при 80 °С . Зависимость состава удобрения от рН аыыошзации представлена в табл.3. Из полученных данных видно, что с увеличением- глубины аммонкзадии с рН 3,18 до рН=4,5 наблюдается небольшое снижение степени разложения апатита, однако, она сохраняется на уровне 94%. Аммонизируя аэотнмшслотно-карбамидную пульпу до рН=4,5 можно получить продукт, содержащий 47,12 56 цитратнораствордаой Р^Од от усвояемой, при этом степень разложения апатита составляет 94,26?«. При рН>4,5 наблюдается загустевание пульпы.

6.3. Осаздение избыточного кальция азотнокислотной вытяжки сульфатом аммония

Условия технологического процесса получения комплексных удобрений с применением сульфата аммония идентичны условиям получения удобрений с использованием сульфата калия. Отличием является внесение хлористого калия в пульпу после ее аммонизацяи. Зависимость состава удобрения от рН аммонизацкк показана в табл.4. Аммонизация пульпы до рН выше 4,5 затруднена в связи с загустевашем пульпа. Получение комплексных удрбрений по такой схемо дает возможность получить продукт, содержатся 44,в Я ци-тратнорастворшой Р^Од от усвояемой. При этом степень разложения составляет 94,83&

6.4. Получение комплексных удобрений, содержалрга карбамид» при разложении апатита азотной кислотой с добавкой фосфорной

Для получения пульпы с мольным отношением СаОгНдРО^ »1:1 вносили дополнительно фосфорную кислоту. Применялась 3554 Ш0о, ксриа которой составляла ЗОЙ от стехиометрической. Фосфорная кислота концентрацией 43,4 % НдРО^ смешивалась с азотной и затем вели разложение апатита. Дальнейшая переработка пульпы идентична предццущей технологической схеме. Зависимость состава удобрения от степени нейтрализации•азотнохислотно-яарбаыидной пульта показана в табл.5. Аммонизацию пульпы следует проводить только

< Таблица 3

Зависимость состава удобрения от Степана нейтрализации азотнокнелотно-харбамидной пулыш аммиаком

рн .пульсы Состав продукта. % масс. % Рг°5ттР, -100 РоОц Л Оусв Сумма тщательных компонентов %

¥>5 вод Р2°5 •цитр Р2°5 уев Р2°5 общ К общ *2°

3,18 8,77 1,93 10,70 10,99 12,25 10,99 97,36 18,03 1,14:1:1,02 33,94

3,38 8,63 •2.08. 10,71 II,II 12,38 И,II 96,40 19,42 1,15:1:1,03 34,20

3,75 8,27 2,81 11,08 11,59 13,04 11",59 95,59 25,36 1,17:1:1,04 35,71

3,95 6,90 3,74 10,64 11,18 12,81 11,18 95,1?. 35,15 1,2:1:1,05 34,63

4,20 5,05" 4,21 9,27 9,78 11,78 9,70 94,79 45,41 1,27:1:1,05 30,83

4,20 4,73 4,25 9,04 9,59 11,74 9,59 94,23 47,12 1,29:1:1,06 30,37

Таблица 4

Зависимость состава удобрения от степени нейтрализация азотнокислотно-карбаиадяой пульпы ашиаком

рн лулыш Состав гшопткта, % касс. 1{Р % ' ?о0г Р2°5усв .100 5:Р205:^0 Сумма питательных кошонентов ■ % ■

¥>5 вод Р2°5 цитр Р2°5 , уев Р2°5 общ К общ 11,0 А/

3,2 -7,45 0,63 8,13 8,36 13,35 8,36 97,25 8,35 1,64:1:1,03 29,84

3,35 7,38 0,99 8,37 8,63 13,69 8,61 96,98 11,82 1,64:1:1,03 30,67

3,65 6,93 1,43 8,36 8,71 13,81 8,71 95,98 17,11 1,65:1:1,04 30,88

4,05 6,63 1,87 8,50 8,93 14,13 8,92 95,18 22,00 1,66:1:1,05 31,55

4,20 6,53 1,92 8,45 8,89 14,12" 8,89 95,05 22,72 1,67:1:1,05 31,46

4,50 4,63 3,8 8,48 8,90 14,25 8,90 94,83 44,31 1,68:1:1,05 31,63

Таблица 5

Зависимость состава удобрения от стэпета нейтрализации азотноквслотно-харбамидной пульны катаком

рН Состав люоятета. 6 Оцпто ---юо РрОгг л »уев рудая питательных компонентов

пульпы ¥>5 Р2°5 Р2°5 Р2°5 I 1 к2о «о

'вод цитр уев общ общ | с а

3,15 9,39 3,52 12,91 13,19 14,04 13,19 93,46 27,26 1,09:1:1,02 40,14

3,35 9,35 3,57 12,93 13,29 14,22 13,29 96,22 27,61 1,1:1:1,02 40,44

3,85 8,85 4,05 12,50 13,26 14,48 13,26 91,47 31,39 1,12:1:1,02 40,64

4,06 8,87 4,21 13,80 13,49 14,83 13,49 . 94,93 32,19 ■ 1,13:1:1,03 41,40

4.25 8,63 4,57 13,20 13,68 15,19 13,68 94,15 . 34,62 1,15:1:1,03 42,07

4,50 7,67 4,73 12,40 12,94 14,62 12,94 93,05 33,15 1,17:1:1,04 39,95

4,70 7,18 6,03 13,21 13,84 16,04 13,84 92,41 45,64 1,21:1:1,05 43,09

до рН=4,25, т.к. в дальнейшем начинается эагустевание пульпы и уменьшается Кр. Доля цитратнорастворимой Р^Од от усвояемой при этом равна 34,6 54, а степень разложения апатита составляет 94,195. Введение в процесс фобфорной кислоты дает возможность повысить содержание питательных веществ до 42,0%.

6.5. Принципиальная технологическая схема

На основании проведенных исследований предложена принципиальная технологическая схема производства медленно усвояемых комплексных удобрений на примере применения добавки сульфата калия, которая изображена на рис.2.

.Дяя других вариантов процесса технологические схемы иден-"тичны. В каядом из них учитываются особенности варианта.

-•выводы й

1. Исследован процесс получения комплексных удобрений пролонгированного действия на основе азотноккслотного разложения апатита с использованием в технологическом процессе карбамида.

2. Изучено разложение апатита азотной кислотой с добавками сульфата калия, сульфата аммония, серной кислоты, фосфорной кислоты.

Установлено, что внесение некоторого количества сульфат-ионов позволяет снизить норму азотной кислоты до 85-90$ от стехиометрической.

Показано, что Енесениз некоторого количества фосфорной пи-слоты до общего мольного отношения Са0:Н^0^ = 1 :1 в система дает возможность, снизить норму азотной кислоты н увеличить концентрацию питательных веществ в удобрении.

3. Исследовано взаимодействие искусственной азотнонислотной вытяжки с карбамидом при мольном отношении в ней Са0:Н^О4 = 1:1, что соответствует разложению апатита 10 молями азотной кислоты

и двумя молями фосфорной.

Изучено ¡это взаимодействие для трог дспцегораций ..азотной кислоты 4?, 35, 2954 Показано, что при всех концентрациях -азотной кислоты вначале образуется нитрат ¿сарбаывда и дагмдрофосфа? кальция, затем доля дигидрофосфата уменьшается и появляется гидрофосфат .кальция. При очень большом яоличестве карбамида появяя-

Рис.2. Схема производства сложных комплексных удобрений.

1,2,3,4,5,6,7,8 - реакторы; 9 - барабанный гранулятор-сушилка; 10 - элеватор; II - грохот; 12 - дробилка; 13 - холодильник; 14,15 - циклоны; 16 - центробежный насос; 17 - топка.

ется Са Ш03 )2 -4С0 (®2 >2.

Установлено, что с уменьшением концентрации азотной кислоты этот переход твердых фаз наблюдается при большей дозировке карбамида.

4. Исследована аммонизация модельной пульпы, полученной в случав применения 10 молей 35 % .азотной кислоты, 2-х молей фосфорной и 5-ти молей карбамида.

Установлено, что с ростом степени аымонизации в твердой фазе уменьшается доля дигидрофосфата кальция и растет доля гидрофосфата. До значения рН~5,2 сохраняется достаточно высокая степень разложения ^ 94,2?$, а доля цитратнораствсркмой Р^О^ от усвояемой составляет 92,5 что указывает на возмогягесть получения удобрения пролонгированного действия.

При ашонизации пульпы до рН = 3,6 -3,8 в твердой фазе находятся нитрат карбамида и некоторое количество гидрофосфата кальция. Исследована растворимость з системе СаКРО^-СО(ХН^• НКО3-Н2О при 20 °С. Показано, что удобрения, подучгга-гыс! такта способом, являются практэтаскл зодкораст1:ор1лыУ1;, т.н. при их растворении происходит реакция;

СаНРО^-1- СОСНЧ^-ИКО^ 0,5 Ыт^ ШлЦиЩл С0(ННг\.

и. Кзучоао взгиаодейстспе СаЗС^-йН^О с .-«п&аэд«:» т.к. ярнменеккэ дэбавог сульфат-попов, а г-ро:1з:зсдст2'.: яекплеглк?* удобрений приводит с образованию сульфата кальция.

Показано, что при взоимоде&сзвии Са£0^'£Н90 с варбшодси образуется годаорастворкмое комплексное ссгдняенпе СайО^ "1С0(ХН2)2. 3 присутствии карбамзда повышается растворимость сульфата кальция.

6. Исследованы варианты технологических процессов производства комплексных удобрений на основе азотнокислотного разложения апатита с применением карбамида.

Установлено, что при использовании сульфата калия в качестве добавки и при аммонизацш пульпы до рН = 5 можно получить бесхлорное медленно усвояемое удобрение, содержащее 76# з цитретксрасТЕоргыой форме при степени разложения ззгатита, равной 95,555.

Показано, что при использовании в качества добавка серной кислоты или сульфата аммония амконизацию пульпы можно осуществлять только до рН=4,5.

При этом доля цигратнорастворимой PgOg от усвояемой соответственно равна и 44,8?», а степень разложения 94,269» и 94,83#.

При внесении в процессе дополнительно фосфорной кислоты до мольного отношения CaOiH^PO^^I:! аымониэацюо удается провести до рН=4,25. Доля цитрг.тНорастворимой P«p0g от усвояемой составляет 34,6 Н а степень разложения 91,1 Я.

7, Разработаны варианты технологических схем получения комплексных удобрений по азотнокислотио-карбамодной технологии переработки апатита с высоким содержанием доли цитратнорастворимой PgOg, Наиболее высокое значение этой величины равно 46,6% от усвояемой PgOg может быть достигнуто при использовании добавки сульфата калия. Удобрения подобного вида относятся к пролонгированным. Увеличивается доля PgOg, используемая растениями, что должно дат» заметный экономический аффект.

Основные положения диссертация изложеш в

следукицих публикациях:

1. Нгуен Куок Ха, Каганский И.М., Томчик Т.Ф. Кислотное разложение апатита применительно к производству карбонитрофосфа-тов//Деп. в ГНТБ Украины 07.0б.9о, Р III5, УК 93//

2. Нгуен Куок Ха, Каганский И.Vi., Томчик Т.Ф. Получение комплексных удобрений с медленно усвояемым фрсфором//Деп.в ГНТБ Украины 10.01.94, КЗ 64, УК 94//

3. Нгуен Куок Ха, Каганский И.М., Томчик Т.Ф. Взаимная растворимость гидрофосфата кальция и нитрата карбшида//Дап.в ГНТБ

. Украины 21.12.83, «г 2520, УК 93//

4. Каганский И.М., Нгуен Куок Ха, Томчик Т.2>. Получение комплексных удобрений с фосфором пролонгировшшого действия на основе азотнокислотнрй переработки апатита//У1 Науково-тех-н1чний сем1нар по фосфору "Науков1 Г матер1алознавч1 пробле-ми xImII фосфору I його ноорган1чних сполук" ("Фосфор Укра1-ни-93я), Тези допов1дей, Льв1в, 27-Ю веросня 1993 р.

5. Нгуен Куок Ха, И.М.Каганский, Т.Ф .Томчик, А.А.Ганш. Получение комплексных удобрений азотнокислотно-карбамидным методом. Тезисы докладов межреспубликанской научно-технической конференции "Интенсификация процессов химической и пищевой технологии "Процессы-93",.Ташкент^ 1993, с.289.

ОПУ /¿i-'PO /С Р*.