автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Получение и исследование свойств хромитов редкоземельных элементов

ВВЕДЕНИЕ

1. Аналитический обзор

1.1. Хромиты редкоземельных элементов

1.2. Химические свойства хромитов РЗЭ

1.3. Синтез хромитов РЗЭ

1.4. Кристаллическая структура хромитов РЗЭ

1.5. Электрофизические свойства хромитов РЗЭ

1.6. Характеристика Zr02 и материалов на его основе

1.7. О взаимодействии между компонентами систем

Ln203(Cr203)- Al203(Si02, MgO, CaO, Zr02)

ВЫВОДЫ

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методы исследования

2.2. Характеристики исходных материалов

3. Последовательность и скорость фазовых преобразований в композициях на основе Сг203 и Ln

3.1. Кинетика синтеза хромитов РЗЭ

3.2. Кинетика синтеза LnCr03 (Ln- Nd, Sm, Y, Yb) в композициях Ln203 - Cr203 - A

3.3. Кинетика синтеза LnCr03 (Ln- Nd, Sm, Y, Yb) в композициях Ln203 - Cr203 - Si

3.4. Кинетика синтеза LnCr03 (Ln- Nd, Sm, Y, Yb) в композициях Ln203 - Cr203 - MgO

3.5. Кинетика синтеза LnCr03 (Ln- Nd, Sm, Y, Yb) в композициях Ln203 - Cr203 - CaO

3.6. Кинетика синтеза LnCr03 (Ln- Nd, Sm, Y, Yb) в композициях ЬгъОз - Cr203 - ЗА1203-2 Si02 (шамот)

ВЫВОДЫ

4. Технические свойства композиций LnCr03 (Ln- Nd, Sm,Y, Yb) - R

R- Al203,Si02, MgO, CaO, 3Al203-2Si02, шамот)

5. Электрическое сопротивление LnCr03 в присутствии различных огнеупорных материалов

6. О фазовых преобразованиях в системах Сг203 - Ln203 (Ln - Nd, Sm,

Y, Yb)- Zr02 и свойствах материалов на основе LnCr03 и Zr

6.1. Фазовые преобразования в композициях Zr02-Ln203-Cr

6.2. Исследование технических свойств хромитов РЗЭ в присутствии Zr02, стабилизированного методом спекания

6.3. Исследование технических свойств хромитов РЗЭ в присутствии

Zr02, стабилизированного методом индукционной плавки

7. Об изменении устойчивости и свойств хромитов РЗЭ под воздействием шлаков

ВЫВОДЫ

• Высокотемпературная техника используется для проведения многих технологических процессов, применяется в исследовательской практике, обеспечивает получение большой группы материалов и изделий, обладающих специальными оптическими, электрическими, магнитными и другими свойствами.

В ряде случаев реализация промышленных технологических процессов и научных исследований связана с созданием в рабочем пространстве окислительной среды с температурой, превышающей 150СГС. Перспективными для этой цели являются электронагреватели из хромитов редкоземельных элементов со структурой типа перовскита, обладающие электронным характером проводимости при высоких температурах.

Хромиты РЗЭ обладают рядом важных в практическом отношении свойств: высокая температура плавления (~230(К2500 С), хорошая химическая стойкость к кислотам, малая величина удельного электросопротивления при повышенных температурах (р10оо'с==0504^-0,03 Ом-см). Вариации составов (LnixMx)(CriyM'y)03 позволяют разнообразить их физико-химические свойства и создавать на их основе новые высокотемпературные композиции, что представляет большой практический интерес.

Материалы на основе хромитов РЗЭ нашли применение при изготовлении топливных элементов с твердым электролитом, электродов магнитогидродинамических генераторов.

В настоящее время в литературе отсутствуют сведения о сущности и степени взаимодействия между хромитами РЗЭ и компонентами наиболее часто применяемых для футеровки лабораторных и промышленных печей огнеупорных материалов, а также об устойчивости этих материалов к воздействию различных оксидных реагентов - шлаков, стекломассы и т.п. Получение таких сведений необходимо для прогнозирования возможности успешной эксплуатации электронагревателей из хромитов РЗЭ, изготовления из LnCr03 материалов и изделий специального назначения, что является актуальной задачей.

Целью работы является выяснение возможности успешной эксплуатации электронагревателей из хромитов РЗЭ в контакте с корундовыми, динасовыми, периклазовыми, алюмосиликатными, циркониевыми огнеупорами и оксидными расплавами.

В соответствии с поставленной целью в работе основное внимание сосредоточено на: а) установлении последовательности и определении скорости твердофа-зовых реакций, протекающих в широком температурном интервале между компонентами систем Ln203-Cr203, в том числе и в присутствии А1203, Si02, MgO, CaO, 3Al203-2Si02, Zr02; б) исследовании сущности твердофазного взаимодействия между хромитами РЗЭ и компонентами огнеупорных материалов, наиболее часто применяемых для футеровки лабораторных и промышленных печей; в) исследовании взаимосвязи состава и технических свойств (плотности, прочности, термостойкости) материалов систем LnCr03- R (R- А1203, Si02, MgO, CaO, 3Al203-2Si02, Zr02); г) исследовании устойчивости хромитов РЗЭ к воздействию основных компонентов шлаков и стекломассы при различных температурах; д) определении влияние количества и вида основных компонентов огнеупоров, шлаков и стекломассы на электросопротивление хромитов РЗЭ при обычных и высоких температурах.

Основные положения и результаты, выносимые на защиту:

1. Кинетика синтеза LnCr03 (Ln - Nd, Sm, Y ,Yb).

2. Последовательность и скорость фазообразований в системах с участием Cr203, Ln203 (Ln - Nd, Sm, Y, Yb), основных компонентов огнеупоров, широко 6 применяемых для футеровки лабораторных и промышленных печей, металлургических шлаков и стекломассы при температурах 800- 1600 °С. 3. Выявленный характер • зависимости технических свойств LnCr03 (спекаемость, прочность, термостойкость, электросопротивление) от степени твердофазового взаимодействия с Si02, А120з, MgO, CaO, Zr02, муллитом, шамотом, шлаками различного состава.

Основные результаты экспериментальных исследований формулируются следующим образом:

1. Изучена кинетика образования хромитов РЗЭ (цериевой и иттриевой подгрупп) при температурах до 1600 °С, выявлена отчетливая зависимость скорости синтеза LnCr03 от положения редкоземельного элемента в таблице Д.И. Менделеева. Кажущаяся энергия активации реакций образования минимальна (98,5 кДж/моль) для NdCr03, максимальна (170,1 кДж/моль) для YbCr03.

2. Получены экспериментальные данные о последовательности и скорости фазообразований в различных композициях Cr203-Ln203 (Ln - Nd, Sm, Y, Yb)- "третий компонент" (Si02, A1203, CaO, MgO, муллит, шамот, Zr02 частично или полностью стабилизированный в высокотемпературной форме) в широком - 800-1600 °С- интервале температур на воздухе. Установлено, что, как правило, в исследованных системах определяющей является реакция хромитообразования. Определили зависимость степени завершенности этой реакции от вида "третьего компонента".

3. Выявлена сущность взаимодействия хромитов РЗЭ с оксидами магния, кальция, кремния, алюминия, муллитом, обожженной огнеупорной глиной, отдельными составляющими металлургических шлаков и стекломассы, модельными и реальными шлаками при температурах 1400-1600 °С, а в отдельных случаях и до 1750 "С. Установлена устойчивость LnCr03 к воздействию большинства из перечисленных оксидов и материалов при указанных температурах, что позволяет объективно прогнозировать успешную эксплуатацию хромитовых электронагревателей даже при непосредсдвенном контакте с этими оксидами и материалами.

4. Определена зависимость удельного электросопротивления большой группы хромитов РЗЭ от вида и концентрации различных добавок, температуры обжига, что позволило разделить контактирующие огнеупоры, по крайней мере, на две группы по возможному "стареющему" действию на хромитовые электронагреватели:

1. Группа, представители которой не оказывают существенного влияния на скорость "старения" - MgO, СаО, А120з, Zr02, стабилизированный в высокотемпературной форме;

2. Группа, представители которой (например, Si02, алюмоси-ликатные материалы, цирконий, частично стабилизированный в высокотемпературной форме) вызывают ускоренную потерю хромитами высоких значений электропроводности.

5. Впервые получены экспериментальные данные о характере изменения удельного электросопротивления хромитов РЗЭ при температурах до 700 °С в присутствии большого числа оксидных материалов. Отчетливо прослеживается общая закономерность - независимо от воздействующего оксида (оксидов) с повышением температуры электросопротивление образцов понижается, степень же понижения электросопротивления определяется видом оксидного реагента.

6. Детально исследовано влияние большой группы огнеупорных материалов, модельных и реальных металлургических шлаков, компонентов силикатной стекломассы на изменения свойств изделий из хромитов РЗЭ (плотности, прочности, термостойкости) при температурах до 1600 °С, а в случае Zr02 -до 1750 °С. Экспериментальные результаты свидетельствуют о сохранении, как правило, изделиями из хромитов своих свойств. Исключение составляет

1. А.с. 132347 СССР, МКИ 21 Н 1. Высокотемпературное электрическое нагревательное сопротивление / С.Г. Тресвятский. (СССР) Заявл. 8.02.60; Опубл. 1960. Бюл. № 19.

2. Ruiz J.S., Antony A.M., Foex M. Sur les proprietes demi-conductrices du chromite de lantane. Compt. Rend., 1967, 264, 17, 1271-1274.

3. Получение и основные свойства высокотемператуных проводящих материалов на основе хромитов лантана и иттрия / Балкевич В.П., Попильский Р.Я., Андрианов М.А. и др. // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева,- 1982.- в. 123.- С. 16-23.

4. Moore G.E., Allison H.W., Struthers J.D. The vaporization of strontium oxide//J. Chem. Phys. 1950. Vol. 18, № 12. P. 1572-1579.

5. Авербух Т.Д., Павлов П.Г. Технология соединений хрома. Л.: Химия, 1973. С. 216-219.

6. Рубинчик Я.С. Соединения двойных оксидов РЗЭ. Минск. Наука и техника, 1974, С. 143.

7. Ruka R.J., Sinharoy S. Solid state reactions oxides of frivalent cations// Fuel cell ceminar, Oct. 26-28, 1986, Sheraton, El Concistador. Tueson (Aris.), 1986, P. 76-79.

8. Groupp L., Anderson H.U. Densification of Lai„xSrxCr03 // J. Amer. Ceram. Soc. 1976. Vol. 59, № 9/10. P. 449-450.

9. The rare earth in morden science and technology / Anderson H.U., Murphy R., Humphrey K. etc. L., 1978. P. 561.

10. Хромиты редкоземельных элементов и их некоторые физико-химические свойства / Павликов В.Н., Шевченко А.В., Тресвятский С.Г. и др. // сб. Химия высокотемпературных материалов, 52, Изд. Наука, Л., 1967, С. 235.

11. Рубинчик Я.С., Павлюченко М.М., Мочальник И.А. Кинетика реакций образования хромитов иттрия и лантана из оксидов // Изв. АН БССР. Сер. хим. наук. 1969. № 2. С. 23-27.

12. Спицын В.М., Питов В.А., Колесников А.К. Синтез хромита лантана с добавками окиси лития // Докл. АН СССР. 1981. Т. 258, № 6. С. 1377-1380.

13. Рубинчик Я.С. Твердофазные реакции между окислами РЗЭ и окислами 3d-3neMeHTOB. Минск. 1981. Деп. в ВИНИТИ 23.04.81, № 1855-81.

14. Портной К.И., Тимофеева Н.И. Синтез и свойства хромитов редкоземельных элементов // Изв. АН СССР. Неорг. Материалы. 1965. № 5. С. 1593-1597.

15. Глушкова В.Б. Полиморфизм окислов редкоземельных элементов. Л.: Наука, 1967., С. 133.

16. Савченко В.Ф., Рубинчик Я.С., Павлюченко М.М. Изучение реакций взаимодействия окиси неодима с окисью хрома // Изв. АН БССР. Сер. хим. наук. 1973. № 5. С. 87-92.

17. Влияние среды на кинетику образования хромитов иттрия и лантана / Рубинчик Я.С., Баньковская С.К., Книга М.В. и др.// Изв. АН БССР. Сер. хим. наук. 1969. № 6. С. 86-90.

18. Савченко В.Ф., Рубинчик Я.С. Исследование реакций образования хромитов иттрия и эрбия из окислов в атмосфере кислорода// Там же. 1976. №5. С. 41-45.

19. Рубинчик Я.С., Мочальник И.А., Павлюченко М.М. Взаимодействие окислов самария и хрома в твердой фазе // Изв. АН СССР. Неорг. материалы. 1972. Т. 8, С. 133-136.

20. Савченко В.Ф., Рубинчик Я.С. Исследование реакций образования хромитов эрбия и иттрия из оксидов в вакууме // Изв. АН БССР. Сер. хим. наук. 1976. № 2. С. 23-27.

21. Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов. Л.: Химия, 1980. С. 207.

22. Рубинчик Я.С., Прокудина С.А., Павлюченко М.М. Образование хромита самария термическим разложением совместноосажденных гидроокисей самария и хрома // Изв. АН БССР. Сер. хим. наук. 1972. №3. С. 17-20.

23. Рубинчик Я.С., Веремей Т.П., Павлюченко М.М., Мочальник И.А. Реакция синтеза хромита лантана в системе гидроокисей солей лантана и хрома // Докл. АН БССР. 1973. Т. 17, № 9. С. 830-832.

24. Пат. 2116252 Россия, МГЖ6 C01F 17/00, С01 G 37/00/ Поляк Б.И., Супоницкий Ю.Л., Жигалкина И.А. Рос. Хим.-технол. ун-т.- № 97112000/25. Заявл. 17.7.97; опубл. 27.7.98. Бюл. №21.

25. Балкевич В.П., Сатановский А.В., Мосин Ю.М. Спекание хромита лантана в окислительной среде // Стекло и керамика. 1981. № 2. С. 16-17.

26. Балкевич В.П., Андрианов М.А. Получение и основные свойства высокотемпературных проводящих материалов на основе хромитов лантана и иттрия. // Тр. МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1982. Вып. 123. С. 16-23.

27. Андрианов М.А., Балкевич В.П., Сотников В.Е. Использование хромита лантана для изготовления электронагревателей// Огнеупоры. 1980. № 11. С. 42-46.

28. Шевченко Л.В., Лопато Л.М., Тресвятский С.Г. Синтез и некоторые физико-химические свойства монокристаллов хромитов редкоземельных элементов // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1965. Т. 1, № 11. С. 1945-1948.

29. Jerouchalini D. Collogue international sur les proprietes des refract air a haute temperature. // Compt. Rend., 1965, 218, 9, 1097-1102.

30. Looby J., Katz L. Yttrium chromitium oxide a new compound of the perovskite tipe // Amer. Chem. Soc. 1954, V. 76, P. 6029.

31. Keithy M.L., Roy R. Structural relations amoung double oxides of trivalent elements // Amer. Miner. 1954. Vol. 39. P. 1-23.

32. Bertaut F., Forrat F. Sur les deformations dan les perovskites a bases de terres rares et d'elements de transition trivalents // J. Phys. Radiat. 1956. Vol. 17. P. 129-131.

33. Gilleo M.A. The cristal structur and magnetism of yttrium // Acta cristallorg. 1957. Vol. 10, № Ю. P. 161-165.

34. Geller S. Cristallographic stuties of perovskite-Like compounds. IV Rare Earyh scandates, vanadates, galliates, orthochromites // Acta cristallorg., 1957, 10, №4. P 243-248.

35. Subba Rao G.V., Rao C.N.R., Ferraro J.R. Electrical transport in rare earth ortho-chromites// J. Appl. Spectrosc. 1970 Vol. 24, № 4. P. 436445.

36. Матвейчук В.Г., Шевченко A.B„ Скрипченко H.B. Инфракрасные спектры поглощения хромитов редкоземельных элементов // Изв. АН СССР. Неорган. Материалы. 1966. Т. 2, № 3. С. 514-516.

37. Зайцева З.А., Литвин А.Л. Уточнение кристаллической структуры хромитов Р.З.Э. иттриевой подгруппы // Докл. АН УССР. Геол., хим. и биол. науки. 1979. № 1. С. 27-30.

38. Зайцева З.А., Литвин А.Л., Петрушина А.А. Кристаллохимия хромитов Р.З.Э. // Тез. докл. IV Всесоюзн. совещ. по высокотемпер. химии силикатов и окислов. Л., 1974. С. 88.

39. Леонов А.И., Андреева А.Б., Швайко-Швайковский В.Е. Высокотемпературная химия церия в системах окислы церия-AI2O3, Cr203, Ga203 // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1966. Т. 2, № 3. С. 26-28.

40. Quezel-Ambrunaz S., Mareschal М. Parametres cristallins des chromites de terre rares // Bull. Soc. fr. miner, et crystallorg. 1963. Vol. 86. P. 204205.

41. Coble R.L. Sintering cristalline solids: test of diffusion models in powder compact// J. Appl. Phys., 1961, V. 32, 5, P. 793-799.

42. Павликов B.H., Лопато Л.М., Тресвятский С.Г. Фазовые превращения некоторых хромитов редкоземельных элементов // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1966. Т.2, № 4. С. 679-682.

43. Пальгуев С.Ф., Гильдерман В.К., Земцов В.И. Высокотемпературные оксидные электронные проводники для электротехнических устройств. Москва: Наука, 1990, с. 192.

44. S. Jackues R., Moise A. C-rain growth ingibition in launthanium chromite // J. Can. Ceram. Soc., 1974, V. 43, P. 23-25.

45. Rathenau B.W., Goodenough J. B. Localized Collective Description of Magnetic Electrons // J. Appl. Phys. 1968. Vol. 39, № 2. P. 403-411.

46. Goodenough J. B. Influence of oxidgen on sintering of partially chromium//Progr. Solid. State Chem. 1971. Vol. 5. P. 145-399.

47. Гордон В.Г., Реков А.И., Спиридонов Э.Г., Тимофеева Н.И. Электросопротивление LaCr03, NdCr03, SmCr03 и YCr03 при высоких температурах// Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1971. Т. 7, №6, С. 1084-1086.

48. Subba Rao G.V., Wanklin В.М., Rao C.N.R. Electrical transport in rare earth otho-chromites, manganites and ferrites// J. Phys. and Chem. Solids. 1971. Vol. 32, № 2. P. 345-358.

49. Гильдерман B.K., Земцов В.И., Пальгуев С.Ф. Электропроводность и термо-э.д.с. ортохромитов редкоземельных элементов подгруппы церия// Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1987. Т. 23, № 6. С.1001-1004.

50. Неуймин А.Д., Балакирева В.Б., Пальгуев С.Ф. Электропроводность и характер проводимости окислов редкоземельных элементов// Докл. АН СССР. 1973. Т. 209, № 4/6. С. 1150-1153.

51. Лопато Л.Н., Зайцева З.А., Кущевский А.Е. Эксперимент в области технического минералообразования. М.: Наука, 1975, С. 26-28.

52. Самсонов Г.В., Гильман И.Я. Электронное строение и физические свойства окислов лантаноидов // Порошковая металлургия. 1974. № 41.С. 73-83.

53. Рутман Д.С., Торопов Ю.С., Плинер С.Ю. Высокотемпературный теплоизоляционный материал порокерамобетон на основе диоксида циркония. //Огнеупоры, 1983, № 7, С. 15-16.

54. Служба огнеупоров из Zr02, стабилизированного Nd203, в условиях длительного воздействия высоких температур/ Страхов В.И., Сергеев Г.Г., Черноусов И.Н., Гармаш В.М.// Огнеупоры, 1976, № 3, С. 52-55.

55. Караулов А.Г., Сударкина Г.Е., Орехов П.Д. и др. Изделия из бадделеита естественной зернистости для установок выработки кварцевого стекла// Огнеупоры, 1982, № 4, С. 6-10.

56. Иноуэ Сусуму, Томамидзу Тэруясу, Тосиба Сэрамикку. Теплоустойчивый материал для изготовления чехлов. Заявка 5751178 (Япония).

57. Popper P. Industrial ceramies special, technical erengineering - Trans, and J. Brit. Ceram. Soc., 1983, № 82, V. 6, P. 187-189.

58. Ода Исао, Киико Масаюки, Ниппои Гарасу. Части двигателя, устойчивые при работе при очень высоких температурах. Заявка 57191274 (Япония).

59. Subbarao Е.С. Zirconia an everview.- Sci. and Technel. Zirconia. Proc. 1 Int. Conf., Cleveland, Ohio, 1980, Celumbus, Ohio, 1981, 1-24.

60. Заявка 57-111278 (Япония). Масаки Такаги, Кобаси Кэйсуке. Высокопрочный термостойкий диоксид циркония. Опубл. 10.07.82.

61. Burggmaff A.Y. Ceramic, materials with special structures and properties. Rev. trav. chyim. Pays. - Bas., 1981, № 100, V. 3, P. 81-84.

62. Badwal S.P.S. SiR02 oxigen sensor: electrical conductivity of electrolyte composisions. // J. Austral. Ceram. Soc., 1982, № 18, V. 2, P. 35-37.

63. Strickler D.W., Carlsen W.G. Ionie conductivity of cubic solid selusions in the system Ca0-Y203-Zr02. // Journ. Amer. Ceram. Soc., 1964, № 48, V. 6, P. 286-291.

64. Мизхара Такакито, Хагио Такэхико, Фурукава Мицухитою Циркониевые мелющие тела. Заявка 58-36653 (Япония). Опубл. 03.03.83.

65. Garvie R.C., Urbani С., Kennedy D.K., Мс Neur J.C. Bioceramic applications of Mg PSZ ceramics.- "Proc. AUSTCERAM 82: 10 the Austral Ceram. Conf., Melbourne, 1982", Kensington, 1982, P. 44-46.

66. Clinard F.W., Ir. Rehn D.L., Ranker W.A. Neutron irradiation damage in stabilized Zr02// Journ. Amer. Ceram. Soc., 1977, № 60, V. 5, P. 287288.

67. Grat A.S., Hartyn Y.K. Behavier of plasma sprayed ceramic thermal -barrier coatings for gas turbine applications// Journ. Amer. Ceram. Soc., 1981, №. 60, V. 8, P. 807-811.

68. Электропроводность и газопроницаемость керамических покрытий, полученных плазменным напылением порошков ZrO2/ Гильдерман В.К., Земцов В.И., Неуймин А.Д. и др. // Огнеупоры, 1978, № 1, С. 47-50.

69. Weber B.C., Thempson W.M. Ceramic cincuble for meeting titanium // Journ. Amer. Ceram. Soc., 1957, 40, P. 363-373.

70. Kawata Yasue. Zr02 для огнеупоров,- Тайкабуцу, Refracteries, 1982, № 34, V. 29, P. 223-225.

71. Изготовление циркониевых огнеупоров для футеровки печей по производству кварцевого стекла/ Разсолова З.Н., Гребенюк А.А., Праско B.C. и др. //Огнеупоры, 1978, № 12, С. 10-13.

72. Структура и фазовые изменения в нагревателях сопротивления на основе двуокиси циркония в процессе службы/ Рутман Д.С., Таксис Г.А., Перепелицин В.А. и др. //Огнеупоры, 1971, № 9, С. 44-49.

73. Davenport W.H., Ristler S.S., Wheiedon W.H. Design and perfomance of electric furnaces with oxide resisters. // Journ. Amer. Ceram. Soc., 1950, №33, V. 11, P. 333-340.

74. Mc Mahou B.Y., Rothwell E. The electrical resistivity of costable zirconics.- High Temp.- High Pressur., 1972, № 4, V. 5, P. 513-521.

75. Anthony A.M., Dembinnski K., Dupout L. Elements chauffents en zircjne stabilisee soumis a des centraintts termiques importantes// Sci. Ceram. Proc. the Int. Conf., Iuanees Ring. 1973, V. 7, Paris. 1973, P. 137-147.

76. Торопов Ю.С., Таксис Г.А., Рутман Д.С., Маурин А.Ф. и др. Печь для вытягивания волокна из тугоплавких материалов. Оп. 09.08.77 А.с. 560841. СССР. Опубл. в Б.И., 1977. Бюл. № 2.

77. Authony A.M. Orientation des recherches sur oxydes dans les dix lernieres anuees. // Ind. Ceram., 1977, № 709, P. 567-571.

78. Рутман Д.С., Торопов Ю.С., Маурин А.Ф. и др. Применение окисных материалов для электрокерамики. Труды Всесоюзного инта научно-исследовательских и проектных работ огнеупорной промышленности, 1977, вып. 17, С. 84-91.

79. Торопов Ю.С., Плинер С.Ю., Иванова А.В., Торшина Ю.С. Влияние подготовки исходных материалов на процесс стабилизации двуокиси циркония. В кн.: Химия и технология вяжущих веществ, силикатных и неорганических материалов. Л., 1977, С. 114-119.

80. Августинник А.И., Анцелевич И.С. Электрические свойства твердых растворов в системе двуокись циркония окись кальция и двуокись циркония - окись магния. //Журнал физической химии, 1953, XXYn, № 7, С. 973-982.

81. Сухаревский Б.Я., Гавриш A.M., Алапан Б.Г. Полиморфные превращения двуокиси циркония. Сб. Научн. Трудов УНИО, вып. 9, 1968, С. 5-7.

82. Bailey J.E., Lewis D., Lebrant Z.M., Petret L.Y. Phase transformations in milled zirconia// Trans, and Journ. Brit. Ceram. Soc., 1972, V. 71, № 1, P. 25-30.

83. Полинг JI. Природа химической связи. M., Госхимиздат, 1947, С. 203

84. Garvie R.C., Nicholson P.S. Phase analysis in zirconia system// Journ. Amer. Ceram. Soc., 1972, № 55, Y. 6, P. 303-305.

85. Stubican V.S., Hellmann J.R. Phase equilibria in some zirconia systems. "Sci. And Technel Zirconia. Prec. 1 Int. Conf., Cleveland, Ohie, 1980", Columbus, Ohie, 1981, P. 25-36.

86. Green D.J., Maki D.R., Nicholson P.S. Micro structural development in partially stabilized Zr02 in the system Ca0-Zr02 // Journ. Amer. Ceram. Soc., 1974, №57, V. 3, P. 19-23.

87. Swain M.Y. Magnesia- partially and fully stabilized and calcination temperatures on sintering and stabilization of zirconia // Trans. Indian. Ceram. Soc., 1983, № 42, V. 1, P.5-9.

88. Deitrel A., Tober H. Uber zirkonoxid und zweistoffsysteme mit zirkonoxid // Ber. Dtsch. Keram. Ges., 1953, № 40, P. 47-61.

89. Келер Э.К., Година H. А. О механизме образования твердых растворов в системе Zr02-Ca0 // Докл. АН СССР, 1955, Т. 103, № 2, С. 247-250.

90. Josef Ruzelc. Defining the initial state for solid phase reactions // Trans, and J. Brit. Ceram. Soc., 1972, V. 71, № 6, P. 187-192.

91. Takagi Hiroyshi, Nishiyama Gere, Nakano Masaru. Untersuchung der stabilisierung von Zr02 durch CaO and MgO // Ber. Dtsch. Keram. Ges., 1973, V. 50, № 12, P. 198-207.

92. Воронин Н.И. О влиянии примесей в двуокиси циркония на технические свойства изделий, стабилизированных MgO. В сб. Труды Всесоюзного ин-та огнеупоров. Л., 1964, 36, С. 26-39.

93. Кузнецов А.К., Красильников М.Д., Тихонов П.А. Твердые растворы в системах Zr02- Y203 и Zr02- Y203-Yb203. В. сб. Тезисы докладов совещания по химии, технологии, применению циркония и гафния, 1971, С. 41-47.

94. Кузнецов А.К., Зимина JI.A., Келер Э.К. Изменение свойств циркониево-иттриевых твердых растворов при длительном воздействии высоких температур // Изв. АН СССР, Неорг. Матер., 1968, т. 4, №7, С. 1112-1117.

95. Tcheichviti L., De Marques M.N. Stabilisierung von Zr02 durch settene erdoxide mit octomnummer 58 bis 71. Keram. Z., 1978, V. 30, № 5, P. 252-254.

96. Pitts Frank. Stabilised zirconia and process for the preparation there of magnesium Elektron td. Патент 1342406 (США).

97. Белов A.H., Семенов Г.А. Термодинамика твердых растворов Zr02-Hf02 и Zr02-Y203 по данным высокотемпературной мас-спектроскопии. В. сб. Расширенные тезисы докладов 9 Всесоюзной конф. по калориметрии и химической термодинамике. Тбилиси, 1982, С. 359.

98. Yasegawa Hidee. Phombohedral phase produced in abraded surfaces of partially stabilized zirconia// Journ. Mater. Sci. Lett, 1983, V.2, № 3, P.91-93.

99. Келер Э.К., Андреева В.Б. Образование и свойства твердых растворов двуокиси циркония с окислами редкоземельных элементов // Огнеупоры, 1963, № 5, С. 224-231.

100. Глушкова В.Б., Осико В.В., Щербакова А.Г. Исследование особенностей твердых растворов в системе Zr02-Y203 вмонокристаллическом состоянии // Изв. АН СССР, Неорг. Матер.,1977, 13, № 12, С. 2197-2199.

101. Горелов В.П. Фазовая диаграмма системы Zr02-Y203 в области малых содержаний иттрия. В кн.: Физическая химия солевых расплавов и твердых электролитов. Свердловск, УНЦ АН СССР,1978, вып. 26, С. 69-75.

102. Караулов А.Г., Зоз Е.И., Рудяк И.Н. Структура и свойства твердых растворов в системах Zr02-Mg0, Zr02-Ca0, Zr02-Y203// Огнеупоры, 1983, № 9, С. 17-22.

103. Торопов Н.А., Барзаковский В.П., Лапин В.В. Диаграммы состояния силикатных систем. Л.: Наука, 1969. Т. 1, С. 238-262.

104. Торопов Н.А., Киселева Т.П. Силикаты неодима. В сб.: Работы в области физико-химии и технологии силикатов. Труды Лен. технол. инст. им. Ленсовета, вып. 52, Госхимиздат, Л., 76, 1961, С. 57-63.

105. Deren G., Haber J. Uber den mechanismus der festkofperreationer in system Mg0-Cr203 Z. anorgan. allgem. Chem., 1966, 13 d 342, 5-6,p. 277-287.

106. Ключаров Я.В., Чень Ди-цзянь. Магнезиохромит, его синтез и свойства. В сб.: Химия и практическое применение силикатов, изд. ЦБТИ, Ленсовнархоз, 83, 1960, С. 25-30.

107. Deren G., Haber J. Uber den mechanismus der reaktion Mg0+Cr203=MgCr204 im festen zustand.- Z. anorgan. allgem. Chem., 1966, 5-6, p. 288-296.

108. Otto H.E., in: Levin E.M., Robbins C.R., Mc Murdie C.R. Phase diagrams for ceramists. U.S.A., Columbus, p. 100, fig. 221, 1964.

109. Страхов В.И., Новиков B.K. Кинетика синтеза хромитов иттербия, неодима и церия // Журнал прикладной химии,-1975. № 12. С. 2739-2740.

110. Дудеров Г.Н. Практикум по технологии керамики и огнеупоров. Промстройиздат, М., 1953, С. 320.

111. ГОСТ 2409-80 Материалы и изделия огнеупорные. Метод определения водопоглощения, кажущейся плотности, открытой и общей пористости // Огнеупоры и огнеупорные изделия. ч.З.- М.: Изд- во стандартов, 1988.-е. 9-14.

112. Anthony A.M., Focx М. Electricity from M.H.D. // JAEA, Vienna, 1966, V. 3,P. 287-296.

113. Рутман Д.С., Таксис Г.А., Перепелицин В.А. К вопросу зависимости электросопротивления циркониевой керамики от пористости // Огнеупоры.-1972.-№ 2,- с. 49-51.

114. Шабуров В.А., Смирнов Ю.П. Особенности электронной структуры Yb, In, Ag и Си в тяжелофермионной системе Yblnj. xAgxCu4 // ФТТ.-2000.-42.-№7.-С.1164-1168.

115. Страхов В.И., Новиков В.К., Салова Л.П. Синтез, термомеханические и электрические свойства огнеупоров из Zr02, стабилизированной окислами РЗЭ. Деп. № 379-75, ВИНИТИ, М., 1975.

116. Страхов В.И., Сергеев Г.Г., Черноусов И.Н., Гармаш В.М. Служба огнеупоров из Zr02, стабилизированного Nd203, в условиях длительного воздействия высоких температур // Огнеупоры. 1976.-№3.-с. 52-55.

117. Горелов В.П. Фазовая диаграмма систем Zr02- Y203 в области малых содержаний оксида иттрия. // Труды Ин-та Электрохимии УНЦ АН СССР. 1978.- № 28.- с. 69-75.

118. Страхов В.И., Совестнова О.А. Кинетика и механизм образования хромитов некоторых редкоземельных элементов // ЖПХ.-1997. № 11., С. 1905-1907.

119. Страхов В.И., Совестнова О.А. Синтез хромитов редкоземельных элементов в присутствии некоторых оксидов // Огнеупоры и техническая керамика.- 1997., № 5, С. 23-24.

120. Страхов В.И., Павлова Е.А., Совестнова О.А. Огнеупорные изделия на основе систем Zr02-Y203(Nd203)-Cr203 // Огнеупоры и техническая керамика.- 1996., № 8, С. 8-12.

121. Глушкова В.Б., Кржижановская В.А., Страхов В.И., Совестнова О.А., Новиков В.К. Фазообразование в системах Zr02-Y203(Nd203)-А12Оз(Сг2Оз) // Огнеупоры и техническая керамика.- 2001., № 5, С. 16-21.