автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.12, диссертация на тему:Озоностойкость резин на основе комбинаций полимеров

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Озонное растрескивание резин

1.2. Модификация резин озоностойкими полимерами

Актуальность проблемы. Одним из важнейших факторов, определяющих работоспособность изделий из резин на основе непредельных каучуков, эксплуатируемых в атмосферных условиях, является стойкость к озонному старению. Обычно для ее повышения используют химические антиозонанты и воски. Однако во многих случаях они недостаточно эффективны, а в пероксидных, цветных и пищевых резинах антиозонанты практически неприменимы. Одним из способов защиты, не имеющих указанных недостатков, является частичная замена непредельного каучука каким-либо озоностойким полимером. Однако ассортимент полимеров, применяемых для этой цели, очень ограничен - в промышленности Р1М используются лишь полихлоропрен и по-ливинилхлорид.Совершенно не изучено озонозащитное действие ряда полимеров,появившихся за последние годы,сведения о других противоречивы.Недостаточно ясны многие рецептурно-технологические особенности озоностойких резин из комбинаций полимеров,а также механизм защитного действия озоностойких полимеров. Поэтому изыскание полимеров, способных повышать озоностойкость резин из непредельных каучуков, изучение и улучшение свойств резин, содержащих такие полимеры, является актуальной задачей.

Цель работы. Исследование влияния озоностойких полимеров различного строения на стойкость к озону резин на основе полярных и неполярных непредельных каучуков;- выявление зависимости свойств резин, содержащих насыщенные по-полимеры, от ряда рецептурно-технологических факторов;- уточнение механизма озонозащитного действия насыщенных полимеров;- разработка рекомендаций по созданию озоностойких резин на основе комбинаций полимеров.

Научная новизна. Классифицированы 22 насыщенных полимера по их озонозащитному действию в резинах из непредельных каучуков.

Кроме ранее известных полимеров эффективную защиту от озона обеспечивают перхлорвинил и акрилатные сополимеры.Новизна полученных результатов подтверждена авторским свидетельством СССР.

В исследованных системах обнаружено отсутствие корреляции между озоностойкостью резин из непредельных каучуков и размером частиц насыщенного полимера в области ОД * 25 мкм.

На примере системы СКН-40м-ПВХ установлено,что озоностойкость резины из однофазной смеси полимеров выше чем из двухфазной.

В результате подробного исследования механизма озонозащитного действия насыщенных полимеров,проведенного на резинах из непредельных каучуков, содержащих СКЭПТ, установлено, что основной причиной их высокой озоностойкости является обогащение СКЭПТом поверхностного слоя при механической переработке смесей.

Обнаружено,что в резинах из комбинаций непредельных каучуков со СКЭПТ пластификаторы и мягчители в зависимости от их плотности энергии когезии могут как повышать, так и резко снижать озоностойкость, что связано с их влиянием на фазовую структуру резин, формирующуюся при смешении.

Практическая ценность и реализация работы.Выпущены две рекомендации по применению насыщенных полимеров для повышения озоностойкости резин из непредельных каучуков,с использованием которых Волжским,Уфимским заводами РТИ и Ш0||Балаковорезинотехника" разработаны и внедрены 5 видов озоностойких уплотнительных и резинотканевых изделий.

Разработана озоно- и морозостойкая резина на основе комбинации СКН-26м со СКЭПТ для наружных уплотнительных деталей.В производственных условиях выпущена партия деталей и с положительным результатом проведены их эксплуатационные испытания.Резина рекомендована заказчиком взамен применяемых в настоящее время.Ожидаемый экономический эффект от ее внедрения составляет I 081 500 руб. в год.

ВЫВОДЫ

1. Исследованы свойства резин на основе бутадиен-нитриль-ных, бутадиен-стирольного и изопренового каучуков с добавлением 22 насыщенных полимеров, различающихся химической природой,плотностью энергии когезии и пластоэластическими свойствами.

2. Установлено, что СКЭПТ уже в дозировке 20-25 м.ч. значительно повышает озоно- и атмосферостойкость всех резин; ПВХ и ПСХ действуют аналогично, но лишь в резинах на СКН. Акрилатные сополимеры, ХСПЭ и СКЭП в дозировке 30-40 м.ч. обладают средней эффективностью во всех резинах. Остальные исследованные полимеры в дозировке до 40 м.ч. практически неэффективны.

3. Озонозащитный эффект не зависит от соотношения плотностей энергий когезии непредельного каучука и насыщенного полимера, а также не связан непосредственно с химическим строением последнего. В общем случае защитное действие полимеров зависит от типа непредельного каучука и возрастает в ряду:

СКИ-3 = НК ^ СКН-26М = СКМСЭОАРК = СКН-40м ^ СКН-50м.

4. В исследованных системах не обнаружено зависимости озо-ностойкости резин из непредельных каучуков от размера частиц насыщенного полимера в области 0,1 * 25 мкм.

5. Методами адгезии, НГХ, химического микроанализа и ИКС-МНПВО показано, что поверхностный слой резин на основе комбинаций непредельных каучуков со СКЭПТ обогащен последним, что является основной причиной их высокой озоностойкости. Обогащение происходит в процессе механической переработки смесей и, по-видимому, связано с низкими значениями вязкости и эластического восстановления СКЭПТ. Можно предположить, что указанное явление имеет место также в случае СКЭП, ХСПЭ и акрилатных сополимеров.

6. Изучено влияние рецептурно-технологических факторов на свойства озоностойких резин из комбинаций СКЭПТ с непредельными каучуками. В серных резинах лучше прочностные показатели достигаются при использовании в качестве ускорителей комбинации суль-фенамида Ц с тиурамом. В пероксидных резинах оптимально сочетание пероксимона с ОЭА с небольшими количествами серы. Такие резины превосходят резины, вулканизованные серой и ускорителями по озоно-и морозостойкости.

Разработаны режимы смешения, позволяющие получить резины с повышенными прочностными показателями.

7. Установлено, что полярные пластификаторы заметно снижают озоностойкость резин из комбинаций СКН или СКМС со СКЭПТ, почти не влияя на резины из комбинаций НК со СКЭПТ. Неполярные мягчите-ли несколько повышают озоностойкость резин из комбинаций непредельных каучуков со СКЭПТ. Эти явления обусловлены влиянием пластификаторов и мягчителей не на процесс озонирования, а на формирующуюся при смешении фазовую структуру резин. Определены соотношения пластификаторов и мягчителей, обеспечивающие оптимальное сочетание озоностойкости и прочностных свойств резин.

8. Выпущены две рекомендации по применению насыщенных полимеров для повышения озоностойкости резин из непредельных каучуков, с использованием которых Волжским, Уфимским заводами РТИ и ВПО "Балаковорезинотехника" разработаны и внедрены 5 видов озоностойких уплотнительных и резинотканевых изделий.

9. С использованием установленных принципов составления рецептуры разработана озоно- и морозостойкая резина на основе комбинации СКН-26м со СКЭПТ для наружных уплотнительных деталей. В производственных условиях выпущена партия деталей и с положительним результатом проведены их эксплуатационные испытания. Резина рекомендована заказчиком взамен применяемых в настоящее время. Ожидаемый экономический эффект от ее внедрения составляет I 081 500 руб. в год.

1.Ambelung I»,Kline R.,Lorentz 0. et al. Antioxidants and antiozonants for general purpose elastomers•-Rubb.Chem. Те chn. , 1963,v. 36,p. 1497-154-1.

2. Кузьминский А.С.,Лежнев Н.Н.,Зуев Ю.С.Окисление каучуков и резин.-М.:Госхимиздат,1957. 319с.

3. З.Бартенев Г.М.,Зуев Ю.С.Прочность и разрушение высокоэластических материалов.-М.-Л.:Химия,1964.-388с.

4. Зуев Ю.С.Озонное старение резин.-Журн.ВХО им.Менделеева, 1966.т.II,№3,с.288-293.

5. Зуев Ю.С.Разрушение полимеров под действием агрессивных сред.-М.:Химия,1972.-232с.

6. Ангерт Л.Г.Состояние и перспективы исследований в области защиты резин от старения. Каучук и резина,1974,№8,с.22-26.

7. Ангерт Л.Г.Атмосферное старение и защита резин.-В сб.: Достижения науки и технологии в области резины.-М.:Химия,1969, C.III-I30.

8. Дубок Н.Н.Исследование закономерностей атмосферного старения саженалолненных резин в различных климатических зонах.-Дисс.канд.техн.наук.-Ярославль,1973.-177с.

9. Lorentz О.»Parks С. The attack of ozone on stretched rubbers. -Rubb. Chem.'Te chn.,1963,v.36,p.19-4-201 .lO.Thelamon-Meynard C. Etude de nouveaux antiozones.-Rev.Gener.Caoutch. ,1970, v.Ц-7,p.597-604>

10. H.Criegee R. Peroxide reaction mechanisms• -N.Y. -L., 1962.-208 pi

11. Разумовский С.Д.Реакции озона с органическими соединениями. :Автореф.дисс.докт.хим.наук.-М.,1972.-52с.

12. Разумовский С.Д.Заиков Г.Е.Озон и его реакции с органическими соединениями.-М.:Наука,1974.-322с.

13. Tucker Н. The reaction of ozone with rubber.-RubW

14. Chem.Techn.,1959,v.32,p.269-283.

15. Зуев Ю.С.,Кузьминский А.С.О разрушении растянутых резин под действием озона.-Докл.АН СССР,1953,т.89,с.325-328.

16. Фельдштейн Л.С.,Долль Л.Е.,Мурадова В.Г.,Ангерт Л.Г. Озонное старение резин на основе силоксановых каучуков.-Каучук и резина,1976,№12,с.26-29.

17. ГОСТ 19198-73.Резина.Классификация резин,предназначенных для изготовления резиновых технических изделий.-Изд.стандартов, 1974.

18. Salomon G.,Van Bloois F.Mechanism of ozone cracking.1..Nucleation and growth of cracks in plastic film.-J.Appl» Polym.Sci.,1964,v.8,p.1991-2007.

19. Зуев Ю.С.Разрушение напряженных резин под влиянием агрессивных атмосферных воздействий и кислот.-Дисс.докт.хим. наук.-М.,1963.-325с.

20. Зуев Ю.С. »Постовская А.Ф. ,11одчуфарова Г.М.Роль света при светоозонном старении резин.-Каучук и резина,1963,№7,с.14-17.

21. Braden М.,Gent A.Attack of ozone on stretched rubber vulcanisates.I.Rate of cute growth.-J.Appl.Polym.Sci.,1960,v.3, P.90-99.

22. Gent A.,McGrath I.Effect of temperature on ozone crack-of : : : :ing^tubbers.-J.Polym.Sci.,A3,1965,N4,p.1472-1463.23,Grossman R.,Bluestein A.The ozone resistance of styrene--butadiene rubber at low temperatures.-Rubb.Age,1959,v»85,p.96.

23. Рейтлингер С.А. ,Фельдштейн JI.С. »Кузьминский А.С. К вопросу о кристаллизации низкомолекулярных веществ из растворов в высокополимерах.-Докл.АН СССР,1961,т.136,М,с.843-845.

24. Зуев Ю.С.,Праведникова С.И.,Котельникова Г.Р.Влияние воскообразных веществ и противостарителей на сопротивление резин озонному растрескиванию.-Каучук и резина,1962,№3,с.21-25.

25. Зуев Ю.С.Об озонозащитном действии воскообразных веществ в резинах.-В кн.:Пластификаторы и защитные агенты из нефтяного сырья.-М.,1970.е.122-130.

26. Виноградова Т.Н.Исследование влияния некоторых рецептурных факторов на действие стабилизаторов для защиты шинных резин в условиях эксплуатации.-Дисс.канд.техн.наук.-М.,1968.-208с.

27. Маркарян P.A.Влияние химического состава углеводородных компонентов физических антиозонантов на их защитные свойства.-Дисс.канд.техн.наук.-М.,1971.-156с.

28. Маврина P.M.Исследование озонозащитного действия восков в резинах.-Дисс.канд.техн.наук.-М.,1978.-149с.

29. ГОСТ 15152-69.Резиновые технические изделия для районов с тропическим климатом. Издат.стандартов,1976.

30. У\ .Bayer-Taschenbuch für die Gimimi-Industrie/Zusammen-gestellt von W.Goffman.-Leverkusen,1965.

31. Фр,пат.1453465.Новые антиозонанты./ Alicot М., Mingasson G.- Опубл.в Реф.журн.Химия, 1968,4C672II

32. А.с.171572(СССР).Способ повышения озоно-и светоозоно-стойкости резин на основе натурального каучука./Кошелев Унковский Б.В.,Гридунов И.Т. и др.-Опубл.в Б.И.,1965,№11.

33. Гринберг А.Н.,Гурвич А.Я.,Золотаревская Л.^.,Липкин Д.М. Антиозонанты для светлых и цветных резин.-М. ¡ЬЩИИшефтехим, 1969,40с.

34. Santowhite TBTU. -Проспект фирмы Монсанто,0/НС-11,1966.

35. Зб.Золотаревская Л.К.,Липкин A.M.»Гринберг А.Е. и др. 1,1,4-производные тиосемикарбазида новые неокрашивающие антиоксиданты.-Каучук и резина,1972,MI,с.27-30.

36. Липкин A.M.,Гринберг А.Е.,Гурвич Я.А. и ,цр.Сопоставление скорости взаимодействия озона с антиозонантами в модельных системах с эффективностью их защитного действия.-Высоко-мол.соед.,1972,т.14,№1,с.78-89.

37. Разумовский С.Д.,Баташова Л.С. Исследование механизма защитного действия антиозонанта N -фенил- NS-изопропил- п-фенилен-диамина.-Высокомол.соед.,1969,т.II,№3,с.588-595.

38. Зуев Ю.С.,Кошелев Ф.Ф.,0топкова М.А.»Михалева С.В. Влияние антиозонантов на озонирование резин при разных температурах. -Каучук и резина,1965,№8,с.12-16.

39. Ангерт Л.Г.,Маврина P.M.,Кузьминский А.С.Исследование причин повышенной озоностойкости резин,содержащих воск и анти-озонант.-Каучук и резина,1972,№2,с.19-21.

40. Ангерт Л,Г.»Медведева A.M.,Ефремов Л.Н. и др.Влияние защитных восков на прочность клеевых соединений резин.-Произ-во шин,РТИ и АТИ,1980,№4,с.22-25.

41. В.Р. 939 359.Ozone-resistant elastomer blends. / Buist R.- Опубликовано Epbem.Abstr.,1964,p.3723.

42. Sutton M.S.Blends of Royalene with other polymers.-Rubb.World,1964,v.149,N5,p.62-68.

43. Andrews E.H.Resistance to ozone cracking in elastomer blends.-Rubb•Chem.Те chn.,1967,v.40,N2,p.635-640.

44. Samuels M.£. ,Wirth K.H. Ethylene-propylene terpolymers.-Rubb.Age,1967,v.99,N9,p.73-78,87.

45. Morgan R.S.A new generation of Nordel polymers.-Rubb.World,1968,v•158,N3,p.65-68.49.0ssefort Z.T.,Bergstrom E.W. Ethylene-propylene rubbers.-Rubb.Age,1969,v.101,N9,p.47-60.

46. O.Ambelung I.E.,Wilson E.H.»Porter L.E.,Turk D.L. Ozone crack initiation.-Rubb.Chem.Techn. ,1969,v.42,N4,p.1186-1199.

47. Van Pul I.P. Sehr schnell vulkanisierende EPDM-typen.-Kautsch.und Gummi,Kunstst.,1970,v.23»N3»s.107.

48. Богуславская К.В.Исследование эффективности применения этилен-прошилен-диеновых каучуков для повышения атмосферо-стойкости резин из высоконасыщенных полимеров.-Дисс.канд.техн. наук.-Ярославль,1974.-152с.

49. Лялин A.A.,Евстратов В.Ф.,Богуславский Д.Б.Перспективы применения терполимеров этилена с пропиленом в производстве шинных изделий.-В кн.:Труды международной конференции по каучуку и резине.-М.:Химия,1971,с.516-523.

50. Draxler A.Entwicklung von EPDM-haltigen Reifen-seitenwandmischungen.-Kautsch.und Gummi,Kunstst.,1970,v.23,N12, s.628-633.

51. Баллини Г.,Балди Л.,Педретти Г.Проблемы использования этилен-пропиленовых каучуков.-В кн.: Труды международной конференции по каучуку и резине.-М.:Химия,1971,с.858-276.58.0'Mahoney I.F.EPDM, in polymer blends.-Rubb.Age,1970,v.102,N3,P.47-53.

52. Богуславская K.B. и др.Некоторые особенности переработки резиновых смесей с добавками этилен-прошилен-диеновых каучуков.-В кн.'.Конференция по проблемам совершенствования способов переработки каучуков и резиновых смесей.:Тез.докл.-Ярославль,1971,с.61.

53. SO.Angier D.I.,Lauria R.I.Les elastomeres d'ethylene-propylene.-Rev.Gener.Caout.,1966, v. 43,N5 »p.691-697•

54. Богуславская K.B.»Колобенин В.H.,Богуславский Д.Б., Евстратов В.Ф.О совместимости этилен-пропилен-диенового полимера с каучуками общего назначения.-Каучук и резина,1970,№1, с.3-6.

55. Нгуен Зуй Данг,Евстратов В.Ф.,Корнев А.Е.»Тарасова З.Н. Особенности структуры и свойств вулканизатов из комбинации натурального каучука с сополимерами этилена с пропиленом.-Каучук и резина,1970,№2,с.5-8.

56. Нгуен Зуй Данг.Структура вулканизатов на основе смесей натурального каучука с сополимерами этилена с пропиленом и ее влияние на озоностойкость резин.:Автореф.дисс.канд. техн.наук.-М.,1970.-22с.

57. Mastromatteo R.Р.,Mitchell I.M.,Brett T.I. New accelerators for blends of EPDM.-Rubb.Chem.Techn.,1971,v.44,N4, p.1065-1079.

58. Guillaumond P.The influence of the solubility of accelerators on the vulcanisation of elastomer blends.-Rubb.Chem. Techn.,1976,v.49,N1,p.105-111.

59. Woods M. ,Mass T.Fundamental considerations for thecovulcanisation of elastomer blends.- Экспресс-информация CBM, 1976,№14,с.33-37.

60. Яп.пат.8136.Совулканизация ЭГЩК с НК и БСК./ Сатакэ К. и др.-Опубл.РЖ Химия,1973,5С935П

61. Тюрина В.С.,Шварц А.Г.Свойства резин на основе комбинации каучуков общего назначения с ЭПДК,вулканизованных п-алкилфенолсульфидформальдегидным полимеров.-Произ в.шин,РТИ и АТИ,1975,№1,с.9-1I.

62. Аллигер Г.,Сьетун Ч.(ред.).Вулканизация эластомеров.-М.:Химия,1967.-428с.

63. Богуславская К.В.,Черняк И.А.,Богуславский Д.Б. Евстратов В.Ф.Влияние природы структурирующих агентов на свойства резин из высоконепредельных полимеров с добавками ЭЦЦК.-Каучук и резина,1973,№8,с.15-18.

64. Фельдштейн М.С.Вулканизующие агенты.-В кн.: Энциклопедия полимеров.т.1.-М.: Советская энциклопедия,1972,с.540— 548.

65. Gardiner I.Studies in the morphology and vulcanisation of gum rubber blends.-Rubb.ChenuTechn»,1970,v.43,N2,1. P*370-399*

66. Тюрина B.C.,Шварц А.Г.Влияние нитрозосоединений. на прочность связи резин,содержащих ЭГЩК,в многослойных системах.-Произв.шин,РТИ и АТИ,1974,№6,с.1-3.

67. Вознесенская М.В.,Лялин А.А.,Евстратов В.Ф., Арензон Н.М.Влияние молекулярной структуры ЭПДК на свойства резиновых смесей и резин на основе комбинации СКИ-3 и ЭПДК.-Каучук и резина,1974,№3,с.15-18.

68. Тюрина В.С.,Шварц А.Г.Сравнительная оценка этилен-пропилен-диенового каучука и хлорбутилкаучука в резинах для боковины.-Произв.шин,РТИ и АТИ,1974,№5,с.16-19.

69. Mitchell I.Verschnitte aus Nitrilkautschuk und EPDM • -Gummi, Asbest, Kunst.,'1977,v. 30 ,N8, s • 498-504-.

70. U,S.Pat» 3639323.Preblending of EPR and wax for incorporation in highly unsaturated rubber./Morisey G.-Опубл. РЖ Химия,1972,21 С 689П.

71. Caywood S.»Knabelischuh L.,Leibu H.A new EPDM for improved resistance in blends with SER and NR.-Rubb.World,1971 v.163,N6,p.54.

72. Брайан К. Свойства некоторых способных к вулканизации комбинаций каучуков с термопластичными смолами.-Химия и технология полимеров,1961,№7,с.100-120.97*Abrams W.Improving nitrile rubber ozone resistance.-Rubb.Age,1962,v.9l,N2,p.255-262.

73. Wilson W.Ozone resistant NBR/pvc vulcanisates.-Rubb.Age,1961,v.90,N1,p.85-97.

74. Schafer G.,Luttrop H.»Schreiber E.Herstellung, Eigenschaften und Verwendbarkeiten von Butadien-Akrylnitril

75. Sinthese-kautschuk/polyvinilchloride-Kompaunds.-Plaste u.Kautsch 1966,N7,s.400-404.

76. ЮО.-Jorgenson A. »Frazer D.Effect of variations in the individual polymers used in NER/pvc. blends.-Rubb.World,1967, v.156,N4,p.100.

77. Sharp T.,Ross I.Nitrile rubber/polyvinylchloride blends.-Trans,IRI,1961,v.37,N5,p.157-173;

78. Almond C.Nitrile rubbers and vinyl polymer mixrures.-Trans. IRI,1961,v.27,N3,p.85-95.

79. ЮЗ.Затеев B.C.,Звонкова А.П.,Рычкова Т.Н.Разработка рецепта резиновой смеси для автотракторных деталей,стойкой к атмосферному старению.-Произв.шин,РТИ и АТИ,1970,№1,с.З-5.

80. Ю4.Девирц Э.Я.,Новиков А.С.Свойства резин на основе комбинации бутадиен-нитрильных каучуков и поливинилхлорида. -Каучук и резина,1968,№5,с.10-12.

81. Френкель Р.Ш.»Силонова И.А.Улучшение свойств резин из СКН-26,содержащих ПВХ.-Каучук и резина,1977,№5,с.30-31

82. Юб.Затеев В.С.Влияние поливинилхлоридной смолы на свойства бутадиен-нитрильных каучуков.-Каучук и резина,1965, №12,с.15-16.

83. Ю7.Девирц Э.Я.Измайлова Л.В.Свойства и применение бутадиен-нитрильных каучуков,модифицированных на стадии латекса поливинилхлоридом.-Каучук и резина,1971,№12,с.13-15.

84. Pate1 М.,Mazmudar A.,Bandker A. Chemapren inblends with PVC.-Rubb.India,1977,v.29,N4,p.l4-l9,24.

85. Ю9.Рахман M,3.»Низковских Н.Н.»Антонова М.А.Влияние поливинилхлорида на свойства резин из СКН-40.-Каучук и резина, 1967,№6,с.17-19.110»Imoto М. et al.Blending of nitrile rubber and PVC.-Chem.Abstr.,1965,v.63,16581 h.

86. W.Stepek I* et al. Peroxydkovulkanisation von PVC mit ВАК.-Plaste u.Kaut.,1979,v.26,N2,s.69-72.

87. Шварц А.Г.Пластики и синтетические смолы в резиновых смесях.-В кн.:Справочник резинщика.:М.»Химия,1971,с.392-417.

88. Пб.Оганесов Ю.Г.,Кулезнев В.Н.,Воюцкий С.С.Структура и физико-механические свойства смесей из ПВХ с бутадиенакрило-нитрильным эластомером.-Высокомол.соед.1970,т Л2Б,№9,с.691-693.

89. Берлин А.А.,Ганина В.И.,Каргин В.А. и др.Об образовании солевых групп при взаимодействии ПВХ с нитрильным и метилви-нилпиридиновым каучуками.-Высокомол.соед.,1964,т.6,№9,с.1684-1687.

90. Белякова JI.K. и др.Взаимодействие в смеси ПВХ-БНК. -Высокомол.соед.1976,т.I8A,№8,с.I8I9-I823.

91. Фишер С.Л.,Перминов A.M.,Радченко И.И. и др. О некоторых преимуществах смешения бутадиен-нитрильных каучуков с поливинилхлоридом в виде латексов. -Каучук и резина, 1970,№6,с.4-6.

92. Rowatti W.,Bobalek E.Some aspects of the microstructure of polyblends of PVC and ВАС copolymer rubber with and without talc fillers.-J.Appl.Pol.Sci.,1963,v.7,N6,p.2269-2292.

93. PVC/Nitrile rubber conveyor belt.- Rubb.a. Plast. ASe,1962,v.43,N7,p.777.

94. Каган Е.Р.,Брауде JI.H.Влияние совмещения каучуков на морозо-и озоностойкость резин.-В кн.:УП Научно-техническая конференция по вопросам химии и технологии резины:Тез.докл. Ярославль,1968,с.26-27.

95. Накамото Ю.,Нагамине Т.Стабилизация резин на основе хлоропренового каучука.-РЖ Химия,1978,6T5I7.

96. Warner R.Hypalon S-2,a new elastomer.-Chem.Abstr.,1952,8887d.

97. Житловская А.И.Хлоропреновые каучуки.-В кн.: Справочник резинщика.-М.:Химия,1971,с.85-100.

98. Пенн В.С.Технология переработки синтетических каучуков.-М.:Химия,1964.-404с.

99. Редецки В.Разработка озоностойких вулканизатов с неокрашивающими антиозонантами.-В кн.:Труды международной конференции по каучуку и резине.-М.:Химия,1971,с.229-230.

100. ГОСТ 9.067-76.Резины для изделий,работающих в условиях термического и светоозонного старения.-Издат.стандартов, 1977.

101. Gardner Е.Recent trends in tyre compounding.-Trans.of IRI,1966,v.42,N6,p.248-260.

102. Жовнер И.А.»Захаров Н.Д.,Орехов C.B. Особенности серной вулканизации хлоропренового каучука в сравнении с другими диеновнии эластомерами.-Высокомол.соед.,1971,т.13,№1, с.75-80.

103. Бартенев Г.М.,Конгаров Г.С.Определение совместимости полимеров дилатометрическим методом.-Высокомол.соед.,1960,т.2, №II,c.I692-I697.

104. Захаров Н.Д.,Орехов C.B.»Догадкин Б.А. и др.О влиянии совулканизации на свойства смесей из комбинаций наирита с другими каучуками.-Каучук и резина,1964,№3,с,Iê-I5.

105. Meyer G.,Gibbs W.,Naples F.et al. A versatile new family of elastomer.-Rubb.World,1957,v.136,N4,p.529-536.

106. Brooks R.»Strain D.,McAlevy A.Chlorosulfonated polyethylene.-India Rubb.World,1953,v.127,N3,p.79l-793.

107. Bedwell R.New developments in chlorosulfonated polyethylene.-Rubb.Age,1962,v.91,N5,p.784-791•

108. Но1иЪ F.,Hutehinson R.,Remington W.Blends of chloro-sulfonated polyethylene with butadiene-acrylonitrile cololymers.-Rubb.Age,1953,v.73,p.505.

109. Jle Фоль Ж.Смеси на основе комбинации неопрена и хайпалона с другими полимерами. -Химия и технология полимеров, 1959,№1I,с.Ф6-95.

110. Макеичева Т.И. и др.Повышение озоностойкости рукавных резин с помощью полимерных добавок.-В кн.¡Конференция по проблемам совершенствования способов переработки каучуков и резиновых смесей.:Тез.докл.,Ярославль,1971,с.81-82.

111. Ронкин Г.М.Хлорсульфированный полиэтилен.-М.: ЦНИИТЭнефтехим,1977. -101с.146,Evans L.»Partridge Е.Blends of chlorobutyl and nitrile rubbe rs,-Rubb,Age,1963»v.93,N1,p.102.

112. Brzenk F.»Booth D.Growing applications for chlorobutyl rubber.-Journ.of IRI,1968,v.2,N4,p.237-242.

113. Banks S.»Dudley R.»Onken D.,Ra6 I.Chlorobutyl blends for transport applications.-Rubb,World,196£,v.151,N3»P«62-72.

114. Loheac L.Nouveaux debouches pour le chlorobutyl en Europe.-Rev.Gener.Caout.,1969,v.46,N10,p.1157-1464.

115. Brzenk F.»Booth D.Fortschritte im Einsatz von Chlorbutyl-kautschuk in Europa.-Kaut.u.Gummi,1969,v.22,N6,s.315-320.151Левитин И.А. ,Киссельгоф Б.ivl.Применение хлорбутил-каучука для белых боковин шин.-Произв.шин,РТИ и АТИ,1975, №5,с.14-16.

116. Тюрина В.С.,Шварц А.Г.Свойства резин на комбинации хлорбутилкаучука с диеновыми каучуками,вулканизованных с применением Октофора 10 Б.-Произв.шин,РТИ и АТИ,1976,№9,с.14-17.

117. Тюрина B.C. ,Нешкирхен Ю.H.,Шварц А. Г.Протекторные резины с повышенной усталостной выносливостью.-Произв.шин,РТИи АТИ,1976,№10,с.1-4.

118. Тюрина B.C.,Шварц А.Г.Евстратов В.Ф.Основные особенности резин,содержащих полимеры с низкой непредельностью для боковины шин радиальной конструкции.-Каучук и резина,1976, №5,с.38-42.

119. Stastny F.Zur Verarbeitung von Mischlingen aus Kautschuk und Kunststoffen.-Gummi u.Asbest,1952,v.5,N4,s.132-136.

120. Билалов Я.М.,Кошелев Ф.Ф.,Кораблев Ю.Г.,Левитин И.А. Применение полиэтилена в резиновых смесях.-Каучук и резина, 1965,№2,с.10-12.

121. Богуславская К.В.,Колобенин В.Н.,Рейх В.Н.,Зимин Э.В. Применение оксипропиленового каучука в протекторных резинах.-Произв.шин,РТИ и АТИ,1976,№3,с.1-3.

122. Яп.пат.2032.Совулканизующиеся каучуки./Камуро К. и др.-Опубл.РЖ Химия,1973,8С926П.

123. Ярочиньска Д.,Гачиньски Р.Свойства смесей ЭХГ и БНК.-РЖ Химия,1977,7Т483.

124. Пат.США 3639651.Смеси из совулканизующихся каучуков./Комуро К. и др. Опубл.РЖ Химия,1972,24С873П.

125. Шапировская Л.А. и др.Влияние сополимера этилена с винилацетатом на свойства вулканизатов на основе смесей синтетических каучуков.-Произв.шин,РТИ и АТИ,1972Д°8,с.34-36.

126. Бобович Б.Б.,Динзбург Б.Н.,Еремеев В.С.Влияние сополимера этилена с винилацетатом на свойства бутадиенстирольных блоксополимеров.-Кож.-обувная пром.1973,МО,с.42-43.

127. Яп.пат.48-18568.Озоностойкие резины./Фукусина М., Обаси С.-Опубл.РЖ Химия,1974,11С 772П.

128. Gaczynski R. et al. Wlasnosci mieszanin kauczukow.-Polimery-tworz.wielk.,1974,v.19,N6,s.249-252.

129. Speranzini A. ,Dro.st S.EPDM and chlorobutyl blends for tire sidewalls.-Rubb. Chem.Те chn., 1970, v. 4-3 ,N2, p .482-499*1

130. Pat.USA 3^43619«Pneumatic tire compositions./Kindler R.- Опубл.РЖ Химия, 1970,13СЮ39П.167#Loheac L.,0dam N.EPDM et chlorobutyl dans les melangesipour flancs de pneumatiquesradiaux.-Rev.Gener.Caout.,1969,V.46,1. N10,p.1157-1164V

131. Pat.USA 3630974-.Ternary rubber blend./Sadocsi S., Young D.- Опубл. РЖ Химия,1972,18С375П.169»0dam N.Chlorobutyl a second generation butyl.-Journ.of IRI,197l,v.5,N4,p.i40-143.

132. Blackshaw G.»KristeS^I.Brombutyl/EPDM/NR blends.

133. Nix M.Weather resistant rubbers with very low EPDM content,-Europ.Rub. Joum. ,1978,v.160,N5,p.30-36.

134. Кулезнев В.H.Смеси полимеров.-М.:Химия,1980.-304с.

135. Кулезнев В.Н.Исследование структуры и свойств смесей полимеров.-Дисс.до кт.хим.наук.-М.,1973.-252с.

136. Чиркова Н.В.,Захаров Н.Д.,Орехов С.В.Резиновые смеси на основе комбинаций каучуков.-М.:ЦНИИТЭнефтехим,1974.-64с.

137. Calldn I.,Hess W.,Scott С.Elastomer blends»compatibility and relative response to fillers.-Rubb.Chem.Techn. ,1971 * v . 44, N3»p • 814—837 •

138. Corish P.I.Eundamental study of rubber blends.— Rubb.Chem.Techn. ,1967 ,v.40,N2 ,p."324-340.

139. Avgeropoulos G. et al. Heterogeneous blends of polymers, rheology and morphology.-Rubb.Chem.Techn^,1976,v.49,N1,p.93-104.

140. Кулезнев В.H.Особенности структуры и свойств смесей полимеров.-В кн.¡Композиционные полимерные материалы.Киев,1975, с.93-110.

141. Кулезнев В.Н.Коллоидная структура смесей полимеров, ее формирование и влияние на свойства.-В кн.:Смеси и сплавыполимеров. Киев,1978,с.24-38.

142. Бакеев Н.Ф.,Берестнева З.Я^Карикова З.Ш^Каждан М.В. Электронно-микроскопическое исследование смесей полимеров.-Высокомол.соед.,1973,т.15,№9,с.2128-2130.

143. Купцов Ю.Д.Влияние свойств полимеров на адгезию системы эластомер -жесткоцепной полимерный субстрат.-Дисс.канд.хим. наук.-М.,1971.-146с.

144. Бельчер Р.Субмикрометоды анализа органических веществ.-М.:Мир,1968.-233с.

145. Харрик Н.Спектроскопия внутреннего отражения.-М.: Мир,1970.-330с.

146. Андреева А.И.,Ангерт JI.Г.,Козлова Г.А.Повышение озоно-и атмосферостойкости резин путем модификации их поверхности.-Каучук и резина,1976,№6,с.23-25.

147. ГОСТ II.004-74.Прикладная статистика.Правила определения оценок и доверительных границ для параметров нормального распределения.-Изд.стандартов. М.,1974.

148. Адлер Ю.П.,Гуревич Х.Г.,Шварц А.Г. Методика ортогонального планирования эксперимента с применением аналоговой вычисли* тельной машины "Полимер-2и. В кн¿^Планирование эксперимента и применение вычислительной техники в процессе синтеза резин«

149. М.: Химия, 1970; с .40-99.

150. Brydson,I. Selection pf compo\inding ingredients.-Plastics,1961, v. 2£,December,p. 107т1Ю.

151. Waptman L.H.;,Batleman H»L. Plasticising ethylene copolymers- Polym.Engng.a.Sci. ,1968,v.8,N1,p.58-63.

152. Лысова Г.А. Дованская Н.Д. Эпихлоргидриновые каучуки»-М. гЩШНТЭнефтехим, 1980« 60 с.

153. Peroxymon Р-40. Montecatini Edison,Milan,'1967.195* Кошелев Ф.Ф.Дорнев А.Е.,Буканов А«М. Общая технология резины. М.:ХимияД978* - 528 cv

154. Донцов А.А.,Лозовик Г.Я.,Новицкая С.П. Хлорированные полимеры. М.:Химия,1979. - 232 с*

155. Говорова ОД .Модификация акрилатных каучуков и резин на их основе.~Дисс.канд«техн.шаук. М.,1977. - 126 с*

156. Гуль В;Е.,Кулбзнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров. М.:Высшая школа, 1972. - 320 с.199« Слоним И.Я.,Любимов А.Н, Ядерный магнитный резонанс в полимерах. М. ¡Химия, 1967. - 340 с.

157. Синтетический каучук. Под ред.И.В.Гармонова. -Д.; Химия,1976. 752 с.

158. Малощук Ю*С*,Кулезнев В.Н.Данин С*Б* Об особенностях структуры поверхностного слоя смесей полимеров,- Колл.журн., 1973,т.35,£2, с. 408^409.

159. Ханин С.Е.Днгерт Л.Г.Дулезнев В.Н.Малощук Ю.С. Об озоностойкости резин на основе смесей полимеров* Колл*журн., 1975,т*37,Щ, с .99-104.

160. Левит Е.З.Дулезнев В.Н.,Евреинов Ю* В*, Богуславский Д.Б Влияние фазовой структуры резин из смесей полимеров на усталостную выносливость дублированных систем* Каучук и резина, 1978,9,с.28-31.

161. Ляпунова В.Д* Изучение закономерностей создания резин на основе смесей фтореодерж&щих и этиледаропиленовых эластомеров. :Автореф.дисс.канд.техн.наук. Л.,1982. - 22 с*

162. Литвинова Т.В. Пластификаторы резиновых смесей. ЦНШТЭнефтехим,1971. 85 с.2Х1*Кулезнев В.Н.,Малощук Ю.С*,Григорян Г.И*,Догадкин Б.А. Влияние пластификаторов на адгезию несовместимых полимеров. ~ Высокомол.соед. ,1971, т. 13А, ЖЕ, с. 55-58.

163. Кузьминский А.С.,Аркина С.Н.,Френкель Р.Ш.,Берлин А.А Принципы составления рецептур резин с применением полимериза-ционно-способных олигоэфиракрилатов. Каучук и резина,1974, И2.С.5-7.