автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Особенности ингибирующего действия солей тетраалкиламмония при коррозии железа в кислых бромидных растворах

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Электрохимическая коррозия металлов.

1.1.1. Катодное выделение водорода.

1.1.2. Выделение водорода на железе.

1.2. Ингибирование кислотной коррозии металлов.

1.2.1. Основные понятия и определения.

1.2.2. Теоретические концепции в ингибировании кислотной коррозии металлов.

1.2.3. Соли тетраалкиламмония как ингибиторы кислотной коррозии металлов.

1.3. Структура воды и растворов электролитов.

1.3.1. Модели структуры воды и водородная связь.

1.3.2. Гидратация и влияющие на неё факторы.

1.4. Электропроводность растворов кислот и влияющие на нее факторы.

1.5. Методы численного моделирования.

1.5.1. Межмолекулярное взаимодействие.

Глава 2. Экспериментальная часть.;.

2.1 Оборудование и методики исследования.

Глава 3. Влияние четвертичных солей аммония на кинетику катодного выделения водорода и емкость двойного электрического слоя на железном электроде в кислых бромидных растворах.

3.1. Катодное выделение водорода на железе в кислых бромидных растворах

3.2. Влияние тетраэтиламмонийбромида на катодное выделение водорода на железе в кислых бромидных средах.

3.3. Влияние тетрабутиламмонийбромида на катодное выделение водорода на железе в кислых бромидных средах.

3.4. Влияние тетрапентиламмонийбромида на катодное выделение водорода на железе в кислых бромидных средах.

3.5. Обсуждение результатов поляризационных измерений.

3.5. Влияние тетрабутиламмонийбромида и тетрапентиламмонийбромида на величину дифференциальной ёмкости железного электрода в кислых бромидных средах.

3.6 Выводы по главе.

Глава 4. Влияние солей тетраалкиламмония на электропроводность и вязкость растворов бромоводородной кислоты.

4.1. Электропроводность бромоводородной кислоты в присутствии низких концентраций солей тетраалкиламмония.

4.2. Электропроводность бромоводородной кислоты в присутствии бромида тетрапентиламмония.

4.3 Выводы по главе.

Глава 5. Изучение влияния катионов тетраалкиламмония на структуру воды методом молекулярной динамики.

5.1. Расчет изолированных катионов тетраалкиламмония.

5.2. Расчет кластера воды.

5.3. Изучение гидратации катионов тетраалкиламмония методом молекулярной динамики.

5.4. Выводы по главе.

Актуальность темы. Процесс восстановления ионов водорода - одна из наиболее интенсивно изучаемых электрохимических реакций. Она служит моделью, на примере которой установлены общие закономерности электрохимической кинетики, в частности в присутствии поверхностно-активных веществ, влияющих на скорость и механизм электрохимической коррозии металла.

Механизм защитного действия солей тетралкиламмония рассматривается в большом количестве работ [1-10]. Но все разработанные подходы описывают защитное действие этих соединений при относительно низкой их концентрации, хотя из литературы известно, что даже после того, как достигается единичная степень заполнения поверхности металла ионами тетраалкиламмония степень торможения при дальнейшем увеличении концентрации органических катионов продолжает расти [11]. Поэтому очевидно, что увеличение тормозящего действия органических катионов с ростом концентрации обусловлено не только ростом степени заполнения поверхности, но и иными эффектами.

Известно, что четвертичные соли аммония эффективно тормозят реакции электровосстановления различных катионов. Особенностью электровосстановления катионов гидроксония является эстафетный механизм проникновения деполяризатора в плотную часть двойного слоя. Перенос протона происходит по системе водородных связей, то есть определяется структурой воды как растворителя. Учитывая, что ионы органических солей влияют на структуру воды, можно предположить, что влияние их на скорость электровосстановления ионов водорода в кислых растворах связано с этим обстоятельством.

Исследования входят в план работ по основным направлениям НИР Удмуртского госуниверситета «Феноменология коррозионно-электрохимического поведения переходных металлов и их сплавов: компьютерное моделирование и экспериментальное изучение» (тем. план УдГУ на 2000-2003 гг., номер государственной регистрации 01.20.00.10681).

Целью работы является исследование ингибирующего действия органических катионов тетраалкиламмония (ТАА+) на процесс электровосстановления ионов гидроксония в концентрированных кислых бромидных растворах.

Задачи работы.

1. Потенциодинамическим методом исследовать влияние четвертичных солей аммония (на примере тетраэтиламмонийбромида, тетрабутиламмонийбро-мида, тетрапентиламмонийбромида) на кинетику катодного выделения водорода на железном электроде в кислых бромидных растворах.

2. Исследовать влияние четвертичных солей аммония (на примере тех же соединений) на емкость двойного электрического слоя на железном электроде в кислых бромидных растворах.

3. Исследовать влияние тетраэтиламмонийбромида, тетрабутиламмонийбро-мида, тетрапентиламмонийбромида на электропроводность и вязкость растворов бромоводородной кислоты.

4. Исследовать влияние катионов тетраалкиламмония на структуру воды методом молекулярной динамики

Научная новизна. В работе исследовано влияние симметричных солей четвертичного аммония на кинетику катодного выделения водорода в кислых бромидных средах в широком интервале концентраций. Показано, что защитное действие данных соединений увеличивается с размером углеводородных радикалов (особенно для углеводородных радикалов с длиной цепи С4-С5) и зависит от их строения. На катодных ветвях поляризационных кривых в присутствии изученных соединений обнаружены участки предельных токов недиффузионного происхождения, интервал существования которых так же зависит от длины углеводородных радикалов, концентрации ТАА и рН среды.

В рамках модели двумерного конденсированного адсорбционного слоя объяснена зависимость адсорбционных свойств ТАА катионов от размера углеводородного радикала.

Обосновано предположение, что влияние катионов тетрапентиламмония и калия на величину электропроводности растворов бромоводородной кислоты неодинаково и процессы, происходящие в растворах с органическим и неорганическим катионом, имеют различную природу.

Изучение влияния катионов тетраалкиламмония на структуру воды методом молекулярной динамики показало, что причиной появления участков предельных токов на поляризационных кривых в случае катионов тетрабутил- и тетрапентиламмония является реорганизация системы водородных связей вследствие образования клатратоподобных ассоциатов воды в ближайшем окружении органического катиона.

Показано, что адсорбция катионов тетраалкиламмония приводит к изменению структуры воды в приэлектродном слое и образованию вблизи поверхности электрода объемных ассоциатов, что приводит к изменению транспортных свойств воды и появлению участков предельных токов на поляризационных кривых.

Прикладное значение. Четвертичные соли аммония часто используются в качестве ингибиторов. Полученные результаты позволяют углубить представления о механизме защитного действия данного класса соединений, их влиянии на механизм выделения водорода в кислых растворах.

Выводы по работе

1. Установлено, что защитное действие солей тетраалкиламмония увеличивается с размером углеводородных радикалов и зависит от их строения. В частности, симметричные катионы являются более эффективными ингибиторами, чем несимметричные.

2. На катодных ветвях поляризационных кривых обнаружены участки предельных токов недиффузионного происхождения, интервал существования которых зависит от длины углеводородного радикала.

3. Изучение адсорбционных свойств симметричных катионов тетраалкиламмония позволило в рамках модели двумерного конденсированного адсорбционного слоя объяснить зависимость адсорбционных свойств ТАА катионов от размера углеводородного радикала.

4. Измерение электропроводности изучаемых систем показало, что в следствии различной природы неорганических и органических катионов их влияние на величину электропроводности растворов бромоводородной кислоты неоднозначно. Концентрационные интервалы аномального влияния катионов тетрабутил- и тетрапентиламмония на поляризационные кривые, емкость двойного слоя и температурную зависимость «протонной» проводимости совпадают.

5. Изучение влияния катионов тетраалкиламмония на структуру воды методом молекулярной динамики показало, что причиной появления участков предельных токов на поляризационных кривых в случае катионов тетрабутил- и тетрапентиламмония является изменение транспортных свойств воды вследст-вии реорганизации системы водородных связей и образования клатратоподоб-ных ассоциатов воды в ближайшем окружении органического катиона при их адсорбции на поверхности электрода.

1. Антропов Л.И., Погребова И.С., Дремова Г.И. Об ингибирующем действии четвертичных солей пиридиниевых оснований при кислотной коррозии железа и цинка // Защита металлов. 1971. Т. 7. № 1. С. 2-20.

2. Антропов Л.И., Погребова И.С. Связь между адсорбцией органических соединений и их влиянием на коррозию металлов в кислых средах // Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии. М. ВИНИТИ. 1973. С.21.

3. Решетников С.М., Кичигин В.И., Бурмистр М.В. Ингибирование катодного выделения водорода на железе в растворе соляной кислоты при адсорбции моно- и полимерной соли четырехзамещенного аммония // Защита металлов. 1982. Т. 18. № 6. С. 927-930.

4. Решетников С.М. Механизм ингибирования катодного выделения водорода на никеле четвертичными аммониевыми солями // Защита металлов. 1980. Т. 16. №5. С. 623-625.

5. Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Л.: Химия. 1986. 144 С.

6. Вдовенко И.Д., Лисогор А.И., Перехрест И.А., Пименова К.Н. Роль стаби-лизаци структуры воды и образование ассоциатов в ингибировании коррозии металлов // Укр. хим. журн. 1981. Т. 47. № 2. С. 1162-1168.

7. Вдовенко И.Д., Перехрест И.А., Лисогор А.И., Ковалевский В. О коррозии железа в солянокислых растворах в присутствии бензилхинолиния // Защита металлов. 1981. Т. 17. № 6. С. 744-746.

8. Афанасьев Б.Н., Черепкова И.А. Влияние ионов поверхностно-активных веществ на кинетику электрохимического восстановления ионов и нейтральных молекул. Одноименно заряженные ионы деполяризатора и ад-сорбата // Электрохимия. 1986. Т. 22. № 2. С. 170-174.

9. Вдовенко И.Д., Вакуленко Л.И. Адсорбция полярных органических соединений и их ингибирующая способность при растворении стали в кислотах // Укр. хим. журн. 1971. Т. 37. № 10. С. 1067-1070.

10. Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов. М.: Металлургия. 1976. 472 С.

11. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа. 1975. 568 С.

12. Кубасов В.Л., Зарецкий С.А. Основы электрохимии. М: Химия. 1985. 168 С.

13. Скорчеллети В.В. Теоретическая электрохимия. М.: Химия. 1974. 567 С.

14. Кеше Г. Коррозия металлов. М.: Металлургия. 1984. 399 С.

15. Антропов Л.И. Савгира Ю.А. Кинетика процессов, протекающих в основе коррозии железа в разбавленной серной кислоте // Защита металлов. 1967. Т. 3. № 6. С. 686-691.

16. Антропов Л.И. Перенапряжение водорода и природа электрохимических процессов // Журн. физ. химии. 1954. Т. 28. № 7. С. 1336-1352.

17. Ционский В.М., Коркашвили Т.Ш. О механизме выделения водорода // Электрохимия. 1980. Т. 16. № 4. С. 451-457.

18. Фрумкин А.Н. К теории перенапряжения водорода // Журн. физ. химии. 1936. Т. 10. №4, 5. С. 568-574.

19. Ковба Л.Д., Богоцкая И.А. Поведение атомарного водорода на поверхности чистого железа // Журн. физ. химии. 1963. Т. 37. № . С. 217-219.

20. Григорьев В.Г., Экилик В.В. Изменение кинетики выделения водорода при коррозии железа в присутствии некоторых ингибиторов // Журн.прикл. химии. 1969. Т. 42. № 6. С. 1295-1299.

21. Варес П.М. Катодное выделение водорода на железе в кислых и щелочных растворах // Автореферат дисс. канд. хим. наук. Тарту. 1984.

22. Вигдорович В.И. Цыганкова А.Е. Перенапряжение водорода на железе «Армко» в кислых хлоридных водно-этанольных растворах // Журн. физ. химии. 1977. Т.51. № 9. С. 2281-2283.

23. Улиг Г.Г., Реви Р.У. Корррозия и борьба с ней. Введение в коррозионную науку и технику. Л.: Химия. 1989. 456 С.

24. Frumkin A., Z. Adsorptionserscheinungen und elektrochemische Kinetik // Z. Electrochem, 1955, Bd.59, P.807-822.

25. Antropov L., Kinetics of Elecctrode Processes and Null Points of Metals // Council Sci. Ind. Res., New Delhi, 1960, P.48-82.

26. Antropov L., Inhibitors of Metallic Corrosion and the Phi-Scale of Potentials // First International Congress on Metallic Corrosion. Butterworths. London. 1961. P.147.

27. Путилова И.Н., Балезин C.A., Баранник В.П. Ингибиторы коррозии металлов. М.: Госхимиздат. 1958. С.35.

28. Антропов Л.И. Формальная теория действия органических ингибиторов коррозии // Защита металлов. 1977. Т. 13. № 4. С.387-398.

29. Антропов Л.И. Нулевые точки и приведенная или^р шкала потенциалов // Сб. Химическая технология. Изд-во Харьков. Гос. ун-та. 1971. С.75-89.

30. Антропов Л.И. Применение (р шкалы потенциалов к проблеме коррозии и защиты металлов // Журн. физич. химии. 1963. Т.37. № 5. С.965-977.

31. Решетников С.М. Некоторые вопросы механизма действия ингибиторов кислотной коррозии металлов // Сб. «Физико- химические основы действия ингибиторов коррозии». Вып. 2. Ижевск: Изд-во УдГУ, 1991. С. 120— 140.

32. Антропов Л.И., Погребова И.С., Дремова ИГ. О механизме действия ингибиторов коррозии металлов // Тез. докл. к симпозиуму. Ростов. 1973. Т.37. С.19-21.

33. Лошкарев М.А., Лошкарев Ю.М., Кудина И.П. О некоторых закономерностях влияния поверхностно-активных веществ на электродные процессы // Электрохимия. 1977. Т. 13. № 5. С. 715-720.

34. Лошкарев М.А., Лошкарев Ю.М. О некоторых закономерностях электрокристаллизации металлов в условиях адсорбции поверхностно-активных веществ // Электродные процессы и методы их изучения. 1978. С. 6-13.

35. Лошкарев М.А., Данилов Ф.И., Сечин Л.Г., Фунтов С.В. Влияние природы органического адсорбата и степени заполнения на кинетику электродных процессов: 2. Коэффициент переноса // Электрохимия. 1976. Т. 12. № 9. С. 1471-1473.

36. Данилов Ф.И., Боль Г.Е., Сечин Л.Г., Исакова Г.Б. Влияние адсорбции ал-килсульфатов на кинетику электровосстановления ионов кадмия // Вопросы химии и хим. технологии. 1976. Вып 44. С. 34-38.

37. Данилов Ф.И., Сечин Л.Г., Исакова Г.Б. О потенциальном барьере электродных процессов с адсорбционной природой поляризации // Сб. Электродные процессы и методы их изучения. 1978. С. 59-62.

38. Афанасьев Б.Н., Дамаскин Б.Б. О факторах, определяющих скорость электрохимических реакций в присутствии поверхностно-активных органических веществ // Электрохимия. 1975. Т. 11. № 10. С. 1556-1561.

39. Дамаскин Б.Б., Афанасьев Б.Н. Современное состояние теории влияния органических веществ на кинетику электрохимических реакций // Электрохимия. 1977. Т. 12. № 8. С. 1099-1117.

40. Афанасьев Б.Н., Борисова Н.А. О факторах, определяющих скорость электрохимических реакций в присутствии поверхностно-активных веществ // Сб. «Электрохимические процессы и методы их изучения». 1978. С. 78-79.

41. Афанасьев Б.Н., Авилова Г.И., Борисова Н.А. Определение параметров,характеризующих скорость электрохимических реакций в присутствии поверхностно-активных веществ // Электрохимия. 1978. Т. 14. № 3. С. 375-379.

42. Афанасьев Б.Н. К вопросу о влиянии адсорбционного скачка потенциалов на кинетику электрохимических реакций // Электрохимия. 1976. Т. 12. № 6. С. 1474-1477.

43. Афанасьев Б.Н. К вопросу о выборе уравнения для описания кинетики электрохимических реакций в присутствии поверхностно-активных веществ // Электрохимия. 1978. Т. 14. № 2. С. 308-311.

44. Афанасьев Б.Н., Авилова Г.И., Дамаскин Б.Б. К вопросу о кинетике электровосстановления катионов в присутствии поверхностно-активных веществ // Электрохимия. 1974. Т. 10. № 2. С. 174.

45. Афанасьев Б.Н., Авилова Г.И., Терновский JI.A. Кинетика электродной2+стадии V <=> V в присутствии поверхностно-активных спиртов // Электрохимия. 1978. Т. 14. № 3. С. 370-385.

46. Тарасевич В. Н., Рахманько Е. М., Кутас И. М./ Исследование ионной ассоциации и самоассоциации высших ЧАС методом электропроводности на постоянном токе // Электрохимия. 1995. Т. 31. № 6. С. 584 587.

47. Мищенко, К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Д.: Химия, 1976. С. 285-303.

48. Ястремский П.С., Коковина Г. В. Стабилизация структуры воды ионом ТБА // Журн. физ. химии. 1975. № 6. С. 1442 1446.

49. Новиков А. Г., Родникова М. Н. и др. Исследование диффузионных процессов в водном растворе ТМАС1 методом неупругого рассеяния нейтронов //Журн. физ. химии. 1996. № 6. С. 1186 1190.

50. Turner J., Soper A., Finneyi // Mol. Phys, 1990, V.70, 1 4, p.679; 1992, V. 47,1 3, p. 411.; 1992, V. 77,1 3, p. 4331.

51. Narten H.A., Danford M.D., Levi H.A. // Disc. Farad. Soc. 1976, v.43, p.97.

52. Вдовенко И. Д., Перехрест Н. А., Лисогор А.И. Исследование ассоциации алкиламмониевых солей в кислых растворах // Электродные процессы при электроосаждении и растворении металлов. 1978, С. 124 129.

53. Вдовенко И. Д., Перехрест Н. А., Лисогор А.И. Исследование гидратации ТАА солей в кислых растворах // Журн. общей химии. 1976. Вып. 7. С. 488-490.

54. Майрановский С.Г. Свойства растворов тетразамещенных солей аммония. Их влияние на электродные процессы // Электросинтез и биоэлектрохимия. 1975. С.252-281.

55. Козлова Т.А. Соли четвертичных аммониевых оснований как ингибиторы кислотной коррозии // Докл. АН БССР: 1975. Т. 19. № 1. С. 48-50.

56. Ястремский П.С., Коковина Г.В. Стабилизация структуры воды ионом тетрабутиламмония // Журн. физич. химии. 1975. № 6. С. 1442-1446.

57. Кичигин В.И., Шерстобитова И.Н., Кузнецов В.В. Импеданс реакции выделения водорода на железном электроде в растворах серной кислоты. III. Влияние адсорбции некоторых органических катионов // Электрохимия. 1976. Т. 12. № 10. С. 1568-1601.

58. Кичигин В.И., Шерстобитова И.Н., Кузнецов В.В. О механизме влияния некоторых органических соединений на кинетику выделения водорода на железном электроде // Электрохимия. 1977. Т.13. № 11. С. 1734-1737.

59. Иофа З.А., Ляховецкая Э.И., Шарипов К. Влияние галоидных ионов на адсорбцию органических катионов поверхностью железа // Докл. АН СССР. 1952. Т.84. № 3. С.543-546.

60. Иофа З.А., Вахаб Саад Абдель. Исследование адсорбции иодистых тетраалкиламмониевых солей на кадмии методом измерения дифференциальной емкости // Электрохимия. 1975. Т.П. № 11. С.1763-1767.

61. Решетников С.М. О влиянии некоторых ингибиторов на механизм катодного выделения водорода на железе в сернокислых растворах // Журн. приклад, химии. 1979. Т.52. № 3. С.590-593.

62. Решетников С.М., Круткина Т.Г., Бурмистр М.В. О взаимосвязи адсорбционных и защитных свойств ингибиторов кислотной коррозии // Защита металлов. 1980. Т. 16. № 2. С. 173-176.

63. Иофа З.А., Вахаб Саад Абдель. Влияние органических ПАВ на протекание реакции разряда ионов водорода на кадмиевом электроде в кислыхрастворах// Электрохимия. 1974. Т. 10. № 9. С. 1349-1351.

64. Иофа З.А., Медведева JI.A. О пассивирующем действии галоидных ионов на железе в концентрированных растворах кислот // Докл. АН СССР. 1949. Т.69.№2. С.213-216.

65. Решетников С.М. Влияние галид-ионов на выделение водорода при коррозии железа в серной кислоте // Защита металлов. 1980. Т. 16. № 2. С. 146-147.

66. Иофа З.А., Кам Фан Льгонг. Влияние рН растворов на электрохимические реакции, определяющие коррозию железа в присутствии ингибиторов // Электрохимия. 1971. Т.7. № 5. С.696-699.

67. Иофа З.А., Рождественская Г.Б. Измерение адсорбции ионов иода на железе//Докл. АН СССР. 1953. Т.51. № 5. С. 1159-1162.

68. Иофа З.А., Кам Фан Льгонг. Влияние рН растворов на коррозию железа и действие ингибиторов // Защита металлов. 1971. Т.7. № 5. С.298-301.

69. Афанасьев Б.Н., Скобочкина Ю.Н. Влияние солей тетраалкиламмониевых1. J Iионов на кинетику реакции электровосстановления катионов Сг // Электрохимия. 1991. Т. 27. № 1. С. 58-64.

70. Эйзенберг Э., Кауцман В. Структура и свойства воды. Л.: Гидрометеоиз-дат. 1975. 165 С.

71. Лященко А.К. О геометрической модели структуры воды // ЖСХ. 1984. Т.25. №2. С.69-70.

72. Наберухин Ю.И. Проблемы построения количественной модели строения воды // ЖСХ. 1984. Т.25. №2. С.60-66.

73. Ефимов Ю.Я., Наберухин Ю.И. Обоснование непрерывного строения жидкои воды посредством анализа температурной зависимости колебательных спектров // ЖСХ. 1980. Т.21. №3. С.95-105.

74. Маленков Г.Г., Теплухин А.В., Полтев В.И. I- и F-структура жидкой воды

75. ЖСХ. 1989. Т.30. №4. С.89-97.

76. Яшкичев В.И. Вода, движение молекул, структура и отклик на внешнее воздейстие. М.: Агар, 1996. 87 С.

77. Юхневич Г. В. Инфракрасная спектроскопия воды. М.: Наука, 1983, 208 С.

78. Ергин Ю.В. Магнитные свойства и структура водных растворов электролитов. М.: Наука. 1983. 183 С.

79. Кооп И.Я., Перелыгин И.С. Структура жидкой воды с 8Т2-модельными потенциалами в интервале температур 273-373 К // ЖСХ. 1990. Т.31. №4. С.69-73.

80. Назмутдинов P.P., Кузнецов Ан. М., Шапник М.С. Исследование структурирования молекул воды на ртутном электроде методом Монте-Карло // Электрохимия. 1988. Т.24. №2. С.138-141.

81. Новиков А .Г., Лисичкин Ю.В., Фомичев М.К. Микродинамические характеристики протона молекулы Н2О в широком диапазоне температур. // ЖСХ. 1990. Т.31. №4. С.56-64.

82. Горбатый Ю.Е., Демьянец Ю.Н. Рентгенодифракционные исследования жидкой и надкристаллической воды при высоких давлениях и температурах. III. Строение первой координационной сферы // ЖСХ. 1983. Т.24. №5. С.74-80.

83. Franck E.U. Supercritical water-a "non-aqueons solvent"? "Wiss. Beitr. M-Luther-Univ. Halle-Wittenberg", 1984,№ 14, 15th Conf. Mixtures., Non-Electrolytes and Intermol. Interact. Halle. Apr. 18-22. 1983. P.24-48.

84. Бушуев Ю.Г., Лященко A.K. Кластеры, циклы и полиэдры в воде и растворах по данным компьютерного эксперимента // Журн. физич. химии, 1994. Т.68. №3. С.525-532.

85. Свищев И.М., Гончаров В.В. Структура воды и водных растворо неэлектролитов по данным ЯМР Н1.1. Вода. Геометрия Н-связей, функция радиального распределения и диэлектрические свойства // ЖСХ. 1990. Т.31. №3. С.60-65.

86. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Под ред. Потехина А.А. и Ефимова А.И. -3-е издание, переработанное и дополненное. Д.: Химия. 1991, 432 С.

87. Товчигречко А.Д., Родникова М.Н. Исследование гидратации мочевины и тетраметилмочевины методом молекулярной динамики // Журн. физич. химии. 1998. Т.72. №4. С.622-629.

88. Вигасин А.А. Структура и свойства ассоциатов воды // ЖСХ. 1983. Т.24. №1. С.116-141.

89. Пиментел Дж., Мак-Клеллан О. Водородная связь. М.: Мир. 1964. 462 С.

90. Терентьев В.А. Термодинамика донорно-акцепторной связи. Донорные и акцепторные характеристики молекул. Изд-во Саратовского Ун-та. 1981. 277 С.

91. Бурштейн К.Я., Исаев А.Н. Модификация метода МПДП для расчета системы с водородными связями // ЖСХ. 1984. Т.25. №1. С.25-30.

92. Бушуев Ю.Г., Лященко А.К. Ориентационнай порядок, центрально- и зеркально-симметричные Н-связи в воде и растворах по данным компьютерного эксперимента // ЖФХ. 1994. Т.68. №3. С.518-524.

93. Бушуев Ю.Г., Лященко А.К. Топологические свойства сеток водородных связей моделей воды. Сравнение потенциалов разного типа // Журн. физич. химии. 1996. Т.70. №3. С.416^21.

94. Родникова М.Н., Товчигречко А. Д., Франк-Каменецкий М.М. Исследование гидратации тетраметилмочевины методом молекулярной динамики // ЖФХ. 1996. Т.70. №8. С.1443-1447.

95. Маленков Г.Г. Физическая химия. Современные проблемы. / Под ред. Ко-лотыркина Я.М. М.: Химия. 1984. С.69.

96. Яшкичев В.И. Вода, движение молекул, структура и отклик на внешнее воздейстие. М.: Агар. 1996. 87 С.

97. Ергин Ю.В. Магнитные свойства и структура водных растворов электролитов. М.: Наука, 1983. 183 С.

98. Бернал Дж., Фаулер Р. Структура воды и ионных растворов // Успехи физ. наук. 1934.Т.14. С. 586-646.

99. Горбатый Ю.Е., Демьянец Ю.Н. Рентгенодифракционные исследования жидкой и надкристаллической воды при высоких давлениях и температурах. III. Строение первой координационной сферы // ЖСХ. 1983. Т.24, №5. С.74-80.

100. Bockris J.CTM. Ionic solvatation / Bockris J.CTM. // Quart. Rev. 1949. Vol. 3. P. 173-180.

101. Наберухин Ю.И. Проблемы построения количественной модели строения воды//ЖСХ. 1984. Т.25, №2. С.60-66.

102. Михайлов Н.Г., Сырников Ю.П. О влиянии ионов на структуру Н20 // ЖСХ. 1960. Т. 1.С. 12-27.

103. Ю. Клугман Вязкость водных растворов сильных электролитов типа 1:1 // Электрохимия. 1997. № 3. С. 337 345.

104. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Вопросы термодинамики и строения водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия, 1968. С. 144-146.

105. Измайлов Н. А. Электрохимия растворов. М.: Химия. 1976. 486 С.

106. Крестов, Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1973. 303 С.

107. Свищев И.М., Гончаров В.В. Структура воды и водных растворов неэлектролитов по данным ЯМР Н1.1. Вода. Геометрия Н-связей, функция радиального распределения и диэлектрические свойства //ЖСХ. 1990. Т.31. №3. С.60-65.

108. Крестов. Г.А. Термодинамическая характеристика структурных изменений некоторых неводных растворителей при сольватации одноатомных ионов //ЖСХ. 1962. Т.З. С.516-522.

109. Крестов. Г.А., Абросимов В.К. Термодинамическая характеристика связанных с гидратацией ионов структурных изменений воды при различных температурах//ЖСХ. 1964. Т.5. С.510-514.

110. Крестов Г.А., Абросимов В.К. Влияние температуры на отрицательнуюгидратацию ионов // ЖСХ. 1967. Т.8. С.822-826.| л | ^ | л |

111. Самойлов О.Я. Координационное число ионов Mg , Са , Sn , Ва в водных растворах // Изв. АН СССР. 1974. Т.4. № 552. С.627-630.

112. Олевский С.С., A.JI. Толстихина, А.С. Авилов О модельном представлении структуры ближнего атомного порядка воды // ЖСХ. 1984. Т.25. С.73 78.

113. Лященко А.К. Модель структуры водных растворов электролитов по данным плотности // Физич. химия растворов.: Наука. 1972. 307 С.

114. Лященко А.К. Структурные эффекты сольватации и строение водных растворов электролитов // Журн. физич. химии. 1992. №». 1. С. 167-183.

115. Лященко А.К. Координационные числа и характер структурного окружения ионов в водном растворе // Журн. физич. химии. 1976. №. 11. С.2729-2735.

116. Лященко А.К. Температурный коэффициент растворимости электролитов и молекулярные взаимодействия в водном растворе // Журн. физич. химии. 1976. №. 2. С.415-418., №. 3. С.696-700, 702-703.

117. Ионов В.И., Мазитов Р.К., Самойлов О.Я. Зависимость ближней гидратации высаливаемого катиона от гидратации катионов высаливателя по данным ЯМР//ЖСХ. 1969. Т. 10. С.407^110.

118. Ионов В.И., Мазитов Р.К., Самойлов О.Я. К теории высаливания из водных растворов. Зависимость высаливания от характеристик ионов высаливателя//ЖСХ. 1970. Т.П. С.990-993.

119. Frank H.S. Structural models.-In: Water/El. Franks F.N.Y. L.: Plenum press. -1972. vol. 1.1. P.115-150.

120. Frank, H.S., Wen W-Y // Discuss. Faraday Soc. 1957. Vol. 24. P.133-140.

121. Эрдей-Груз Т. Явления переноса в водных растворах / Под ред. Лидорен-ко Н.С., Мазитова Ю.А. М.: Мир. 1976. 350 С.

122. Современные аспекты электрохимии. / Под ред. Бокриса Д. и Конуэя Б. М.: Мир. 1967. 501 С.

123. Белл Ю. Протон в химии. / М.: Мир. 1977. 32 С.

124. Шапошник В.А. Диффузия и электропроводность в водных растворахсильных электролитов // Электрохимия. 1994. Т. 30. № 15. С. 638 643.

125. Шахпаронов М. И. Механизмы быстрых процессов в жидкостях. М.: Высш. Школа. 1980. 352 С.

126. Гулд X., Тобочник Я. Компьютерное моделирование в физике: в 2-х томах. / Пер. с англ. М.: Мир, 1990, 4.1, 349 С.

127. Симкин Б.Я., Шейхет И.И. Квантово-химическая и статистическая теория растворов. Вычислительные методы и их применение. М.: Химия. 1989. 251 С.

128. Крокстон К. Физика жидкого состояния. М.: Мир. 1978. 400 С.

129. Смирнова Н.А. Молекулярные теории растворов. Л.: Химия. 1987. 336 С.

130. Каплан И.Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий. М.: Наука. 1982. 311 С.

131. Габдракимов В.З., Рубанюк И.Н. Простой потенциал водородной связи в атом-атомном приближении//ЖОХ. 1997. Т.67. №6. С.881-884.

132. Гребнева Е.А., Толпыго Н.Б. Протонный потенциал и свойства водородной связи // ЖСХ. 1985. Т.26. №4. С.65-71.

133. Левин А.И., Помосов А.В. Лабораторный практикум по теоретической электрохимии. / Учеб. пособие для вузов, 2-е изд. М.: Металлургия. 1979 г. 312 стр.

134. Романенко В.Н., Орлова А.Г., Никитин Г.В. Книга для начинающего исследователя химика. Л.: Химия, 1987. 280 С.

135. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсобция органических соединений на электродах. М.: Наука. 1968. 334 С.

136. Плетнев М.А., Протасевич О.А., Унятович А.С. Модель электрохимической коррозии железа в присутствии ингибиторов // Защита металлов,1995. Т.31. № 3. С. 280-284.

137. Афанасьев Б.Н. К проблеме вычисления скорости электрохимических реакций в присутствии поверхностно-активных веществ // Электрохимия. 1981. Т. 17. № 1. С. 32-38.

138. Афанасьев Б.Н. Элементарная теория действия нейтральных поверхностно-активных веществ на кинетику электрохимических реакций // Электрохимия. 1984. Т.20. № 8. С. 1056-1062.

139. Плетнев М.А., О.А., Унятович А.С., Решетников С.М. Модель электрохимического поведения железа в ингибированных кислых средах // Защита металлов. 1996. Т.32. № 1. С. 98-100.

140. Плетнев М.А. Изучение механизма ингибирующего действия четвертичных солей аммония, фосфония, арсония при коррозии железа в растворах кислот // Дисс. . канд. хим. наук. М.: МГПИ им. В.И. Ленина, 1989.165 С.

141. Краткий справочник физико-химических величин. / Изд. 8-е, перераб. Под ред. А.А. Равделя и A.M. Пономаревой. Л.: Химия, 1983. 232 С.

142. On dimensions of tetraalkyl(aryl)onium ions. Krumgalz B.S., Trien. Rept., 1979-1981. Isr Oceanogr. Und Limnol. Haifa. 1981. 28 P.

143. Пронькин A.M., Киселев М.Г., Калинников Ю.А. Гидратация антрахино-на по данным метода молекулярной динамики // http://www.textileclub.ru/science/sciencetchl7 66.htm

144. Гороновскй И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Изд. 5-е, испр. и доп. / Под ред. А.Т. Пилипенко. Киев.: Наукова Думка, 1987. 832 С.

145. Михайлик Ю.В., Дамаскин Б.Б. Двумерная конденсация при адсорбции на ртутном электроде катионов тетраэтилфосфония и тетрафенил фосфония // Электрохимия. 1979.- Т. 15. № 4. С. 556-570.

146. Михайлик Ю.В., Дамаскин Б.Б. Двумерная конденсация при адсорбции на ртутном электроде катионов трифенилэтилфосфония и тетрафенил-фосфония // Электрохимия. 1979. Т.15, № 4. С. 566-570.

147. Михайлик Ю.В., Дамаскин Б.Б. Кинетика электровыделения водорода в присутствии солей замещенного фосфония на ртутном электроде // Электрохимия. 1979. Т. 15, № 1. С.78-81.