автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Особенности фазовой структуры и способы улучшения свойств резин на основе комбинаций натурального каучука с синтетическими цис-1,4-полиизопреном и бутадиенстирольным сополимером

Введение

Глава 1. Аналитический обзор.

Современные представления о структуре и свойствах смесей эластомеров

1.1 Фазовая структура смесей полимеров и ее влияние на свойства

1.2 Влияние состава, условий смешения и вулканизации на структуру и свойства смесей эластомеров

1.3 Особенности структуры и свойств смесей натурального и синтетических каучуков

1.3.1 Сравнительная характеристика структуры натурального и синтетического цис-1,4-полиизопрена и ее влияние на свойства полимеров

1.4 Выводы из обзора литературы и постановка задачи исследования

2.0бъекты и методы исследования

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования

2.2.1 Определение взаимной растворимости полимеров

2.2.2 Исследование молекулярной структуры каучуков

2.2.3 Исследование инверсии фаз в бинарных полимерных системах

2.2.4 Определение размера частиц дисперсной фазы смесей эластомеров методом оптической микроскопии

2.2.5 Исследование фрагментарной подвижности макромолекул в смесях полимеров

2.2.6 Методы исследования структурных параметров вулканизационной сетки и физико-химических свойств смесей

2.2.7 Методы изготовления резиновых смесей

2.2.8 Методы исследования свойств резиновых смесей и физико-механических показателей резин

2.2.9 Экспериментально-статистические методы исследования

Глава 3. Исследование структуры и свойств смесей натурального и синтетического полиизопренов

3.1 Свойства растворов смесей натурального и синтетического цис-1,4-полиизопренов

3.1.1 Исследование взаимной растворимости смесей полиизопренов

3.2 Влияние фазовой структуры смесей натурального и синтетического полиизопренов на их свойства

3.2.1 Адгезионные свойства смесей НК- СКИ

3.2.2 Реологические свойства смесей полиизопренов

3.2.3 Исследование структурных параметров вулканизационной сетки смесей НК-СКИ

3.2.4. Исследование влияния степени пластикации НК на кинетику вулканизации и свойства композитов НК-СКИ

3.3 Обсуждение результатов эксперимента

Глава 4 Влияние рецептурно-технологических факторов на формирование фазовой структуры и свойства резин на основе комбинаций натурального и бутадиенстирольного каучуков

4.1 Влияние исходной пластичности НК на вязкость его смесей с СКМС-30 АРК

4.1.2 Исследование фрагментарной подвижности макромолекул натурального и бутадиенстирольного каучуков в смеси

4.1.3 Влияние степени пластикации НК в его смесях с БСК на размер частиц дисперсной фазы

4.1.4 Исследование инверсии фаз в композициях натурального и бутадиенстирольного каучуков в ненаполненном и наполненном состояниях

4.2 Исследование кинетики вулканизации наполненных резиновых смесей на основе НК-БСК с разной степенью пластикации НК на физико- механические свойства резин

4.3 Исследование способа смешения смесей НК-СКМС

АРК на технологические и физико-механические свойства резин

4.3.1 Способы направленного регулирования параметров фазовой структуры смесей НК-БСК с целью улучшения усталостно-прочностных свойств резин

4.4. Обсуждение результатов эксперимента

Глава 5. Способы переработки НК повышенной молекулярной массы и его использование в условиях производства

5.1 Исследование влияния степени пластикации НК на свойства производственных резин

5.1.1 Изучение влияния содержания и типа техуглерода на пластикацию НК и свойства каркасно-брекерных резин

Выводы

За последние десятилетия применения смесей полимеров в технологии переработки их в изделия получили большое распространение. Так, применение в рецептуре резин двух или нескольких полимеров позволяет в ряде случаев получать изделие с более ценным комплексом свойств: повышенным сроком службы и лучшими функциональными и т-ч и свойствами, чем из резин на основе одного из полимеров. В резиновой промышленности главной задачей является создание композиционных материалов и резин с заданными свойствами путем применения комбинаций каучуков разной структуры.

В процессе создания теории композиционных полимерных систем были развиты термодинамический и коллоидно-химический подходы к формированию структуры и свойств смесей эластомеров. Исследование химических, физических и механических свойств смесей полимеров привело к выявлению новых явлений в процессах формирования структуры и свойств композиций. Было выяснено, что очень незначительное количество полимерных пар способны образовывать истинные растворы при всех соотношениях компонентов, остальные представляют преимущественно коллоидные дисперсии полимера в полимере. В области технологии резины развитие коллоидно-химических представлений шло по пути исследования влияния основных компонентов резиновых смесей, условий смешения и вулканизации на формирование фазовой структуры u и т-ч и свойств композиций. В то же время, основное внимание в литературе уделено комбинациям синтетических каучуков и поискам путей совершенствования их смесей.

При использовании парных комбинаций каучуков разной химической структуры для создания резиновых смесей большое значение имеет соотношение совмещаемых полимеров по вязкости, так как это во многом предопределяет фазовую структуру композиции. Особое значение. в сказанное имеет для композиций, содержащих НК, поскольку товарный продукт нуждается в предварительной пластикации. Следовательно, от степени пластикации НК будет зависеть фазовая структура и свойства его смесей с другими каучуками.

За последние десятилетия повысилось внимание исследователей к особенностям структуры и технологии переработки НК, что связано с новыми экономическими условиями в России и мировой тенденцией более широкого использования экологически чистых полимеров [1]. Повышение потребления натурального каучука обосновано ростом цен на нефть и нефтехимическое сырье, ограниченностью их запасов, а так же обострением экологических проблем [2]. Практически отсутствуют данные о структуре смесей НК с его синтетическим аналогом и бутадиен-стирольным сополимером, как наиболее широко распространенными каучуками общего назначения. В этой связи особое значение приобретает правильный выбор условий переработки смесей на основе НК и его комбинаций с синтетическими каучуками. Однако, создание таких композиций в основном, основывается на практическом опыте без достаточного учета особенностей их фазовой структуры и ее влиянии на свойства таких систем, как в вязкотекучем, так и в сшитом состояниях.

В работе проведено исследование особенностей совмещения натурального каучука и его синтетического аналога, а так же композиций НК с бутадиен-стирольным сополимером. Изучено влияние степени пластикации натурального каучука на формирование структуры и свойств его смесей. Установлены соотношения каучуков НК-СКИ-3 и температурные условия, при которых они находятся в разных структурных состояниях: истинный раствор, метастабильное и двухфазное состояния. В ме-тастабильном состоянии смеси НК-СКИ-3 имеют пониженную вязкость и более высокую степень сшивания при вулканизации. В работе показано, что вклад химических связей в общий модуль сетки с увеличением содержания НК заметно больше вклада физических связей, что является причиной снижения относительного гистерезиса вулканизатов.

На характер изменения вязкости смесей каучуков НК-БСК во всем интервале составов оказывает конкурирующее влияние двух факторов: более плотная укладка макромолекул в граничных слоях, способствующая повышению вязкости и разуплотненная структура слоя сегментальной взаимодиффузии, понижающая вязкость смеси. Установлено влияние соотношения вязкостей фаз НК и БСК на степень диспергирования каждого компонента в матрице другого, на области составов, в которых происходит обращение фаз, на кинетические параметры вулканизации и u и т-ч комплекс свойств смесей в невулканизованном и сшитом состояниях. В наполненных смесях НК - СКМС-ЗОАРК натуральный каучук образует матрицу, если даже он находится в количестве, существенно меньшем половины объема смеси. С целью повышения усталостно-прочностных свойств резин и снижения гистерезисных потерь на основе комбинаций НК-СКМС-ЗОАРК, разработан способ, в котором введение всех ингредиентов осуществлялось в один из полимеров с последующим смешением эластомерных компонентов смеси.

Показана возможность применения НК в комбинации с синтетическими каучуками без его предварительной пластикации.

Исследовано влияние концентрации и типа техуглерода на интенсивность пластикации НК. Определено содержание технического углерода, при котором достигается максимальная степень пластикации НК, приводящая к понижению вязкости резиновых смесей и улучшению упруго-прочностных показателей резин.

Выводы

1. Впервые проведено исследование особенностей фазовой структуры и свойств смесей натурального и синтетического цис-1,4-полиизопренов. Установлены соотношения каучуков и температурные условия, при которых смеси НК-СКИ-3 образуют истинные растворы, находятся в метастабильном и двухфазном состояниях. Показано, что в области метастабильных соотношений компонентов, смеси характеризуются пониженной вязкостью, более высокой скоростью вулканизации и высокими упруго-прочностными показателями, что позволяет использовать ПК, не подвергая его предварительной пластикации. <

2. Показано, что число сшитых молекул, активных цепей и поперечных связей изменяются в зависимости от соотношения каучуков по кривым с двумя максимумами, характерные для метастабильного состояния системы. Установлено, что вклад химических связей в обилий модуль сетки с увеличением содержания ПК, заметно больше вклада физических связей, что является причиной снижения относительного гистерезиса вулканизатов.

3. Установлено уменьшение времен спин-решеточной релаксации фрагментов макромолекул ПК и СКС-ЗОАРК в смесях, что свидетельствует об ограничении подвижности и более плотном расположении макромолекул в граничных слоях. На вязкость совмещенных систем оказывает конкурирующее влияние уплотненная структура граничных слоев, принадлежащих разным фазам, и разуплотненная структура слоя сегментальной взаимодиффузии. Первый фактор способствует повышению, а второй - понижению вязкости. В наполненных смесях ПК является дисперсионной средой, если он находится в количестве, существенно меньшем половины объема смеси. ни

4. Исследовано влияние соотношения вязкостей фаз НК и БСК на степень диспергирования каждого компонента в матрице другого, на области составов, в которых происходит обращение фаз, на кинетические параметры вулканизации и комплекс свойств смесей в невул-канизованном и сшитом состояниях. Значительное межмолекулярное взаимодействие и плотная сетка физических и химических связей формируется в композициях при содержании БСК до 20 мае. ч. При данных соотношениях каучуков вулканизаты обладают максимальным уровнем упруго-прочностных свойств. Использование НК с меньшей степенью пластикации позволяет получать резины на основе комбинаций натурального и синтетических каучуков с более высокими упруго-прочностными показателями.

5. Разработан способ направленного регулирования параметров фазовой структуры смесей НК-БСК, путем введения техуглерода и ингредиентов смеси в каучук, который образует при смешении матрицу. Показано, что резины, полученные предложенным способом, обладают повышенной усталостной выносливостью по сравнению с композициями, полученными традиционным образом, и с вулканизата-ми, на основе отдельно взятых эластомеров.

6. Установлено, что использование НК в количестве от 10 до 30 мае. ч. в комбинации с синтетическими каучуками возможно без предварительной пластикации натурального каучука, подтвержденные данными лабораторных и производственных испытаний.

7. Исследовано влияние концентрации и типа техуглерода на интенсивность пластикации НК. Определено содержание технического углерода марок П-234 и П-514, при которых достигается максимальная степень пластикации НК и оптимальное взаимодействие с наполнителем, приводящее к снижению вязкости резиновых смесей и улучшению упруго-прочностных показателей резин.

1. Гончарова Л.Т. Потребление синтетического каучука в 1997-2001 г. Прогноз международного института производителей синтетического каучука // Каучук и резина.- 1997.- № 4.- С. 9-15

2. Синева Ю.Т. Достижения в развитии производства натурального каучука:Тем. обзор-М.:ЦНТИИТЭнефтехим, 1990- 36 с.

3. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров. М.: Химия. 1980.-304с.

4. Многокомпонентные полимерные системы / Под. ред. Р.Ф.Голда: Пер с англ. М: Химия. 1974.- 328 с.

5. Захаров Н.Д., Леднев Ю.Н., Нейенкирхен Ю.Н. О роли колллоидно-химических факторов в создании двухфазных смесей эластомеров //Каучук и резина.- 1976.- № 8.- С. 15-20.

6. Кулезнев В.Н., Шершнев В.А. Особенности структуры смесей эластомеров и их вулканизатов // Каучук и резина.- 1977.- № П.- С.56-63.

7. Шершнев В.А., Пестов С.С. Некоторые особенности вулканизации смесей каучуков и структуры их вулканизатов // Каучук и резина.-1979.-№9.-0.11-19.

8. Менсон Дж., Сперлинг Л. Полимерные смеси и композиты /Пер. с англ. М.: Химия. 1979.- 440 с.

9. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах .-Киев: Наука думка. 1980-260 с.

10. Полимерные смеси. / Под ред. Д. Пола и С. Ньюмен : Пер. с англ. М.: Мир. 1981.Т. 1-2.

11. Шутилин Ю.Ф. Современные представления о смесях каучуков: Тем. обзор-М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988-64 с.

12. Кулезнев В.Н. Ассоциация макромолекул и ее влияние на взаимную растворимость полимеров // Высокомол. соед. Б.-1993.-Т.35.- .Ч2 8.-С. 1391-1402.

13. Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства поли-меров-М.: Лабиринт. 1994.-367с.

14. Усачев СВ. Влияние параметров фазовой структуры на усталостно-прочностные свойства смесей эластомеров: Дис.док. тех. наук.-Санкт-Петербург, 1993.-584 с.

15. Marsh Р.А., Voct А., Price L.D. Fundamentals of electron microscopy of heterogeneous elastomer blends // Rubber Chem. and Technol. -1968.-V. 41, №2.- P.344-355.

16. Бакеев Н.Ф., Берестнева 3. Я., Жарикова Э.Ф. Электронно-микроскопические исследования смесей полимеров // Высокомол. соед. А. -1973.- Т. 15.- № 9.- С. 2128-2130.

17. Мирошников Ю.П. Особенности формирования фазовой структуры смесей полимеров // Машины и технология переработки каучуков , полимеров и резиновых смесей . -Ярославль, 1978.- Вып. 2.-С. 35-37.-(Сб. науч. труд./ Яросл. политехи, ин-т.)

18. Кулезнев В.Н., Грачев А.В., Мирошников Ю.П. Влияние вязкоупру-гости компонентов смеси полимеров на размер частиц дисперсной фазы // Колл.журн.-1978.- Т.35.- № 2.- С. 265-270.

19. Pandit R.R., Chaterjec Р.К. Principales of mixing // Rubber India-1986.-V.38,№6.-P.31-41.

20. Усачев СВ., Франтова Е.Ю., Бабюк Д.Н, Влияние распределения частиц дисперсной фазы по размерам на свойства смесей эластомеров // Смеси полимеров: 2-Всесоюзная конф. Тез. докл.- Казань.-1990. С 16.

21. Шутилин Ю.Ф. О релаксационно-кинетических особенностях структуры и свойствах эластомеров и их смесей // Высокомолек. соед. А.-1987.- Т.29.- № 8.- С. 1614-1619.

22. Walters М.Н., Keyte D.N. Heterogeneous structure in blends of rubber polymers// Rubber Chem. and Technol. -1965.-V. 38, № 1.- P.62-75.

23. Tonita V. Analysis of morfology formation in elastomer blends// Rubber Chem. and Technol. -1977.-V. 50, № 2. -P.292-300

24. Кулезнев B.H., Воюцкий C.C. О локальной диффузии и сегментальной растворимости полимеров // Колл. журн.-1973.- Т.35.- № 1.-С.40-43.

25. Оськин В.Н., Яновский Ю.Г., Малкин А.Я. Температурные переходы в блок-сополимерах полибутадиена с полистиролом // Высокомол. соед. А.- 1972.- Т.Н.- №10.-С.2120-2123.

26. Кулезнев В.Н. Коллоидная химия полимеров // Колл. журн.- 1983.-Т.45.-№4.- С. 627-635.

27. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненых полимеров // М.:Химия ,-1977-304 с.

28. Клыкова В.Д., Кулезнев В.Н. Аномальное поведение смесей полимероа в области расслаивания //Колл.журн.-1981.-Т.43.-№ 1-С. 22-28.

29. Кулезнев В.Н., Клыкова В.Д., Чернин Е. М. и др. Физико-механические свойства смесей полимеров в переходной структурной области // Колл. журн.- 1975.- Т. 37.- № 2.- С. 267-272.

30. Кулезнев В.Н., Кандырин Л.Б., Клыкова В.Д., Изменение вязкостных свойств смесей полимеров при возникновении новой фазы // Колл. журн.- 1972.- Т. 34.- № 2.- С. 231-234.

31. Кулезнев В.Н., Мельниеова О.Л., Клыкова В.Д., Скворцов В.Н. Исследование реологических свойств двухфазных смесей полимеров с различной гибкостью макромолекул // Колл. журн.- 1975.- Т. 37.- № 2.- С. 273-279.

32. Каменский А.Н., Фодиман Н.М., Воюцкий С.С. Электронно-микроскопическое исследование взаимодиффузии в полимерных системах // Высокомол. соед. А. -1965 .- Т.7.- № 4.-С.696-700.

33. Орехов СВ., Захаров Н.Д., Кулезнев В.Н. Влияние переходного слоя на границе раздела каучуков на удельную энергию когезии и на прочность связи между слоями вулканизатов //Колл. журн.- 1970.-Т.32.- № 2.-С.245-250.

34. Усачев СВ., Кулезнев В.Н., Ермилова Н.В., Зубов В.А. Структура поверхностных слоев цис-полибутадиена на границе раздела с другими эластомерами // Каучук и резина.-1989.- № 8.- С. 10-11.

35. Шутилин Ю.Ф. О температурных переходах и структуре смесей эластомеров // Каучук и резина.- 1991.- № 10.-С. 16-21.

36. Кулезнев В.Н., Клыкова В.Д., Догадкин Б.А. Эффект взаимоусиления в смесях полимеров // Колл. журн. -1968.- Т. 30.- № 5.- С.707-712.

37. Нестеров А.Е., Липатов Ю.С Термодинамика растворов и смесей полимеров-Киев: Наукова думка. 1984.- 300 с.

38. Вакула В.Л., Притыкин Л.М. Физическая химия адгезии полимеров -М.: Химия ,1984.-224 с.

39. Kammer H.W. Surface and interfacial tension of polymer melts thermodynamic theory of the interface between immiscible polymers // J. Chem. Phys.-1977.- V. 61, № 6.- P.l 149-1161.

40. Воюцкий CC Курс коллоидной химии- М.: Химия, 1975, -512 с.

41. Воюцкий СС Аутогезия и адгезия полимеров // М.: Ростехиздат, 1964, 244с.

42. Бернштейн В.А., Егоров В.М. Общий механизм /?-перехода в полимерах // Высокомолек. соед. А.- 1985. -Т.27.- № 11.-С.2440-2450.

43. Воюцкий С.С., Вакула В.Л. Локальная совместимость полимеров и их адгезия друг к другу // Механика полимеров -1969.- № 3.-С.455-459.

44. Кулезнев В.Н., Крохина Л.С., Догадкин Б. А.О поверхностном натяжении на границе раздела растворов несовместимых полимеров // Колл.журн.-1967.- Т. 29.- № 1.- С.170-171.

45. Кулезнев В.Н., Догадкин Б.А., Клыкова В.Д. О структуре дисперсий полимера в полимере // Колл.журн.-1968.- Т. 30.- № 2.-С. 255-257.

46. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров -Киев: Наукова думка-1984.-343 с.

47. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров // М. :Химия,-1977-3 04 с.

48. Усачев СВ., Ветошкин А.Б., Вольфсон СИ., Зубов В.А. Структурное состояние поверхностных слоев бутадиен-метилстирольного и бута-диен-нитрильных эластомеров около границы контакта // Каучук и резина.-1989.-№ 12.- С8-10.

49. Усачев СВ., Чурилов М.Ф., Захаров Н.Д. Межфазное взаимодействие и некоторые свойства смесей полихлоропрена со стиролсодер-жащими сополимерами // Каучук и резина.-1991.- № 6.- С16-17.

50. Липатов Ю.С, Лебедев Е.В. Композиционные полимерные материалы и их применение.-Киев.: Знание, 1983.-16 с.

51. Hess W.M., Scott CE., Callan J.E. Carbon black distribution in elastomer blends //Rubber Chem . and Technol. -1967.-V.40, № 2.-P. 371-384.

52. Печковская К.A. Сажа как усилитель каучука.- М.: Химия. 1968.- 215 с.

53. Липатов Ю.С, Фабуляк Ф.Г. Ядерная и дипольная релаксация на границе раздела полимер-полимер // Докл. АН. СССР -1972. -Т.205.-№ 3.-С.635-637.

54. Leblane J.L Interphase distribution of curatives in natural rubber / poly-butadiene blends//Plast. Rubber Process and Appl.-1982.- V.2.-№ 4.-P.361-368.

55. Чиркова H.B., Орехов С.В, Мухина О.Ю. Влияние характера распределения технического углерода на кинетику вулканизации смесей на основе комбинаций каучуков // Пути развития промышленности те-хуглерода,- 1976-С.64-69 (Сб. науч. тр. М: ПИИШП)

56. Shershnev V. A., Kuleznev V.N. Elastomer blends vulcanization //Rubb. Age. -1976-Vol.l08, № 9.-P.65-71.

57. Tinker A.T. Distribution of crosslinks in vulcanized blends // Rubber Chem. and Technol. -1995.-V.68.-№ 3.-P.461-480.

58. Леднев Ю.П., Захаров Н.Д., Захаркин O.A. и др. Исследование со-вулканизации в смесях СКД и СКН-40 // Колл. журн.- 1977.- Т.39.- № 1.- С. 170-173.

59. Усачев СВ., Захаров Н.Д., Ветошкин А.Б. Совместное влияние соотношения модулей фаз и профиля концентраций вулканизационных связей между ними на свойства смесей эластомеров // Каучук и рези-на.-1986.-№5.- С19-23.

60. Гришин Б.С, Туторский И.А., Юровская И.С О применении уравнения Джи для оценки растворимости твердых низкомолекулярных веществ в полимерах // Высокомол. соед. Б.- 1977.- Т. 19.-№ 5.-С.387-389.

61. Гришин Б.С, Туторский И.А., Юровская И.С. Исследование диффузии и растворимости твердых низкомолекулярных веществ в сополимерах // Высокомол. соед. А.- 1978. -Т.20.- № 9.-С. 1967-1973.

62. Кулезнев В.Н., Малошук Ю.П., Григорян Г.И. и др. Влияние пластификаторов на адгезию несовместимых полимеров // Высокомол. со-ед. А .- 1971.- Т.13.- № 1. С.55-58.

63. Усачев СВ., Захаров Н.Д., Ветошкин А.Б. Влияние типа каучука дисперсной фазы на деформацию и свойства эластомерных композитов // Каучук и резина -1981.- № 7.- С. 11-16.

64. Лякин Ю.И., Моисеенко Г.И., Шершнев В.А. Исследование изменения удельного объема вулканизатов смесей СКИ-3 и нитрильных каучуков при растяжении // Химия и хим. технол. переработки эластомеров,- Межвуз. сб. науч. труд,: Л.- 1983.- С. 109-112.

65. Шершнев В.А О влиянии индукционного периода вулканизации на структуру вулканизатов // Каучук и резина.-1990.- № 3.- С. 17-18.

66. Кравцов Е.И,, Шершнев В,А,, Юловская В,Д,, Мирошников Ю.П. Изменения фазовой структуры смесей эластомеров в процессе вулканизации //Колл. журн.- 1987.- Т.49.- №5.-С. 1009-1012.

67. Мирошников Ю.П., Камынина 0,В. Влияние условий переработки на формирование фазовой структуры смесей эластомеров // Высокомол. соед. А.- 1987.- Т.29.-№9.- С1845-1851.

68. Avgeropoulous G.N., Weissert F. С, Biddison P. Н. Heterogeneous blends of polymers// Rubber Chem. and Technol.- 1976.-V.49, № l.-P. 93-104.

69. Вострокнутов Е.Г., Новиков М.И., Новиков В.И. Переработка каучуков и резиновых смесей-М.: Химия-1980. -280 с.

70. Догадкин Б.А. Химия эластомеров М.: Химия. 1972.- 391с.т

71. Догадкин Б.А., Кулезнев В.Н., Тарасова З.Н. Получение и свойства межполимеров натурального и бутадиен-стирольного каучуков // Кол.журн. -1958. -Т. 20.- № 1.- С.43-51.

72. Усачев СВ., Захаров П.Д., Ветошкин A.B. Механизм повышения усталостной выносливости резин на основе комбинаций каучуков // Каучук и резина .-1986.- № 2.- С. 15-17.

73. Усачев СВ., Кулезнев В.Н., Зубов В.А. Механизм взаимоусиления в смесях эластомеров // Тез. докл. науно-технич. конф. Промышленность нефтехимиии Ярославского региона- Ярославль.- 1994. С 1617.

74. Абросенкова В.Ф., Влодовец И.Н. Особенности фазовых равновесий и процессов образования новой фазы в системе пропиленгликоль-вода//Колл. жури.- 1975.-Т. 35. -№ 5.- С.926-929.

75. Орехов СВ., Захаров Н.Д., Догадкин Б.А. Влияние условий вулканизации смесей на основе комбинаций каучуков на свойства резин // Каучук и резина-1971.- № 4.-С. 12-17.

76. Усачев СВ., Ветошкин А.Б., Захаров Н.Д. и др. Исследование особенностей деформации полимерных компонентов в резинах на основе комбинации каучуков // Каучук и резина-1977.- № 7.-С. 31-35.

77. Грачева Н.И., Корпев А.Е., Потапов Е.Э., Шмурак И.Л. Совершенствование рецептуры резиновых смесей с учетом миграции ингредиентов // Тем.обзор.-М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1986.- 53 с.

78. Шеин B.C., Шутилин Ю.Ф., Гриб А.П. Основные процессы резинового производства М:Химия-1983- 160 с.

79. Федюкин Д.Л.,Махлис Ф.А. Технические и технологические свойства резин М.: Химия, 1985.-240С.

80. Прогноз потребления каучуков / Пер. с англ. Аркиной СП. // Каучук и резина-1995.-№ 5. -С43-48.

81. Коссо Р.А., Гончарова Л.Т., Виноградова Т.Н., Состав и свойства брекерных резин для обкладки металлокорда радиальных шин: Тем.обзор-М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1991-64 с.

82. Соколова Л.В. Исследование структурных переходов цис-1,4-полиизопрена // Высокомол.соед. А. -1987. -Т. 29.- № 8.- с.1731-1736

83. Соколова Л.В. Изучение структуры природного и синтетического цис-1,4-полиизопренов методом ИК- спектроскопии // Высокомол. соед. Б. -1994.- Т. 36. -№ Ю.-С. 1737-1749.

84. Исследование структуры натурального каучука / Пер. с нем. Ф.Е. Купермана // Производство и использование эластомеров -№ 1.-2000.-С.31-35.

85. Догадкин Б.А., Кулезнев В.Н., Пряхина С.Ф. К вопросу о совместимости полимеров в растворе // Колл. журн.-1959.-Т.21.-№2.-с. 174180.

86. Зубов П.И., Артемов В.М. Влияние надмолекулярной структуры исходных каучуков на свойства смесей цис-1,4-полибутадиен- натуральный каучук // Колл. журн.- 1972.- Т. 34.-№ 1.- С.53-58.

87. Цебренко М.В., Юдин А.В., Виноградов Г.В. и др. Исследование свойств системы полиоксиметилен-полиамид // Высокомол. соед. А.-1973.- Т.15. № 8.-С. 1790-1797.

88. Han CD., Kim Y.W., Chen S.J. The effect of mixing on the modes of dispersion and rheological properties of two-phase polymer blends in extrusion //Appl. Polimer Sci.-1975.-V.19, № 10.- P.2831-2843.

89. Шершнев B.A., Шундрина И.К., Юловская В.Д. Влияние микроструктуры полибутадиенов на формирование сетчатых структур в их смесях с цис-1,4-полиизопреном // Каучук и резина.- 1997.- № 1. -С. 16-20.

90. Шутилин Ю.Ф. Изменение фазовой структуры смесей СКИ-3 с СКД при вулканизации // Высокомол. соед. Б.-1982, -Т. 24.- № 6.-С. 444445.

91. Лямкина И.В., Шершнев В.А., Евреинов Ю.В. Термомеханические и вулкаметрические характеристики полибутадиенов различной микроструктуры и их смесей с СКИ-3 // Каучук и резина.- 1999.- № 5. -С. 11-15.

92. Швыдская И.П., Шуманов Л.А., Лыкин А.С. Взаимосвязь структуры вулканизационной сетки и механических свойств резин на основе изопренового и бутадиен-стирольного каучуков // Каучук и резина.-1981.-№12.-С. 12-14.

93. Clapson В.Е., Lake G.J. Truck tire groove cracking theory and practice // Rubber Chem. and Technol. -1971.-V. 44.-№ 5.- P.l 186-1207.

94. Куперман Ф.Е. Эффект максимума динамической выносливости резин на основе комбинаций стереорегулярных бутадиеновых и изо-преновых каучуков //Сб.научн. трудов под ред. Кармина Б.К.-1977.-С. 130-151.

95. Chandra А.К. Study of mastication ofNR blends using a brabender plas-ticorder // Kautschuk und Gummi Kunststoffe.-1992.-45.-№ 5.-S. 390393.

96. Шутилин Ю.Ф., Бобров А.П., Звонкова A.B. Применение бутадиен-стирольного каучука для улучшения свойств резин на основе изо-преновых каучуков // Промышленность СК, шин и РТИ.-М., 1986.-Вьш.12.- С. 10-12.

97. Улучшение экономических показателей производства изделий из НК при использовании пептизаторов.// Экспресс- информация: шинная промышленность-1993 -№3.-С. 12-15.

98. ПОБабюк Д.Н., Поляк М.А., Емельянов Д.П. и др. Влияние пластичности каучука СКИ-3 и способа его обработки на свойства смесей и вулканизатов // Производство шин, резинотехнических и асбестотех-нических изделий,-. 1976. № 7. с. 1-3.

99. Вольфсон СИ., Карп М.Г., Кирпичников Г.А. Кинетика изменения молекулярных характеристик СКИ-3 в процессе переработки на вальцах // Высокомол. Соед. -А.-1982.-Т.24.-№ 4.-С.843-848.

100. ТбОКуперман Ф.Е., Туров Б.С, Гавшинова К.Е. Свойства каучука СКД, полученного смешением высокомолекулярных и низкомолекулярных цис-полибутадиенов // Каучук и резина .-1971.-№ 8.-С.З-5.

101. Усачев СВ., Зубов В.А., Кулезнев В.Н. Распределение напряжений в матрице системы эластомер-эластомер при увеличении содержания частиц дисперсной фазы // Каучук и резина 1994.- № 5.-С. 13-16.