автореферат диссертации по информатике, вычислительной технике и управлению, 05.13.07, диссертация на тему:Оптимальное автоматизированное управление процессом электроосаждения коррозионностойкого покрытия сплавом цинк-кобальт

На правах рукописи

ВИНОГРАДОВ Олег Станиславович

оптимальное автоматизированное

управление процессом

электроосаждения коррозионностойкого покрытия

сплавом цинк-кобальт

05.13.07 — Автоматизация технологических процессов

и производств (машиностроение) 05.17.03 — Технология электрохимических процессов

Автореферат диссертации на соискаиие ученой степени кандидата технических наук

ПЕНЗА 2000

Работа выполнена на кафедре «Химия» Пензенского государственного университета.

Научный руководитель — доктор технических наук, профессор Перелыгин Ю. П.

Научный консультант — доктор технических наук, профессор Смогунов В. В.

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор Годунов А. И.; кандидат технических наук, доцент Плохое С. В.

Ведущее предприятие — АО НПП «ЭРА».

Защита диссертации состоится «. Л » 2000 г,

в 13 "часов, в зале заседаний диссертационного совета К 063.18.02 в Пензенском государственном университете (440017, г.: Пенза, ул. Красная, 40).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Пензенского государственного университета.

Автореферат разослан К^с^срЛ' орпо г#

кандидат технических наук, профес пал

Ученый секретарь диссертационного совета

<66$Л32.05Ч-5-05,2%0

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Защита изделий от коррозия является важной задачей во всех отраслях промышленности, так как этим достигается удлинение срока службы изделий, улучшаются их эксплуатационные качества и снижается расход чгрных металлов.

Цинкование является самым распространенным способом защиты от коррозии стальных изделий. Однако, коррозионная стойкость цинковых покрытий в условиях морской атмосферы совершенно недостаточна из-за наличия в атмосфере хлор-ионов. Для защиты стальных изделий эксплуатируемых в морской атмосфере применяют кадмиевое покрытие. Кадмий и егб соли являются токсичными, что сильно ограничивает его применение. Замена кадмиевого покрытия является важнейшей проблемой и с точки зрения защиты окружающей среды.

При выборе альтернативных покрытии необходимо учитывать не только высокую коррозионную стойкость кадмиевого покрытия в морских условиях, но и его низкий коэффициент трения, то есть хорошую свннчизаемость деталей и повышенную способность к пайке мягкими припоями. •

Значительное повышение коррозионной стойкости цинковых покрытий достигается легированием его другими металлами. В настоящее время разработаны коррозионностойкие гальванические покрытия сплавами цннк-марганец, цинк-олово, цинк-титан, цинк-хром, цинк-железо, цинк-никель, но наибольший интерес представляет покрытие цинк-кобальт.

На коррозионную стойкость покрытия оказывает существенное злнянне содержание кобальта в сплаве. В процессе электроосаждения сонцентрации ионов металлов в электролите изменяются, что может триводить к изменению состава сплава, поэтому получение сплава заданного :остава в стационарных ваннах без автоматизации является трудной задачей.

В связи с этим разработка технологии электроосаждения сплава цинк-кобальт заданного состава в автоматизированном режиме представляет актуальную задачу.

Цель работы. Разработка технологии электроосаждения коррозионностойкого покрытия сплавом цинк-кобальт в автоматизированном режиме.

Научная новизна.

- Установлены зависимости содержания кобальта в сплаве и выхода по току от концентрации кобальта в электролите и режима осаждения.

- Определены физико-механические свойства покрытий сплавом цинк-кобальт.

- Установлена структура и морфология гальванического покрытия сплавом.

- Разработаны алгоритм и программы, по выбору типа покрытия исходя из назначения, условий эксплуатации и физико-механических свойств.

- Разработаны рекомендации по сокращению водолотребления при сохранении качества промывки деталей.

- Разработана математическая модель процесса электроосаждения сплава цинк-кобальт, связывающая состав сплава с концентрацией кобальта в электролите, плотностью тока, температурой и рН электролита.

- Разработаны циклограмма и алгоритм программы автоматизированного оптимального управления технологическим процессом электроосаждения сплава цинк-кобальт.

Практическая ценность работы. Разработан технологический процесс электроосаждения сплава цинк-кобальт заданного состава в автоматизированном режиме. Проведены коррозионные испытания образцов с покрытием цинк-кобальт и определена область применения покрытий сплавом с различным содержанием кобальта в сплаве. Проведено

промышленное апробирование технологии электроосаждения сплава цинк-кобальт.

На защиту выносятся.

- Технология электроосаждения коррозионностойкого покрытия сплавом цинк-кобальт в автоматизированном режиме.

- Результаты исследований зависимости состава сплава и выхода по току от состава электролита и режима осаждения.

- Результаты изучения структурных, физико-механических и химических свойств покрытий сплавом цинк-кобальт.

- Рекомендации по сокращению водопотребления при сохранение качества промывки деталей.

- Алгоритм и программа выбора типа покрытия по назначению, условиям эксплуатации и физико-механическим свойствам.

- Математическая модель процесса электроосаждения сплава цинк-кобальт.

- Циклограмма и алгоритм программы автоматизированного оптимального управления технологическим процессом электроосаждения сплава цинк-кобальт.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на Всесоюзных научно-технических конференциях «Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванотехнике и производстве печатных плат» (Пенза, 1999г. и 2000г.), III международной научно-технической конференции «Новые материалы и технологии зашиты от коррозии» (Пенза 2000г.)

" Публикации. По результатам выполнения исследований опубликовано 6 работ.

Объем и структура' работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка используемой литературы и приложения. Работа

изложена на 176 страницах машинописного текста, содержит 1В рисунка и 24 таблицы. Список используемой литературы включает 211 наименований

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обосновывается актуальность избранной темы, формируется цель работы и ее практическая значимость.

В первой главе приведен литературный обзор, содержащий сведения по коррозионностойким гальваническим покрытиям' сплавами цинка. Приведены сравнительные характеристики электролитов для осаждения сплавов, цинка и описано моделирование технологических процессов гальванотехники. Описаны вопросы водопотребления гальваническим производством. Рассмотрена автоматическая линия для нанесения гальванических покрытий, контроль и регулирование параметров процесса электроосаждения покрытий, а так же оптимальное управление технологическими процессами электроосаждения металлов и сплавов.

Во второй главе приводится описание методов исследования. Внешний вид покрытий оценивали невооруженным глазом и при помощи микроскопа при различных увеличениях. '

Катодный выход по току определяли весовым методом с использованием медного кулонометра. Рассеивающую способность электролита определяли в пятисекционной щелевой ячейке Молера.

Определение типа решетки и размеров элементарной ячейки • проводили на рентгеновском дифрактометре общего назначения ДРОН-3 с использованием рентгеновской трубки с медным анодом БСВ-27 Си. Исследования структуры и топографии поверхности различных материалов при высоком увеличении (до 30000 крат) проводили с помощью растровой электронной микроскопии на электронно-зондовом рентгеновском микроанализаторе 1СХА-733.

Внутренние напряжения покрытий измеряли методом деформации гибкого катода. Паяемость покрытия оценивалась по площади и скорости растекания припоя ПОС-61 на поверхности покрытия при температуре 540 ± 2°К. Переходное электросопротивление покрытия измеряли без пассивации сплава мостом постоянного тока Р-333 при токе в цепи 10 мА и при нагрузках на контакт 0,25 +1,75 Н.

Коэффициент трения определялся на специальной установке, на которой диск с покрытием вращался с постоянной скоростью. В контакт с покрытием диска вводился сферический наконечник с покрытием. При контакте наконечника с диском динамометр показывает силу трения.

Защитные свойства и коррозионная стойкость покрытия оценивалась результатами климатических испытаний в камере влаги и в камере соляного тумана. Анализ состава сплава проводился спектрофотометрическим методом на спектрофотометре СФ-26 при длине волны 515 нм.

Автоматизированное поддержание заданного состава сплава, цинк-кобальт в процессе электроосаждения осуществлялось регулированием анодного и катодного процессов.

Математическая модель процесса электроосаждения сплава цинк-кобальт основана иа статистическом подходе, а математическая модель регулирования состава сплава в процессе электролиза на детерминированной модели. Все расчеты по методу полного факторного эксперимента проводились на IBM совместимом компьютере класса Pentium. Программа составлена на языке PL 1.'Расчет циклограмм для многоманипуляторных линий проводится при заранее заданном числе манипуляторов.

В третьей главе приведены результаты экспериментальных исследований электроосаждения коррозионностойкого покрытия сплавом цинк-кобальт и изучение его свойств.

Процесс выбора типа гальванического покрытия по назначению, условиям эксплуатации и физико-механических свойств является весьма

трудоемким, так как в настоящее время известно несколько сот типов гальванических покрытий.

Для быстрого и объективного выбора типа гальванического покрытия для различных условий эксплуатации с помощью компьютера разработан пакет программного обеспечения, который включает в себя файл базы данных DataBnse.sdb, резервную копию базы данных DataBase.sav, редактор базы данных Galvanic.exe и собственно программу выбора покрытия Select.exe. Программа редактирования базы данных и программа выбора покрытия разработаны в среде Borland Delphi 5.0.

Выбор покрытия производится в несколько -этапов. В начале производится выбор и ввод основных параметров - материал детали, назначение покрытия, климатическое исполнение и условия эксплуатации; затем выбор и ввод дополнительных параметров - слойность, содержание металлов в сплаве и максимальная толщина; и наконец, выбор и ввод необязательных параметров - требуемые декоративные свойства покрытия и позерхкостная обработка покрытия. В результате обработки введенных данных компьютер выдаст на монитор 2-3 наименования покрытий наиболее полно удовлетворяющие выше приведенным требованиям.

Исследования по отработке технологии электроосаждения блестящих покрытий сплавом цинк-кобальт проводили в амминохлоридном электролите. В качестве блескообразующих добавок использовали "Укрцинк", "Лимеда НЦ", сахарин и костный клей.

Как показали исследования, из электролита с блескообразующсй добавкой "Укрцинк" осаждаются блестящие равномерные хорошо сцепленные с основой покрытия сплавом цинк-кобальт с содержанием кобальта в сплаве до 8% в диапазоне pH раствора 3,0-4,0, комнатной температуре и катодной плотности тока 1-7 А/дм2. Для осаждения блестящих

s

покрытий сплавом с содержанием кобальта в сплаве 8-10% разработан также электролит с блескообразующей добавкой «Лимеда НЦ-20».

К недостаткам этих электролитов следует отнести то, что имеются затруднения в получении блескообразующих добавок для промышленного внедрения.

Технологические исследования с добавками в качестве блескообразующей - сахарин и в качестве поверхностно-активной добавки -костный клей показали, что в данном электролите осаждаются полублестящие и блестящие покрытия сплавом цинк-кобальт с содержанием кобальта в сплаве'до 14%. ,

С увеличением концентрации- кобальта в электролите от 2 до 16 г/л содержание кобальта в сплаве растет от 3,5 до 10%, выход по току снижается с 94 до 88%. В интервале концентраций кобальта в электролите 2,5-15 г/л и оптимальном режиме осаждения зависимость содержания кобальта в сплаве (%) от его концентрации в электролите (г/л) подчиняется логарифмическому уравнению

[Со]сш, = 2,04 +6,861ё[Со2+] (1)

Наблюдается линейная зависимость логарифма состава сплава от логарифма соотношения- концентраций цинка и кобальта в электролите согласно уравнению

0,79 + 0,431Б{^ (2)

[Со 1

Коэффициент корреляции опытных и расчетных данных согласно уравнениям 1 и 2 составляет соответственно Я) = 0,976 и ^ = 0,955.

Выход сплава по току (%) подчиняется линейной зависимости от концентрации кобальта в электролите

ВТ = 94,67 — 0,37[Со21 (3)

Коэффициент корреляции составляет Из = 0,996.

Режим осаждения в меньшей степени влияет на состав сплава, чем концентрация кобальта. С увеличением плотности тока от 1 до 2 А/дм2, температуры от 20 до 40°С и рН от 4,0 до 5,5 содержание кобальта в сплаве незначительно растет.

С повышением плотности тока выход сплава по току снижается, что можно объяснить увеличением содержания кобальта в сплаве и, как следствие, уменьшение перенапряжения выделения водорода. С повышением температуры и рН электролита выход сплава по току увеличивается. Повышение выхода ло току с температурой связано со смещением потенциала катода в сторону положительных значений и увеличением подвижности ионов метхчлов в электролите, а с увеличением рН раствора обусловлено повышением перенапряжения процесса выделения водорода.

В приведенном диапазоне режима осаждаются полублестящие и блестящие покрытия. Электролит обладает хорошей рассеивающей способностью и с увеличением концентрации кобальта в электролите она растет. Так рассеивающая способность по металлу цинка и сплавов с содержанием кобальта 10% и 12% составляет соответственно 39,62 и 71 %.

Для внедрения в производство можно рекомендовать электролит следующего состава в г/л: хлорид цинка ( в пересчете на металл ) - 30...40; хлорид кобальта (II) ( в пересчете на металл ) - 5...20; хлорид аммония -220...260; борная кислота - 20...30; костный клей -2...3; сахарин -0,5..Л,5. Полублестящис и блестящие покрытия осаждаются при плотности тока 1-2 А/дм2, рН 4,5-5,0 и комнатной температуре.

Были изучены структурные, физико-механические свойства и коррозионная стойкость покрытий сплавом цинк-кобальт.

ю

Структура покрытия. Реитгеноструктурный анализ показал, что покрытия сплавом цинк-кобальт представляет собой твердый раствор, тип кристаллической решетки идентичен решетке чистого цинка, то есть гексагональная. Значения параметров решетки приведены в таблице.

Угол </, а НКЬ аЛ с. а ' Тип Содержан

2С1, град. сплава ие Со, %

38,965 2,3095 100 22,667 44,926 тв. 0,28

43,228 2,0911 101 раствор \

«

Исследования морфологии покрытия сплавом цинк-кобальт показали, что покрытие ровное гладкое; при большем увеличении наблюдается равномерная неровность покрытия с затупленными ребрами, что обеспечивает равномерный блеск покрытия.

Внутренние напряжения. Полученные' гальванические покрытия сплавом цинк-кобальт обладают внутренними напряжениями растяжения, которые с увеличением содержания кобальта в сплаве снижается. Так, внутренние напряжения цинкового покрытия и покрытий! сплавом с содержанием кобальта 10 и 15% составляют соответственно 420( 350 и 300 МПа.

Паяемость покрытия. С увеличением содержания кобальта в сплаве площадь растекания увеличивается, а время растекания уменьшается. Так, для покрытия сплавом с содержанием 12% кобальта площадь растекания составляет 172мм:, а время растекания 2сек., что значительно превышает эти показатели у цинка и равнозначны кадмиевому покрытию.

Переходное элсктросопротипленис. Переходное электросопротивление сплава после взаимного притирания контактов, замеренное При Токе 10 мА И нагрузках на контакт от 50 до 150 г, составляет 0,01 - 0,3 Ома.

Коэффициент трения. Сила трения измерялась при нагрузках на контакт от 25 до 200 г. Коэффициент трения составляет для цинкового покрытия 0,27, а для покрытия сплавом цинк - кобальт 0,25. Снижение коэффициента трения способствует лучшей свинчиваемости резьбовых соединений.

Климатические испытания. Климатическим испытаниям подвергались стальные образцы покрытые цинком, кадмием и сплавом цинк-кобальт с содержанием кобальта до 1% и 4...5% с пассивацией и без пассивации покрытия. Толщина покрытия составляла 15 мкм.

Климатические испытания покачали, что покрытие сплавом цинк-кобальт (4%) с хроматированием по коррозионной стойкости не уступает кадмиевому покрытию. Покрытия сплавом цинк-кобальт (до 1%) с хроматированием по коррозионной стойкости превосходит цинковое покрытие с хроматированием, но уступает кадмиевому покрытию с хроматированием. Покрытия цинк-кобальт без хроматирования по коррозионной стойкости значительно хуже аналогичного покрытия с хроматированием.

На основании климатических испытаний и физико-механических исследований можно рекомендовать три типа покрытий с различным содержанием кобальта в сплаве.

1. Покрытие сплавом с содержанием кобальта до 1% рекомендуется . для замены цинкового покрытия с целью повышения коррозионной стойкости.

2. Покрытие сплавом с содержанием 3-5% кобальта рекомендуется для замены кадмиевого покрытия, при эксплуатации изделий в морской атмосфере.

3. Покрытие сплавом с содержанием 9-11% кобальта, является альтернативным покрытием по отношению к кадмиевому покрытию и может применяться взамен кадмиевому покрытию.

Таким образом, по физико-механическим свойствам и коррозионной стойкости покрытие сплавом цинк-кобальт не уступает кадмиевому покрытию и может применяться взамен его.

Для разработки технологического процесса электроосаждения сплава цинк-кобальт за основу была взята автоматическая автооператорная линия цинкования стальных деталей типа АГЛ-280 Тамбовского А.О. "Гальваника". По технологической цепочке эта линия наиболее подходит к разрабатываемому процессу электроосаждения сплава цинк-кобальт.

Технологический процесс предусматривает нанесение сплава цинк-кобальт с различным содержанием кобальта в сплаве по условному обозначению Ц-Ко.(1%) Хр., Ц- Ко. (3-5%)Хр., Ц-Ко. (9-11%) Хр. на детали из стали.

Создание рациональной системы водоиспользования позволит наряду со значительным сокращением расхода воды повысить, эффективность эксплуатации очистных сооружений, улучшить качество покрытий и снизить себестоимость выпускаемой продукции. Основным критерием качества промывки являются величины предельно допустимых концентраций веществ в промывной воде последней ступени промывки, а значит и на поверхности деталей.

Основным способом промывки деталей являются погружная многоступенчатая (многокаскадная) противоточная промывка, т.к. позволяет значительно сократить потребление воды. В реальных условиях сложность конфигурации и величина поверхностной загрузки деталей может колебаться в широких пределах, поэтому удельный вынос раствора с поверхностью

деталей будет значительно изменяться во времени, что не может гарантировать качество промывки при расчетной подаче воды.

Предлагается вести непрерывный контроль загрязненности воды в последней ступени промывки и согласно анализа воды вести регулировку подачи воды на промывку. В этом случае общий расход воды будет соответствовать расчетным данным, а подача воды будет определяться ритмичностью загрузки деталей в технологическую ванну.

Такой метод контроля загрязненности воды и регулирования подачи воды в последнюю ступень каскадной промывки можно осуществить на автоматизированной линии.

Удельная электропроводность раствора, является обобщающим параметром, характеризующим загрязненность воды солями электролита технологической ванны. По величине удельной электропроводности рассчитывали концентрацию соли в промывной воде.

Применяя двухкаскадную промывку при непрерывном контроле электропроводности раствора можно сократить расход воды как минимум в 50 раз по сравнению с одноступенчатой промывкой при обеспечении требуемого качества промывки деталей.

Четвертая гласа посвящена математическому описанию и системе автоматизированного оптимального управления процессом электроосаждения сплава.

Для управления гальваническим процессом используют математическую модель, представляющую собой математическое описание количественных и качественных характеристик процесса. Устанавливаются зависимость критерия оптимизации с входными параметрами, влияющими на процесс. Для сплава цинк-кобальт математической моделью процесса является уравнение регрессии, связывающий критерий оптимизации - состав сплава (у) с входными параметрами (факторами): концентрация кобальта в электролите (Х|)! плотность тока (х2), температура (х3) и рН электролита (х4)"

Уравнение регрессии, адекватно описывающее влияние технологических факторов на состав сплава цинк-кобальт, имеет вид:

У = 4,2 + 0,9х| + 1,1 5х2 + 1,0х3 + 0,8х4 + 0,15х ,х2 + 0,15х2х3 + 0,15х2х4 (4)

Как видно из уравнения на состав сплава оказывают влияние как единичные факторы: концентрация кобальта в электролите, плотность тока, температура и рН электролита, так и факторы взаимодействия: плотность тока - концентрация кобальта в электролите, плотность тока - температура, плотность тока - рН электролита. Наибольшее влияние оказывают единичные факторы - плотность тока и температура. Такое влияние факторов на состав покрытия позволяет в процессе электроосаждения поддерживать состав сплава в заданных пределах путем изменения режима осаждения (плотность тока, температура электролита), не прибегая к корректированию электролита солями кобальта и цинка.

Процесс электроосаждения сплава цинк-кобальт является несбалансированным по электродным процессам, так как анодный выход по току цинка больше .катодного, ^а анодный выход по току кобальта равен нулю. Математическая модель несбалансированного процесса электролиза имеет вид:

' /-£-«£> ' • (5)

¿вг.1А-вг„/А V

гдЬ ¡к, ¡а - катодная и анодная плотности тока, С - концентрация осаждаемого металла, ВТ,, ВТ„- катодный и анодный выход по току, т -продолжительность электролиза, К - электрохимические эквиваленты цинка или кобальта, V - объём электролита, Бк, - площадь катода и анода.

Трудность управления несбалансированным электродным процессом заключается в том, что с изменением концентрации кобальта и цинка в электролите изменяются и основные параметры процесса: выход по току, скорость электролиза, состав осаждённого сплава. Поэтому для выбранного параметра оптимизации оптимальные значения входных параметров непрерывно меняются во время электролиза, что приводит к изменению времени электролиза до получения заданной толщины покрытия.

Для автоматизированной линии с нежестким единичным циклом компьютер определяет продолжительность процесса осаждения для заданной толщины слоя покрытия <5 при заданной плотности тока по формуле:

б-Г-ЮОО

(6)

где: у -плотность сплава, Кспг- электрохимический эквивалент "сплава, 1,- плотность катодного тока.

В связи с тем, что ВТ^ > ВТ^а,, электролит во время электролиза обогащается катионами цинка, поэтому автоматическое поддержание концентрации цинка в электролите сильно затруднено. Для поддержания концентрации ионов цинка в электролите в заданных пределах необходимо, чтобы

Где: 1|Оп 1- величина тока идущего на восстановление и растворение цинка.

С этой целью в гальваническую ванну завешиваются комбинированные аноды - цинковые и нерастворимые из платинированного титана. За счёт перераспределения анодного тока между двумя анодами, на цинковые аноды подаётся такая величина тока, чтобы концентрация цинка в электролите в процессе электролиза не изменилась.

Перераспределение тока между цинковым и нерастворимым анодами осуществляется за счет применения переменного резистора или двух источников тока. В этом случае процесс электроосаждения сплава протекает с растворимым анодом для цинка и с нерастворимом анодом для кобальта. Анодный выход по току для кобальта равен нулю и в процессе осаждения сплава концентрация кобальта в электролите уменьшается. Снижение концентрации кобальта в электролите подсчетывается по формуле Фарадея. Текущая концентрация осаждаемого металла рассчитывается по исходной

1гдл"ВТ, - Г^гл'ВТ,

а

(7)

концентрации та вычетом убыли ее при электролизе и уноса металла с электролитом при выгрузке деталей из ванны.

В память компьютера вводится оптимальные и граничные значения концентрации цинка и кобальта в электролите, режима осаждения и экспериментально определенные зависимости состава сплава и выхода по току от различных параметров электролиза.

В процессе электролиза компьютер опрашивает датчики концентрации кобальта и цинка в электролите, или их расчетные значения, плотности тока, температуры и рН электролита. Сравнивает полученные данные с оптимальными, чтобы они были в пределах граничных параметров. Затем рассчитывает состав сплава. При отклонении рассчитанного состава сплава в границах верхнего и нижнего пределов компьютер дает команду на изменение плотности тока (в своих пределах) с целью оптимизации состава сплава. Если плотностью тока не удается достичь оптимального состава, то компьютер дзет команду на изменение температуры электролита также в своих пределах, согласно уравнению (4). Регулирование параметров электролиза проводится до тех пор, пока состав сплава согласно уравнению (4) не будет оптимальным.

После этого компьютер рассчитывает выход по току по уравнению регрессии аналогичному (4) при новых режимах электролиза и по текущим значениям плотности тока, и выхода по току компьютер по формуле (6) рассчитывает новое значение времени электролиза до получения заданной толщины покрытия.

Автоматизированное управление процессами нанесения гальванических покрытий представляет собой двухуровневую систему. По этой системе к подсистемам нижнего уровня относятся:

- автоматизированное управление транспортом покрываемых деталей вдоль технологической цепочки;

- автоматизированное управление собственно процессами нанесения гальванических покрытий.

На верхнем уровне осуществляется координация работы подсистем нижнего уровня. Параметрами оптимизации в рассматриваемом процессе электроосаждения сплава цинк-кобальт являются: получение гальванического покрытия сплавом заданного состава и осаждение сплава при оптимальных режимах.

Система автоматизированного оптимального управления гальваническим процессом осаждения сплава цинк-кобальт содержит следующие подсистемы:

• выбора типа гальванического покрытия и его толщины в зависимости от назначения и условий эксплуатации - для вновь поступаемых деталей;

• тестовая, для контроля работоспособности системы;

• определения площади поверхности деталей совместно с подвеской - для вновь поступаемых деталей;

• управления транспортировки деталей по гальванической линии;

• контроля и регулирования концентрации рабочего вещества в электролитах;

• контроля и регулирования температуры электролитов;

• контроля и регулирования уровня электролитов;

» контроля и регулирования рН электролитов;

• расчета, контроля и регулирования плотности тока;

• расчета, контроля и поддержания оптимального состава сплава цинк-кобальт;

• расчета, контроля и регулирования силы тока в ваннах;

• расчета и поддержания время электролиза до получения заданной толщины покрытия сплавом цинк-кобальт и выключения тока на ванне;

• контроля и регулирования загрязненности промывочной воды;

• контроля и регулирования температуры в сушильной камере;

• автоматической перестройки системы на электроосаждение других гальванических покрытий.

Данная система имеет универсальный характер, позволяющая вести автоматизированное оптимальное управление процессами нанесения любых гальванических покрытий металлами и сплавами. В память подсистемы «автоматическая перестройка системы» вводятся:

• программа управления под кодовым номером - для апробированных процессов;

• входные параметры процесса: оптимальные параметры процесса электроосаждения, оптимальные параметры анодного процесса, значимые коэффициенты уравнения регрессии по составу сплава, выхода по току и других параметров - для нового технологического процесса.

Настройка подсистем связана с параметрами процесса: температурой, плотностью тока, рН электролита, концентрацией компонентов электролита, загрязнённостью промывных вод. Поэтому ванны, включаемые в автоматизированную линию, снабжаются датчиками и устройствами для контроля и регулирования величины измеряемого параметра в заданных пределах.

Разработанная система ^ автоматизированного оптимального управления процессом позволит получать гальванические покрытия с заданным составом сплава и при оптимальных режимах осаждения.

Для работы автоматизированной линии разработана циклограмма работы автооператоров.

Для разработки циклограммы рассчитаны темп выхода готовых изделий с линии, количество позиций, число автооператоров ' автоматизированной линии, выбрана схема компоновки ванн в линии и выбран тип циклограмм работы автооператоров.

Циклограмма представляет собой графическое изображение функциональных перемещений автооператора при выполнении им последовательности переноса подвесок или барабана по технологическим позициям с соблюдением длительности операций технологического процесса.

При разработке циклограммы для автоматизированной линии осаждения сплава цинк-кобальт использовали принцин построения челночных непоследовательных циклограмм. Перед началом построения циклограммы были определены зоны работы каждого из трех автооператоров путем разбивки всех технологических позиций на примерно равное количество по числу автооператоров. При построении циклограмм работы нескольких автооператоров определены передаточные позиции для смежных автооператоров. В качестве передаточных позиций следует принимать такие, для которых время операции характеризуется максимальными диапазонами допустимых отклонений.

На основании проведенных расчетов по каждой операции разработана циклограмма работы трех автооператоров для электроосаждения сплава цинк-кобальт на автоматической линии АГЛ-280.

Система сочетания типовых параметров автоматической линии с индивидуальными параметрами управления процессом электроосаждения сплава цинк-кобальт делает ее универсальной, позволяющей рекомендовать разработанную систему. управления процессом применять и для других технологических процессов электроосаждения покрытий сплавами, в частности, сплавов цинк-никель, цинк-олово, цинк-хром. В этом случае в программу управления и в циклограмму вносят соответствующие параметры процесса. ' "

выводы

1. Впервые разработан технологический процесс электроосаждения сплава цинк-кобальт на автоматизированной линии, с целью получения сплава с заданными составом и свойствами.

2. Установлена зависимость состава сплава и выхода по току от концентрации кобальта в электролите и режима осаждения. Определены оптимальные условия электроосаждения сплава цинк-кобальт из амминохлоридного электролита.

3. Изучены структурные свойства и морфология покрытия. Показано, что сплап образует твердый раствор кобальта в цинке. Покрытия осаждаются блестящими. Морфология покрытия сплавом при увеличении хЗООО и х 10000 показывает, что наблюдается равномерная неровность покрытия с затупленными ребрами, обеспечивающая равномерный блеск покрытия.

4. Исследованы физико-механические свойства покрытий сплавом. Установлено, что с повышением содержания кобальта в сплаве улучшается паяемость покрытия мягкими • припоями с применением бескислотных флюсов. С ростом содержания кобальта в сплаве снижаются внутренние напряжения и коэффициент трения покрытия, что способствует лучшей свинчиваемостью резьбовых соединений.

5. Впервые разработан алгоритм и программа выбора типа покрытия по назначению, условиям эксплуатации, физико-механическим и химическим свойствам с помощью компьютера, обеспечивающая быстрый и объективный выбор гальванического покрытия.

6. На основании проведенных коррозионных испытаний в камере влаги и камере соляного тумана и физико-механических свойств покрытий рекомендуются три типа покрытий с различным содержанием кобальта в сплаве. Покрытие с содержанием до 1 % кобальта в сплаве рекомендуется для замены цинковых покрытий с целью повышения коррозионной стойкости. Покрытие с содержанием 3 - 5 % кобальта в сплаве рекомендуется для замены токсичного хадмиевого покрытия в морской

атмосфере. Покрытие с содержанием 9-11% кобальта в сплаве является альтернативным покрытием кадмиешму покрытию.

7. Показано, что применение автоматического контроля загрязненности промывной воды и ее подачи в промывные ванны при противоточной промывке, значительно сокращает ра:ход воды при сохранении качества промывки деталей.

8. Впервые разработана математическая модель процесса электроосаждения сплава при несбалансированными катодным и анодным процессами. Показано, что в процессе электроосаждеиия состав сплава регулируется плотностью тока н температурой.

9. Разработана система автоматизированного оптимального управления процессом электроосгжденкя сплава, обеспечивающая высокую производительность автоматизированной линии при требуемом качестве покрытия и его физико-механических свойств.

10.Разработана циклограмма работы трех аьтооператоров технологического процесса электроосаждения сплава цинк-кобальт на базе автоматической линии АГЛ - 280 для цинкования стальных деталей.

11.Разработаны рекомендации по применению разработанной системы автоматизированного оптимального управление процессом электроосажд екия сплава цинк-кобальт для электроосаждения других сплавов.

12.Система автоматизированного оптимального упраатения технологическим процессом электроосаждения покрытия сплавом цинк-кобальт была апробирована в АО НЛП «ЭРА» (г. Пенза) и получила положительную оценку.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ДИССЕРТАЦИОННОИ РАБОТЫ ОПУБЛИКОВАНЫ В СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХ:

1. Виноградов О. С., Перелыгип Ю. П. Электроосаждснне сплава цинк-кобальт в автоматизированном режиме. — Рук. дсп. в ВИНИТИ, № 98-В00, 19.01.2000 г., 11 с.

2. Виноградов О. С., Перелыгин Ю/ П., Смогунов В. В. Система автоматизированного оптимального управления процессами электроосаждения металлов и сплавов. — Рук. деп. в ВИНИТИ, № 753-ВОО, 24.03.2000 г., 12 с.

3. Виноградов О. С., Перелыгин Ю. П., Смогунов В. В. Оптимальное автоматизированное управление процессом электроосаждения кор-розионностойкого сплава1 цинк-кобальт. — Рук. деп. в ВИНИТИ, № 1676-В00, 13.06.2000 г., 16 с.

4. Виноградов О. С.. Перелыгин Ю. П. Электроосаждсние и применение гальванического покрытия сплавом цинк-кобальт // Сб.: Новые материал^ и технологии защиты от коррозии, Пенза, ПДЗ, 2000. — С. 47.

5. Виноградов О. С., Перелыгин Ю. П. Выбор типа гальванического покрытия с помощью персонального компьютера // Сб.: Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванотехнике и производстве печатных плат, Пенза, ПДЗ, 1999. — С. 7.

6. Виноградов О. С., Перелыгнн Ю. П. Электроосаждение сплава цинк-кобальт в автоматизированном режиме//Сб.: Прогрессивная технология и вопросы экологии п гальванотехнике и производстве печатных плат, Пенза,. ПЛЗ. 2000. — С. 12.

ОПТИМАЛЬНОЕ АВТОМАТИЗИРОВАННОЕ УПРАВЛЕНИЕ ПРОЦЕССОМ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ КОРРОЗИОННОСТОИКОГО ПОКРЫТИЯ СПЛАВОМ ЦИНК—КОБАЛЬТ

03.13.07 —, Автоматизация технологических процессов и производств (машиностроение)

05.17.03 — Технология электрохимических процессов

Сдано в производство 27.10.2000. Формат ООХ841/,е. Бумага газетная. Печать офсетная. Усл. леч. л. 1,39.

Виноградов Олег Станиславович

Заказ № 747| Тираж 100.

Типография издательства Пензенского государственного университета. Пенза,' Красная, 40.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ЭЛЕКТРООСАЖ-ДЕНИЕ МЕТАЛЛОВ И СПЛАВОВ В

АВТОМАТИЗИРОВАННОМ РЕЖИМЕ

1Л. Коррозионностойкие гальванические покрытия 7 сплавами цинка

1.2. Характеристика электролитов для осаждения 15 сплавов цинка

1.3. Моделирование технологических процессов 28 гальванотехники

1.4. Автоматическая линия для нанесения 32 гальванических покрытий

1.5. Контроль и регулирование параметров процесса 38 электроосаждения покрытий

1.6. Водопотребление гальваническим производством

1.7. Оптимальное управление технологическими 51 процессами электроосаждения металлов и сплавов

ГЛАВА II МЕТОДЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Исследование влияния технологических факторов 59 на электроосаждение сплава

2.2. Изучение структурных, физико-механических и 62 химических свойств покрытий

2.3. Анализ электролита и сплава

2.4. Построение математических моделей процессов 68 электроосаждения сплавов и методы планирование эксперимента

2.5. Разработка циклограмм автоматизированных 69 линий

2.6. Программное обеспечение системы автоматизации

ГЛАВА III ИССЛЕДОАНИЕ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ КОРРОЗИОННОСТОЙКОГО ПОКРЫТИЯ СПЛАВОМ ЦИНК-КОБАЛЬТ И ИЗУЧЕНИЕ ЕГО СВОЙСТВ

3.1. Обоснование выбора направления исследования

3.2. Разработка программы для выбора типа покрытия по назначению, условиям эксплуатации и физико-механическим свойствам с помощью компьютера

3.3. Исследование влияния технологических факторов на процесс электроосаждения сплава цинк-кобальт

3.4. Изучение структурных, физико-механических свойств и коррозионностойкости покрытия сплавом цинк-кобальт

3.5. Разработка технологического процесса электроосаждения сплава цинк-кобальт

3.6. Сокращение водопотребления гальваническим производством

ГЛАВА IV МАТЕМАТИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ И СИСТЕМА АВТОМАТИЗИРОВАННОГО ОПТИМАЛЬНОГО УПРАВЛЕНИЯ ПРОЦЕССОМ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ СПЛАВА

4.1. Математическая модель процесса электроосаждения сплава цинк-кобальт в автоматизированном режиме

4.2. Система автоматизированного оптимального управления процессом электроосаждения сплава

4.3. Разработка циклограммы работы автооператоров автоматизированной линии технологического процесса осаждения сплава

4.4. Рекомендации по применению разработанной системы автоматизированного оптимального управления процессом электроосаждения сплава цинк-кобальт для электроосаждения других сплавов

Защита изделий от коррозии является важной задачей во всех отраслях промышленности, так как повышается срок службы изделий, улучшаются их эксплуатационные качества и снижается расход черных металлов.

Цинкование является самым распространенным способом защиты от коррозии стальных изделий. В настоящее время известно большое количество составов электролитов цинкования [1-3]. Однако, коррозионная стойкость цинковых покрытий в условиях морской атмосферы совершенно недостаточна из-за наличия в атмосфере хлор-ионов. Для защиты стальных изделий, эксплуатируемых в морской атмосфере, применяют кадмиевое покрытие. Кадмий и его соли являются токсичными, что сильно ограничивает его применение. Замена кадмиевого покрытия другим металлом является важнейшей проблемой и с точки зрения защиты окружающей среды.

При выборе альтернативных покрытий необходимо учитывать не только высокую коррозионную стойкость кадмиевого покрытия в морских условиях, но и его низкий коэффициент трения, то есть хорошую свинчиваемость деталей покрытых кадмием и повышенную способность к пайке мягкими припоями.

Значительное повышение коррозионной стойкости цинковых покрытий достигается легированием его другими металлами, то есть вместо чисто цинковых покрытий применяют сплавы на основе цинка. В настоящее время разработаны коррозионностойкие гальванические покрытия сплавами цинк-марганец, цинк-олово, цинк-титан, цинк-хром, цинк-железо, цинк-никель, но наибольший интерес представляет покрытие цинк-кобальт. Покрытие сплавом цинк-кобальт отвечает всем требованиям при замене кадмиевого покрытия.

На коррозионную стойкость покрытия оказывает существенное влияние содержание кобальта в сплаве. В процессе электроосаждения концентрации ионов металлов в электролите изменяются, что может приводить к изменению состава сплава, поэтому получение сплава заданного состава в стационарных ваннах без автоматизации является трудной задачей.

В связи с этим разработка технологии электроосаждения сплава цинк-кобальт заданного состава в автоматизированном режиме представляет актуальную задачу.

Исходя из вышеизложенного, целью настоящей работы является разработка технологии электроосаждения коррозионностойкого покрытия сплавом цинк-кобальт в автоматизированном режиме.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- Впервые разработаны алгоритм и программа выбора типа покрытия по назначению, условиям эксплуатации и физико-механическим свойствам.

- Установлены зависимости содержания кобальта в сплаве и выхода по току от концентрации кобальта в электролите и режима осаждения.

- Определены физико-механические свойства покрытий сплавом цинк-кобальт.

- Установлены структура и морфология гальванического покрытия сплавом. Показано, что сплав с содержанием кобальта до 12% представляет собой твердый раствор кобальта в цинке, морфология покрытия ровная, гладкая.

- Разработаны рекомендации по сокращению водопотребления при сохранении качества промывки деталей.

- Разработана математическая модель процесса электроосаждения сплава цинк-кобальт, связывающая состав сплава с концентрацией кобальта в электролите, плотностью тока, температурой и рН электролита.

- Впервые разработаны циклограмма и алгоритм программы автоматизированного оптимального управления технологическим процессом электроосаждения сплава цинк-кобальт.

Практическая ценность работы заключается в том, что впервые разработан технологический процесс электроосаждения сплава цинк-кобальт заданного состава в автоматизированном режиме. Проведены коррозионные испытания образцов с покрытием цинк-кобальт и определена область применения покрытий сплавом с различным 6 содержанием кобальта в сплаве. Проведено промышленное апробирование технологии электроосаждения сплава цинк-кобальт.

На защиту выносятся следующие положения работы:

- Технология электроосаждения коррозионностойкого покрытия сплавом цинк-кобальт в автоматизированном режиме

- Результаты исследований зависимости состава сплава и выхода по току от состава электролита и режима осаждения.

- Результаты изучения структурных, физико-механических и химических свойств покрытий сплавом цинк-кобальт.

- Рекомендации по сокращению водопотребления при сохранении качества промывки деталей.

- Алгоритм и программа выбора типа покрытия по назначению, условиям эксплуатации и физико-механических свойств.

- Математическая модель процесса электроосаждения сплава цинк-кобальт.

- Циклограмма и алгоритм программы автоматизированного оптимального управления технологическим процессом электроосаждения сплава цинк-кобальт.

выводы

1. Впервые разработан технологический процесс электроосаждения сплава цинк-кобальт на автоматизированной линии, с целью получения сплава с заданными составом и свойствами.

2. Установлена зависимость состава сплава и выхода по току от концентрации кобальта в электролите и режима осаждения. Определены оптимальные условия электроосаждения сплава цинк-кобальт из амминохлоридного электролита.

3. Изучены структурные свойства и морфология покрытия. Показано, что сплав образует твердый раствор кобальта в цинке. Покрытия осаждаются блестящими. Морфология покрытия сплавом при увеличении хЗООО и хЮООО показывает, что наблюдается равномерная неровность покрытия с затупленными ребрами, обеспечивающая блеск покрытия.

4. Исследованы физико-механические свойства покрытий сплавом цинк-кобальт. Установлено, что с повышением содержания кобальта в сплаве улучшается паяемость покрытия мягкими припоями с применением бескислотных флюсов. С ростом содержания кобальта в сплаве снижаются внутренние напряжения и коэффициент трения покрытия, что способствует лучшей свинчиваемости резьбовых соединений.

5. Впервые разработаны алгоритм и программа выбора типа покрытия по назначению, условиям эксплуатации, физико-механическим и химическим свойствам с помощью компьютера, обеспечивающие быстрый и объективный выбор гальванического покрытия.

6. На основании проведенных коррозионных испытаний в камерах влаги и соляного тумана, а также и физико-механических свойств покрытий рекомендуются три типа покрытий с различным содержанием кобальта в сплаве. Покрытие с содержанием до 1 % кобальта в сплаве рекомендуется для замены цинковых покрытий с целью повышения коррозионной стойкости. Покрытие с содержанием 3 - 5 % кобальта в сплаве рекомендуется для замены токсичного кадмиевого покрытия в морской атмосфере. Покрытие с содержанием 9 - 11 % кобальта в сплаве является альтернативным кадмиевому покрытию.

7. Показано, что применение автоматического контроля загрязненности промывной воды и ее подачи в промывные ванны при противоточной

161 промывке, значительно сокращает расход воды при сохранении качества промывки деталей.

8. Впервые разработана математическая модель процесса электроосаждения сплава при несбалансированных катодном и анодном процессах. Показано, что в процессе электроосаждения состав сплава регулируется плотностью тока и температурой.

9. Разработана система автоматизированного оптимального управления процессом электроосаждения сплава, обеспечивающая высокую производительность автоматизированной линии при требуемом качестве покрытия и его физико-механических свойств.

10. Разработана циклограмма работы трех автооператоров технологического процесса электроосаждения сплава цинк-кобальт на базе автоматической линии АГЛ - 280 для цинкования стальных деталей.

11. Разработаны рекомендации по применению разработанной системы автоматизированного оптимального управления процессом электроосаждения сплава цинк-кобальт для электроосаждения других сплавов.

12. Система автоматизированного оптимального управления технологическим процессом электроосаждения покрытия сплавом цинк-кобальт была апробирована в АО НПП «Эра» (г. Пенза) и получила положительную оценку.

1. Кудрявцев Н.Т. Электрохимические покрытия металлами.- М.: Химия, 1979.- 352 с.

2. Гальванотехника: Справочник / Под. ред. A.M. Гинберга, А.Ф. Иванова, Л.Л.Кравченко.- М.: Металлургия, 1987.- 735 с.3. ГОСТ 9.305 84.

3. Ильин В.И. Цинкование и кадмирование.- М.- Л.: Машгаз, 1958,- 47 с.

4. Гальванические покрытия в машиностроении: справочник /Под ред. М.А.Шлугера.- М.: Машиностроение, 1985- Т.1-240 с.

5. Кудрявцев В.Н. // Журнал Всесоюзного Химического общества им. Д.И.Менделеева.- 1988.- С. 289-297.

6. A.C. 1135816, СССР, МКИ С 25 Д 3/56 / Ляхов Б.Ф.,Кудрявцев В.Н, Явич A.A.

7. Каданер Л.И, Базилевич Т.С. Электроосаждение и коррозионные свойства цинкового покрытия, легированного титаном // Тез. докл. 7 Всес. конф. по электрохимии, 10-14 окт. 1988, Т.1.- Черновцы.- С. 328.

8. Каданер Л.И, Базилевич Т.С. Опыт применения покрытия цинком, легированного титаном // Защита металлов.- 1991.- Т 27, № 2.- С. 305360.

9. Шавошвили И.Г, Агладзе Р.И, Деметрашвили P.A. Исследование процесса электроосаждения сплава марганец-цинк // Сообщ. АН ГССР, 1989,116, №2,- С. 333-336.

10. Буйнявичене Г.И, Стульпинас Б.Б, Шульцюс A.A. Исследование сущности положительного действия цитрата на электроосаждение сплава марганец-цинк // Рукопись деп. Лит НИИНТИ 28 мая 1985, № 1411 Ли-85 Деп.

11. Шавошвили И.Г, Агладзе Р.И, Деметрашвили P.A. Влияние некоторых факторов на электроосаждения сплава марганец-цинк // Сообщ. АН ГССР, 1986, 121, № 2,- С. 345-348.

12. Данилов Ф.И, Попович В .А, Агапов В.Н, Городецкий В.И, Сухомлин Д.А. Электроосаждение коррозионностойких сплавов на основе цинка // Тез. допл. 7 Всес. конф. по электрохимии, 10-14 окт. 1988, Т.1.- Черновцы .- С. 327.

13. Хара Томихиро, Сагияма Кацу, Уракава Такаюки, Ясутания Такэси, Ниппон Кокан К.К. Заявка 62-44593, Япония. Заявл. 21.08.85, № 60181648, опубл. 26.02.87. МКИ С 25 Д 5/26 Д 3/56.

14. Шульцюс A.A., Буйнявичене Г.И., Стульпинас Б.Б. Особенности электроосаждения сплава марганец-цинк // Химия и хим. технология.: Матер, конф. "Достиж. техн. наук в респ. и внедрение их результатов", 1989.- Вильнюс, 1989.- С. 65.

15. Данилов Ф.И., Попович В.А., Герасимов В.В., Сухомлин Д.А. Электроосаждение сплава цинк-марганец.- Днепропетр. Хим.- технол. ин-т.- Днепропетровск.- рукопии деп. в Укр НИИНТИ 19.04.90, № 737 -Ук 90.

16. Данилов Ф.И., Сухомлин Д.А., Герасимов В.В., Попович В.А. Электроосаждение сплава цинк-марганец // Электрохимия.- 1992.- 28, № 2.- С. 217-220.

17. Shekoi B.A.,Subvainanicen R., Indiva K.S., Miss. Sulphamates in Metal finishing // Electroplat and Metal Finish. 1969, 22, № 1, p. 25-29.

18. Шапник M.C., Закирова Э.А. Электроосаждение сплава индий-цинк из полиэтиленполиаминового электролитов // Прикладная электрохимия. Теория, технология и змщитные свойства гальванических покрытий. Казань, 1985, №10.-С.64-66

19. Сущенко Г.А. Разработка процесса электроосаждения сплава цинк-свинец: Автореф. Дис. . Канд. хим. наук.- М., 1985.

20. Коробов В.И., Лошкарев Ю.М.,Трофименко В.В.,ЧмыленкоФ.А. Цинковые гальванические покрытия, легтрованные свинцом //Теория и практика электрохим. процессрв и экол. аспекты их использование: Тез. докл. Всес. научн.-практ. конф., Барнаул, 1990.- С. 123.

21. Патент 97111093/02 Россия, МКИ : С 25 Д 3/56. Электролит для осаждения сплава цинк-свинец // Поветкин В.В., Данчук JI.H.

22. Лайнер В.И. Покрытия сплавами олово-цинк и олово-кадмий // Электролитическое осаждение сплавов. М.: Машгиз, 1961.- С. 173-185.

23. Галинкер B.C., Федоренко Г.А., Кудра O.K. // Изв. высш. учебн. заведений . Химия и хим. технол, 1969, 12, № 9, С. 1454-1456.

24. Авт. св. № 308099 СССР // Ковывалева Л.И. Бюл. изобр., 1971 № 21.

25. Галинкер B.C., Федоренко Г.А., Кудра O.K. // Изв. высш. учебн. заведений. Химия и хим. технол., 1969, 12 № 7.-С. 928-932.

26. Кадзяускене В.В., Паяпскене Д.С. // Сб.: Исслед. в обл. электроосаждения металлов, Вильнюс, 1977, С. 138-143.

27. Патент 0663460 Al ЕПВ, МКИ 6 С 25 Д 3/60. Tin-zinc alloy electroplating Bath and Method for electroplating using the same //Ohnuma T, Sakurai H.

28. Патент 5618402 США, МКИ 6 С 25 Д 3/56, 6 3/60. Tin-Zinc alloy electroplating bath and Method for electroplating using the same //Sakurai H., Ohnuma T.

29. Патент 2114937 Россия, МКИ 6 С 25 Д 3/60,6 3/56. Ванна для нанесения гальванического покрытия из сплава олово-цинк и способ формирования сплава олово-цинк // Хитоси, Сакураи, Тадахиро, Охнума.

30. Патент 5283131, США, МКИ 5 В 32 В 15/04. Zinc-plated metallic material // Momura, Shingi, Mori, Karuhiko.

31. Патент 5616232, США, МКИ 6 С 25 Д 3/56. Способ изготовления стальных пластин с гальванопокрытием из сплава цинка с хромом. // Nakazawa, Makoto, Takahashi, Akira, Matsumura, Kenichiro.

32. Патент 96114549/02, Россия, МКИ 6 С 25 Д 3/56. Электролит для нанесения коррозионностойких покрытий на основе хрома //Москвичева Е.В., Фомичев В.Т., Савченко A.B.

33. Патент 2103423, Россия, МКИ 6 С 25 Д 3/56. Электролит для нанесения коррозионностойких покрытий сплавом хром-цинк //Москвичева Е.В., Фомичев В.Т., Савченко A.B.

34. Ваграмян Т.А. Интенсификация и совершенствование процессов нанесения цинкосодержащих сплавов: Автореф. Дис. докт. техн. наук.-М. 1987.

35. Лошкарев Ю.М., Коробов В.И., Трофименко В.В., Чмыленко Ф.А. Повышение коррозионной стойкости цинковых покрытий из щелочныхэлектролитов путем электрохимического легирования. //Защита металлов.- 1994. Т.ЗО, № 1.- С. 79-84.

36. Kuppjoweit М. Comportamiento a la corrosion de las aleaciones de cinehierro electrodepositadas // Pint. J acabados ind : Recubr. org. у metal.-1991.-33, № 187. C. 21-29.

37. Hayashi Kimitaka, Ifo Yachi, Kato Chuchi, Miyoshi Yasuhiko //J. Iron and Steel Inst. Jap.- 1990,- 76, № 9.- C. 1496- 1503.

38. Бодягина M.M., Карбасов Б.Г., Вячеславов П.М. О возможности замены кадмиевых покрытий электролитическими сплавами / Ленингр. технол. ин-т им. Ленсовета. Л., 1983. 12 с. Рук. деп. в отд. НИИТЭХИМа г. Черкассы, № 208 XI1 Д 83.

39. Вячеславов П.М. Электрохимическое осаждение сплавов.- Л., библиотечка гальванотехника, изд. 5-е. 1983. 93 с.

40. Pushpavanam М., Natarajan S.R., Balakrishnan К., Sharma L.R. Corrosion behaviour of electrodeposited zinc-nickel alloys // J. Appl. Electrochem.- 1991.- 21, № 7.- C. 642-645.

41. Zeman J. Hoiik J., Tulka J. Structure and texture assessment of the Zn -11 % Ni corrosion resistance galvanic deposited coatings //12 th Scand. Corros. Congr. and EUROCORR' 92. Espoo, 31 May 4 June , 1992. Vol . l.-Espog 1992.- C. 417-420.

42. Felloni L, Fratesi B, Roventi G. Assessment of the corrosion resistance of Zn-Ni electrodeposits //11 th Int. Corros. Congr.: Innov. and Technol.

43. Hansen Poul Lenvig , Jessen Claus Qvist. The microstructure of electrodeposited Zn-Ni coatings // Scr. met.- 1989.-23, № 8.- C.1387- 1390.

44. Seri Akiro, Kamei Kazuhito // Тэцу To Харанэ = J. Iron and Steel Inst. Jap.- 1991.- 77, № 7,- C. 892-897.

45. Пат. 548184 Великобритания, МКИ С 25 Д 3/56. Electroplated corrosion proof metal articles and metod of making the same.

46. Пат. 2419231 США, МКИ С 25 Д 3/56. Electroplated corrosion proof metal articles of making the same.

47. Рябчикова A.B., Макаров Ф.В. Перспективные использования цинк-никелевых сплавов , осажденных в полиэтиленполиаминовомэлектролите // Технология и организация производства. М.,- 1974, № 1.-С. 50-51.

48. HsuG.F. Zinc-nickel alloy plating an alternative ro cadmium//Plat, and Surface Finish .- 1984.- V.71, № 4.- p. 52-55.

49. Dini J.W., Johnson H.R. Corrosion resistance of zinc-nickel plated uranium- Zitanium // Metal Finish.- 1980.- V. 78, № 8.- p. 45-48.

50. Enger Helmut. Zinc-Nickel alternative zur normalen Versinkung //Oberflache + JOT.- 1989.- 29, № 7.- С. 26-28.

51. Sirelov P.R. Development in alkaline Zn-Ni alloy plating // Plat, and Surfase Finish.- 1991. 78, № 3.- C. 26-30.

52. Пат. 4457450 США, МКИ В 65 Д 1/12. Nickel-zinc alloy coated drawn and ironed can.

53. Kurimoto Tatsuo. Corrosion zesistance of Zinc-Nickel alloy plated steel sheet // Tetsuto hagane , J. Iron and Steel Inst. Jap.- 1980. V. 66, № 4.- p. 372.

54. Shibuya A., Kurimoto Т., Kimoto M. Properties of Ni-Zn alloy electroplated steets // Sumitomo Metals.- 1981. № 31.- p 75-90.

55. Shibuya A., Kurimoto Т., Hobo Y. Development of Ni-Zn alloy plated steel sheet // Sumitomo Metals.- 1981.- V. 33, № 4,- p. 545-554.

56. Ваграмян Т. А., Григорян H.C. Некоторые особенности электроосаждения сплава цинк-никель из простого электролита //31 Intern. Wiss. Koll. Т Н. limenau. 1986.-р.205-207.

57. Заявка 62-240788 Япония. Электролит для осаждения цинк-никель.

58. Roev V.G., Gudin N.V. New aspects of zinc-nickel alloy Codeposition //Trans IMF.- 1996.- 74(5).- C. 153-160.

59. Ваграмян T.A., Харламов В.И., Кудрявцев B.H. Защитные покрытия в гальванотехнике // Защита металлов,- 1996.- Т.З, № 4.- С. 389-395.

60. Keller J., Seurin P. // Rev. met. Cah. ins. techn/- 1988,- 85, № 4.- C. 389395.

61. Steinbicker Richard N., Fountou lakis, Stavros G. Production of zinc-nickel electroplated coatings // Iron and Steel Eng.- 1990.- 66, № 7.- C. 2831.

62. Marechal H. Procedes naivedux de protection des pieces automobiles //Galvano-organo-trait. Surface.- 1990.- 53, № 606.- C.445-446

63. Adaniya Takeshi. Trenel of corrosion-resistant steels for automobile use in Japan // NKK Techn. Rev.- 1991.- № 63.- C. 1-6.

64. Assmus W. Die Zinc-Nickel- Beschicktung: Anwendung in der Automobil Industrie.// Galvanotechnic.- 1991.- 82, № 3.- C.838-839.

65. Verberne W.M.C. Zinc-cobalt alloy electrodeposition // Transactions of Institute of Metall Finishing.- 1986.- V.64, № 1.- p. 30-32.

66. Shers A.P. Zinc-cobalt deposits from an asid chloride electrolyte //Trans. Inst. Metall Finish.- 1989/- 67, № 3.- p. 67-69.

67. Авт. свид. 2050989 СССР, С 25 Д 3/22. Электролит для осаждения покрытий на основе цинка.

68. By Gary W. Loar, Klaus R. Romer and Tetuhiro J. Doe. Zinc- alloy electrodeposits for improved corrosion protection // Plating and Surface Finishing.- 1991.- T. 58,- C. 74-79.

69. Roland Pfir, Geront Stube. A new developmente for the electrolitic deposition of zins-nickel alloy with 12-15 % nickel from an alkaline bath //Trans IMF.- 1996,- 74(5).- C. 158-162.

70. Lantaires Yves. Le point sur les zinc allies // Gaiv.- organo-trait. de surface.- 1989.- 58, № 599.- p. 826-843.

71. Кирилова И.В., Карбасов Б.Г., Тихонов К.И. Улучшение коррозионной стойкости цинковых покрытий легированием их никелем или кобальтом // Обеспеч. качества и долговеч. гальв. покрытий. Матер, семинара. Л.- 1987, С. 9-11.

72. Виноградов С.Н., Мальцева Т.Н., Рамбергенов А.К. Свойства и применение сплава цинк-кобальт // Тез. докл. научн.- техн. конференции: Прогресс. техно л. "Вопросы экологии в гальванотехнике".- Пенза.- 1994.- С. 21-22.

73. Raub Е. and Elser F. The structure of electrodeposited alloys. XL The nickel-zinc alloys // Metalloberflache.- 1957.- T.l 1. C. 164-168.

74. Lustman B. Study of the deposition potentials and microsnructure of electrodeposited nickel-zinc alloy // Trans. Electrochem. Soc.- 1943.- V.- p. 363-375.

75. Агапов В.Н. Кинетика электроосаждения, свойства и технология нанесения цинк-никелевых покрытий. Автореф. дисс. . канд. техн. наук.- Днепропетровск.- 1985.- 16 с.

76. Hansen Poul Lenvig, Jessen Clous Qvist. The microstructure of electrodeposited Zn-Ni coating // Ser. met.- 1989.- 23, № 8,- C. 1387-1390.

77. Бодягина M.M. Процесс электрохимического образования сплава при совместном разряде ионов никеля и цинка и некоторых физико-химических свойств осадков. Автореф. дис. канд. хим. наук.- 1985.- 22 с.

78. Заявка 59-211589 Япония. МКИ С 25 Д 3/56. Способ нанесения покрытия сплавом Zn-Ni на листовую сталь.

79. Виноградов С.Н, Мальцева Г.Н, Рамбергенов А.К. Электроосаждение сплава цинк-кобальт // Ж. Гальванотехника и обработка поверхности.- М, Т 2, № 4, 1993.- с. 37-41.

80. Partegar Carlos. Recubrimiento electrolitico con aleaciones de zinc. //Pint у acabados ind Recubr org. у metall. 1985.- 27,138.- p.7- 11.

81. Коррозионная защита при совместном осаждении цинка с кобальтом. Экспресс-информ. // ВИНИТИ, сер. Коррозия и защита металлов.- 1986.-№3.- С. 24.26.

82. Ануфриева В.И, Кудрявцев В.Н, Педан К.С. // Прогресс, технол. и вопросы экол. в гальванотехнике: Тезисы докл. сем, 20-25 мая 1991 г. /Приволжский регион. Дом экон. и научно-техн. пропаганды.- Пенза, 1991.-С. 73-74.

83. Пат. 4917966 США, МКИ, В 32. Galvanic protection of steel with zinc alloys / Wilde E, Budinski K. The Ohio State University.- № 256187, Заявл. 0.10.88, Опубл. 17.04. 90.

84. Nikolova M, Hariranov O, Steftihev P, Kristev I, Rashkov St. Black chromate film on electrodeposited zinc and zinc-cobalt alloys as selective solar coatings // Bull. Electrochem.- 1989.- 5, № 3.- C. 171-174.

85. Richard Sard. Advances in Functional zinc and zinc alloy coatings //Plating and surface Finishing.- 1987.- 74,№2.-p.30-34.

86. Егорова E.H. Разработка процесса электрохимического нанесения барьерного покрытия сплавами цинк-никель и цинк-ккобальт. Дис. . канд. техн. наук. М.- 1997 г.

87. Совершенствование защитных цинковых покрытий на стали. Экспресс-информ. / ВИНИТИ, М., 1982. Сер. Коррозия и защита металлов, № 11.- С. 18-19.

88. Пат. 4325790 США, Мки С 25 Д 3/56, 5/08.

89. Unimo Shigeru // J. Iron and Steel Inst. Jap., 1987. 73,№ 13.- C.l 180.

90. Stanojevic D. // Zast. mater.- 1988,- 29, № 4.- C. 23-27.

91. Заявка 2617509 Франция, МКИ С 25 Д 3/56, Опубл. 06.01.89.

92. Пат. 93907 СРР, МКИ С 25 Д 3/56. Электролит для нанесения цинк-железного сплава.

93. Пат. 94041 СРР, МКИ С 25 Д 3/56. Способ осаждения цинк-железного сплава.

94. Jajakumar N.D., devaraj G., Ramesh Bapu G.M.K, Ayyapparaju J. //Bull. Electrochem.- 1988.- 4, № 8.- C. 711-715.

95. Miki Kenji, Saton Hiroschi, Shimogor Kazutoshi, Oxaki Ryoichi //Кобэ Сэйко ЩХО=КоЬе Steel Eng. Repts.- 1989.- 39, № 1.- C. 13-16.

96. Данилов Ф.И., Попович B.A., Городецкий В.И., Сидоренко K.M. //Экономия металлов в гальванотехнике: Мат. краткосроч. семин. ЛДНТП.- Л., 1989. С.- 20-23.

97. Данилов Ф.И., Попович В.А., Городецкий В.И. // 9 Всесоюзн. науч.-техн. конф. по электрохим. технол. "Гальванотехн.- 87", Казань, 22-24 сент. 1987. Тез. докл., Казань, 1987, С. 171-172.

98. Данилов Ф.И., Городецкий В.И., Авдиенко Т. Кинетика совместного электроосаждения сплава цинк-железо //Междун. науч.-техн. конф. "Актуальные проблемы фундаментальных наук", Москва, 28 окт.- 3 ноябр. 1991. Сб. докл. Т.5.- М., 1991.- С. 51.

99. Заявка 2163396 Япония, МКИ 5 С 25 Д 5/26, Опубл. 22.06.90.

100. Заявка 63203789 Япония, МКИ 4 С 25 Д 3/56, Опубл. 23.08.88.

101. Neuer Korrosionsschutz. Vielseitiger alkalischer Elektroyt //Produktion.-1992.- № 14.- C. 27.

102. Brenner A. Electrodeposition of alloys: Principls and Practice.- New York, London.- 1963.- V.2.- h. 194-239.

103. Заявка 63-42394 Япония, МКИ С 25 5/26, С 25 5/10.

104. Kondo Kazno // J. Iron and Steel. Inst. Jap.- 1991.- 77, № 12.- C. 64-67.

105. Huang C.H. Duplex zinc-nickel alloy electrodeposits.- 1989.- 76, № 12.-C. 64-67.

106. Пат. 94519 CPP. МКИ С 25 ДЗ/56.

107. Zuo Z., Li W. // Diandu yu Jingshi.- T. 19, вып.6.- 1997,- С. 3-7.

108. Электролит для осаждения блестящего сплава цинк-никель. //Экспресс-информ., ВИНИТИ, серия Коррозия и защита от коррозии.-1983.-№47,- С. 23-26.

109. Вячеславов П.М., Карбасов Б.Г., Бодягина М.Н. Электроосаждение сплавов цинк-никель // Журнал прикладной химии.- 1984.- Т. 57, № 6.-С. 1284- 1287.

110. Пат. 2036254 RU, С 1, 6 С 25 Д 3/56.

111. Пат. 2036255 RU, С 1, 6 С 25 Д 3/56.

112. Гурылев В.В., Моисеева О.В. Повышенние эффективности процесса осаждения цинк-никелевых сплавов из пирофосфатных электролитов //Рук. деп. в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы, № 1190- XI1, 27.10.87.

113. Пат. 5575899 США, МКИ 6 С 25 Д 3/56.

114. Пат. 4889602 США, МКИ 4 С 25 Д 3/56. Electroplating bath and method for forming zinc-nickel alloy coating.

115. Пат. 4877496 США, МКИ С 25 Д 3/56. Zinc-nnickel alloy plating solution.

116. Пат. 4861442 США, МКИ 4 С 25 Д 3/56. Zinc-nickel alloy plating bath and plating method.

117. Заявка 62-287092 Япония, МКИ 4 С 25 Д 1/10, Опубл. 23.01.88.

118. Попович В.А., Агапов В.Н., Сухомлин А.И. и др. Скоростные нецианистые электролиты для коррозионностойких цинк-никелевых покрытий // Защита металлов,- 1981.- Т. XVI1, № 2.- С. 223-226.

119. Агапов В.Н., Попович В.А., Дубяго Е.И., Вербицкая А.А., Минакова Я.В. Скоростной электролит для нанесения сплава цинк-никель // Тез. докл. сем,- Пенза: ПДНТП, 1980.- С. 39.

120. Авт. свид. 1458440 СССР, МКИ С 25 Д 3/56. Электролит для осаждения покрытий из цинк-никелевых сплавов.

121. Авт. свид. 1694706 СССР, МКИ С 25 Д 3/56. Электролит для осаждения покрытий сплавом цинк-никель.

122. Пат. 270726 ГДР МКИ 4 С 25 Д 3/60. Electrolyt und Verfahren zur Abscheidung von Zn-Ni Hegierungen.

123. Vater L.D. Die Zinc-Nickel Abscheidung // Metalloberflache.- 1989.43, №5. c. 201-205.

124. Заявка 62-287093 Япония, МКИ 4 С 25 Д 3/56. Электроосаждение сплава цинк-никель.

125. Wei Z. Selection of an anode for acid zinc-nickel electroplating //Meetal Finish.- T. 97, № 2.- 1999.- C. 84-86.

126. Hansen Poul Lenvig, Jessen Claus Qvist. The microstructure of electrodeposited Zn-Ni coating// Scr. met.- 1989.- 23.- C. 1387- 1390.

127. Hiott C.B. Le revetement zinc-nickel slotoloy. 10. Perfomances et mise en oeuvre // Galvono-orgsno-trait. Surface.- 1991.- 60, № 615.- C. 387-393.

128. Пат. 4249999 США, МКИ С 25 Д 3/56. Electrolitic zinc-nickel alloy.

129. Пат. 4416737 США, МКИ С 25 Д 3/56. Electrolitic zinc-nickel alloy.

130. Заявка 58-19487 Япония, МКИ С 25 Д 3/56. Получение стального листа, покрытого цинк-никелевым сплавом.

131. Заявка 60-52592 Япония, МКИ С 25 Д 3/56. Способ обработки поверхности листовой стали с гальваническим покрытием сплавом цинк-никель.

132. Заявка 43342536 ФРГ, МКИ С 25 Д 3/56, С 25 Д 7/06. Verffhren zum Herstelltn von mit einer Zinc-Nickel-Legirung galvanisierten Stahlteilen.

133. Пат. 4508600 США, МКИ С 25 Д 5/56, С 25 Д 5/10. Process for preparing zinc-nickel alloy electroplated layer.

134. Заявка 2157709 Великобритания, МКИ С 25 Д 5/56, 5/10. Process for preparing Zn-Ni alloy plated steel steets.

135. Заявка 2150152 Великобритания, МКИ С 25 Д 3/56. Zn-Ni alloyelectroplated steel steets.

136. Авт. свид. 524866 СССР, МКИ С 25 Д 3/56. Электролит для осаждения сплава цинк-никель.

137. Пат. 4285802 США, МКИ С 25 Д 3/56. Zinc-nickel alloy electroplating bath.

138. Пат. 45433166 США, МКИ С 25 Д 3/56, С 25 Д 5/48. Zinc-nickel alloy electroplating process.

139. Пат. 3-1485 Япония, 5 С 25 Д 3/56. Электролит для электролитического осаждения сплава цинк-кобальт.

140. Verberne W.M.J.C. Zinc-cobalt alloy electrodeposition //Trans. Inst. Metal. Finish."- 1986.-.64, № 1,- p. 30-32.

141. Shears A.P. Zinc-cobalt deposite from an acid chloride electrolyte //Trans. Inst. Metal. Finish.- 1989.- 67, № 3.- p. 67-69.

142. Авт.свид. 399578 СССР / Сенина H.A., Енанельников А.И., Опубл. в бюл. изобр. № 39, 1973.

143. Мазур Т.С., Никифоров А.Ф., Репка В.В. // "Изв. высш. учебн. заведений. Цвет, металлургия". 1973, № 6.-С. 21-26.

144. Езюхина A.M., Юрьев Б.П., Школьников С.Н. // Журнал прикладной химии. 1972.- Т. 45, № 1.

145. Fratesi R., Roventi G. Electrodeposition of zinc alloys in chloride baths containing cobalt ions // Mater. Chem. and Phys.- 1989.-, № 5.- C. 529-540.

146. Кудрявцев B.H., Педан K.C., Ануфриева В.И. Рассеивающая способность слабокислого электролита для осаждения блестящих покрытий цинк-кобальт // Защита металлов.-1991.- 27, № 3.- С. 474-476.

147. Авт. свид. 2029798 RU, С 1 6 С 25 Д 3/56. Электролит для осаждения сплава цинк-кобальт.

148. Кирилов И.В., Карбасов Б.Г., Бодягина М.М., Тихонов К.И. Осаждение и коррозионная стойкость сплавов цинк-кобальт и цинк-никель // Теория и практика электроосаждения металлов и сплавов.-Пенза: ПДНТП.- 1986.- С. 58.

149. Авт. свид. 254294 СССР, кл.48 а 5/32. Способ электролитического осаждения сплава цинк-кобальт.

150. Кудрявцев Н.Т., Смирнова Т.Г., Цесарский В.М., Яковлев Ю.С. Электроосаждение сплава цинк-кобальт // Защита металлов, 1969.- Т. 5, № 5,- С. 577-579.

151. Пат. 4428803 США, МКИ С 25 Д 3/56. Электроосаждение сплавов кобальта с оловом и цинком.

152. Заявка 2282493 Япония, МКИ 5 С 25 Д 3/56. Раствор для электроосаждения сплава цинк-кобальт.

153. Панасенко С.А., Грищук В.И., Олещенко H.H., Кирсанов М.В., Олейник В.П., Данилов Ф.И. Коррозионная стойкость цинковых покрытий, микролегированных кобальтом // Защита металлов,- 1990.26, № 2,- С. 327-330.

154. Nikolowa M., Raitschewski G., Raschkow St., Klana M. Zusamensetzung und Schutzfimktion von Chroatuberzugen aut elektrolytisch abgeschiedenen Zink- und Zink-Cobalt-Legierungs-schichten //

155. Заявка 3839823 ФРГ, МКИ С 25 Д 3/56. Verfahren eur galvanischen Abscheidung von Korrosionshemmenden Zink-Nikel- Schichten, Zink-Kobalt-Scchichten pder Zink-Nikel-Cobalt-Schichten.

156. Пат. 8516224 Великобритания, МКИ С 25 Д 3/56. Zinc-cobalt alloy plating.

157. Пат. 2071997 Россия, Е 27 3 95, Опубл. 20.1.97, Бюл. № 2. Электролит для осаждения сплава цинк-кобальт.

158. Литовка Ю.В. Моделирование и оптимальное управление технологическими процессами гальванотехники: Автореф. Дис. . докт. техн. наук.- Тамбов, Т.Г.Т.У. 1999.

159. Гибкие автоматизированные гальванические линии: Справочник /Зубченко В.Л,Захаров В.И, Рогов В.М. и др.: под ред. В.Л.Зубченко.-М.: Машиностроение, 1989.- 672 с.

160. Гинберг А.М, Грановский Ю.В, Федотова Н.Я, Калмуцкий B.C. Оптимизация технологических процессов в гальванотехнике. М.: Машиностроение, 1972.- 128 с.

161. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. М.: Химия, 1971.- 496 с.

162. Квокова И.М, Зубченко В.Л. Теория коррозионных процессов, создание коррозионно-стойких материалов и методы защиты металлов от коррозии. М.: Металлургия, 1977.-119 с.

163. Оборудование цехов электрохимических покрытий: Справочник /Александров В.М, Антонов Б.В, Гендлер Б.И. и др.: под ред. П.М. Вячеславова.- Л.: Машиностроение, 1987.- 309 с.

164. Совершенствование технологии цинкования на автоматической гальванолинии АГЛ 128: информационный листок, № 25-96, Серия Р. 55.22.19, Волгоград, ЦНТИ, 1996.

165. Линия цинкования-кадмирования гальваническая автоматизи-рованая Л. 51: листок ВИМИ стр.- СНГ //А.О. РПТИ, Рязань, ВИМИ, 1999.

166. Линия цикования гальваническая автоматизированная Л.44.: Листок ВИМИ стр.- СНГ // А.О. РПТИ, Рязань, ВИМИ, 1999.

167. Линия цинкования гальваническая автоматизированная Л.48: Листок ВИМИ стр.- СНГ // А.О. РПТИ, Рязань, ВИМИ, 1999.

168. Линия цинкования гальваническая автоматизированная Л.54: Листок ВИМИ стр.- СНГ // А.О. РПТИ, Рязань, ВИМИ, 1999.

169. Оборудование для химической, электрохимической обработки поверхности и нанесения покрытий: отраслевой каталог // М.: ЦКБ ОГ, ВНИИТЭМР, 1989,- 138 с. "

170. Иванов В.Т., Гусев В.Г., Фокин А.Н. Оптимизация электрических полей, контроль и автоматизация гальванообработки //М.: Машиностроение, 1986.- 216 с.

171. Певзнер В.В. Прецизионные регуляторы температуры. М.: Энергия, 1973.- 192 с.

172. Измерения в промышленности / под ред. Н. Профоса: пер. с нем. М.: Металлургия, 1980.- 648 с.

173. Спиваков Я.И. Новые методы автоматизации режимов гальванопокрытий // JL: изд-во ЛДНТП, 1966.- 39 с.

174. Приборы, методы контроля и регулирование технологических процессов металлопокрытий // М.: Изд-во МДНТП, 1965.- 75 с.

175. Виноградов С.С. Экологически безопасное гальваническое производство // Приложение к журналу "Гальванотехника и обработка поверхности. М.: Изд-во "Глобус" , 1998.- 302с.

176. Физико-химическое производство: отраслевой стандарт ОСТЧ ГО. 091.277 / Организация цехов и участков производства металлических и неметаллических (неорганических) покрытий, 1980.

177. Шински Ф. Системы автоматизированного регулирования химико-технологических процессов // М.: Химия, 1974.- 336 с.

178. Перелыгин Ю.П. Электрохимия. Распределение тока на электроде при одновременном протеании нескольких реакций. //Учебное пособие, Пенза, изд. Пензенского государственного университета, 1998. -64с.

179. Практикум по прикладной электрохимии /Под ред. Н.Т.Кудрявцева, П.М.Вячеславова.- Л.: Химия, 1980.-281 с.

180. Ваграмян А.Т., Петров Ю.С. Физико-механические свойства электролитических осадков. М.: Изд-во АНСССР, i960.- 206 с.

181. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии.- М.: Высшая школа, 1978.- 319 с.

182. Виноградов С.Н., Перелыгин Ю.П. Экологическая экспертиза очистных сооружений сточных вод гальванических производств. //Ж. Гальваника и обработки поверхности, M. Т.1, № 1-2, 1992, С.93

183. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии // М.: Химия, 1965.-390 с.

184. Горелик С.С., Расторгуев JI.H., Скаков Ю.А. Рентгенографический и электроннооптический анализ / Практическое руководство, М.: Металлургия, 1970.

185. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов, М.: Физматгиз, 1961.

186. Порай-Кошиц М.А. Основы структурного анализа химических соединений, М. : Высшая школа, 1989.

187. Powder diffraction file. Book form. Inorganil section. JCPDS. Swarthmore, Pennsylvania, USA, 1960-1984.

188. Растровая электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ, в 2х книгах. Пер. с англ., М.: Мир, 1984.

189. Диаграммы состояния металлических систем // Под ред. Н.В. Агеева, М.: Машиностроение, 1976.

190. Хансен М., Андерко К. Структура двойных сплавов / М.: Металлургиздат, Т. 1, 1982.

191. Алексеев А.Н. Повышение эффективности технологических операций и функционирования оборудования гальванохимической обработки в условиях автоматизированного гальванического производства. М.-Пенза//Новые промышленные технологии, 1997.-189с.

192. Добош Д. Электрохимические константы / Под ред. академика Я.М. Колотыркина. М.: Мир. 1980.- 365 с.

193. Левин А.И., Помосов А.В. Лабораторный практикум по теоретической электрохимии / М.: Металлургия, 1979,- 312 с.

194. Згурский В.М., Зальцман Л.Г., Каданер Л.И., Самофолов К.З. //Комплексная автоматизация гальванических цехов с применением управляющих вычислительных машин. Киев.: Высшая школа. 1973.- 204 с.

195. Федотьев Н.П., Бибиков Н.Н., Вячеславов Н.М., Гралихес С.Я. Электролитические сплавы. // м.-л., Машингиз, 1962. -312с.00