автореферат диссертации по строительству, 05.23.04, диссертация на тему:Очистка хромосодержащих сточных вод электродиализом в нестационарном режиме

Ростозспая - на - Дону государственная 5 ОД асадешмстроительства

7 ФЕ8 1935 На правах рукописи

Вурдова Надежда Георгиевна

ОЧИСТКА ХРОМОСОДЕРЖАЩИХ СТОЧНЫХ ВОД ЭЛЕКТРОДИАЛИЗОМ В НЕСТАЦИОНАРНОМ РЕЖИМЕ

05. 23. 04 - « Водоснабжение,канализация, строительныесистемы охраны водных ресурсов»

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Ростов - на - Дону 1994г.

Ростовская-на-Дону государственная академия строительства

На правах рукописи ВУРДОВА Надэзда Георгиевна

»

ОЧИСТКА ХРОМСОДЕРЖАПЩ СТОЧНЫХ ВОД

4 <

ЭЛЕКТРОДШИЗШ В ИЕСТЩтаНАИЮМ РЕЖИМЕ

I

05.23.04 - "Водбснобгтешм, кадахязацпя, строителыше система охраны водша рэ сур сов"

Автореферат дассортацки на соясканиэ ученой стопвш каздлдата тэхшчвстах паук

Рос?ов-на-Дсну 1994г.

• Работа выполнена в Волгоградском инкеиерно-строктельиом институте

Научные руководители: доктор технических наук, профессор

ОЗЕРОВ A.M..

кандидат технических наук, доцент «ОМИЧЕВ В.Т.

Официальные оппоненты: доктор технических- наук, профессор

РОГОВ В.М., Л кандидат химических наук ФЕСКНКО Л.Н.

Ведущая организация: Волгоградский областной комитет охраны ' природа

Защита состоится " 14" марта 1935 года в 14 час. на заседании диссертационного совета К. 063.64.03 при Ростовской государственной акадеьши строительства по адресу: 344700, г.Ростов-на-Дону, ГСП - 17, ул.Социалистическая, 162.

С диссертацией можно ознакомится в библиотеке РГЛС.

Автореферат разослан " 1& " 1594?.

Ученый секретарь диссертационного совета кандздат технических наук доцент .

ОБЩАЯ ШЖТЕШЯЖЛ РАБОТЫ

' Актуальность. Проблема окраин скрунавдей среды от промышленного загрязнения являотся одной из вакнейших экономических и социальных задач, решение которой в первую очврэдь направлено на охрану здоровья нынешнего и будущих поколений людзй, а таюэд на обеспечение воспроизводства к рационального использования ресурсов.

Гальванические производства шзют специфические особенности в использовании вода, свои источники ее загрязнения и, следовательно, требуют разработки и вйадреяая своих конкретных технологических реаениЗ проблею! очистки вода с целки эе комплексного использования.

Сточшз вода гальванических производств являются иощными пс-гочшкаш загрязнения окруяащзй средн. Образующееся на стадии прокютя деталей п пополнящгзся гартодачэскш сбросом отрзботвн-ш злзгггрелгит, они содержат I - Ю4 №/л п болеэ поноз металлов. Пр-д очистке тсяпх вод рэегаптши метода! образуется большое колгпесктзо шлема, которнЗ требует дашхеШй пзреработки я утз-.SiSEDTiii. При З'Хс:* бэззозвратпо теряются GO-7CS5 цветных шталлаз, ' SÖ-$5% кнелот п кзлочзй. Одвш пз горепшштиг: кзтодез очистка я рогзввршра гальванических сточных сод л электролитов является элоктродзалга. Актуальность использования этого метода заклячаэт-ся в тш, что он позволяет извлекать соля металлов, возвращая их В ТОХЕОЛОГИЧесКЕЙ процесс, и повторно использовать очщонную воду дня техпич ркпх нуягд, т.е. организовать водооооро? непосредственно в цэхв, на участка. Установки достаточно коютакгш, простк в

эксплуатации и легко автоматизируются.

Однако, несмотря на указанные преимущества, метод злектродиализа нуадвется в интенсификации: необходам поиск эффективных мер по предотвращению отравления мембран и осадкообразования , исследование механизма специфичного ионного транспорта, требуется разработка конкретных технологий, позволяющих утилизировать концентраты отходов и получать техническую воду, а также разработка *

замкнутых локальных циклов водопользования. Одним из возможных решений этих проблем является использование импульсного тока для питания электродиализаторов.

Диссертационная работа выполнена в рамках плановой государственной бюджетной НИР РП-1-1993-94 "Очистка и использование сточных вод и отработанных электролитов гальванического производства", входящей в региональную программу "Экология Ннгявй Волги".

Целью работы является интенсификация процесса элэкгродаа-лизной очистки и регенерации хромсодеркавдх сточных вод и электролитов гальванических производств за счет оптимизации использования импульсного униполярного тока.

Для достижения поставленной цели в ходе работы решались следувдие задачи:

1. Теоретико-экспериментальное обоснование оптимальных режимов работы электродиализатора на импульсном токе по очистке в регенерации хромсодерващих сточных вод и электролитов.

2. Разработка технологии электродиализной очистки сточных вод и электролитов на импульсном токе и проверека ее на некоторых

б

предприятиях в полупроизводстванных и опытно-промышленных условиях.

3. Эколого-эконогспеский анализ электродиализной очистки хромсо-дераащих сточных вод нестационарны?.! электролизом.

Методы исследования включали: титриметричвские и . объемные исследования, фотометрический, потешщомзтрический и осцнлографя-ческяй анализ, потенциостатическоа исследование.

Достоверность основных научных полоивний, практических внво-дов и рекомендаций.

Все экспериментальные исследования проводили на лабораторных и полупронзводственных установках с грллэвзтглем современных методов анализа,л контроля результатов, потенциала и тока, включая фотометрическое определение концентраций веществ в исходных и очищенных растворах.

Расчет элвктродиализной установки для прсштленного применения осуществлен с погющьа ПЭШ.

Научная новизна работы.

-впервые обосновано применение импульсного ункпьлярного' тока для питания элзктроднализных установок по очистке и регенерации сточных вод и электролитов и установлены оптимальные технологические параметры резшмов работы электродиализаторов, на которых происходит наиболее эффективная очистка обрабатывав},их растворов; -впервые выявлено существенное влияние и определены коли-

чественные характеристики частоты и скважности импульсного униполярного тока на скорость и степень разделения ионов, а такав процесс осадкообразования на мембранах.

Разработана методика расчета и даны рекомендации по эксплуатации установок для электродиализной очистки и регенерации хромсодеркадах сточных вод нестационарным электролизом.

Дан комплексный эколого-экономический анализ применения метода для очистки хромсодержащих сточных вод конкретных предприятий.

Практическая значимость работы.

- обоснояэно рациональное расположение электродиализаторов в гальванической линии хромирования и приведены ревимы их эксплуатации;

- предложено использовать импульсный ток для штания электродиа-лизшх установок по очистке и регенерации хрэнсодераадах сточных еод и электролитов;

- определены оптимальные параметры работы алектродаализатороц • на импульсном токе в промышленных условиях;

- разработаны рекомендации и рабочие чвргвяк для изготовления' и эксплуатации производственных установок.

Основные результаты работы внедряйся на предприятиях г.Волгограда АО "Волгоградский тракторный завод" и заводе медицинского оборудования, а тшско использованы шсютутом ГШИ "Тракторопразкт" при реконструкции станции нейтрализации Михайловского завода пусковых двигателей.

На защту выносятся теоретике моте и экспэрименталнне поло-ззння, выводы об использовании при очйстке и регенерации хромсо-дерканипс сточных вод и электролитов импульсного униполярного тока для- штения электродиализных установок, а такхэ данные о влиянии параметров змпульсного тока на скорость и степень разделения еонов и процесс осадкообразования на мембранах.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы долоаеш и обсуздэнн на:

- научно-практической конференции Волгоградского инквнерао-строи-тельного института, г.Волгоград (1993,1933 Г;Г.);

- научно-практической конференции Ростовской Академии строительства, г.Ростов-на-Дону (1994г.);

- IX Всероссийском совещании ^Совершенствование технологии гальванических покрытий", г.Киров (20-23 с8нт.1ээ4г.);

- Международной научно-технической конференции "Высшая школа в решении экологических проблем Шгше-Вольского региона", г.Волгоград (1994г.);

- научно-практической конференции молода ученых г.Волгоград (1594г.).

.Публикации. По результатам выполненных теоретических и экспериментальных исследований опубликовано 5 работ.

Структура и объем диссертации..Диссертация включает введение, 5 глав, вывода, список литературы и прилегания. Об!дяй объем дассертап"онноЗ работы - 13В страниц, в т.ч.: 107 страниц ка-

шшюшсного текста, 36 рисунков, I? таблиц, 4 прилояения. Библиография включает 176 наименований, в т.ч. 22 иностранных. В приложении приведены сведения о внедрениях, расчет элакгродиализной установки на ПЭВМ.

• СОДЕЗТОШЕ РАБОТЫ

л

л

Во введении раскрывается актуальность тема, обосновывается использование импульсного тока для интенсификации процесса электродиализа . Излагаются цель и задачи диссертационной работы, ее структурз.

I. Аналитический обзор

I

Гальванические участки являются крупными реагента- и водопо-трэбляэдши производствами. Вода в цехах гальванопокрытий расходуется на приготовление электролитов, обезшршзанцих и травильных растворов, на прошвку деталей, охлаждение ванн и выпрямителей тока. Основной водопотреблявдзй операцией является промывка изделий, от эффективности которой зависит качество и надежность покрытий. В первой главе приведены краткая характеристика гальванических сточных вод и метода их очистки.

Электра диализ основан на алоктрошграцш ионов солей через катионообыэнше к шшонообкенЕНэ мембраны с селективной щккшца-еыоатью. Приведены теоретические основы метода, свойства воноб-мошш. мембран, обсуждается выбор оптимальных параметров работы элактродиализаторов.

Электродиализ находит применение в различных отраслях промышленности. Его развитие происходит по двум основным направлениям: увеличивается производительность установок наряду с совершенствованием конструкций и оптимизацией технологических реяпмов; разрабатываются селективные процессы, обеспечивавдио выделение ионов определенного вида или получение новых химических соединений. В данной области широко известны работы В.К.Варенцова, Н.П.Гнуслиа, •В.Д.Гребешка, Ю.В.Дытнерского, С.С.Кругликова, В.В.Найденко, Ы.В.Певницкой, В.М.Рогова, В.Н.Смагина.

Анализ литературных источников по интенсификации элэнтродиа-ляза показывает, что основными препятствиями широкому распространению метода являются относительно высокие затрата электроэнергия, малая производительность установок, "отравление" мзмбрак ионами металлов. Рассмотрено применение нестационарного тока, как одного из путей решения данных проблем.

В соответствии с изложенным обоснована актуальность диссертационной работы и сформулированы цель и. основные задачи исследований.

2.Влияние нестационарного тока п его параметров на процесс электродиализа

Существенное влияние на технико-экономические показатели электродиализа оказывает плотность тока, определяющая скорость электрохимического.процесса. Эффективность электродиализной очис-■ тки пропорциональна токовой нагрузке. Однако, ускоренно. элек-тродиализр за счет увеличения плотности тока ограничивается по-

ляризационными явлениями на границе мембрана-раствор.

Отношение плотности тока к нормальности раствора является одной из величин, играющих существенную роль при проектировании электродиализных систем. Это отношение сохраняется сравнительно постоянным для широкой области платности, тока как мера использования токонесущей способности раствора. Очень большая величина указанного отношения свидетельствует о недостатке ионов для переноса нелаемого тока - явление поляризации на границе мембраны с раствором. За возникновение поляризации ответственна высокая селективность ионообменных мембран, вследствие чего числа переноса ионов в среде мембраны выше, чем в растворе. В этом случае электрический перенос ионов через раствор недостаточен для обеспечения электрического переноса' ионов в мембране. Раствор обедняется ионами в тонкой пленке у мембраны с одной стороны и обогащается с другой.

Использование импульсного тока однополупериодного выпрямления (без обратного импульса) определенной частоты, которая совпадает с частотой движения, удаляемого иона - явление резонанса, позволяет увеличить скорость движения иона, препятствуя тем сшди возрастанию концентрационной поляризации у поверхности мембран из-за того, что скорость доставки из раствора определенного сорта ионов разко увеличивается, их количество становится достаточным для обеспечения электрического переноса ионов в мембране.

Характерное отличив'влияния импульсного тока обусловлено, главным образом, процессами, протекающими в паузу, а такаа сверхвысокими амплитудами. Прерывистый характер импульсного тока и ведение электролиза при достаточно высоком среднем значении плот-

ности тока определяют высокие мгновенные плотности тока в импульсах, а следовательно, и разряд ионов при более отрицательных значениях по сравнению со стационарными режимам электролиза (рпс.1). ^

* 4 Т

Рис Л. Импульсный униполярный ток с прямоугольной формой хзлпульсов

Преимущество'илщгльсеого твка перед постоянным в тем, что он гстзат не одну степень свободы выбора параметров - изменение плотности тока, о позволяет регулировать скважность, т.е. отношение периода к длительности ззшульса, п частоту кшульсов. Проведенные исследования показали (глава 3), что последние два параметра оказывают определенное влияние на процесс электродаализа.

Изменение величины снвазностз позволяет регулировать соотно-иение вр8кош действия градиента напряжения электрического поля и енгшета градиента концентраций ионов в мембране.

При списании влияния частоты импульсного униполярного тока на скорость и селективность разделения ионов при электродиализе использованы теория сильных электролитов н теория строения двойного электрического слоя на границе раздела фаз. Использование импульсного тока определенной частоть для извлекаемых попов позволяет увеличить скорость пх прохоздония через граютцу раствор-

мембрана.

Однако метод очистки и регенерации хромсодерааядах сточных вод и электролитов електродиализом в нестационарном режиме практически не изучен, что определило задачи наших дальнейших исследований. (

3.Материалы, метода и результаты исследований

л

Определение оптимальных параметров работы элекгродиализатора проводилось в двух- и трехкамерных установках с модельными и реальными растворами келеза, хрома, стандартного электролита хромирований и хромсодер;ащими сточными водами.

Методом сканирования частоты тока определяли изменения потенциала и тока в алектродаализной ячейке в зависимости от частоты, сквакности и плотности импульсного тока. В качества источника тока использовался генератор прямоугольных импульсов, разработанный сотрудника!® Волгоградского ишннврно-сгройтельяого института.

Из анализа изменения потенциала системы в зависимости от. сквакности и плотности тока установлено, что нашеньшее отклонение потенциала от равновесного значения было на резонансной частоте и сквакности импульсов, равной 2.

С увеличением скважности, также как и плотности тока, значительно увеличивается отклонение потенциала от равновесного состояния, при этом достигается потенциал "разловения" воды п образующиеся ионы Н4 и ОН" начинают принимать участие в общем переносе ■ тока через мембрану. Это явление вызывает сникенке выхода по току удаляемых ионов, возрастание омических потерь и, в конечном ито-

ге, снияениа пропускной способности установки. Перенос ионов водорода и гидроксила изменяет также рн у поверхности мембран.

Получена зависимость изменения рН првмембранного слоя от плотности и частоты г .тульского тока. Установлено, что меняя частоту и сквакность импульсов, моано регулировать рН примембранного слоя и тем самым влиять на осадкообразование гидроксидов на мембранах.

При наложении импульсного тока частотой, совпадающей с резонансными характеристиками удаляекых ионов, последние получают дополнительное ускорение - явление рззонаноа, т.е. увеличивается скорость массопереноса ионов через мембрану.

Наибольшая скорость очистки достигается при скважности ишульсов, равной 2 и частоте 150 и 610-Гц. Результат ускоре1Шя, полученный на частоте 160 Гц объясняется тем, что на начальном втапе эксперимента использована свдггая, поработавшая мймбраяа. При дальнейшем использовании мембраны, работавшей в рвкимв эксплуатации, максимум на графике соответствовал только частоте 510 Гц (рис.2). Из этого следует, что параметры импульсного тока: скважность, равная дврз, к частота шшульсов 510 Гц являются огг-тимальншя.

Рис.2. Скорость переноса ионов келоза из електролита хромирования: 1-сквааность 2, 2-скважность 5, 3-сквазшость 10.

Полученные данные использована для регенерации электролитов хромирования, растворов ванн улавливания и хромсодеркаащх сточных вод на лабораторных и опытно-производственной установках. Для получения сопоставимых характеристик эксперименты параллельно проводились на постоянном токе. На рис.3 показана зависимость расхода электроэнергии от плотности постояного (а) и юшульсного (б) тока в статическом (I) и проточном (2) реаимах работы элек-тродаализаторов при регенерации электролитов хромирования.

а) 0)

Ряс.З

Исследования, проезденшэ на постоянном токе, в основном подтвердили нзвостше данные о работе ""электродиализаторов. При пэрэходэ иа импульсный рвяпм электролиза энергозатраты на процесс

диализа снизавтся в 1,5-4рзза, прячем обменная производительность *

?.:экбран увеличивается в 1,5-2 раза, что позволяет осуществлять более эффэктпвную обработку.малоконцентрлрованных растворов (Ц,„= 50 мг/л ). В табл.1 п -2 приведены отдельные сведения о результатах работы опытно-прокзводстзэппнх'установок.

Таблица I

Элоктродпализ электролита хрошфования

Плотность Обманная Затрата Выход Примечание

тока, производит. олзктро- по току

шзко'ранц, енэргЕИ, Ре (ОбЩ),

А/да.!2 Г/дал2- ч кВт -ч/гР %

I 2 3 4 ' 5

на постоянном токе

2,0 2,07 2,9 27,74 В католит

Продолжение табл.1

I 2 3 4 5

2,5 2,0 2,76. на 3,82 4,1 импульсном 1,4 29,59 токе 51,19 переходят ионы с+6

2,5 4,36 2,5 49,74

Таблица 2

Состав хромсодерзащих сточных вод

Загрязнения Концентрация, мг/л

в исходной воде в очищенной воде

на пост, токе на имп. токе

Хром (VI ) ' 60,7 11,2 7,8

Хром (III) 5,8 0,4 0,2

Хром (общ) 66,5 11,6 8,0

Сульфаты ' 57,5 14,1 9,7

Железо(III),медь (II) 5,5 0,9 0,6

Время, затраченное на очистку хромсодеркащпх вод на постоянном и импульсном токе, составило 3,2 и 1,3 часа, а затраты электроэнергии -'4,23 и 0,81 кВт ч/м^ соответственно.

Результаты экспериментов послукили основой для разработки рекомендаций по изготовлению и эксплуатации промышленных электродиализаторов.

4.Рекомендации по промышленному внедрению электродиализной очистки и регенерации хромсодержащих вод

Основываясь на лабораторных исследованиях и испытаниях полупроизводственной установки, разработаны рекомендации по изготовлении и эксплуатации промышленных электролизеров по очистке и у регенерации хромсодеряащих сточных вод нестационарным элэктрожг

зои. Схема установки показана на рис.4.

£

+1

ил корректировку ЬАНН ХРмиееелвир

Рас.4. I-резервуар для сбора про:,швшх вод; 2-насос; З-фиьтр; 4-элоктродаал2затор; б-ясточшпс тока

Приведен расчет установка по ПЭШ, по которому получены опти-кздьшй разкер проиязлзпЕого образца 1400x600x550 км п р§иэкы ого рзботы. Шдготовлеш рабочие чзртегп. Рекомендация а чертош были использовали институтом ГШИ "Траяторопроект" прз подготовка рабочей документации по реконструкция станция нейтрализации Михайловского завода пусковых двигателей, а тшсг.э АО "Волгоградский

тракторный завод" для изготовления промышленной установки.

Б.Эколого-экономическое обоснование электродаализной очистки хромсодержащих сточных вод

Большие города, в том числе г.Волгоград, имеют развитую промышленность с крупными машиностроительными и металлообрабатывающими предприятиями. Сброс и утилизация сточных вод гальванических цветков этих производств вызывает все нарастаище проблемы. Внедрение перспективных п главное, экологичных технологий, является актуальной задачей, одним,из решений которой является использование электродиализной очистки сточных вод.

Основные показатели эффективности разработки и внедрения влектродпализкой регенерации сточных еод определяются следуюдаа параметра-®!:

- фактическим ресурсосбережением, экономией материалов, энергорэ-сурсов и трудозатрат;

~ снижением капитальных влоаешй на строительство или реконструкции централизованных очистных сооружений;

- предотвращенным ущербом от загрязнения окруяакцей среда;

- эффектом, связанным • с предотвращением безвозвратных потерь цветных металлов.

При электродиалйзной очистке хромсодвркащих сточных еод предусматривается возврат очищенной воды в.производство; образующиеся растворы серной кислоты с ионами хрома (^1) - анолит, в дальнейпем используется для корректировки электролитов хромирования и хроматироваяия, медь осаздается на катоде в виде губчатого,

легкоснимающегося осадка. Раствор сульфата железа -катожт, мозкот быть использован в качестве компонента электролита зкелезнения, в кристаллическом виде - в качестве протрави в строительном производстве и сельском хозяйства.

Приведен расчет (в ценах на 1.08.94) годовой эконогачесш!1 эффективности от предотвращения ущерба, который наносится окружавшей среде попаданием загрязнений в водоемы я почву, и экономна: реагентов.

На АО "Волгоградский тракторный завод" сточные вода от гальванического цеха поступают на станцию нейтрализации, где проводится их реагентная обработав с последующим осаздением гадрокси-дов металлов и вывозом в шлеглонакопигель. При внедрении электродиализной очистки только храмсодерзхаци^' вод экопо?лия реагентов ( хромовый ангидрид, бисульфит натрия, известь ) составит 1661,2 тыс.р.; экономический вффэкт от предотвращения попадания солей хрсма в окрузшщую среду равен 825,6 тыс.р. Предполагаемый годовой экономический эффект составляет 11828,36 тас.р. Посла контава и пуска в эксплуатация промышленной установки эффект будет корректироваться (II полугодие" 1995г.).

Оскошше выводи по диссертационной работе

1. Теоретический анализ сущестг-ущих кзтодов очистки к регенерации сточных вод и электролитов гальванических производств показал, что для создания -локальнее водообероттяе систем одешм кз наиболее перспективных являетол элоктродиализный метод.

2. Объектом исследований являлись хромсодеркащив сточные вода и

электролиты хромирования, как наиболее распространенные в гальваническом производстве и представляющие экологическую опасность при сбросах (1ЩК р.х.в.=0,1 мг/л).

3. Теоретически и экспериментально обосновано применение импульсного униполярного тока для питания электродиализных установок по очистке и регенерации хромсодерващих сточных вод и электролитов хромирования.

■4. Изучено влияние частоты, скважности и плотности импульсного тока на скорость и степень разделения ионов в хромсодержащих сточных водах и электролитах хромирования. Экспериментально установлено, что изменением частоты и скважности импульсов возможно регулировать величину рН примембранного слоя, влияя тем самым на процесс осадкообразования гидроксидов металлов на мембранах.

5. Обосновано расположение влектролизатороз в гальванической линии хромирования и определены оптимальные режимы их эксплуатации: при регенерации электролитов-плотность тока 200-250 А/м2, при очистке хроысодергадах сточных вод с концентрацией ионов хрома (общ) 1,0 г/л и менее - плотность тока 100-150 А/ы2, частота 510±20 Гц и скважность импульсов 2.

6. Разработаны рекомендации для промышленного внедрения метода электродаализа на импульсном токе; обосновано применение двухкамерной установки для регенерации электролитов и трехкачервой - для очистки сточных вод; произведен расчет электродиализатора по очистке хромсодерващих сточных вод с помощью ЭШ; изготовлена пилотная установке и подготовлены рабочие чертеж на промышленный образец.

7. Зколого-экономическим анализе!« обоснована, целесообразность применения шпуленого тока для интенсификации элекгродинжз-ной очистки и регенерации хромсодерзацих стоков.

Основные ШЛОК9ЕИЯ диссертации опубликованы в следующих

1. Фомичев В.Т.> Вурдова Н.Г., Волоцков Ф.П. Регенерация технологических растворов гальванических производств / Прикладная электрохимия: Иегсвуз. сб., Казань. - вып. 3 - 1993.-С.26-28.

2. Электрохимическая очистка сточных вод гальванических производств нестационарным электролизом/Фомичев В.Т.,Вурдова Н.Г.,. Дцрова Е.А.//Совершенствование технологии гальванических похфытий': Тез. докл. IX Всерос. совещ. - Киров, 1994.-С.23.

3. Фошчев В.Т., Вурдова Н.Г. Элэктродиализ гальваностоков па импульсном токе / Прикладная электрохимия: Меавуз.сб., Казань, -вып. 5 -1994.-0.15-16.

4. Очистка хромсодерзадих . сточных вод методом эдектродиализа/ .Волоцков Ф.П., Вурдова Н.Г.//Высшая школа в решении экологических проблем Низнэ-Вольского региона: Тез. докл.. нэадунар. • дауч.-тэхнлч.конф. - Волгоград, 1994.-0.4.

5. йэстационарный электролиз сточных вод гальванических произ-водств/Фошчев В.Т., Вурдова Н.Г., Дырова Е.А.//Высшая школа в решении экологических ггооблем Шсшэ-Воляского рэгнояа: Тез. докл. шздунар. науч.-технич. ков®. - Волгоград, 1994.-С.18.

работах: