автореферат диссертации по строительству, 05.23.04, диссертация на тему:Нейтрализация и стабилизация сернокислотных промышленных стоков в аппарате со взвешенным слоем осадка с целью подготовки их к использованию в оборотном водоснабжении

ВВЕДЕНИЕ

I.СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА НЕЙТРАЛИЗАЦИИ СЕРНОКИСЛОТНЫХ СТОЧНЫХ ВОД РАЗЛИЧНЫХ ПРОИЗВОДСТВ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДО

ВАНИЯ.

1.1.Стадии образования кислых сточных вод,методы нейтрализации и установки для их осуществления.

1.2.Влияние нейтрализующих реагентов на эффективность очистки и осветления.

1.3.Условия образования гипсовых отложений и способы предотвращения загипсовывания трубопроводов и арматуры.

IЛ.Работа существующей станции нейтрализации производства пигментной двуокиси титана.

1.5.Пути совершенствования схемы процесса нейтрализации сернокислотных сточных вод и задачи исследований.

2.ТЕОРЕТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПРОЦЕССА НЕПРЕРЫВНОЙ НЕЙТРАЛИЗАЦИИ СЕРНОКИСЛОТНЫХ СТОЧНЫХ ВОД ИЗВЕСТКОВЫМ МОЛОКОМ В АППАРАТАХ СО СЛОЕМ ВЗВЕШЕННОГО ОСАДКА.

2.1.Условия существования метастабильных растворов сульфата кальция.

2.2.Кинетика кристаллизации сульфата кальция.

2.3.Особенности образования слоя взвешенного осадка.

3.ЛАБОРАТОРНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПО ИНТЕНСИФИКАЦИИ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ СУЛЬФАТА КАЛЬЦИЯ НА ЧИСТЫХ РАСТВОРАХ И НА НАТУРНЫХ СТОКАХ

3.1.Изучение условий образования пересыщенных растворов сульфата кальция в результате реакции нейтрализации.

- 3. - Стр.

3.2.Изучение влияния различных факторов на процесс снятия пересыщения сульфата кальция.

3.3.Определение оптимального режима процесса кристаллизации сульфата кальция при нейтрализации сточных вод. . ПОЛУПРОМЫШЛЕННЫЕ И ПРОМЫШЛЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ ПО ПРОВЕРКЕ МЕТОДА НЕПРЕРЫВНОЙ НЕЙТРАЛИЗАЦИИ И СТАБИЛИЗАЦИИ СТОЧНЫХ ВОД В АППАРАТЕ СО ВЗВЕШЕННЫМ СЛОЕМ

4.1.Задача исследований и методика проведения опытов.

4.2.Анализ и обобщение полученных результатов.

4.3.Промышленные эксперименты на реконструированном реакторе станции нейтрализации.

5.ПРОМЫШЛЕННЫЕ ЭКСПЕРИМЕНТЫ ПО НЕЙТРАЛИЗАЦИИ,СТАБИЛИЗАЦИИ И ОСВЕТЛЕНИЮ СТОЧНЫХ ВОД В АППАРАТЕ СО ВЗВЕШЕННЫМ СЛОЕМ

5.1.Задача исследований и методика проведения опытов.

5.2.Результаты промышленного эксперимента.

5.3.Аппаратурное оформление процесса нейтрализации во взвешенном слое.

6.ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МЕТОДА НЕПРЕРЫВНОЙ НЕЙТРАЛИЗАЦИИ ВО ВЗВЕШЕННОМ СЛОЕ ДЛЯ НЕЙТРАЛИЗАЦИИ СТОЧНЫХ ВОД ПРОИЗВОДСТВА ЭКСТРАКЦИОННОЙ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

6.1.Условия проведения экспериментов.

6.2.Анализ полученных результатов промышленного эксперимента.

7.ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ЗАМЕНЫ МЕТОДА ПЕРИОДИЧЕСКОЙ НЕЙТРАЛИЗАЦИИ СТОЧНЫХ ВОД НЕПРЕРЫВНОЙ НЕЙТРАЛИЗАЦИЕЙ В АППАРАТАХ СО ВЗВЕШЕННЫМ СЛОЕМ.

ВЫВОДЫ.

Постоянный рост промышленного потенциала страны, непрерывное улучшение благосостояния советских людей влечет за собой все бо -лее широкое использование водных ресурсов и, как следствие этого, увеличение количества образующихся сточных вод. Достижения науки и техники качественно изменили характер и темпы воздействия на при -родную среду, резко усилили ее загрязнение.

Наличие водных ресурсов определяет в ряде случаев развитие производительных сил страны. На душу населения в нашей стране приходится более 19 тыс.м3 в год воды, почти в два раза больше,чем в среднем по планете. Однако необходимо отметить, что только 20% водных ресурсов СССР располагают районы европейской части с высокой плотностью населения и большой концентрацией промышленности. В этих условиях бережное отношение к водным ресурсам становится важнейшей народнохозяйственной проблемой. Серьезную опасность представляет не столько истощение водных ресурсов, а их интенсивное загрязнение.

Охрана окружающей среды вытекает из общественной потребности в устранении и предотвращении вредных последствий хозяйственной деятельности человека. Возможность кардинального решения вопроса защиты окружающей среды в значительной мере определяется характером общественного строя страны. Социальной политикой нашего государства является создание наиболее благоприятных условий для жизни,здоровья, труда и отдыха населения.

В "Основных направлениях экономического и социального развития СССР на 1981-1985 годы и на период до 1990 года", принятых ХХУ1 съездом КПСС, поставлена задача "ускорить строительство водоохран -ных объектов" и "увеличить мощности систем оборотного и повторного использования вод, разрабатывать и внедрять на предприятиях бессточные системы водоиспользования".

Основы водного законодательства Союза ССР и союзных республик", принятые 10 декабря 1970 г., являются руководящим документом, в котором сброс сточных вод признается особым видом пользования водными объектами и определяются права и обязанности всех водопот-ребителей. Категорически запрещается пуск новых и реконструируемых предприятий до ввода в действие очистных сооружений, а сброс сточных вод может производиться только при условии содержания в воде загрязняющих веществ в пределах допустимых концентраций.

Наличие в сточных водах минеральных кислот требует обязательного строительства установок для их нейтрализации.Опыт эксплуатации существующих нейтрализационных установок показывает, что при нейтрализации сточных вод, содержащих серную кислоту, известковым молоком образуются сильно пересыщенные метастабильные растворы сернокисло -го кальция, которые являются причиной зарастания гипсом трубопроводов и арматуры после станции нейтрализации. Интенсивность такой инкрустации чрезвычайно велика и в отдельных случаях трубопроводы диаметром до 400 мм зарастают в течение года практически полностью.

Задачей настоящей диссертационной работы является исследование и разработка процесса непрерывной нейтрализации и стабилизации сернокислотных сточных вод предприятий химической промышленности. В работе исследованы условия проведения нейтрализации в аппаратах со слоем взвешенного осадка, который позволяет интенсифицировать про -цесс кристаллизации и нейтрализации в объеме контактной среды. Как показали результаты исследований, предложенный метод непрерывной нейтрализации позволил получить воду, по своим качественным показателям пригодную для повторного использования.

В диссертации приведен критический литературный обзор методов стабилизации нейтрализованных сточных вод различных производств, содержащих серную кислоту, изложены результаты исследований по снятию пересыщения сульфата кальция, исследован процесс непрерывной нейтрализации в аппаратах со взвешенным слоем осадка кислых сточных вод на Сумском производственном объединении Химпром.

Разработан метод расчета и рекомендации по снятию пересыщения сульфата кальция при непрерывном процессе нейтрализации стоков.

Работа выполнена на кафедре "Водоснабжение и канализация" Харьковского инженерно-строительного института.

Экспериментальная часть работы проводилась на лабораторных и полупроизводственных установках в ХЙСИ, на локальной станции нейтрализации производства минеральных удобрений и центральной станции нейтрализации пигментного производства СумХимпрома.

Результаты данной работы, проведенной на конкретных сточных водах, могут быть использованы при нейтрализации сернокислотных сточных вод других производств.

I.СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА НЕЙТРАЛИЗАЦИИ СЕРНОКИСЛОТНЫХ СТОЧНЫХ ВОД РАЗЛИЧНЫХ ПР0ИЗ- . ВОДСТВ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ

Промышленные сточные воды, содержащие минеральные кислоты, в частности серную кислоту, образуются на многих производствах различных отраслей промышленности: в химической промышленности - в произ -водетве двуокиси титана [1,2,3,140 ] , в производстве органического синтеза [4 ]; в черной и цветной металлургической и металлообрабатывающей промышленности - промывные воды травильных отделений [5,6,7,8,9 ] , в стекольной промышленности [ю , в угольной про -мышленности [п] и т.д.

Процессы аналогичные нейтрализации сернокислотных сточных вод с образованием пересыщенных местастабильных растворов сульфата кальция (гипса) имеют место в гидролизной промышленности в процессе переработки сульфитных щелоков [12,13 ] , в производстве сложных минеральных удобрений при получении экстракционной фосфорной кислоты [14,15] , в производстве кальцинированной соды по аммиачному методу

Все эти процессы объединяет наличие интенсивной инкрустации гипсом трубопроводов и арматуры. Накопился определенный опыт борьбы с этими нежелательными явлениями, который целесообразно рассмотреть.

ВЫВОДЫ

Результаты лабораторных исследований, полупромышленных экспериментов и промышленных испытаний способа непрерывной нейтра -лизации кислых стоков известью в слое взвешенного осадка позволяют сделать следующие выводы:

1. Существующий метод периодической нейтрализации сточных вод является нетехнологичным из-за наличия непроизводительных операций и не обеспечивает стабилизацию нейтрализованных стоков, что вызывает интенсивное зарастание щламопровода. Процесс непре -рывной нейтрализации интенсифицируется при проведении в объеме контактной среды, увеличивая производительность аппарата в 4 раза.

2. На основании изучения существующих методов снятия пересыщения сульфата кальция и проведенных экспериментов для интенсификации снятия пересыщения используется метод направленной кристаллизации, который предложено осуществлять в объеме контактной среды, образующейся за счет восходящих скоростей потока сточных вод.

3. Получена эмпирическая зависимость образования взвешенного слоя определенной концентрации твердой фазы в зависимости от скорости восходящего потока, которая позволяет выбирать режим работы аппарата для нейтрализации сточных вод производства двуокиси ти -тана с условием одновременного снятия пересыщения сульфата каль -ция и осветления сточных вод.

Получение нейтрализованных, осветленных и стабилизированных по сульфату кальция сточных вод позволяет осуществить повторное их использование и на 70% сократить количество сточных вод, подаваемых в шламонакопитель.

5. Проверка рекомендуемого метода непрерывной нейтрализации на сточных водах производства экстракционной фосфорной кислоты подтвердила практическую возможность использования метода на различных сточных водах с созданием предпосылки для образования системы оборотного водоснабжения.

6. Предложены аппараты, работающие со слоем взвешенного осадка, для осуществления нейтрализации и стабилизации сточных вод, а также и осветления сточных вод.

7. Годовой экономический эффект от внедрения предлагаемого метода для нейтрализации сточных вод на производственном объеди -нении Сумхимпром составит от 138 до 176 тыс.руб, что говорит об экономической целесообразности использования предложенного метода.

Внедрение этого метода на локальной станции нейтрализации производства экстракционной фосфорной кислоты позволило получить годовой экономический эффект 62,6 тыс.руб.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

На основании проведенной работы и полученных расчетных параметров процесса нейтрализации сточных вод было выдано в 1977 году проектно-конструкторскому отделу п/о Химпром задание на разработку рабочих чертежей конструкции реактора для проведения непрерывного процесса на локальной станции нейтрализации фторсо-лей. Экономический эффект от внедрения данной разработки составляет 62,6 тыс.руб в год.

Результаты исследований могут быть использованы при проек -тировании станций нейтрализации в Водоканалпроекте, Гипротранс -заводе, Гипрооргхиме и других проектных организациях. Материалы диссертации доложены и одобрены на:

1 - XXI научно-технической конференции Воронежского инженерно строительного института, 1976, февраль.

2 - ХХХП-ХХХУП научно-технических конференций Харьковского инженерно-строительного института, 1976-1982 г., март-апрель.

3 - семинаре "Опыт внедрения и эксплуатации технологических схем и аппаратов оборотного водоснабжения". Комитет областного Совета по охране окружающей среды. Харьков, 1977 г., сентябрь.

4 - семинаре "Современные методы очистки и обезвреживания сточ ных вод промышленных предприятий".ХЦНТИ, Харьков,1977,декабрь

5 - республиканском семинаре "Очистка промышленных сточных вод и утилизация твердых отходов производства",Севастополь, 1980 г., апрель.

6 - УШ научно-технической конференции Макеевского инженерно-строительного института, 1980 г., март.

7 - ХХХШ научно-технической конференции Челябинского политехни ческого института, 1980 г., апрель.

8 - ХХХУШ научно-технической конференции Одесского инженерно-строительного института, 1981 г., апрель.

9 - Всесоюзной научно-технической конференции "Основные надрав -ления развития водоотведения, очистки сточных вод и обработки осадка". Харьков, 1982 г., май.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:

1 - Дуда Я.В., Пашкова С.П., Кульчицкий O.E., Мартыненко С.П.

Установка для нейтрализации кислых сточных вод в слое взве -шенного осадка.-Информ.листок 197, Серия.Защита воздушного и водного бассейнов от загрязнений.-Харьков, ХЦНТЙ, 1976-4с.

2 - Пашкова С.П., Чупис В.П., Дуда Я.В. Исследование условия снятия пересыщения сульфата кальция в нейтрализованных сточных водах.-Изв.ВУЗов, Строительство и архитектура,1980, № I , C.III-II5.

3 - Пашкова С.П.,Аскретков H.H. Вопросы очистки кислых стоков в условиях непрерывной нейтрализации.-Макеевка,1980- 7с.,табл., ил.-Рукопись представлена Макеевск.инж.-строит.ин-том. Деп. в ВНИЙИС.-№ 2009. сб.№5.

4 - Пашкова С.П., Дуда Я.В., Чупис В.П. Непрерывная нейтрализация кислых стоков химических производств в слое взвешенного осадка.-В кн:Основные направления развития водоотведения, очистки сточных вод и обработки осадка:Тез.докл.Всесоюзн. конф.Харь -ков, 1982 г., т.2

5 - Пашкова С.П., Дуда Я.В., Чупис В.П. Особенности нейтрализа ции кислых стоков пигментных производств - Харьков, 1982,-Юс, Рукопись представлена Харьковск.инж.-строит.ин-том. Деп.в ВНИИНС, 1982 № 3570.

6 - Дуда Я.В., Пашкова С.П. Нейтрализация и стабилизация серно кислых сточных вод в аппаратах непрерывного действия. - Химическая промышленность, 1983, № 7, с.436-438.

1. ХХУ1 съезду КПСС.В кн: Материалы ХХУ1 съезда КПСС.-М.:Политиздат, I98I.-223 с.

2. Хазин Л.Г. Двуокись титана.-2-е изд., испр. и доп.- Л.:Химия, Ленингр. отд-ние,1970.-176 е.,ил.

3. Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия и технология пигментов.-4-е изд., перер.и доп.-Л.:Химия, Ленингр.отд-ние,1974.-656 е.,ил.

4. Смирнов Е.М. Исследование и разработка процессов очистки и повторного использования сточных вод производства двуокиси титана и железосодержащих пигментов.Автореф.Дис. канд.техн. наук.-Л.,1978.

5. Когановский А.М. и др. Очистка промышленных сточных вод. -Киев: Техн1ка, 1974,- 257 е.,ил.

6. Шабалин А.Ф. Очистка и использование сточных вод на предприя -тиях черной металлургии.-3-е изд.перер.и доп.-М.:Металлургия, 1968.-505 е., ил.

7. Ращук Н.Л. Использование феррохромового шлака в качестве ней -трализующего материала для очистки кислых железосодержащих стоков машиностроительных заводов. Научн.сообщ.ВНИЙ ВОДГЕО.-Сб. Очистка промышленных сточных вод,1963, с.9-11.

8. Васильев В.И. Исследование выделения взвеси из нейтрализованных кислых железосодержащих сточных вод- Дис. . канд.техн. наук.-Челябинск, 1972.

9. Милованов Л.В. Очистка и использование сточных вод предприя -тий цветной металлургии.-М.:Металлургия,1971,-383 е.,ил.

10. Разработка эффективных методов обработки промывных сернокислотных вод травильных отделений, обеспечивающих их повторное ис -пользование в производстве.Отчет ЦНИИКИВР,Мн.,1976 г.,-291 с.

11. Пат ФРГ кл.85 с I (С02 с 5/02) Ш 2254097 Опубл. 16.05.74. Способ обезвреживания кислых сточных вод стекольных заводов.

12. Хорошавин А.Н.,Катаева И.В., Зайцева Т.А. Микробиологический фактор в формировании химического состава шахтных вод.- В сб.: Охрана природных вод Урала,Свердловск, 1974, 1 4, с.89-95.

13. Шарков В.И. и др. Технология гидролизных производств. М.: Лесная пром-ть,1973.-407 е.,ил.

14. Сибирцев Ю.А. Исследование причин образования минеральной накипи в процессе переработки сульфатных щелоков.-Дис. . канд техн.наук.-Свердловск, 1970.

15. Позин М.Е. и др. Новые исследования по технологии минераль -ных удобрений.-Л.:Химия,Ленингр.отд-ние,1970,-279с.,ил.

16. Позин М.Е. и др. Система гидротранспорта для удаления полу -гидрата сульфата кальция в производстве экстракционной фос -форной кис лоты.-Химическая промышленность, 1977, Ï& 10, с.45-46.

17. Зеликин М.В. и др. О кристаллизации гипса в аппаратах и трубопроводах содового производства.-Тр.Всесоюзн.ин-та содовой пром-ти.-Л.:Госхимиздат,1955, с.56-75.

18. Яковлев C.B. и др. Канализация.-5 изд.перер.и доп.- М.: Стройиздат, 1975. 632 е.,ил.

19. Проскуряков В.А., Шмидт Л.И. Очистка сточных вод в химичес -кой промышленности.-Л.:Химия,Ленингр.отд-ние,1977.-463с.,ил.

20. Г.фон дер Дунк, Дембек Г. Обработка сточных вод,в частности промывных вод травильных цехов ,путем нейтрализации и ионного обмена. Черные металлы, 1963, № 14, с.3-13.

21. Аксенов В.И. Очистка кислых железосодержащих промывных вод травильных отделений по замкнутому циклу с применением фло -кулянтов. Дис. . канд.техн.наук, Свердловск, 1968.

22. Аксенов В.И.,Иванова З.А. К вопросу о выборе первичного от -стойника для осветления нейтрализованных вод травильных отделений.- В кн: Очистка и повторное использование сточных вод. Сб. № I.- Свердловск, 1966, с.38-49.

23. Матасов В.Л. Исследование процессов осветления нейтрализованных промывных сернокислых железосодержащих сточных вод в ос -ветлителях со взвешенным слоем.-Лис . канд.техн.наук. Волгоград, 1968.

24. Коняхин А.К. Анализ причин загипсовывания коммуникаций ней -трализационных станций и методы предупреждения их образования.- В кн: Очистка природных и сточных вод.Сб.№90,-Челябинск, 1971, с.84 97.

25. Чернявская В.А. Нейтрализация промывных вод травильных отде -лений кабельных заводов различными реагентами.-В сб.:Проблемы охраны природных и использования сточных вод.,Мн, 1974,с.152-159.

26. Груба Т.Л.,Дубровина О.Г.,Радциг В.А. Исследование работы опытной нейтрализационной установки с нагревом промывных вод.- В кн: Охрана природных вод Урала.Сб.статей, Свердловск, 1974, № 7, с.37 42.

27. Груба Т.Л.,Дубровина О.Г., Радциг В.А. Исследование влияния температуры на процесс нейтрализации кислых железосодержащих вод.-Изв.ВУЗов, Строительство и архитектура,1974 , № I ,с.113-117.

28. Сериков Н.Ф.,Теплова О.Н. Типовые проекты нейтрализационных установок на заводах черной металлургии.- Водоснабжение и санитарная техника, 1964, № 5, с.19-22.

29. Смирнов Е.М.,0городова Н.П. О выборе режимов нейтрализации сточных вод производств двуокиси титана.-Лакокрасочные мате -риалы и их применение,1973, № I, с.73-75.

30. Смирнов Е.М. и др.Выбор реагента для нейтрализации сточных вод производства двуокиси титана.-Лакокрасочные материалы иих применение, 1975, № 4, с.82-84.

31. Мухин В.А.,Васильев В.И. Очистка сточных вод производства двуокиси титана.В кн.:0храна труда и техника безопасности, очистка сточных вод и отходящих газов в химической промышленности, НИИТЭХИМ.-М.,1968, вып.3,с.6-9.

32. СНиП П-62-76 раздел Г, гл.6, Канализация. М.,Госстройиздат ,1976, с.

33. Коняхин А.К. О характере сцепления сульфата кальция, высажда-ющегося из пересыщенных растворов, с твердыми поверхностями в нейтрализованных стоках. В кн.¡Очистка природных и сточных вод.1971, Сб. № 90, с.73-84.

34. Коняхин А.К., Волков Л.С. Исследование причин цементации загрузки кварцевых фильтров при нейтрализации кислых железосодержащих стоков. В сб.¡Процессы фильтрования при очистке природных и сточных вод. Челябинск, 1965, с.64-69.

35. Гороновский И.Т. и др. Краткий справочник по химии.-4-е изд. исп. и доп.,Киев,: Наукова думка, 1974, 991 с.

36. Ожиганов И.Н. и др. Использование стабильности промывных вод в замкнутой системе оборотного водоснабжения травильно-купоросного отделения. Водоснабжение и санитарная техника,1977. № 9, с.29-30.

37. Ращук Н.Л., Захарова Е.Ф. Очистка общего стока машинострои -тельного завода. -Водоснабжение и санитарная техника, 1961, № I, с.32-33.

38. Коняхин А.К. Условия образования гипсовых отложений в системах очистки кислых железосодержащих стоков промпредприятий и методы предупреждения их образования.- Дис . канд.техн. наук.- Челябинск, 1967.

39. Смирнов Е.М.,Фесенко В.А. Особенности стокообразования производства двуокиси титана и их учет при выборе схемы водоотве -дения.Лакокрасочные материалы и их применение,1974,№3,с.74-76.

40. Рылов A.B. О применении шламонакопителей в нейтрализацишных установках металлургических заводов.-В сб.:Очистка сточных вод Урала. Свердловск, 1963, с.65-66.

41. Сериков Н.Ф. Очистные сооружения для производственных сточ -ных вод заводов металлургической и машиностроительной про -мышленности.- В сб.:Очистка промышленных сточных вод:Матер. семинара,М.,1961, с.76-105.

42. Шпаковский З.П. Повышение эффективности осветления нейтрализованных промывных вод травильных отделений. В сб.: Проблемы охраны природных и использования сточных вод. Межведомственный сборник,Мн,Наука и техника, 1974, с.138-142.

43. Аксенов В.И., Кузнецов И.А., Ароматов Ю.Л. Механическое обезвоживание некоторых труднофильтруемых шламов,образующихся при очистке производственных сточных вод.-Водоснабжение и санитарная техника, 1974, № I, с.13-16.i

44. Абрамович И.А. Проектирование водоснабжения и канализации. Информационный реферативный сборник, 1У серия, вып.З (72).М., Союзводоканалпроект, 1971.

45. Матасов В.Л. Очистка сточных вод от промывки травленных чер -ных металлов и использование воды в оборотном цикле.- Сталь , 1964, fe 12, C.II52-II53. ,

46. Брук-Левинсон Т.Л. Исследование методов обработки железосо -держащих сернокислых стоков перед сбросом их в городские и ливневые канализации. Дис. . канд.техндаук,- Свердловск, 1954.

47. Будников П.П., Гипс, его исследование и применение.-3-е изд. перер.и доп.,М.-Л.:Стройиздат, 1943.-373с.,ил.

48. Кургаев Е.Ф.Осветлители воды.-М.,Стройиздат,1977.-192 е., ил.

49. Романов Г.А.,Гляденов E.H. К вопросу изучения процесса ос -ветления во взвешенном слое осадка. В сб.Водоиспользование ,очистка сточных вод и утилизация осадков.-Л.,1979, с.36-42.

50. Груба Т.Л.,Радциг В.А., Спиридонова С.И. Производственные испытания метода нейтрализации сточных вод известью с нагревом оборотной воды. Сб.научн.тр.Челябинского полит.ин-та, 1978, fe 217, с.75-79.

51. Кац Ю.А., Воронина Л.И. Изучение методов доочистки и возможности оборота нейтрализованных кислых стоков.-В кн.Коррозияи электрохимия цветных металлов. Научн.тр.ин-та Гипроцветмет-обработка.М.:Металлургия, 1977, вып.52, с.65-68.

52. Поздеев А.А. и др. Прогрессивные методы очистки промышленных стоков.-Металлург, 1976, № II, с.39-40.

53. Выскребец A.M. и др. Исследование контактной стабилизации нейтрализованных промывных вод травильных отделений.В кн.: Химическая и электрохимическая обработка проката. Сб.тр. Днепропетр.металл.ин-та, 1974, с.52-54.

54. Корольков И.И., Тягунова З.А., Лихонос Е.Ф. О скорости кристаллизации гипса из его пересыщенных растворов при разных температурах. &ПХ, 1961, том ХХХ1У, вып. I, с.120-125.

55. Ращук Н.Л.,Шипунов В.А. О влиянии нерастворимых примесей строительной извести на процесс очистки сточных вод.-Изв. ВУЗов,Строительство и архитектура, 1971, № 7, с.152-156.

56. Волков СЛ. и др. Применение феррохромового шлака для очистки кислых железосодержащих сточных вод. В сб.Охрана природных вод Урала. 1974, № 7, с.61-68.

57. Запьянцев В.И.,Радциг В.А., Спиридонова С.С. Исследование метода нейтрализации кислых железосодержащих сточных вод отходами цементной промышленности.В сб.:0храна природных вод Урала, 1974, № 7, с.53-61.

58. Христенко Б.Н.Технология применения феррохромового шлака для нейтрализации и осветления кислых промывных вод.В сб.:Процессы фильтрования при очистке природных и сточных вод., Челя -бинск, 1965, с.73-79.

59. Беличкин В.П., Журавлева O.E., Раддиг В.А. Использование зольной пульпы ТЭЦ при нейтрализации стоков. В сб.: Охрана природных вод Урала, Свердловск, 1971, № 4, с.62-68.

60. Линевич С.Н., Захлевный К.К., Водяник Е.А. Использование зо -лы Новочеркасской ГРЭС в технологии водообработки. В кн.: Очистка природных и сточных вод. Научн.тр. Новочер. полит.ин-та, Новочеркасск, 1975, т.331, с.17-22.

61. Пат.ПНР кл.85с2 (С02 с 5/02) Ш I46I27 опубл. 5.05.75. Способ очистки сточных вод.

62. Монтенс А. Новые методы обработки сточных вод травильных от -делений. Черные металлы, 1964, № 27, с.107-116.

63. Брук-Левинсон Т.Л., Красуцкая В.И. Рациональный способ сокращения объемов осадка при нейтрализации сточных вод травильных отделений. В кн.: Использование природных и сточных вод. Сб. статей, Мн.,1975, с.109-116.

64. Чернявская В.А. Пути снижения объемов и использование осадков нейтрализованных промывных вод и травильных отделений кабельных заводов. В сб.: Проблемы очистки и использования природных и сточных вод.-Мн.; Наука и техника, 1977, с.71-78.

65. Соколов В.М. Кристаллизация солей из намагниченных растворов. Дис. .канд.техн.наук. - Новосибирск, 1964.

66. Брук-Левинсон Т.Л., Мойченко В.А., Климкова В.Ф. Исследование влияния ацетона и этанола на удаление сульфата кальция из пе -ресыщенных растворов.- В кн.: Использование природных и сточ -ных вод. Сб. статей Мн, 1975, с.105-109.

67. Ремпель С.И., Ошман В.А., Сибирцев Ю.А. Фазовые переходы сульфата кальция в водном растворе. Тр.Уральского лесотехнич.ин-та Свердловск, 1969, вып.ХХ, с.276-279.

68. Позин М.Е., Копылев Б.А., Ядацкая Я.К. О пересыщении системы

69. C&O'SOz ~Нг0 сульфатом кальция.- Изв.ВУЗов, Химия и химическая технология, 1964, № 5, с.699-705.

70. Позин М.Е., Копылев Б.А., Ядацкая Я.К. О скорости кристалли -зации сульфата кальция из его пересыщенных сернокислых растворов.-Изв. ВУЗов, Химия и химическая технология, 1964, N2 6,с.881-887.

71. Корольков И.И., Крупнова A.B. О превращениях водных модификаций сульфата кальция.- ЖПХ, 1953, Т.ХХУ1, вып.9, с.907-911.

72. Радциг В.А. и др. Анализ условий образования отложений в промывных ваннах и коллекторах травильных отделений.-В кн.: Очистка природных и сточных вод. Сб. № 90,Челябинск,1971 ,с.40-55.

73. Корольков И.И., Тягунова З.А. Нейтрализация гидролизаюв с направленной кристаллизацией. Гидролизная лесохимическая промышленность, 1956, с.3-5.

74. Малютин М.М., Ивашкевич Е.Б., Норина A.B. Опыт нейтрализации гидролизатов с направленной кристаллизацией гипса. Гидролизная и лесохимическая промышленность,1956, № 6, с.21-22.

75. Ремпель С.И., Кинжалов A.A. Предотвращение гипсации выпарной аппаратуры с помощью затравок, полученных в ультразвуковом поле.Тр.Уральского лесотехн.ин-та,Свердловск,1969, вып.XX , с.296-301.

76. A.C. 2416844 (СССР) Способ подготовки дисжпяерной жидкости содового производства к захоронению. /Миткевич Э.М. и др./ Опубл. в БИ, 1978.

77. Кузнецов В.Д. Кристаллы и кристаллизация.-М. Гостехиздат , 1954, 412 е., ил.

78. Кульский Л.А. и др. Применение методов направленной кристал -лизации для борьбы с гипсовыми отложениями на очистных сооружениях химической промышленности.- Химическая промышленность

79. Украины, 1970, №6, с.51-52.

80. Сибирцев Ю.А., Ремпель С.И., Рябинина А.Ф. Зависимость ско -рости кристаллизации сульфата кальция в присутствии затравки от некоторых параметров.- Тр.Уральского лесотехн. ин-та. -Свердловск, 1969, вып.ХХ, с.273-276.

81. Аксенов В.И.,Элик Э.В.,Белоусова К.Ф. Стабилизация очищенных промывных вод травильных отделений для использования в обо -ротном цикле. Водоснабжение и санитарная техника, 1973, № 4, с. 4 - 5.

82. Фишер В.М. Исследования над пересыщенными растворами солей. -Рига, 1913.

83. Апельцин A.M., Клячко В.А. Опреснение воды. М.,Стройиздат, 1968, - 22 е., ил.

84. Халлиев Н.П. Борьба с накипеобразованием в испарителях морс -кой воды методом добавления зернистых присадок. Тр.ВНИИ ВОДГЕО "Водоснабжение",- M.I964, вып.8.с.43-46.

85. Кодес С.Е.,Юшковская К.Л. Способы предупреждения образования отложений в оборотных циклах водоснабжения глиноземных цехов алюминиевых заводов.-Цветные металлы, 1962, № 1,с.66-71.

86. Кишневский В.А., Тебенихин Е.Ф. Влияние окислов железа на процесс кристаллизации дигидрата сульфата кальция под действием магнитного поля. Тр.МЭЙ,-М.,1975, вып.238, с.89-93.

87. Будека Ю.Ф. и др. Влияние затравки и перемешивания на выпадение сульфата кальция из оборотных промывных вод травильных отделений.В кн.: Вопросы водного хозяйства. Сб.статей ЦНИЙКИВР. Мн.:Ураджай, 1974, с.177-184.

88. Исследование влияния состава суспензии по кальций содержащим компонентам оборотного цикла на эффективность улавливания

89. SO2 при известняковом способе и на процесс зарастания аппаратуры. Отчет ВНИПИЧЕрметэнергоочистка, Харьков, 1977.

90. Постников В.А., Матусевич Л.Н. Кристаллизация в псевдоожи -женном слое.- Химическая промышленность, 1962, № II, с.802-805.

91. Будека Ю.Ф.,Красуцкая В.И. Влияние гидродинамического режима на кристаллизацию гипса из промывных вод травильных отделений. В сб.¡Проблемы очистки и использования природных и сточных вод.-Межведомственный сб., Мн.,Наука и техника, 1977, с.65-71.

92. Чепелевецкий М.Л.,Бруцкус Е.Б. Суперфосфат, физико-химичес -кие основы производства.-М.:Госхимиздат.1958.-272 е., ил.

93. Груба ГЛ., Дубровина О.Г. Влияние температуры на процесс нейтрализации кислых железосодержащих сточных вод.- Сб.научн. тр. Пермского полит.ин-та,1973, № 141, с.65-66.

94. Сибирцев Ю.А.,0шман В.А., Ремпель С.И. Влияние рН и темпера -туры на растворимость сульфата кальция. Тр.Уральского лесо -техн. ин-та.-Свердловск, 1969, вып.ХХ, с.279-283.

95. Будека Ю.Ф.,Мойченко В.А. Влияние подогрева оборотной воды на качество промывки и величину коррозии стальных изделий. -В кн.: Использование природных и сточных вод. Сб. статей -Мн., 1975, с.101-105.

96. Будека Ю.Ф.,Брук-Левинсон Т.Л., Мойченко В.А. Влияние темпе -ратуры и рН среды на кинетику выпадения гипса из оборотной воды.- В кн.: Проблемы охраны природных и использования сточных вод.:Сб. статей,-Мн, 1974, с.179-185.

97. Будека Ю.Ф., Мойченко В.А. Влияние температуры и рН на удаление сульфата кальция из оборотной воды.- В кн.: Химическаяи электрохимическая обработка проката.: Тез.докл.республ. н.-техн.конф. Днепропетровск, 1974, с.34-35.

98. Коняхин А.К. Физико-химические условия образования гипсовых отложений в системах очистки сернокислых стоков промпредприя-тий.-Изв.ВУЗов.Строительство и архитектура,1969,№2,с.158-162.

99. Чарикова В.М., Смирнов Е.М., Зудов В.Г. Очистка нейтрализо -ванных сточных вод производства двуокиси титана методом ионного обмена.В кн: Новое в технологии получения двуокиси титана. Сб.статей, Челябинск, 1976, с.213-216.

100. Юрьева Л.В., Кинжалов A.A., Ремпель С.И. Вдияние поверхностно-активных веществ на кинетику кристаллизации гипса. Тр.Ураль -ского лесотехн.ин-та, Свердловск, 1969, вып.XX, с.292-296.

101. Муравьев В.Р. Кристаллизация сульфата кальция на твердых подложках. Химическая технология, 1974, № 6, с.6 - 9.

102. Миненко В.И. Интенсификация химводоочистки магнитной обработкой. В сб.: Водоподготовка, водн.режим и химконтроль на паросиловых установках. Мн., 1978, и0. 6, с.132-136.

103. Исследование, разработка и испытание промышленного аппарата для непрерывной нейтрализации кислых стоков в слое взвешенного осадка. Отчет ХМСИ, Харьков, 1975.

104. Кожевников Л.Ф. и др. Повышение химической стойкости защитного экрана дамб кислотонакопителя Крымского завода двуокиси титана. В сб.: Новое в технологии получения двуокиси титана, Челябинск, 1976, с.217-220.

105. I.Проектное задание расширения станции нейтрализации сточных вод Сумского химкомбината. Научн.-техн.отчет.Водоканалпроект, Харьков, 1965.

106. Ю2.Келли К. и др. Термодинамические свойства гипса и продуктов его гидратации.- М., 1949 (перевод Печуро С.С.).

107. ЮЗ.Матусевич J1.H. Кристаллизация из растворов в химической про -мышленности. М., Химия, 1968, - 304 е., ил.

108. Хамский Е.В. и др. Кристаллизация и физико-химические свойст -ва кристаллических веществ. Л.: Наука, Ленингр. отд-ние , 1969, - 135 е., ил.

109. Хамский E.B. Пересыщенные растворы.-Л.:Наука, 1975, 100 е., ил.

110. Чепелевецкий М.Л., Евзлина Б.Б. Динамика роста кристаллов и изменение их внешней формы на примере гипса и карбоната кальция.- Тр.НИУИФ, вып.137, 127, 1937.

111. Киреев В.А. Курс физической химии. 3-е изд., перер. и доп., М.: Химия, 1975, - 775 е., ил.

112. Маллин Дк. У. Кристаллизация. Перев. с англ.- М.:Металлургия, 1965, 342 е., ил.

113. Стрикленд-Констэбл Р.Ф. Кинетика и механизм кристаллизации. Перевод с англ. Ji.: Недра, Ленингр.отд-ние, 1971, - 310 е., ил.

114. НО. Харин В.М., Жарков А.П. К вопросу о кристаллизации на взве -шенной насадке. Теор.основы хим.технологии. 1979, № 13, с. 594-595.

115. Бакли Г. Рост кристаллов. М., Изд. иностр.лит., 1954, 406с., ил.

116. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. 2-е изд., перер. и доп. - М., Химия, 1975.- 512 е., ил.

117. Мелихов И.В., Берлинер Л.Б. Кристаллизация солей из пересы -ценных растворов. Кинетический режим.- Теорет.основы хим. технологии. 1979, 13, № 4, 530-537.

118. Мелихов И.В., Меркулова М.С. Сокристаллизация.М.: Химия, 1975. 279 е., ил.

119. Гельперин II.И. и др. Основы техники псевдоожижения. М., Химия, 1967, - 664 е., ил.

120. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии.- 9-е изд., исп.,- М., Химия, 1973,-750 е., ил.

121. Толкачев В.А. и др. Гидродинамика взвешенного слоя флокулли-рованных суспензий.- ЯПХ, 45, № II, с.2457-2461.

122. Минц Д.M. Теоретические основы технологии очистки воды. Li., "Стройиздат, 1964, 156 е., ил.

123. П9.Клячко В.А., Апельцин И.й. Очистка природных вод. М., Строй-издат, 1971, - 579 е., ил.

124. Шапченко В.М. Исследования по глубокой очистке сточных вод бумажного производства от волокна и наполнителей. Автор, дис. канд.техн.наук,- Л., 1974.

125. Дуда Я.В. Исследование и разработка метода стабилизационной обработки воды в замкнутых оборотных системах водоснабжения газоочисток электропечей, выплавляющих силикомарганец: Автор, Дис. . канд.техн.наук. Харьков, 1967.

126. Дуда Я.В. и др. Установка для стабилизации оборотной воды мокрой газоочистки известью слое взвешенного осадка. Сталь, 1975, № 6, с.566 - 569.

127. Лурье Ю.Ю., Рыбникова А.И. Химический анализ производственных сточных вод.-Изд.3-е перер.и доп.-М.:Химия,1966,-278 е., ил.

128. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод.-М.: Химия, 1971, 375 е., черт.126.3айдель А.И. Элементарные оценки ошибок измерений.3-е изд. , испр.и доп.-Л.: Наука, Ленингр. отд-ние, 1968, 97 е., черт.

129. Измайлова В.Н. Использования процессов кристаллизации структу-рообразования в суспензиях полуводного гипса.-Дис. канд. техн.наук, M., 1957.

130. Хикс Ч.Р.Основные принципы планирования эксперимента.- 1.1. : Мир,1967.-406 е., черт.

131. Налимов В.В.Теория эксперимента.-IL :Наука,1971,-207 е.,черт.

132. Адлер Ю.П. и др.Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий.2-е изд.,перер.и доп.-М:Наука,1976, 279 с.

133. Батунер Л.М.,Позин М.Е.Математические методы в химической технике.-6-е изд.,испр.-Л.:Ленингр.отд-ние,1971, 823с., черт.

134. Радциг В.А.,Колганова II.С.Влияние активности товарной извести на ход нейтрализации стоков.-В кн.¡Очистка природных и сточных вод, Сб.№ 90, 1971, с.97 105.

135. Гаврилова Л.В.,Савинова Л.В.Дабибов М.Х. Схема автоматизации процесса нейтрализации сбросных вод химводоочистки.- Электри -ческие станции, 1977, № 3, с.88 89.

136. Заявка ФРГ кл.С02С 1/40,С02С 5/02 ¡й 2445665 заявл.25.09.74 Опубл. 15.04.76.Способ и установка для непрерывной нейтрализации и обезвреживания сточных вод.

137. А.С.(СССР)кл.С02С5/02,05Д 27/100,№ 686993,заявл. 2.07.74й 2040101,-опубл. 25.09.79.Устройство для автоматического регулирования процесса нейтрализации сбросных кислых вод.

138. Коузов П.А. Основы анализа дисперсного состава промышленных пылей и измельченных материалов.-2-е изд.,испр.-Л.:Химия , Ленингр. отд-ние, 1974.- 279 е., ил.

139. Сосна М.а.,К ондук ов Л.Б.Критерии и формула для расчета скорости псевдоожижения. Полидисперсный слои.-Инженерно-физический журнал, 1968, т.ХУ, Г& I, с.73-79.

140. Исследования по предотвращению зарастания сульфатными отложениями трубопроводов после станции нейтрализации Сумского химкомбината. Отчет ХИСИ,- Харьков, 1975.

141. Позин М.Е. Технология минеральных солей.-4-е изд., испр. -Л.: Химия, Ленингр. отд-ние, 1974, ч.1,ч,2, 1556 е., ил.

142. Parsons W.A. Chemical Treatment of Sewage and Industrial Wasters". Washington. 1965- .

143. Micheli E'., Fritzche E. "Wasserwitsch Wassert" 1969, N1, 8-10.

144. Walker Terry Lea, Cornelius Thomas Edward. Sludge prevention and removal. H.d. C7E(c 23F 14/02) N1473488, 15-01. 76.1. N 1692176, 11.05. 77.

145. Lee Hong H. Determination, of birth and growth rate of secondary nuclei SSBcR crystallizer. "AICME Gournal", 1978, 24. N3 535-537.

146. Güma A.K., Richardson I.F. Particle segregation in. liquidsolid fluidised beds."Chem. Eng. Sei." 1979, 34 N1. 280-"84.

147. Abwaserbehandlung durch Neutralisation. "Chem.-Anlad.-Verfahr en," 1977. N8. 113.