автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.02, диссертация на тему:Научные принципы создания и применения текстильных вспомогательных веществ на основе синтетических полиэлектролитов и ПАВ

На правах рукописи с/

и»—

ОДИНЦОВА ОЛЬГА ИВАНОВНА

НАУЧНЫЕ ПРИНЦИПЫ СОЗДАНИЯ И ПРИМЕНЕНИЯ ТЕКСТИЛЬНЫХ ВСПОМОГАТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ НА ОСНОВЕ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТОВ И ПАВ

05.19.02-Технология и первичная обработка текстильных материалов и сырья

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

- з ДЕН 2009

Иваново-2009

003486642

Работа выполнена на кафедре химической технологии волокнистых материалов государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет».

Научный консультант: доктор технических наук, профессор

Мельников Борис Николаевич

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор. Киселев Александр Михайлович

доктор технических наук, ст.н.с

Кузнецов Виктор Борисович

доктор химических наук, ст.н.с.

Липатова Ирина Михайловна

Ведущая организация:

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Московский государственный текстильный университет им. А.Н. Косыгина»

Защита состоится «21» декабря 2009 г. в 10.00 часов в аудитории Г 205 на заседании совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д 212.063.03 при Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет» по адресу: 153000, г. Иваново, проспект Ф. Энгельса, 7.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУ ВПО «Ивановский государственный химико-технологический университет» по адресу: 153000, г. Иваново, проспект Ф. Энгельса, 10.

Автореферат разослан «/<&» ноября 2009г.

Ученый секретарь совета Д 212.063.03

ШарнинаЛ.В.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Прогнозируемое вступление России в ВТО и мировой экономический кризис обуславливают необходимость повышения экологической безопасности, экономичности и качества выпускаемой продукции всеми отраслями производства, в том числе и текстильной отраслью промышленности. В соответствии с «Основами политики Российской Федерации в области развития науки и технологий на период до 2010 года и на дальнейшую перспективу» имеется девять приоритетных направлений развития науки, техники и технологий, важнейшим из которых для текстильной промышленности является создание новых материалов и химических технологий на их основе.

Растущие требования к эффективности эксплуатации действующего оборудования, экологичности химико-текстильных производств, сокращению энергозатрат на проведение процессов обработки тканей, а также трудности закупки и высокая цена импортных текстильных вспомогательных веществ (ТВВ) служат отправным моментом для усиленного и повсеместного проявления интереса к созданию и применению современных высокоактивных отечественных ТВВ и каталитических систем на различных стадиях химико-текстильного производства. Особенно острыми являются проблемы экологического характера, связанные с загрязнением природных экосистем красящими и текстильными вспомогательными веществами. Наибольшее опасение вызывают препараты с высоким содержанием формальдегида - закрепители окрасок и предконденсаты термореактивных смол, которые необходимо полностью заменить на мало- и бесформальдегидные. Поэтому разработка отечественных высокоэффективных малотоксичных текстильных вспомогательных веществ и экологически безопасных технологий их применения, предназначенных для реализации на действующем оборудовании, является актуальной.

На отечественных химических предприятиях за последние десять лет синтезирован ряд новых более экологически мягких соединений по сравнению с ранее используемыми в химико-текстильном производстве, представителями которых являются катионные и анионные полиэлектролиты и поверхностно-активные вещества нового поколения. Уникальность строения и свойств синтетических полиэлектролитов в сочетании с хорошей биоразлагаемостью и возможностью направленной химической модификации открывают широкие области применения таких полимеров и полимер-коллоидных комплексов на их основе в химической, текстильной и бумажной промышленности, процессах очистки воды, а также в других областях науки и технологии.

Для решения рассматриваемой проблемы необходимо проведение широкого спектра исследований и систематического анализа физико-хим1гческих процессов, протекающих при участии синтетических полиэлектролитов и ПАВ в растворе и на волокне на различных стадиях обработки текстильных материалов, а также разработка на этой основе современных технологий отделки.

Настоящая работа выполнена по планам НИР Ивановского государственного химико-технологического университета и в соответствии с научно-исследовательскими программами:

- ГНТП «Текстиль» по проблеме «Разработка теоретических основ и создание нового поколения технологий текстильных материалов на базе использования эффек-

тивных интенсификаторов, комбинированных химико-физических воздействий, моделирования и оптимизации технологических процессов» (1991-1996);

- Федеральной целевой программой «Развитие льняного комплекса России» в рамках следующих тем: «Разработка экологически безопасных технологий заключительной отделки льносодержащих тканей на базе отечественных препаратов» (19962000), «Разработка вычислительных алгоритмов для оптимизации рецептуры отделочных композиций и создании на этой основе банка данных экологически безопасных технологий заключительной отделки льносодержащих тканей» (1999-2001);

- договоров о сотрудничестве между кафедрой ХТВМ ИГХТУ и ОАО «Ивхим-пром», а также ЗАО "Колорос" по созданию новых препаратов и технологий для текстильной промышленности (1999-2002).

Цель исследования заключалась в научном обосновании и разработке мало- и бесформальдегидных ТВВ на основе синтетических полиэлектролитов, поверхностно-активных веществ и неорганических солей и создании новых высокоэффективных технологий колорирования и малотоксичной заключительной отделки текстильных материалов с их использованием.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие научно-исследовательские и практические задачи:

- изучить закономерности взаимодействия катионных высокомолекулярных электролитов и поверхностно-активных веществ с прямыми и активными красителями различного химического строения в растворе и систематизировать полученные результаты;

- экспериментально и теоретически обосновать целесообразность использования композиции синтетических полиэлектролитов, ПАВ и неорганических солей для закрепления окрасок на текстильных материалах, изучить комплекс показателей качества таких материалов;

- на основе выявленных условий образования стехиометрического комплекса между полимерными электролитами и красителями разработать составы мало- и бесформальдегидных закрепляющих препаратов; осуществить их апробацию в условиях отделочных фабрик текстильных производств хлопчатобумажной и льняной промышленности на действующем оборудовании;

- исследовать взаимосвязь строения неионогенных ПАВ и их солюбилизирую-щей способности по отношению к дисперсным красителям, определить диффузионную подвижность дисперсных красителей в текстильном материале в присутствии поверхностно-активных веществ;

- провести комплексный анализ действия анионных полиэлектролитов и неионогенных ПАВ на степень полезного использования и миграционную подвижность дисперсных красителей в процессе термозольного крашения целлюлознополиэфир-ных тканей; на базе установленных закономерностей создать отечественный ингибитор миграции для крашения хлопколавсановых тканей по термозольному способу;

- определить влияние индивидуальных солей и композиционных каталитических систем на скорость фиксации малотоксичных предконденсатов термореактивных смол на целлюлозе волокна с целью придания текстильным материалам улучшенных потребительских свойств и разработать отделочные композиции на их основе, обеспечивающие выпуск текстильных материалов с низким содержанием свободного формальдегида.

Общая характеристика объектов и методов исследования. В качестве объектов исследования использовали подготовленные под крашение и окрашенные хлопчатобумажные, льняные, вискозные штапельные, целлюлознополиэфирные и другие смешанные текстильные материалы. В работе применяли синтетические кати-онные и анионные полиэлектролиты и ПАВ, выпускаемые отечественными производителями в промышленном масштабе, а также специально синтезированные в лабораторных условиях.

Исследование процессов колорирования проводили с применением технических и очищенных прямых, активных и дисперсных красителей, отличающихся химическим строением и реакционной способностью.

В экспериментальных исследованиях использовали химические и основные физико-химические методы анализа: титриметрический, спектрофотометрический, ИК-спектроскопический, виекозиметрический, хроматографический, диффузионный. При анализе экспериментальных данных применяли методы хемометрии, сплайн-аппроксимации и математической статистики. Качественные показатели тканей определяли в соответствии со стандартными методиками и действующими ГОСТ.

Научная новизна работы заключается в обосновании научных принципов создания текстильных вспомогательных веществ на основе бесформальдегидных синтетических полиэлекхролитов и ПАВ для иммобилизации прямых, активных и дисперсных красителей на волокнистых материалах, придания колорированным тканям комплекса улучшенных функциональных свойств, а также повышения экологичности процессов колорирования и заключительной отделки текстильных материалов.

Впервые получены следующие научные результаты:

- на базе проведенных лабораторных, полупроизводственных и производственных научных экспериментов с участием широкого спектра полиэлектролитов и ПАВ нового поколения сформулированы критерии выбора синтетических полиэлектролитов в химико-текстильных процессах и разработана методология создания композиционных текстильных вспомогательных веществ для различного целевого применения (закрепителей, антимигрантов, катализаторов);

- определены закономерности влияния катионных полиэлектролитов на состояние прямых и активных красителей в водных растворах и обнаружены химические соединения, способные влиять на межмолекулярное взаимодействие анионного красителя и катионного полиэлектролита;

- усовершенствованы методы изучения межмолекулярного взаимодействия анионных красителей с катионными полиэлектролитами и ПАВ на примере прямых и гидролизованных активных красителей; определены характеристики, позволяющие количественно описать эффективность этого взаимодействия в растворе и на волокне;

- впервые предложена классификация прямых и активных красителей по степени их связывания катионными полиэлектролитами, которая зависит от строения хромофора, природы и количества функциональных групп;

- методами изомолярных серий, ИК-спектроскопии и спектрофотометрии установлен состав аддукта, образующегося при взаимодействии активного красителя с поверхностно-активными веществами - производными алкилдиметилбензиламмошш хлоридов;

- установлена взаимосвязь между строением иеионогенных поверхностно-активных веществ (производных оксиэтилированных спиртов жирного ряда с двумя

гидрофобными фрагментами) и эффективностью их влияния на состояние в водной среде дисперсных антрахиноновых и азокрасителей;

- научно обоснован и экспериментально подтвержден высокоэффективный способ регулирования миграционной подвижности дисперсных красителей посредством использования системы анионный полиэлектролит - неионогенное ПАВ;

- разработаны высокоэффективные каталитические системы для фиксации ма-лоформальдегидного предконденсата термореактивной смолы на целлюлозном волокне; выявлена зависимость константы скорости возрастания показателя малосми-наемости текстильного материала от природы и концентрации катализаторов.

Практическая значимость результатов работы состоит в создании эффективных препаратов на основе синтетических полиэлектролитов, поверхностно-активных веществ и неорганических солей, использование которых в технологиях отделки текстильных материалов приводит к улучшению экологических и потребительских свойств тканей различного волокнистого состава, а также способствует экономии электроэнергии, химических веществ и дорогостоящих красителей, сокращению стадийности технологических процессов.

В целом новизна и оригинальность предложенных технических и технологических решений, разработанных на основе теоретических представлений и результатов исследований, подтверждается получением 7 авторских свидетельств и патентов РФ и двух положительных решений по заявке на изобретение, а также внедрением и использованием результатов данной работы на отделочных фабриках текстильных производств (ОАО «Родгекс», ОАО «Тейковский ХБК», ОАО «Авангард» и других).

Установленные закономерности влияния катионных синтетических полиэлектролитов на состояние анионных красителей в растворе могут быть распространены на другие процессы и применены, например, при очистке сточных вод отделочных фабрик и химических производств, выпускающих и использующих красители, а также при разработке рецептур продуктов бытовой химии.

Часть материалов диссертации представлена в справочнике «Отделка хлопчатобумажных тканей» с грифом УМО под ред. Б.Н.Мельникова (2003 г.) и используется в лекционном курсе «Теоретические основы применения ферментов и текстильных вспомогательных веществ» на факультете органической химии и технологии ГОУВПО ИГХТУ.

Автор защищает:

- результаты обобщения выявленных закономерностей взаимодействия синтетических полиэлектролитов и анионных и неионогенных красителей в растворе;

- установленные возможности регулирования эффективности действия катионных полиэлектролитов посредством введения поверхностно-активных веществ и добавок солей;

- выявленную эффективность использования системы анионный полиэлектролит - неионогенное ПАВ в целях снижения подвижности дисперсного красителя в процессе промежуточной сушки целлюлознополиэфирных текстильных материалов;

- установленные кинетические зависимости фиксации малоформальдегидных предконденсатов термореакгивных смол в присутствии высокоактивных каталитических систем и созданные отделочные композиции на их основе;

- разработанные составы новых препаратов: закрепителей, ингибитора миграции, катализатора; оптимальные концентрационные параметры и предложенные технологии их применения.

Внедрение этих положений вносит значительный вклад в решение экологических и экономических проблем отделочного производства, а также способствует повышению конкурентоспособности текстильной продукции.

Апробация и внедрение результатов исследования. Основные положения диссертационной работы докладывались, обсуждались и получили положительную оценку на:

- Международных научно-технических конференциях "Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности (Прогресс)" (г. Иваново, 1997, 1998, 2000, 2001, 2002, 2004, 2005г.г.); «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (г. Иваново 1989, 1998, 2001 г.г., г. Плес, 2004 г.); «Достижения текстильной химии в производство» («Текстильная химия - 2000», «Текстильная - химия 2004») (г. Иваново, 2000,

2004 г.г.); «Вступление России в ВТО. Повышение экономической эффективности льноперерабатывающего комплекса» (г. Вологда, 2006 г.); «Текстиль-97,98» (Иваново, 1997, 1998 г.г.); «Химия-97, 98, 99» (Иваново, 1997, 1998, 1999 г.г.); «Лен-96, 98, 2003» (г.Кострома 1996,1998, 2003 г.г.);

- II Конгрессе Российского союза химиков-текстильщиков и колористов -РСХТК, Иваново, 1996 г.

- Международном Симпозиуме (Россия-Китай-Корея) «Advances on Chemical Engineering and New Materials Science» (г.Иваново, 2007г.).

- Отраслевых конференциях, организованных фирмой БК-308: «Технология котонизации и отделки тканей из льняных волокон» (г. Москва, 2005 г.); «Конъюнктура рынка текстиля и пути создания конкурентоспособной продукции» (г. Москва,

2005 г.); I Международной научно-практической конференции «Инновационные технологии в индустрии текстиля» (г. Москва, 2006 г.).

Образцы текстильных материалов, обработанных новыми ТВВ, экспонировались и получили награды на выставках «Инновационный салон-2006» (г. Иваново,

2006 г.) и VII Московский Международный салон инноваций и инвестиций (г. Москва, 2007 г.).

Личный вклад соискателя состоит в выборе направлений исследования, постановке конкретных задач, разработке методик экспериментов и их реализации, научном анализе и интерпретации полученных результатов. Изложенные в диссертации результаты отражают самостоятельные исследования автора и его работы, выполненные в соавторстве. Достоверность полученных результатов подтверждена взаимной согласованностью данных, полученных при использовании комплекса физико-химических методов исследования. Диссертант непосредственно принимал участие в опытно-промышленной проверке разработанных им ТВВ и технологий, а также во внедрении и реализации их в промышленном масштабе.

Публикации. Основные результаты исследований, выполненных в рамках данной диссертационной работы, опубликованы в 61 печатной работе, в том числе в одном справочном пособии с грифом УМО, 24 статьях, 17 из которых - в журналах, рекомендованных ВАК; 7 патентах РФ на изобретения, 2 положительных решениях

на выдачу патента на изобретение, 30 тезисах Международных и Всероссийских конференций.

Структура и объём работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, изложенных на 380 страницах машинописного текста, содержит 71 рисунок, 61 таблицу, список литературных источников из 480 наименований, а также имеет выводы и приложения. В приложениях представлены экономические расчеты и акты проведения полупроизводственных, производственных испытаний и внедрения разработанных препаратов.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении изложены основные положения диссертации, выносимые на защиту, обоснована актуальность темы, сформулированы цели и задачи исследований, научная новизна и практическая значимость работы.

В главе 1 (аналитический обзор) проведен обзор научной литературы по тематике диссертации. Изложены взгляды на поведение синтетических полиэлектролитов в растворах и особенности образования полиэлектролитных комплексов. Рассмотрены природа сил связывания ПАВ с полиэлектролитами и конформационные изменения полиэлектролитов в присутствии ПАВ. Отмечены фрагментарность и разрозненность литературных данных, описывающих поведение органических красителей в присутствии синтетических полиэлекгролитов.

Проанализированы положения, относящиеся к теории мицеллообразования и солюбилизирующей способности ПАВ по отношению к дисперсным красителям.

Представлен обзор способов колорирования текстильных материалов различного волокнистого состава прямыми, активными и дисперсными красителями, отмечены их основные недостатки и обсуждены пути их устранения посредством использования текстильных вспомогательных веществ. Обоснована необходимость разработки и применения высокоактивных закрепителей-фиксаторов нового поколения как для прямых, так и для активных красителей. Выдвинуто предположение о возможности регулирования миграционной подвижности дисперсного красителя в процессе промежуточной сушки посредством использования полимер-коллоидного комплекса, включающего анионный полиэлектролит и поверхностно-активное вещество.

Рассмотрены физико-химические основы процесса малосминаемой отделки целлюлозных текстильных материалов. Уделено внимание экологическим аспектам использования высокоформальдегидных предконденсатов термореактивных смол. Приведен обзор существующих малотоксичных низкореакционноспособных отделочных препаратов последнего поколения и дан анализ перспективных направлений повышения их реакционной способности. Как наиболее значимое направление отмечено создание высокоактивных каталитических систем. На основании критического анализа имеющейся в научно-технической и патентной литературе информации по рассматриваемой проблеме сформулированы цели и задачи диссертационной работы.

В главе 2 (методическая часть) приведена методология исследования процессов колорирования и заключительной отделки текстильных материалов, представлены методы анализа, использованные для изучения особенностей и закономерностей процессов взаимодействия синтетических полиэлектролитов, поверхностно-активных

веществ и красителей, а также методики определения показателей качества текстильных материалов.

В главах 3-6 (экспериментальная часть") представлены результаты проведенных исследований.

В главе 3 обобщены результаты исследования взаимодействия прямых красителей с катионными полиэлектролитами, ПАВ и неорганическими солями. Основным требованием, предъявляемым потребителями к готовой текстильной продукции, является получение устойчивой к физико-химическим воздействиям окраски с заданными колористическими характеристиками, что может быть достигнуто регулированием состояния анионных красителей в растворе и на волокне посредством использования текстильных вспомогательных веществ нового поколения. Потенциальными агентами, способными переводить анионные красители в малорастворимое состояние, являются катионные синтетические полиэлектролиты и ПАВ. В разделе 3.1 проведена комплексная оценка влияния катионных полиэлектролитов на состояние прямых красителей в растворе оптическими методами (рис. 1а, б).

О 0,5 1

1,5

2,5 |

Концентрация полиэлекгролита, 10'2 г/дм3

а)

0 0,5 1 1,5 2 2,5 Концентрация полиэлекгролита,

10"2 г/дм3 б) ~

Рис.1. Влияние концентрации «Праестола» 851 ВС (а) и ВПК-402(б) на оптическую плотность растворов красителей: 1- прямого коричневого СВ 2КХ; 2-прямого алого; 3-

прямого бирюзового СВ

Анализ влияния катионных полиэлектролитов, производных полиакриламида (препараты «Праестолы», Германия) и диметилдиаллиламмоний хлорида (ПДАД-МАХ - ВПК-402, ЗАО «Каустик», Россия) выявил наличие гипохромного эффекта в спектрах поглощения ряда прямых красителей, что свидетельствует об образовании нового соединения - полиэлектролитного комплекса (ПЭК), возникающего в результате кооперативного взаимодействия катионных макромолекул с анионным красителем. Установлено образование новой фазы в рассматриваемой системе (сопровождающееся изменением оптической плотности), что характерно для стехиометриче-ских ПЭК или ПЭК, близких к стехиометрии. Рассчитаны степени связывания прямых красителей с катионными полиэлектролитами (КПЭ). Проведена оценка техни-

ческих свойств изучаемых КПЭ, что позволило обосновать целесообразность дальнейшего применения полидиметилдиаллиламмоний хлорида. Обобщением массива экспериментальных данных, полученных с использованием оптических методов анализа и охватывающих широкий спектр прямых красителей, предпринята попытка научно-обоснованного подхода к прогнозированию их поведения на стадии закрепления окрасок текстильных материалов. Анализ химического строения, стереохимической конфигурации прямых красителей и эффективности их взаимодействия с полидиметилдиаллиламмоний хлоридом (табл.1), критериями которой явились степень связывания красящего вещества и эффективная концентрация полиэлектролита, позволили разделить красители на три группы,

Таблица 1

Взаимосвязь химического строения прямых красителей и их способности к взаимодействию с катионным полиэлектролитом ВПК-402

Наименование красителя Класс прямого красителя Степень связывания, Ф, % Эффективная концентрация, Сэф'Ю'2, г/дм3, полиэлектролита Количество сульфогрупп в молекуле красителя

Прямой синий СВ К Трисазокраситель 14,8 0,6 3

Прямой чисто- голубой Дисазокраситель 12,9 0,4 4

Прямой синий СВ КУ Дисазокраситель 15,4 0,4 2

Прямой коричневый СВ 2КХ Дисазокраситель - производный дисаминобензони-лида с разобщенными азогруппами за счет ацила-мидной группы 18,6 0,4-0,8 1

Прямой красный 2С Дисазокраситель с полностью разобщенными азогруппами за счет карбо-диимидной группировки 33,3 0,4-0,8 3

Прямой ярко- оранжевый Дисазокраситель с полностью разобщенными азогруппами за счет карбо-диимидной группировки 29,2 0,4-0,8 2

Прямой алый Дисазокраситель с полностью разобщенными азогруппами за счет карбо-диимидной группировки 34,6 0,8-1,6 2

Прямой бирюзовый СВ Натриевая соль дисульфо-кислоты медьфталоциани-на 54,6 0,4-0,8 2

К первой группе труднозакрепляемых полидиметилдиаллиламмонийхлоридом прямых красителей отнесены дисазокраситель коричневый СВ 2КХ с полностью разобщенными азогруппами за счет ациламидной группы и азокрасители синих марок (прямые синие СВ К и СВ КУ, прямой чисто-голубой). Средней способностью к закреплению данным полиэлектролитом обладают прямые дисазокрасители с карбо-диимидной разобщающей группировкой - алый, ярко-оранжевый и красный 2С. Медьсодержащие красители, например, прямой бирюзовый СВ, составляют группу хорошо закрепляемых красящих веществ. К наиболее значимым факторам, определяющим поведение прямых красителей в процессе закрепления, отнесены стереохи-мическая конфигурация молекулы и количество способных к взаимодействию суль-фогрупп в ее составе.

В разделе 3.2. обсуждены способы повышения степени связывания прямых красителей полидиметилдиаллиламмоний хлоридом, включающие введение в закрепляющий состав микродобавок различных химических соединений: формальдегидсо-держащих предконденсатов термореактивных смол, неорганических солей металлов, катионактивных и амфолитных поверхностно-активных веществ. Методами спекгро-фотометрии и вискозиметрии установлено, что введение в систему прямой краситель-ПДАДМАХ неорганических солей двух- и трехвалентных металлов способствует значительному увеличению степени связывания красителя полиэлектролитом (рис 2). Достигаемый эффект можно объяснить смещением равновесия реакции (1) в сторону образования стехиометрического комплекса краситель - катионный полиэлектролит, а также изменением конформации полииона в присутствии низкомолекулярного электролита:

-СНт

пКрвО^а +

-ОТ-СН-СНг

I I

сн2 сн2

/ \ Н3С сн3

-СНт

-СН-СН-СНт

сн2

Н3С-N

ЭОз

Кр

2

СНз

п(Ыа); п(СГ)

(1)

О 0,5 1 1,5 2 ! Концентрация полиэлекгролита, I

10"2 г/дм3 |

Рис.2. Влияние неорганических солей на состояние системы ПДАДМАХ-прямой алый

Раствор прямого алого и ПДАДМАХ:

1- без добавок;

2- с добавкой МеС12х6 Н20 0,006 моль/дм

3- с добавкой А12(804)3х 18 Н20 0,001 моль/дм3

Кроме того, введение небольшого количества соли в раствор приводит к экранированию зарядов полииона посредством образования двойного электрического слоя и уменьшению электростатического отталкивания между ними, а, следовательно, и степени разворачивания полииона, зависящей от концентрации низкомолекулярного электролита. На основании выявленных закономерностей поведения прямых красителей в растворе в присутствии катионных полиэлектролитов, ПАВ и неорганических солей разработаны составы мало- и бесформальдегидного закрепителей, сравнительная оценка эффективности действия которых и типовых закрепляющих агентов, представленная в разделе 3.3, выявила возможность замены импортных дорогостоящих препаратов на отечественные (табл. 2).

Таблица 2

Сравнительная эффективность использования разработанных и типовых закрепителей окрасок текстильных материалов, колорированных прямыми красителями

Критерии оценки Наименование разработанных закрепителей Наименование типовых закрепителей

Бикол У Тексалон МФ Тексалон БФ ДЦУ Ревин

Среднее значение увеличения степени полезного использования красителей, Д С,% 10-12 10-15 10-12 10-14 10-12

Устойчивость окраски к стирке, балл 4/4-5/4 4/4-5/4-5 4/4-5/4-5 4/4/4 4/4/4-5

Устойчивость окраски к поту, балл 4/4-5/4 5/5/5 4/4-5/4 4/5/4-5 5/5/5

Устойчивость окраски к сухому трению, балл 4 4 4 4-5 4

Степень десорбции красителя, %, с обработанной ткани в промывной раствор при температуре 85° С в течение 40 мин. 2,0 1,4 1,5 2,0 1,6

Содержание свободного формальдегида, мкг/г Следы 60-75 Следы 750-1000 Следы

Применение разработанных закрепителей обеспечивает комплекс высоких потребительских свойств текстильных материалов: степень полезного использования прямых красителей, прочностные показатели окрасок текстильных материалов, ус-

тойчивость к реальной бытовой стирке при одновременном снижении содержания свободного формальдегида на ткани.

В главе 4 проведен анализ данных, полученных при изучении взаимодействия активных красителей с катионными ТВВ в растворе и на волокне. Активные красители превосходят другие классы красящих веществ по универсальности и простоте способов применения, широте цветовой гаммы, яркости и чистоте тонов. Однако, наряду с названными достоинствами, они не лишены недостатков. Параллельно с реакцией взаимодействия красителя с волокном протекает побочная реакция гидролиза, способствующая снижению степени фиксации красителя на текстильном материале в некоторых случаях до 70-60 % (табл. 3). Это влечет за собой снижение прочностных характеристик окрашенных и особенно напечатанных тканей, излишнее расходование дорогостоящих красящих веществ и увеличивает стоимость очистки сточных вод. Нивелировать отмеченные недостатки можно, используя на стадии промывки катион-ные вещества, которые обеспечивают закрепление гидролизованной формы активного красителя на целлюлозном текстильном материале.

Таблица 3

Влияние содержания гидролизованных и активных частей в выпускных формах активных красителей на степень их фиксации на целлюлозном текстильном

материале

Наименование активного красителя Содержание активной формы, % Содержание гидролизованной формы, % Степень фиксации красителя, %

Красно-фиолетовый 2КТ 95,0 5,0 90,0

Ярко-красный 5СХ 63,7 36,3 58,5

Красно-коричневый 2КТ 66,1 33,9 61,3

Ярко-голубой КХ 68,5 31,5 60,1

Бирюзовый 23Т 74,9 25,1 70,2

В разделе 4.1 обобщены данные спекгрофотометрического и спектроскопического методов исследования, подтверждающие возможность применения на различных стадиях химико-технологических процессов катионных полиэлекгролитов и ПАВ, являющихся производными алкиламинов.

В разделе 4.2 представлены результаты исследования влияния природы катионных полиэлектролитов на состояние активных красителей в растворе.

Анализ литературных источников выявил отсутствие данных о влиянии природы катионных полиэлектролитов на поведение активных красителей в растворе. Для проведения эксперимента были выбраны ранее используемый ПДАДМАХ, серийно выпускаемый каустамин - 15 (ЗАО «Каустик» г.Стерлитамак), являющийся производным эпихлоргидрина и диметиламина, и полиэлектролиты, синтезированные в ла-

боратории ООО «Химсинтез» (г.Дзержинск). Образцы новых препаратов представляют собой продукты поликонденсации: эпихлоргидрина с диметиламинопропилами-ном-ПК и хлористого бензоила с эпихлоргидрином и диметиламинопропиламином -ПК ХБ при мольном соотношении этих реагентов 1:1 (табл.4).

Таблица 4

Влияние природы полиэлектролита на состояние активных красителей в растворе

Наименование Наименование ак- Гипохромный Характери- Степень

полиэлектро- тивного красителя эффект, стическая связывания

лита* АО, ед. длина волны, красителя,

X, нм Ф,%

ПДАДМАХ ярко-красный 5СХ 0,65 510 30,95

бирюзовый 23Т 0,08 620 50,52

ПК ХБ ярко-красный 5СХ 1,06 510 50,48

бирюзовый 23Т 0,14 620 69,89

ПК ярко-красный 5СХ 1,6 510 76,19

бирюзовый 23Т 0,18 620 89,95

КАУСТА- ярко-красный 5СХ 1,15 510 89,5

МИН-15 бирюзовый 23Т 0,16 620 92,16

* Концентрация полиэлектролита в растворе составляла 0,1 г/дм

Показано влияние природы катионного полиэлектролита на степень связывания красителей. Установлено, что наибольшую активность по отношению к рассматриваемым красителям проявляют полиэлектролиты, синтезированные на основе алки-ламиков и эпихлоргидрина.

Основной задачей раздела 4.3 явилось изучение взаимосвязи строения и свойств катионных полиэлектролитов (производных эпихлоргидрина и алкиламинов) и эффективности их взаимодействия с активными красителями.

Анализ результатов по закреплению прямых красителей с использованием ПДАДМАХ и данные спектрофотометрических исследований состояния активных красителей в растворе в присутствии полиэлектролитов, являющихся производными эпихлоргидрина и алкиламинов, позволяют сделать вывод, что для интенсификации процесса закрепления окрасок текстильных материалов и минимизации используемых концентраций закрепителей необходимо применять КПЭ, имеющие в своем составе функциональные группы, способные реагировать с целлюлозой волокна, а также образовывать пленку на поверхности текстильного материала. Для реализации данного положения был проведен целенаправленный синтез катионных полиэлектролитов на основе эпихлоргидрина и диметиламина, отличающихся значениями молекулярных масс и плотностью зарядов: низкомолекулярных полиаминов (полиамины марок НМ-1, НМ-2), являющихся продуктами конденсации диметиламина и эпихлоргидрина, препаратов с искусственно повышенной молекулярной массой (поли-

амины марок ВМ-1, ВМ-2, ВМ-3), полученных за счет введения в реакционную смесь диметиламинопропиламина и эпихлоргидрина в избытке (табл. 5). Установлено, что значительный вклад в усиление эффекта связывания красящего вещества в растворе вносит плотность заряда полимерного электролита, а, следовательно, количество активных групп, способных реагировать с анионами красящего вещества, а также молекулярная масса катионного полимера.

Дополнительный анализ влияния молекулярной массы полиэлектролитов на состояние активных красителей в растворе и на волокне осуществляли с помощью специально синтезированных полимеров серии ПК ( М„К1 < Мтг <М„(.3 < в сравнении с ПДАДМАХ, обладающим минимальной молекулярной массой.

Таблица 5

Влияние свойств препаратов серии полиаминов на эффективность их взаимодействия с активным ярко-красным 5СХ в растворе

Наименование полиэлектролита Плотность заряда полиэлектролита, мг*экв/г Удельная вязкость 15% раствора Степень связывания, Ф,% Эффективная концентрация связывания, Сэф, г/л

Полиамин ВМ-1 2,1 1,5 96,0 0,075-0,1

Полиамин ВМ-2 2,1 2,4 96,7 0,075-0,1

Полиамин ВМ-3 1,5 2,5 92,1 0,1

Полиамин НМ-1 3,4 1,8 99,0 0,05-0,1

Полиамин НМ-2 0,96 1,2 86,8 0,2

Каустамин -15 1,4 - 89,5 0,05-0,075

При оценке совокупного технологического эффекта, рассматриваемого с позиции повышения уровня прочностных показателей окраски, степени десорбции активных красителей с текстильного материала в раствор и степени их взаимодействия с полиэлектролитами, установлено, что снижение молекулярной массы до значений 104-105 в случае применения полиэлектролитов, синтезированных на основе эпихлоргидрина, играет положительную роль. Для полиэлектролитов серии ПДАДМАХ такого влияния на изучаемые характеристики не выявлено, что обусловлено химическим строением рассматриваемых соединений и позволяет предположить различные механизмы их взаимодействия с волокнообразующим полимером. Комплексный анализ результатов проведенных исследований и выявленные закономерности позволили сформулировать критерии выбора катионных полиэлектролитов (табл.6) и разрабо-

тать методологию создания высокоактивных закрепителей-фиксаторов на их основе (рис. 3).

Таблица 6

Критерии выбора катионных полиэлектролитов для разработки высокоактивных закрепителей-фиксаторов

Критерии оценки Наименование полиэлектролита

ПДАДМАХ Праестол 851 ВС Праестол 854 ВС ПК-ХБ ПК Каустамин -15 Полиамин НМ-1

Высокая плотность катион-ного заряда ПЭ ++ ++ +++ ++ ++ ++ -Н-+

Средняя молекулярная масса 104-105 - - - - - + +++

Образование гомогенного раствора +++ + + +++ +++ +++ +++

Равномерность нанесения +++ - - +++ +++ +++ +++

Наличие активных групп, обуславливающих возможность химического взаимодействия с целлюлозой волокна и образование пленки на его поверхности - - - + + ++ +++

Показано, что синтезированный в соответствии с выявленными критериями оценки пригодности катионных полиэлеюролитов полиамии НМ-1, обладая оптимальным набором свойств, обеспечивает максимальную степень фиксации активных красителей на текстильном материале.

При проведении дальнейших исследований широко использовался предложенный методологический подход, обеспечивающий разработку высокоактивных препаратов и рациональных с экологической и экономической точек зрения технологий их применения посредством целенаправленного синтеза полиэлектролитов с заданными свойствами и оптимизации температурно-временных и концентрационных параметров по наиболее значимым качественным показателям текстильных материалов.

Рис.3 Методология создания закрепителей-фиксаторов и эффективных технологий их

применения

В разделе 4.4 обсуждаются результаты изучения особенностей взаимодействия катионных поверхностно-активных веществ с активными красителями в растворе. Исследовано влияние природы катионных ПАВ на состояние активных красителей в растворе. Выявлено, что поверхностно-активные вещества, относящиеся к алкилди-метилбензиламмоний хлоридам (катапав, алкапав, катамин АБ), наиболее эффективно взаимодействуют с активными красителями (рис.4) по сравнению с кватамином КМ-10, являющимся оксиэтилированным алкиламином. Наличие оксиэтильных групп (-СН2-СН2-ОН) у поверхностно-активного вещества увеличивает значение гидро-филыю-липофильного баланса (ГЛБ) и соответственно снижает способность к гидрофобным контактам, которые в данном случае облегчают последующее межмолекулярное взаимодействие партнеров реакции за счет электростатических сил.

Рис.4, Зависимость оптической плотности раствора активного ярко-красного 5СХ от концентрации ПАВ в системе

Наименование ПАВ:

1 - кватамин КМ-10;

2 - катапав;

3 - катамин АБ;

4 - алкапав.

Зависимость оптической плотности раствора красителя в присутствии таких ПАВ проходит через минимум. Повышение концентрации катионного поверхностно-активного вещества в системе приводит к образованию осадка. Дальнейшее увеличение концентрации ПАВ в растворе выше критической концентрации мицеллообразо-вания при соотношении ПАВ: краситель »> 1 приводит к тому, что система снова становится гомогенной за счет солюбилизации малорастворимого аддукта (рис.4). С помощью методов молярных отношений, спектрофотометрии и ИК-спектроскопии установлен факт получения в ходе реакции активного красителя с алкилдиметилбен-зиламмоний хлоридом нового химического соединения-комплекса состава 1:1, имеющего следующее химическое строение:

С!

В разделе 4.5 суммированы результаты определения возможности закрепления гидролизованного активного красителя с помощью катионных ПАВ и полиэлекгроли-тов. Впервые выполнен комплекс исследований по обоснованию применения катионных текстильных вспомогательных веществ для закрепления гидролизованных форм активных красителей в растворе и на текстильном материале. Анализ результатов изучения поведения гидролизованных красителей в растворе и на волокне выявил максимальную эффективность действия производных алкилдиметилбензи-ламмоний хлоридов (катапав, кватрекс), в присутствии которых степень связывания красителей варьируется от 50 до 80%. Катионные полиэлекгролиты - производные эпихлоргидрина - связывают гидролизованную часть активного красителя в среднем на 60%. Показано, что в случае совместного использования алкилдиме-тилбензиламмоний хлоридов и полиаминов наблюдается увеличение степени связывания активных красителей в растворе на 20-30%.

Наиболее подробно закрепляющее действие таких композиций изучено на примере системы каустамин - катапав, применение которой эффективно и универсально при связывании винилсульфоновых, дихлортриазиновых и монохлортриази-новых красителей. По степени фиксации (Ф, %) гидролизованных активных красителей на текстильном материале составом, включающим полиамин и алкилдиметилбен-зиламмоний хлорид, их можно подразделить на 3 группы: 1 группа - трудносвязывае-мые (Ф менее 70%); 2 группа - среднесвязываемые (Ф от 70 до 80%); 3 группа - вы-сокосвязываемые (Ф более 80%). К красителям первой группы можно отнести высокореакционно способный активный ярко-голубой КХ, являющийся дихлортриазино-вым красителем производным аминоантрахинона. Вторая группа представлена также дихлортриазиновыми моноазокрасителями активным ярко-красным 5СХ и оранжевым КХ. Третья группа наиболее многочисленна. Она включает красители смесовой зеленый Ж и монохлортриазиновый фиолетовый 4К, который является медьсодержащим азокрасиггелем, винилсульфоновые азокрасители красно-фиолетовый 2КТ, красно-коричневый 2КТ и винилсульфоновые медьсодержащие: азокраситель активный желтый светопрочный 2КТ и краситель фталоцианинового ряда активный бирюзовый 23Т.

Установлено, что процесс взаимодействия гидролизованной формы активного красителя с катионными веществами является сложным и зависит от строения всех элементов молекулы красителя: активного центра, хромофорной части, мостиковой группы, соединяющей первые два элемента молекулы, а также присутствия металла в составе хромофора. Наибольшее влияние на степень связывания красителя оказывает природа активного центра и наличие металла (меди) в молекуле красителя.

Высказано предположение, что упрочнение окрасок текстильных материалов при использовании катионных полиэлектролитов, содержащих остатки эпихлоргидрина, происходит как за счет электростатических сил (2), возникающих между активным красителем и катионным полиэлектролитом, так и за счет специфического действия эпоксидных групп, способных к образованию полимерной пленки (3,4), фиксирующей образующийся аддукт на ткани в процессе термообработки. Помимо этого синтезированные полиамииы, содержащие концевые эпоксигруппы, способны образовывать ковалентные связи с целлюлозой волокна (5), что дополнительно способствует закреплению красителей на текстильном материале. Предложены гипотетиче-

ские химические реакции, лежащие в основе процесса закрепления активных красителей на целлюлозных текстильных материалах при использовании катионных полиэлектролитов на основе эпихлоргидрина:

+?Н3

■Н&счг^н-счг

СНз он

п Целл—ОН •

'п НС1

-1)1—сн2— сн-сн2

¿О Целл ¿н

(2)

0Н2—СН-Я + нон -о

С|Нз СН ОН он

(3)

(^Н2-СН-Я + ^н2

он он он он

сн—я

н-я

+ нр

он о—сн2—сн ч он

(4)

+?Нз

Н2С—СН4-И—СН2—СН-СН2| + Целлон

сн3 ¿Н

► НгС—сн I I

Целл О ОН

<рн3

-^снг-сн-сн2 сн3 6н

(5)

Косвенным подтверждением факта образования полимерной пленки катионным полиэлекгролитом на основе эпихлоргидрина на целлюлозном субстрате может служить повышение устойчивости окрасок закрепленных тканей к трению на 1-1,5 балла. Объективное доказательство образования химической связи такого полиэлектролита с целлюлозой волокна состоит в невозможности его удаления в процессе мыльно-содовой обработки при высокой температуре (90-100°С) с текстильного материала.

В разделе 4.6 оценена роль технологических факторов в процессе закрепления гидролизованного красителя на целлюлозном материале. На основе анализа динамики изменения таких показателей, как концентрационные соотношения препаратов, тем-пературно-временные параметры обработки и влияния микродобавок различных химических соединений на колористические и прочностные характеристики окрасок тканей, колорированных гидролизованными активными красителями, исследованы закономерности закрепления красящих веществ на текстильном материале и определены оптимальный состав композиционного закрепителя-фиксатора и условия проведения процесса промывки при его применении (табл. 7).

Таблица 7

Влияние состава композиционного закрепителя и условий обработки на упрочнение окрасок текстильных материалов, напечатанных активными красителями

Состав композиции Температура пропитки, С ! Количество !промывных ванн | Концентрация компонентов, г/л 1 Устойчивость окрасок, балл, к

стирке № 2 поту сухому трению

каустамин- 15; катапав 20 5 5 10 4/4/4-3 4/4-5/4-5 4-5

60 5 4/4/4-3 4/4-5/4-5 4-5

каустамин - 15; катапав 20 4 20 10 4/5/5 4/5/5 4-5

60 4 4/5/5 4/5/5 4-5

полиамин НМ-1 катапав 20 3 20 10 4/5/5 4/5/5 4-5

60 3 4/5/5 4/5/5 4-5

полиамин НМ-1 катапав 20 4 10 20 4/5/5 4/5/5 4-5

60 4 4/5/5 4/5/5 4-5

полиамин НМ-1 катапав (Тексалон БА) 20 4 15 4/5/5 4/5/5 4-5

60 4 4/5/5 4/5/5 4-5

полиамин НМ-1 катамин АБ 20 4 10 5 4/4-3/4 4/4-5/4-5 4-5

60 4 4/4-3/4 4/4-5/4-5 4-5

ДЦУ 60 6 35 4/4/4 4/5/5 4-5

Применение оптимального состава закрепителя-фиксатора, включающего полиамин НМ и катапав в соотношении 5:1 общей концентрацией 15 г/л, позволяет достичь высокого качества текстильных материалов при снижении температуры пропитки текстильного материала до 20°С и уменьшить количество промывных ванн с 6-ти до 3-4 ванн в зависимости от интенсивности окраски или узорчатой расцветки текстильного материала. Одним из ключевых моментов, позволяющих использовать Тексалон БА в процессах упрочнения окрасок, является универсальность его закрепляющего действия по отношению к водорастворимым красителям различных марок. Па отделочной фабрике ОАО «Нордтекс» проведены полупроизводственные испытания препаратов - Тексалонов, подтверждающие эффективность их использования в качестве закрепителей окрасок текстильных материалов. Результаты проведенных исследований послужили основой для совершенствования рецептуры закрепителя Тек-соклена БЗУ-М, который в настоящее время выпускается серийно и широко используется в текстильной промышленности.

В главе 5 осуществлено теоретическое и экспериментальное обоснование применения анионных полиэлектролитов и поверхностно-активных веществ в качестве ингибиторов миграции дисперсных красителей.

В разделе 5.1 проведен комплекс оценочных исследований миграционной способности дисперсных красителей в присутствии анионных полиэлектролитов и природных полимеров, имеющих различное химическое строение: карбоксиметилцеллю-лозы (КМЦ), карбоксиметилкрахмала (КМК), крахмала маисового, водорастворимого

акрилового полимера (ВРАП), альгинатного загустителя (ламитекс Л-10 и манутекс RS), загустителя на основе полиакриловой кислоты (солидокол N) и нового препарата НСС, представляющего собой натриевую соль сополимера стирола и малеинового ангидрида. Сопоставление эффективности действия этих соединений на миграционную подвижность, степень полезного использования дисперсных красителей (рис. 5) и вязкость красильной системы показало, что четкой корреляции между рассматриваемыми параметрами не наблюдается. Использование препарата НСС способствует как снижению степени миграции дисперсного красителя, так и увеличению содержания красителя на волокне при средних значениях вязкости раствора.

0,75 1 1,25 1,5 1,75 Концентрация полимера, г/л

(па сухое вещгство)

а)

20

15 -

К « о.

8 о U

0 1 2 Концентрация полимера, г/л

(на сухое вещгство) б)

Рис.5. Влияние природы полимера на степень миграции (а) и содержание красителя на лавсановой составляющей волокнистого материала (б): 1 - манутекс 115, 2-крахмал маисовый, 3- КМК, 4-КМЦ, 5-ВРАП, б- ламитекс Л-10, 7- солидокол N. 8-препарат НСС

Для выявления механизма действия анионных полиэлектролитов методом дробной фракционной фильтрации изучено дисперсионное состояние красильных систем, содержащих препараты различной эффективности действия. Показано, что введение анионных полиэлектролитов в красильную ванну приводит к увеличению количества крупных частиц в системе. Установлено, что при одинаковой концентрации полиэлектролитов в растворе доля частиц размером 40 - 160 мкм в присутствии препарата НСС составляет 75%, а в растворе, содержащем манутекс КБ, - 55%.

Обобщая результаты проведенных исследований, можно предположить, что анионные полиэлектролиты, позволяющие снизить степень миграции, образуют межмолекулярные связи с частицами красящего вещества, за счет которых краситель удерживается в пространственной сетке загустителя и не перемещается с испаряющейся влагой к поверхности текстильного материала в процессе промежуточной сушки. Образующиеся в результате такого взаимодействия комплексы уменьшают тенденцию частиц красителя двигаться по капиллярной сетке ткани во время промежу-

точной сушки, при этом жидкость продолжает двигаться к поверхности испарения. Опираясь на строение дисперсных красителей, обладающих выраженными гидрофобными свойствами, и данные работ, описывающих взаимодействие анионных полиэлектролитов с неионогенными веществами, выдвинуто предположение, что взаимодействие дисперсных красителей с анионными полиэлектролитами осуществляется в основном посредствам гидрофобных контактов, сил Ван-дер-Ваальса и в некоторой степени за счет водородных связей. Большое число таких слабых взаимодействий и обеспечивает образование рассматриваемого комплекса. В то же время это означает, что такая система чрезвычайно неустойчива. Именно поэтому образуемые комплексы при последующей термообработке разрушаются, и частицы красителя свободно диффундируют в глубь волокна. Применение анионного полиэлектролита НСС наиболее эффективно позволяет снизить степень миграции дисперсных красителей до 8-16%, однако этот параметр еще не достигает своего порогового значения, составляющего 4-5%.

В разделе 5.2 представлены результаты комплексного анализа влияния различных по химическому строению поверхностно-активных веществ на степень миграции дисперсных, красителей в процессе промежуточной сушки, на содержание красителей в волокнистом субстрате и распределение их частиц по размерам. Установлено, что существенную роль в снижении миграционной подвижности частиц красящего вещества в пропиточной ванне играют ПАВ, характеризующиеся наличием в молекуле двух гидрофобных фрагментов, один из которых представляет собой винилбутиловое окончание.

В разделе 5.3 обобщены результаты изучения характера взаимодействия неио-ногенных ПАВ с дисперсными красителями. Спектрофотометрическим методом исследования показана взаимосвязь химического строения ПАВ и эффективности процесса солюбилизации дисперсных красителей неионогенными поверхностно-активными веществами различного химического строения. При изучении спектров поглощения дисперсных красителей наблюдается батохромный сдвиг характеристических полос поглощения в водных растворах ПАВ по сравнению со спектрами в воде. При введении в водную дисперсию неонолов с различной степенью оксиэтилиро-вания (от 6 до 12 групп -С2Н4О-) величина батохромного сдвига первой полосы поглощения хромофора не изменяется и составляет 11 нм для дисперсного фиолетового 2С (рис.6).

Поскольку не прослеживается и увеличения оптической плотности растворов с увеличением степени оксиэтилирования поверхностно-активных веществ, то выдвинуто предположение, что взаимодействие дисперсного красителя происходит с гидрофобной частью молекулы ПАВ. Выявлена взаимосвязь между химическим строением неионогенных ПАВ и их солюбилизирующей способностью по отношению к различным дисперсным красителям. Установлено (рис.7), что неионогенные ПАВ, имеющие на конце молекулы разветвленное винилбутиловое окончание (-СЩСЩОСфНд), более эффективно солюбилизируют дисперсные красители. Количественная оценка степени гидрофобности изучаемых поверхностно-активных веществ с помощью расчетного параметра гидрофобности Log P(/w определенного с использованием методов хемометрии, косвенно подтверждают предположение о том, что взаимодействие красителей и неионогенных ПАВ идет преимущественно по гидрофобной части молекул. Предложена возможная структура, образуемая мицеллами неионогенных

ПАВ, имеющих на конце молекулы винилбутиловое окончание, позволяющее получить большее количество доступных для красителя гидрофобных областей. Примером такой поверхности может служить примитивная периодическая поверхность Шварца с простой кубической симметрией.

о и

400

500 600 Длина волны, нм

700

0 2 4 6 8 10 12 14 16 Концентрация ПАВ 103, моль/л

Рис.7. Влияние концентрации и природы ПАВ на процесс солюбилизации дисперсного фиолетового К:

1-синтанола БВ;

2-феноксола БВ;

3-синтанола АЛМ-10;

4-неонола АФ 9/10.

Рис.6. Спектры поглощения дисперсного фиолетового 2С в водных растворах не-ионогенных ПАВ:

1 -водно-ацетоновый раствор; 2-синтанол БВ;

3 -феноксол БВ; 4 -неонол АФ 9/10; 5 -неонол АФ 9/6; 6 -синтанол АЛМ;

7 -неонол АФ 9/12;

8 -дистиллированная вода.

Выявлена специфика изменения диффузионной подвижности дисперсного красителя в полиэфирном субстрате в присутствии поверхностно-активных веществ (раздел 5.4.). Показано, что при введении в красильную ванну неионогенных ПАВ количество красителя, сорбированного первыми слоями полиэтилентерефтапатной пленки, несколько ниже, чем при крашении без ПАВ, что может быть объяснено снижением сродства красителя к волокнистому субстрату в присутствии данных веществ. В последующих слоях содержание красящего вещества при наличии в красильной системе ПАВ-синтанола БВ и феноксола БВ 9/10 заметно возрастает по сравнению с базовым вариантом, что характеризует позитивное влияние таких веществ на скорость диффузии дисперсных красителей в полимерный субстрат. Расчет чисел ГЛБ изучаемых поверхностно-активных веществ и совокупный анализ эффективности их действия показал, что неионогенные ПАВ, обладающие выраженными липофильными свойствами, в большей степени солюбилизируют дисперсные красители и увеличивают скорость их проникновения вглубь полимерного субстрата (синтанол БВ, феноксол БВ 9/10).

В разделе 5.5 проведено исследование свойств системы неионогенное ПАВ -анионный полиэлектролит. На основании литературных данных сделано предположение, что полимер-коллоидные комплексы (ПКК), включающие анионный полиэлектролит и неионогенное поверхностно-активное вещество и обладающие большей со-

любилизирующей способностью, чем индивидуальные ПАВ, будут проявлять более высокую йнгибирующую активность по отношению к дисперсным красителям, чем компоненты комплекса.

Малые добавки неионогенного ПАВ вызывают повышение вязкости раствора НСС (рис.8). Данное обстоятельство, вероятно, связано с изменением конформации макромолекул полиэлектролита при образовании ПКК. Считается, что полимерная цепь в растворе конформационно выдержена в форме сферы - статического гауссова клубка.

Рис.8. Влияние концентрации синтанола БВ на кинематическую вязкость растворов препарата НСС

Концентрация препарата НСС: 1 - 2 г/л;

2-4 г/л;

3-6 г/л.

1 1,5

Концентрация ПАВ, моль/л х 10""

Статистический клубок в этом смысле является промежуточным звеном между двумя организованными микросостояниями, одно из них представляет собой расправленную полимерную цепь, другое соответствует свернутой в плотный клубок макромолекуле (глобуле) с плотностью, близкой к плотности полимера. Повышение вязкости раствора при малых концентрациях ПАВ, по-видимому, обусловлено расширением макромолекулярных клубков полимера в результате адсорбции оптимального количества поверхностно-активного вещества. Смещение пика подтверждает выдвинутое предположение, так как при повышении концентрации препарата НСС соответственно увеличивается оптимальное количество неионогенного ПАВ. Такой подход позволяет ожидать увеличения эффективности ингибирующего действия системы, образуемой данными веществами в зоне высоких значений вязкости, что в дальнейшем подтверждено комплексом основных показателей качества окрашенных в присутствии предлагаемого композита целлюлознополиэфирных текстильных материалов.

В разделе 5.6 осуществлена разработка рецептуры ингибитора миграции дисперсных красителей на основе анионного полиэлектролита НСС и неионогенного ПАВ-синтанола БВ. Поиск области эффективных концентраций, входящих в состав препарата веществ, осуществляли посредством математической обработки экспериментальных данных с помощью метода сплайн-аппроксимации.

Получены зависимости, отражающие влияние концентраций используемых препаратов на степень миграции дисперсных красителей и интенсивность окраски тек-

стильных материалов. При наложении составленных диаграмм (рис.9) выявлена область оптимальных концентраций препарата НСС и синтанола БВ, позволившая разработать отечественный эффективно действующий антимигрант, именуемый в дальнейшем амиксол. Совместно с ОАО «Ивхимпром» (г. Иваново) разработаны технические условия на промышленное изготовление данного композита.

а

m S w

S | « §

о а ы н S s

Концентрация препарата НСС, г/л а) б) в)

Рис. 9 Диаграмма оптимизации состава композиционного ингибитора миграции для термозольного способа крашения хлопколавсановых тканей: а) по степени миграции; б) по интенсивности окраски; в) область оптимальных концентраций

Результаты проведенных испытаний на отделочной фабрике ОАО «Моготекс» показали, что введение в состав красильной композиции амиксола позволяет снизить миграцию дисперсных красителей до порогового значения, составляющего 4-5%, а также повысить чистоту и интенсивность получаемых окрасок. Экономический эффект от внедрения в производство разработанного препарата амиксол составляет 99 руб. на 1000 метров ткани (в ценах 2001 года).

В главе 6 обобщены кинетические зависимости фиксации малоформальдегид-ных предконденсатов термореактивных смол в присутствии катализаторов различного состава с целью разработки композиций для экологичной заключительной отделки.

Для большого ассортимента текстильных материалов, используемых для изготовления одежды, малосминаемая отделка является основным атрибутом качества, поскольку позволяет расширить функциональность изделий из текстиля. Применение формальдегидсодержащих отделочных препаратов первого поколения для придания хлопчатобумажных тканям свойств малосминаемости приводит к неблагоприятным экологическим последствиям, что становится особенно актуальным при совмещении стадий закрепления и отделки с использованием экологически безопасных закрепителей. Нивелировать этот недостаток возможно с помощью новых сшивающих агентов с низким содержанием формальдегида в выпускной форме, применение которых затруднено из-за необходимости повышения температуры фиксирующей среды и увеличения длительности тепловой обработки, что потребует использования такого отделочного оборудования, которым текстильные предприятия не располагают. Решить эти проблемы можно посредством использования новых высокоактивных каталитических систем, способствующих эффективному протеканию реакций «сшивки» смежных макромолекул целлюлозы и образованию высокомолекулярной смолы при низких температурах фиксирующей обработки.

С этой целью в разделе 6.1 изучена кинетика реакции взаимодействия целлюлозы с отексидом НФ. Скорость реакции целлюлозы с отексидом НФ определяли по изменению содержания связанного азота (Сшах -С), а также по изменению показателей малосминаемости (Ьшах - 1Л) модифицированных образцов целлюлозных текстильных материалов. Прямолинейность полученных зависимостей (рис, 10 а,б) доказывает, что реакция целлюлозы с отексидом НФ описывается уравнением первого порядка.

0,1 0

е -о,1

и

Г! кз -£6 7 2

-0,2 -0,3

1 3 5 7 9 11

Продолжительность тепловой обработки, мин

Продолжительность тепловой обработки, мин

Рис.10. Влияние природы катализатора на скорость фиксации Отексида НФ на целлюлозном текстильном материале: 1 - хлорид магния; 2 - нитрат магния; 3 - нитрат алюминия; 4 - хлорид алюминия:

а) по изменению суммарного угла раскры- б) по изменению содержания связанного тия складки азота на текстильном материале

Установленные кинетические закономерности позволяют рассчитать константы скорости изучаемой реакции по тангенсу угла наклона прямой в координатах ^ (Сшах -С) от времени I или константы скорости возрастания показателя малосминаемости текстильного материала в координатах ^(Ьтах - 1л) от времени I в присутствии различных катализаторов. Проведенные расчеты (табл. 8) наглядно иллюстрирует превалирующее действие солей алюминия в качестве катализаторов.

Таблица 8

Влияние природы неорганической соли на скорость реакции взаимодействия целлю-_ __лозы волокна с отексидом НФ___

Наименование Концентра- Температура Константа скорости, мин"'

соли ция, г/л фиксации, °С

Нитрат алюминия 3 120 0,278

140 0,350

Хлорид алюминия 3 120 0,295

130 0,330

Нитрат магния 6 130 0,091

140 0,265

Бишофит 6 140 0,240

Хлорид магния 6 140 0,260

Хлорид цинка 3 140 0,300

В разделе 6.2 представлены результаты изучения кинетики фиксации отексида НФ в присутствии комплексных солевых катализаторов. Существуют две точки зрения на механизм действия катализаторов. Согласно первой точке зрения, реакция взаимодействия между целлюлозой волокна и, например, амидоформальдегидным соединением основана на действии катализаторов как кислот по Бренстеду. Согласно второй точке зрения, катализаторы рассматриваются как кислоты Льюиса. В зависимости от вида катиона соли может иметь место катализ по Льюису или по Бренстеду. На основе литературных данных высказано предположение, что в некоторых случаях катализ может идти по обеим схемам одновременно. Это позволяет прогнозировать повышение каталитической активности смешанных солевых катализаторов по сравнению с индивидуальными веществами. Верификация выдвинутого предположения (табл.9) позволила разработать каталитическую систему на основе солей алюминия, получившую название катафикс. Применение катафикса позволяет снизить не только температуру фиксирующей обработки до 120°С, но и время фиксации до 3 мин, что дает возможность совместить операции сушки и термообработки текстильного материала в одну стадию.

Таблица 9

Влияние природы каталитической системы на технические результаты малосминае-мой отделки хлопчатобумажной ткани арт. 43 отексидом НФ

Состав Кон- Условия Суммарный Снижение раз- Константа

каталити- центра- термофикса- угол раскрытия рывной нагруз- скорости,

ческои ция, г/л ции складки,град ки, %, по мин'1

системы основе утку

120°С, 2мин 209 16 27

120°С, 3 мин 213 21 38 0,570

120°С, 6 мин 221 26 44

А1(ЫОз)з 3,0 120°С, 8 мин 238 28 47

А1С13 1,5 130°С, 2 мин 214 21 38

(Ката- 130°С, 3 мин 218 25 44 0,790

фикс) 130°С, 6 мин 225 30 53

130°С, 8 мин 249 35 60

120°С, 2мин 202 26 45

120°С, 3 мин 218 27 46 0,520

120°С, 6 мин 224 29 50

А1(Ы03)з 6,0 120°С, 8 мин 253 30 55

Бишофит 6,0 130°С, 2 мин 204 26 47

130°С, 3 мин 222 25 47 0,980

130°С, 6 мин 232 28 52

130°С, 8 мин 254 30 56

В разделе 63 представлены результаты оптимизации состава отделочной композиции на основе композиционного катализатора и малотоксичных предконденсатов термореактивных смол. Особенно важным является разработка бесформальдегидных композиций для льняных и льносодержащих текстильных материалов, которые, благодаря своим уникальным свойствам, обеспечивают оптимальный экологический микроклимат для человека. В работе проведен цикл исследований, направленный на

создание полностью бесформальдегидных композиций для таких текстильных материалов. Разработанные композиции на основе отексида БФ обеспечивают льняным и льносодержащим тканям придание наиболее важных видов отделки: ЛГ (легкое глажение) и МС (малосминаемая) и позволяют выпускать высокоэкологичные текстильные материалы, не содержащие свободный формальдегид.

В разделе 6.4 отражены технологические аспекты применения нового мало-формальдегидного препарата со встроенным катализатором-фортекса.

Важным шагом в совершенствовании малотоксичных предконденсатов термореактивных смол было создание малоформальдегидного препарата - фортекс, который по химическому строению представляет собой этерифицированную диметилол-диоксиэтиленмочевину со встроенным катализатором. Выпускная форма фортекса создавалась совместно со специалистами ОАО «Ивхимпром». Комплексное исследование влияния добавок ТВВ различной химической природы на качественные показатели заключительной отделки тканей позволило разработать и предложить к использованию в промышленности целый ряд малоформальдегидных отделок для целлюло-зосодержащих текстильных материалов широкого ассортимента. Отделочные композиции на основе фортекса обеспечивают придание хлопчатобумажным, хлопколавса-новым, льносодержащим и вискозным штапельным тканям таких популярных видов отделок, как МАРС, ЛГ, МУ, МС и ЛУ. Содержание свободного формальдегида на текстильных материалах, обработанных аппретами на основе фортекса, соответствует 100-120 мкг/г, что не превышает норм, установленных ГОСТ - Р50729. Проведенные производственные испытания в условиях отделочных фабрик ОАО «Тейковский ХБК» и ОАО «Зиновьевская Мануфактура» подтверждают высокую эффективность разработанных отделочных композиций.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые проведено систематическое изучение поведения анионных красителей в растворе в присутствии катионных полиэлектролитов различной химической природы и новых катионных поверхностно-активных веществ. Установлено влияние технологических и физико-химических параметров на состояние анионных красящих веществ в растворе, включая плотность заряда и природу полииона, концентрации полимера, поверхностно-активных веществ и неорганических солей.

2. Впервые экспериментально - расчетным методом количественно определена степень связывания водорастворимых анионных красителей с катионными веществами в растворе. Исследование взаимосвязи строения прямых красителей и степени взаимодействия их с полидиметидциаллиламмоний хлоридом послужило основой для создания классификации красителей, позволяющей прогнозировать их поведение на стадии закрепления.

3. Экспериментально установлен факт влияния природы и концентрации неорганической соли на равновесие реакции взаимодействия полидиметилдиаллиламмо-ний хлорид - прямой краситель. Показано, что введение в систему солей двух- и трехвалентных металлов смещает равновесие реакции в сторону образования нерастворимого стехиометрического комплекса.

4. Выявлено влияние строения и свойств катионных полиэлектролитов из серии полиаминов, являющихся производными эпихлоргидрина и диметиламина, на их закрепляющую способность по отношению к активным красителям. Установлено, что решающими факторами, определяющими эффективность связывания красящего вещества в растворе, является плотность заряда полимерного электролита, которая характеризует количество активных групп, способных реагировать с анионами красящего вещества, а также молекулярная масса исследуемых полиэлектролитов.

5. Исследовано влияние природы катионных ПАВ на состояние прямых и активных красителей в растворе. Выделено три области соотношений анионный краситель - катионное поверхностно-активное вещество, отличающиеся фазовым состоянием системы: гомогенный раствор при низкой концентрации ПАВ, осадок, гомогенный раствор, содержащий ПАВ в избытке. Методами молярных отношений, спектро-фотометрии и ИК-спектроскопии установлен состав аддукта, образующегося при взаимодействии активного красителя с катионным ПАВ.

6. Предложен и апробирован новый методический подход к изучению влияния катионных текстильных вспомогательных веществ на эффективность закрепления гидролизованного активного красителя на целлюлозном текстильном материале, позволяющий количественно оценить степень взаимодействия ПАВ и полиэлектролитов с гидролизованной формой активного красителя на целлюлозном субстрате. Выявлено, что гидролизованная форма красителя связывается преимущественно поверхностно-активными веществами (алкилдиметилбензиламмоний хлоридами), а активная часть - катионным полиэлектролитом (полиамином НМ - 1).

7. На основании сформулированных научных положений, описывающих закономерности взаимодействия анионных красителей и катионных ТВВ, теоретически обоснованы рецептуры и разработан ряд новых экологически безопасных закрепителей, а также усовершенствованы составы промышленных закрепителей (Тексалон БФ, Тексалон БА, Тексалон П, Тексоклен БЗУ-М, Бикол У). На разработки получены патенты РФ, медаль и дипломы инновационных салонов, три из вышеперечисленных закрепляющих композитов выпускаются серийно отечественной химической промышленностью и нашли широкое применение на отделочных фабриках текстильных предприятий РФ и ближнего Зарубежья.

8. Обоснована целесообразность проведения сокращенного технологического режима промывки тканей, колорированных активными красителями по периодической схеме. Внедрение разработанной технологии дает возможность экономить энергетические, трудовые, материальные ресурсы, полнее и продуктивней использовать дорогостоящие активные красители, способствует снижению концентрации красящих веществ в сточных водах отделочных производств.

9. Проведен комплексный анализ эффективности действия анионных полиэлектролитов различного химического строения на миграционную подвижность частиц дисперсных красителей на стадии промежуточной сушки в процессе термозольного крашения целлюлознополиэфирных текстильных материалов. Экспериментально установлен факт образования лабильного комплекса АПЭ - дисперсный краситель и выявлена его значимость для обеспечения высокой степени иммобилизации дисперсных красителей на хлопколавсановых тканях в процессе сушки.

10. Выявлена взаимосвязь химического строения ПАВ и эффективности процесса солюбилизации дисперсных красителей неионогенными поверхностно-активными веществами различного химического строения. Методами экспериментального и теоретического анализа установлено, что наибольшей солюбилизирующей способностью по отношению к дисперсным красителям обладают поверхностно-активные вещества - оксиэтилированные высшие жирные спирты с винилбутиловой группировкой.

11. На основании обобщения массива экспериментальных и теоретических литературных данных показано, что взаимодействие дисперсных красителей происходит преимущественно с гидрофобной частью молекулы неионогенного ПАВ, то есть растворение дисперсных красителей осуществляется в гидрофобном ядре мицелл. Предложена гипотетическая структура (поверхность Шварца), образуемая мицеллами оксиэтилированных жирных спиртов, имеющих винилбутиловое окончание и объясняющая более эффективную их солюбилизирующую способность.

12. Теоретически обоснована и экспериментально доказана перспективность совместного применения анионного полиэлектролита НСС и неионогенного ПАВ -синтанола БВ в качестве эффективного антимигранта, позволяющего достигать наряду с максимальной ровнотой окраски целлюлознополиэфирных текстильных материалов повышение степени полезного использования дисперсных красителей и прочностных показателей окраски текстильных материалов. Методом математической сплайн-аппроксимации проведена обработка банка экспериментальных данных, определены оптимальная рецептура композиционного антимигранта и концентрационные параметры его использования.

13. Экспериментально установлена возможность увеличения степени фиксации предконденсатов термореактивных смол нового поколения на целлюлозном материале за счет использования композиционных солевых катализаторов. На основании выявленных кинетических закономерностей, описывающих влияние каталитических систем различного состава на скорость фиксации предконденсатов, разработана рецептура высокоактивной каталитической композиции - препарата катафикс.

14. Оптимизированы рецептуры отделочных композиций на основе мало- и бесформальдегидных предконденсатов термореактивных смол последнего поколения, обеспечивающие проведение малосминаемой отделки целлюлозных и смешанных тканей при совмещении операции сушки и термообработки текстильного материала в одну стадию. Разработана экологически надежная и экономически целесообразная технологическая схема применения малоформальдегидного отделочного препарата со встроенным катализатором, позволяющая сообщать целлюлозным и смешанным тканям различных видов отделок, включая малоусадочную, малосминаемую, «легкое глажение», «легкий уход» и другие (МАРС, ЛГ, МУ, МС и ЛУ).

15.Запатентованы рецептуры разработанных препаратов и отделочных композиций на основе мало- и бесформальдегидных предконденсатов термореактивных смол. На производственной базе ООО «Ивхимпром» (г. Иваново), НПФ «Траверс» (г. Москва), ООО «Элхим» (г. Электрогорск) на основе разработанных рецептур созданы композиционные препараты: закрепители, антимиграпт амиксол, катализатор катафикс, обеспечивающие высокие качество, экологическую безопасность и конку-

рентоспособность текстильной продукции при минимизации рабочих концентраций химических веществ в составе пропиточных растворов.

ОСНОВНЫЕ РАБОТЫ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Одинцова, О.И. Особенности малосминаемой отделки хлопчатобумажных тканей в водноорганической паровой среде / О.И. Одинцова, O.K. Смирнова, О.В. Козлова, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности, Иваново. -1992. - №4. - С.49 -51.

2. Одинцова, О.И. Снижение миграции красящих веществ в крашении хлопколавса-новых тканей / О.И. Одинцова, О.В. Козлова, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности, Иваново. - 1995. - №2. -С.48 -51.

3. Одинцова, О.И. Разработка новых каталитических систем для низкоформальдегид-ной малосминаемой отделки / О.И. Одинцова, O.K. Смирнова, О.В. Козлова, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности, Иваново. - 1998. -№(.-С.45-47.

4. Смирнова, O.K. Перспективы использования отделочных препаратов ОАО «Ив-химпром» для заключительной отделки тканей / O.K. Смирнова, О.И. Одинцова // Текстильная химия, Иваново. - 2000. 1(20). - С.60 - 62.

5. Догадкина, H.A. Влияние ПАВ на процесс миграции дисперсных красителей при термозольном крашении / H.A. Догадкина, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников // Текстильная химия, Иваново. - 2001. -№1(19). - С.44 - 47.

6. Догадкина, H.A. Изучение влияния загустителей на миграцию дисперсных красителей при термозольном крашении / H.A. Догадкина, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Вестник ИГТА, Иваново. - 2001. - №1. - С.57 - 62.

7. Куваева, Е.Ю. Совершенствование технологии упрочнения окрасок текстильных материалов / Е.Ю. Куваева, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников П Изв. вузов. Технология текстильной промышленности, Иваново. - 2002. - №3. - С.41 - 44.

8. Одинцова, О.И. Устойчивый и безвредный / О.И. Одинцова, К.Л. Андреев, О. Вен-чугова, Ю. Новичкова // Рынок легкой промышленности, Москва. - 2002. - № 20. -С.32-33.

9. Куваева, Е.Ю. Повышение устойчивости окрасок текстильных материалов, колори-рованных водорастворимыми красителями / Е.Ю. Куваева, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников, H.A. Леонова // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности, Иваново. - 2003. - №2. - С.49 - 51.

10. Егоров, Н.В. Отделка хлопчатобумажных тканей: справочник / Н.В. Егоров, В.ИЛебедева, O.K. Смирнова, М.Н. Кириллова, Т.Д. Захарова, О.И. Одинцова, А.Л. Никифоров //Под ред. Б.Н. Мельников. Иваново: изд-во «Талка», 2003 - 453с,

11. Одинцова, О.И. Использование фортекса при заключительной отделке целлюлозо-содержащих текстильных материалов / О.И. Одинцова, О.В. Козлова, H.A. Леонова, O.K. Смирнова, Б.Н. Мельников // Текстильная химия, Иваново. - 2004 - №1. - С.91 -95.

12. Куваева, Е.Ю., Кротова, М.Н., Одинцова, О.И. Способы и препараты, повышающие прочностные показатели окрасок текстильных материалов, колорированных прямыми красителями / Е.Ю. Куваева, М.Н. Кротова, О.И. Одинцова // Деп. в ВИНИТИ, Москва 24.02.2004,304,В - 2004,- 17 с.

13. Кротова, М.Н. Применение новых ТВВ в процессах печатания текстильных материалов активными красителями / М.Н. Кротова, Е.Ю. Куваева, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности, Иваново. - 2005. -С.55-57.

14. Куваева, Е.Ю. Использование новых ПАВ для упрочнения окрасок тканей, коло-рированных прямыми красителями / Е.Ю. Куваева, О.И. Одинцова, Б.Н.Мельников, К.ЛЛндреев //. Изв. вузов. Технология текстильной промышленности, Иваново. -

2005. -№1. - С.54 - 57.

15. Кротова, М.Н., Полиэлектролиты и их использование в химико-текстильном производстве / М.Н. Кротова, М.В. Уважаева, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников // Деп. в ВИНИТИ, Москва №433, В -2005.- 13 с.

16. Кротова, М.Н. Исследование влияния катионных полиэлектролитов на состояние анионных красителей в растворе/ М.Н. Кротова, Е.Ю. Куваева, М.Н. Кротова, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности. -

2006.-№3.-С.58-61.

17. Кротова, М.Н. Исследование влияния катионных поверхностно-активных веществ на состояние активных красителей в растворе / М.Н. Кротова, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Химия и химическая технология. - 2006. - Т.49. - № 7. -С.63-66.

18. Кротова, М.Н. Использование производных алкиламина в химико-текстильном производстве / М.Н. Кротова, М.В. Уважаева, А.Р. Гадеева, О.И. Одинцова // Сб. научных трудов «Проблемы экономики и прогрессивные технологии в текстильной, легкой и полиграфической отраслях промышленности». - выпуск II,- СПГТУД, Санкт-Петербург, 2006. - С. 163 - 167.

19. Кротова, М.Н. Применение производных алкиламинов в процессах закрепления окрасок текстильных материалов, колорированных активными красителями / М.Н. Кротова, Е.Ю. Куваева, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности. - 2006. - № 6. - С.68 - 70.

20. Одинцова, О.И., Кротова, М.Н., Мельников, Б.Н. New génération of assistants for a textile industry (Новое поколение ТВВ для текстильной промышленности) / О.И. Одинцова, М.Н. Кротова, Б.Н. Мельников // V Российско-Корейско-Китайский симпозиум «Успехи в химической технологии и современном материаловедении». -2007. -С.78-81.

21. Одинцова, О.И. Отделка целлюлозных текстильных материалов с применением Отексида НФ / О.И. Одинцова, М.Н. Кротова, Н.А. Леонова, И.А. Муравьев, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности. - 2008. - №5. -С.62-65.

22. Одинцова, О.И. Синтетические полиэлектролиты и особенности их взаимодействия с ПАВ / О.И. Одинцова // Известия вузов. Химия и химическая технология, Иваново. - 2009. - т.52. - № 8. - С.З - 11.

23. Одинцова, О.И. Влияние неионогенных ПАВ на солюбилизацию дисперсных красителей / О.И. Одинцова, М.Н. Кротова, Куваева, Е.Ю. // Известия вузов. Химия и химическая технология, Иваново. - 2009. - т.52. - № 7. - С.65 - 68.

24. Одинцова, О.И. Совершенствование технологии промывки текстильных материалов, колорированных активными красителями / О.И. Одинцова, М.Н. Кротова, Е.Ю.

Куваева, Е.М. Титова // Известия вузов. Технология текстильной промышленности, Иваново. - 2009. - № 3. - С.42 - 46.

25. Одинцова, О.И. Использование катионных препаратов для упрочнения окрасок текстильных материалов / О.И. Одинцова, М.Н. Кротова, Б.Н. Мельников // Журнал прикладной химии, Санкт-Петербург.-2009.-т. 82.-№3.-С.467-471.

26. Одинцова, О.И. Проблемы выбора текстильных вспомогательных веществ для процессов подготовки и промывки текстильных материалов / О.И. Одинцова, O.K. Смирнова, М.Н. Кротова, Б.Н. Мельников // Известия вузов. Технология текстильной промышленности, Иваново. - 2009. - № 2. - С.46 - 49.

Авторские свидетельства и патенты

1. Состав для крашения текстильного материала из полиэфирного волокна или из смеси его с хлопком / O.K. Смирнова, О.И. Одинцова, И.В. Холмогорова, Б.Н. Мельников, А.П. Морыганов, Н.М. Катышев // Авт. Свидетельство №1452872 AI, Д 06 Р 1/22,3/54, Б.И. №3, опубл. 23.01.89.

2. Состав для крашения текстильного материала из полиэфирного волокна или из смеси его с хлопком / H.A. Догадкина, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников, O.K. Смирнова // Патент РФ №2001131057/04(033103) опубл. 16.11.2001.

3. Состав для закрепления водорастворимых красителей на хлопчатобумажных волокнах и тканях из них / Е.Ю. Куваева, О.И.Одинцова, H.A. Догадкина, Б.Н.Мельников// Патент РФ № 2233360, БИ №21, опубл.27.07.2004.

4. Бесформальдегидный состав для закрепления водорастворимых красителей на целлюлозных волокнах и тканях из них / М.Н. Кротова, Е.Ю. Куваева, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников // Патент РФ № 2285762, БИ № 29, опубл. 20.10.2006.

5. Бесформальдегидный состав для закрепления водорастворимых красителей на целлюлозных волокнах и тканях из них/ М.Н. Кротова, Е.Ю. Куваева, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников II Патент РФ № 2285763, БИ №29, опубл. 20.10.2006.

6. Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов / Т.Е. Никифорова, В .А. Козлов, О.И. Одинцова, М.Н. Кротова // Патент РФ № 2351543, БИ №10, опубл. 10.04.2009.

7. Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов / Т.Е. Никифорова, В .А. Козлов, О.И. Одинцова, М.Н. Кротова // Патент РФ № 2351548, БИ №10, опубл. 10.04.2009.

Ответственный за выпуск Одинцова О.И.

Подписано в печать 2.11.2009. Формат 60x84 1/16. Бумага писчая. Усл.печ.л.2,09. Уч.-изд.л.2,32. Тираж 100 экз.Заказ 1910

ГОУ ВПО Ивановский государственный химико-технологический университет

Отпечатано на полиграфическом оборудовании кафедры экономики и финансов ГОУ ВПО «ИГХТУ» 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7

АННОТАЦИЯ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНО-АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1. СИНТЕТИЧЕСКИЕ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТЫ КАК ОБЪЕКТЫ 17 ИСПОЛЬЗОВАНИЯ В ТЕКСТИЛЬНОЙ ХИМИИ

1.1.1. Поведение синтетических полиэлектролитов в растворах

1.1.2. Особенности образования полиэлектролитных комплексов

1.1.3. Обоснование возможности применения полиэлектролитов в 26 химических и текстильных процессах

1.2. ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА - ОСНОВА ТВВ ДЛЯ 31 ПРОЦЕССОВ КОЛОРИРОВАНИЯ ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ

1.2.1. Свойства ПАВ, определяющие эффективность их примене- 31 ния в качестве текстильных вспомогательных веществ

1.2.2. Роль солюбилизации в процессах растворения дисперсных 41 красителей

1.3. ПРОБЛЕМЫ КОЛОРИРОВАНИЯ ТКАНЕЙ ПРЯМЫМИ, АКТИВ- 45 НЫМИ И ДИСПЕРСНЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ И ПУТИ ИХ РЕШЕНИЯ

1.3.1. Совершенствование технологии крашения целлюлозных 45 текстильных материалов прямыми красителями

1.3.2. Интенсификация процессов крашения и печатания целлю- 48 лозных текстильных материалов активными красителями

1.3.3. Перспективы использования ТВВ для закрепления окрасок 57 текстильных материалов колорированных прямыми и активными красителями

1.3.4. Характеристика термозольного способа крашения хлопко- 67 лавсановых тканей. Общие принципы фиксации дисперсных красителей в процессе термозольного крашения

1.3.5. Влияние физических факторов и текстильных вспомога- 79 тельных веществ на степень миграции дисперсных красителей в процессе промежуточной сушки

1.4. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРОЦЕССА МАЛОСМИНА- 84 ЕМОЙ ОТДЕЛКИ ЦЕЛЛЮЛОЗОСОДЕРЖАЩИХ ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ

1.4.1. Классические подходы к приданию целлюлозосодержа- 84 щим тканям свойств малосминаемости

1.4.2. Новые малоформальдегидные и безформальдгидные сши- 92 вающие агенты — основа для разработки экологичной малосми-наемой отделки текстильных материалов

1.4.3. Влияние катализаторов на эффективность малосминаемой отделки целлюлозных текстильных материалов

Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Характеристика объектов исследования

2.1.1.Текстильные и пленочные материалы

2.1.2. Красители

2.1.3. Текстильные вспомогательные вещества

2.2. Методы обработки текстильных материалов 116 2.2.1. Методика крашения хлопколавсановой ткани

2.2.2. Методики крашения хлопчатобумажной ткани активными 117 красителями

2.2.3. Методика крашения целлюлозных материалов гидролизо- 117 ванной формой активных красителей

2.2.4. Методика печатания целлюлозных материалов активными 118 красителями по запарному способу

2.2.5. Методика проведения промывки целлюлозных материалов, 118 колорированных активными красителями

2.2.6. Методики крашения хлопчатобумажной ткани прямыми 118 красителями

2.2.7. Методика малосминаемой отделки ткани 119 2.3. Физико-химические методы анализа растворов красителей, синтетических полиэлектролитов, отделочных препаратов и текстильных материалов

2.3.1. Методики определения содержания химических веществ в 119 растворах и на текстильных материалах

2.3.1.1. Методики определения содержания красителей на тканях

2.3.1.2. Методика определения активной и гидролизованной форм 122 активного красителя с помощью метода бумажной хроматографии

2.3.1.3. Методика определения связанного азота на отделанных 123 тканях

2.3.1.4. Титрометрический метод определения ионов магния

2.3.1.5. Методика определения свободного формальдегида на ткани

2.3.2. Методы оценки свойств и состояния красителей, синтетиче- 125 ских полиэлектролитов и поверхностно-активных веществ

2.3.2.1. Методика определения плотности заряда катионного поли- 125 электролита

2.3.2.2. Спектрофотометрический метод исследования взанмодей- 125 ствия закрепляющих веществ с активными красителями

2.3.2.3. Методика оценки эффективности закрепления гидролизо- 125 ванной формы активных красителей

2.3.2.4. Спектрофотометрический метод исследования взаимо- 126 действия неионогенных поверхностно-активных веществ с дисперсными красителями

2.3.2.5. Изучение солюбилизации дисперсных красителей в рас- 127 творах неионогенных ПАВ

2.3.2.6. Методика исследования распределения частиц красите- 127 ля по размерам способом дробной фракционной фильтрации

2.3.2.7. Методика определения кинематической вязкости раство- 127 ров полимеров

2.3.2.8. Определение кажущегося коэффициента диффузии днеперсных красителей

2.3.2.9. ИК- спектроскопия

2.4. Определение качественных показателей текстильных материа- 130 лов

2.4.1. Методика определения интенсивности окрашенных образ- 130 цов по спектрам отражения

2.4.2. Методика определения колористических показателей окраски

2.4.3. Методики определения устойчивости окрасок текстильных 132 материалов

2.4.4. Методика определения степени миграции дисперсного кра- 134 сителя на хлопколавсановой ткани

2.4.5. Определение показателей качества малосминаемой отделки 134 текстильных материалов

2.4.6. Определение жёсткости ткани

2.5. Оценка точности проводимых измерений 136 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ И ОБОБЩЕНИЕ 138 ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ

Глава 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ПРЯМЫХ 138 КРАСИТЕЛЕЙ С КАТИОННЫМИ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТАМИ И ПАВ

3.1. Оценка влияния катионных полиэлектролитов на состояние 138 прямых красителей в растворе

3.2. Способы повышения степени связывания прямых красителей 153 полидиметилдналлиламмоний хлоридом

3.2.1. Применение формальдегидных препаратов при закреплении 153 окрасок

3.2.2. Изучение действия солей на эффективность связывания 157 прямых красителей полидиметилдналлиламмоний хлоридом

3.2.3. Исследование влияния новых катионных и амфолитных 162 ПАВ на состояние прямых красителей в растворе

3.3. Сравнительная оценка эффективности использования новых 172 композиционных закрепляющих реагентов и типовых закрепителей

Глава 4. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ АКТИВНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ С 180 КАТИОННЫМИ ТВВ В РАСТВОРЕ И НА ВОЛОКНЕ 4.1. Использование производных ал кил аминов—ПАВ из синтети- 180 ческих полиэлектролитов в процессе колорирования текстильных материалов активными красителями

4.2 Исследование влияния катионных полиэлектролитов на со- 186 стояние активных красителей в растворе

4.3. Изучение влияния строения и свойств катионных полиэлек- 189 тролитов на их закрепляющую способность

4.4. Особенности взаимодействия катионных поверхностно-актив- 201 ных веществ с активными красителями в растворе

4.5. Установление возможности закрепления на целлюлозном во- 211 локне гидролизованного активного красителя с помощью катионных ПАВ и полиэлектролитов

4.6. Роль технологических факторов в процессе закрепления гид- 230 ролизованного красителя на целлюлозном материале

4.6.1. Оптимизация состава композиционного закрепителя

4.6.2 Разработка технологических схем использования системы 232 каустамин - катапав

4.6.3. Экспериментальное сравнение существующих закрепителей 236 и разработанного композиционного препарата

Глава 5. ОБОСНОВАНИЕ ПРИМЕНЕНИЯ АНИОННЫХ 239 ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТОВ И ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ В КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРОВ МИГРАЦИИ ДИСПЕРСНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

5.1. Анализ эффективности ингибирующего действия синтетиче- 239 ских и природных полиэлектролитов

5.2. Оценка возможности использования поверхностно-активных веществ для снижения миграции дисперсных красителей в процессе промежуточной сушки и повышения степени их полезного использования

5.3. Изучение характера взаимодействия неионогенных ПАВ с дис- 254 персными красителями

5.4. Влияние неионогенных ПАВ на диффузионную подвижность 269 дисперсных красителей в процессе термозолирования

5.5. Исследование свойств системы неионогенное ПАВ - анионный 282 полиэлектролит

5.6. Разработка рецептуры ингибитора миграции дисперсных кра- 284 сителей

5.6.1. Оптимизация состава композиционного ингибитора миграции

5.6.2. Сопоставление технических результатов крашения хлопко- 288 лавсановой ткани с использованием разработанного и существующего препаратов

Глава 6. СОЗДАНИЕ КОМПОЗИЦИЙ ДЛЯ МАЛО- И БЕСФОР- 291 МАЛЬДЕГИДНОЙ ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНОЙ ОТДЕЛКИ ЦЕЛЛЮ-ЛОЗОСОДЕРЖАЩИХ ТКАНЕЙ

6.1. Разработка высокоэффективных каталитических систем

6.2. Изучение кинетики фиксации отексида НФ в присутствии- 301 комплексных солевых катализаторов

6.3. Оптимизация состава отделочной композиции на основе ком- 304 позиционного катализатора и малотоксичных предконденсатов термореактивных смол

6.4. Технологические аспекты применения нового малоформаль- 309 дегидного препарата со встроенным катализатором - Фортекса

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

Прогнозируемое вступление России в ВТО и мировой экономический кризис обуславливают необходимость повышения экологической безопасности, экономичности и качества выпускаемой продукции всеми отраслями производства, в том числе и текстильной отраслью промышленности. В соответствии с «Основами политики Российской Федерации в области развития науки и технологий на период до 2010 года и на дальнейшую перспективу» имеется девять приоритетных направлений развития науки, техники и технологий, важнейшим из которых для текстильной промышленности является создание новых материалов и химических технологий на их основе.

Растущие требования к эффективности эксплуатации действующего оборудования, экологичности химико-текстильных производств, сокращению энергозатрат на проведение процессов обработки тканей, а также трудности закупки и высокая цена импортных текстильных вспомогательных веществ (ТВВ) служат отправным моментом для усиленного проявления интереса к созданию и применению современных высокоактивных отечественных ТВВ и каталитических систем на различных стадиях химико-текстильного производства. Особенно острыми являются проблемы экологического характера, связанные с загрязнением природных экосистем красящими и текстильными вспомогательными веществами. Наибольшее опасение вызывают препараты с высоким содержанием формальдегида - закрепители окрасок и предконденсаты термореактивных смол, которые необходимо полностью заменить на мало- и бесформальдегидные. Поэтому разработка отечественных высокоэффективных малотоксичных текстильных вспомогательных веществ и экологически безопасных технологий их применения, предназначенных для реализации на действующем оборудовании, является актуальной.

На отечественных химических предприятиях за последние десять лет синтезирован ряд новых более экологически мягких соединений по сравнению с ранее используемыми в химико-текстильном производстве, представителями которых являются катионные и анионные полиэлектролиты и поверхностно-активные вещества нового поколения. Уникальность строения и свойств синтетических полиэлектролитов в сочетании с хорошей биоразла-гаемостью и возможностью направленной химической модификации открывают широкие области применения таких полимеров и полимер-коллоидных комплексов на их основе в химической, текстильной и бумажной промышленности, процессах очистки воды, а также в других областях науки и технологии.

Для решения рассматриваемой проблемы необходимо проведение широкого спектра исследований и систематического анализа физико-химических процессов, протекающих при участии синтетических полиэлектролитов и ПАВ в растворе и на волокне на различных стадиях обработки текстильных материалов, а также разработка на этой основе современных технологий отделки.

Настоящая работа выполнена по планам НИР Ивановского государственного химико-технологического университета и в соответствии с научно-исследовательскими программами:

- ГНТП «Текстиль» по проблеме «Разработка теоретических основ и создание нового поколения технологий текстильных материалов на базе использования эффективных интенсификаторов, комбинированных химико-физических воздействий, моделирования и оптимизации технологических процессов» (1991-1996);

- Федеральной целевой программой «Развитие льняного комплекса России» в рамках следующих тем: «Разработка экологически безопасных технологий заключительной отделки льносодержащих тканей на базе отечественных препаратов» (1996-2000), «Разработка вычислительных алгоритмов для оптимизации рецептуры отделочных композиций и создании на этой основе банка данных экологически безопасных технологий заключительной отделки льносодержащих тканей» (1999-2001);

- договоров о сотрудничестве между кафедрой ХТВМ ИГХТУ и ОАО «Ив-химпром», а также ЗАО "Колорос" по созданию новых препаратов и технологий для текстильной промышленности (1999-2002).

Цель исследования заключалась в научном обосновании и разработке мало- и бесформальдегидных ТВВ на основе синтетических полиэлектролитов, поверхностно-активных веществ и неорганических солей и создании новых высокоэффективных технологий колорирования и малотоксичной заключительной отделки текстильных материалов с их использованием.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие научно-исследовательские и практические задачи:

- изучить закономерности взаимодействия катионных высокомолекулярных электролитов и поверхностно-активных веществ с прямыми и активными красителями различного химического строения в растворе и систематизировать полученные результаты;

- экспериментально и теоретически обосновать целесообразность использования композиции синтетических полиэлектролитов, ПАВ и неорганических солей для закрепления окрасок на текстильных материалах, изучить комплекс показателей качества таких материалов;

- на основе выявленных условий образования стехиометрического комплекса между полимерными электролитами и красителями разработать составы мало- и бесформальдегидных закрепляющих препаратов; осуществить их апробацию в условиях отделочных фабрик текстильных производств хлопчатобумажной и льняной промышленности на действующем оборудовании;

- исследовать влияние строения неионогенных ПАВ на их солюбилизирую-щую способность по отношению к дисперсным красителям, определить диффузионную подвижность дисперсных красителей в текстильном материале в присутствии поверхностно-активных веществ;

- провести комплексный анализ действия анионных полиэлектролитов и неионогенных ПАВ на степень полезного использования и миграционную подвижность дисперсных красителей в процессе термозольного крашения целлюлознополиэфирных тканей; на базе установленных закономерностей создать отечественный ингибитор миграции для крашения хлопколавсановых тканей по термозольному способу;

- определить влияние индивидуальных солей и композиционных каталитических систем на скорость фиксации малотоксичных предконденсатов термореактивных смол на целлюлозе волокна с целью придания текстильным материалам улучшенных потребительских свойств и разработать отделочные композиции на их основе, обеспечивающие выпуск текстильных материалов с низким содержанием свободного формальдегида.

Общая характеристика объектов и методов исследования.

В качестве объектов исследования использовали подготовленные под крашение и окрашенные хлопчатобумажные, льняные, вискозные штапельные, целлюлознополиэфирные и другие смешанные текстильные материалы. В работе применяли синтетические катионные и анионные полиэлектролиты и ПАВ, выпускаемые отечественными производителями в промышленном масштабе, а также специально синтезированные в лабораторных условиях.

Исследование процессов колорирования проводили с применением технических и очищенных прямых, активных и дисперсных красителей, отличающихся химическим строением и реакционной способностью.

В экспериментальных исследованиях использовали химические и основные физико-химические методы анализа: титриметрический, спектрофо-тометрический, ИК-спектроскопический, вискозиметрический, хроматогра-фический, диффузионный. При анализе экспериментальных данных применяли методы хемометрии, сплайн-аппроксимации и математической статистики. Качественные показатели тканей определяли в соответствии со стандартными методиками и действующими ГОСТ.

Научная новизна работы заключается в обосновании научных принципов создания текстильных вспомогательных веществ на основе бесфор-мальдегидных синтетических полиэлектролитов и ПАВ для иммобилизации прямых, активных и дисперсных красителей на волокнистых материалах, придания колорированным тканям комплекса улучшенных функциональных свойств, а также повышения экологичности процессов колорирования и заключительной отделки текстильных материалов. Впервые получены следующие научные результаты:

- на базе проведенных лабораторных, полупроизводственных и производственных научных экспериментов с участием широкого спектра полиэлектролитов и ПАВ нового поколения сформулированы критерии выбора синтетических полиэлектролитов в химико-текстильных процессах и разработана методология создания композиционных текстильных вспомогательных веществ для различного целевого применения (закрепителей, антимигрантов, катализаторов);

- определены закономерности влияния катионных полиэлектролитов на состояние прямых и активных красителей в водных растворах и обнаружены химические соединения, способные влиять на межмолекулярное взаимодействие анионного красителя и катионного полиэлектролита;

- усовершенствованы методы изучения межмолекулярного взаимодействия анионных красителей с катионными полиэлектролитами и ПАВ на примере прямых и гидролизованных активных красителей; определены характеристики, позволяющие количественно описать эффективность этого взаимодействия в растворе и на волокне;

- впервые предложена классификация прямых и активных красителей по степени их связывания катионными полиэлектролитами, которая зависит от строения хромофора, природы и количества функциональных групп;

- методами изомолярных серий, ИК-спектроскопии и спектрофотометрии установлен состав аддукта, образующегося при взаимодействии активного красителя с поверхностно-активными веществами - производными алкилдиме-тилбензиламмоний хлоридов;

- установлена взаимосвязь между строением неионогенных поверхностно-активных веществ (производных оксиэтилированных спиртов жирного ряда с двумя гидрофобными фрагментами) и эффективностью их влияния на состояние в водной среде дисперсных антрахиноновых и азокрасителей;

- научно обоснован и экспериментально подтвержден высокоэффективный способ регулирования миграционной подвижности дисперсных красителей посредством использования системы анионный полиэлектролит — неионо-генное ПАВ;

- разработаны высокоэффективные каталитические системы для фиксации малоформальдегидного предконденсата термореактивной смолы на целлюлозном волокне; выявлена зависимость константы скорости возрастания показателя малосминаемости текстильного материала от природы и концентрации катализаторов.

Практическая значимость результатов работы состоит в создании эффективных препаратов на основе синтетических полиэлектролитов, поверхностно-активных веществ и неорганических солей, использование которых в технологиях отделки текстильных материалов приводит к улучшению экологических и потребительских свойств тканей различного волокнистого состава, а также способствует экономии электроэнергии, химических веществ и дорогостоящих красителей, сокращению стадийности технологических процессов.

Новизна и оригинальность предложенных технических и технологических решений, разработанных на основе теоретических представлений и результатов исследований, подтверждается получением 7 авторских свидетельств и патентов РФ и двух положительных решений по заявке на изобретение, а также внедрением и использованием результатов данной работы на отделочных фабриках текстильных производств (ОАО «Родтекс», ОАО «Тейковский ХБК», ОАО «Авангард» и других).

Установленные закономерности влияния катионных синтетических полиэлектролитов на состояние анионных красителей в растворе могут быть распространены на другие процессы и применены, например, при очистке сточных вод отделочных фабрик и химических производств, выпускающих и использующих красители, а также при разработке рецептур продуктов бытовой химии.

Часть материалов диссертации представлена в справочнике «Отделка хлопчатобумажных тканей» с грифом УМО под ред. Б.Н.Мельникова (2003 г.) и используется в лекционном курсе «Теоретические основы применения ферментов и текстильных вспомогательных веществ» на факультете органической химии и технологии ГОУВПО ИГХТУ.

Автор защищает;

- результаты обобщения выявленных закономерностей взаимодействия синтетических полиэлектролитов и анионных и неионогенных красителей в растворе;

- установленные возможности регулирования эффективности действия кати-онных полиэлектролитов посредством введения поверхностно-активных веществ и добавок солей;

- выявленную эффективность использования системы анионный полиэлектролит - неионогенное ПАВ в целях снижения подвижности дисперсного красителя в процессе промежуточной сушки целлюлознополиэфирных текстильных материалов;

- установленные кинетические зависимости фиксации малоформальдегид-ных предконденсатов термореактивных смол в присутствии высокоактивных каталитических систем и созданные отделочные композиции на их основе;

- разработанные составы новых препаратов: закрепителей, ингибитора миграции, катализатора; оптимальные концентрационные параметры и предложенные технологии их применения.

Внедрение этих положений вносит значительный вклад в решение экологических и экономических проблем отделочного производства, а также способствует повышению конкурентоспособности текстильной продукции.

Апробация и внедрение результатов исследования. Основные положения диссертационной работы докладывались, обсуждались и получили положительную оценку на:

Международных научно-технических конференциях "Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности «Прогресс» " (г. Иваново, 1997, 1998, 2000, 2001, 2002, 2004, 2005г.г.); «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (г. Иваново 1989, 1998, 2001 г.г., г. Плес, 2004 г); «Достижения текстильной химии в производство» («Текстильная химия — 2000», «Текстильная - химия 2004») (г. Иваново, 2000, 2004 г.); «Вступление России в ВТО. Повышение экономической эффективности льноперерабатывающего комплекса» (г. Вологда, 2006 г.); «Текстиль-97,98» (Иваново, 1997,1998 г.); «Химия-97,98,99» (Иваново, 1997г., 1998г., 1999г.г.); «Лен-96,98, 2003» (г.Кострома 1996,1998,2003 г.);

II Конгрессе Российского союза химиков-текстильщиков и колористов — РСХТК, Иваново, 1996 г.

- Международном Симпозиуме (Россия-Китай-Корея) «Advances on Chemical Engineering and New Materials Science» (г.Иваново, 2007r).

- Отраслевых конференциях, организованных фирмой БК-308: «Технология котонизации и отделки тканей из льняных волокон» (г. Москва, 2005 г); «Конъюнктура рынка текстиля и пути создания конкурентоспособной продукции» (г. Москва, 2005 г); I Международной научно-практической конференции «Инновационные технологии в индустрии текстиля» (г. Москва, 2006 г)

Образцы текстильных материалов, обработанных новыми ТВВ, экспонировались и получили награды на выставках «Инновационный салон-2006» (г. Иваново, 2006 г.) и VII Московский Международный салон инноваций и инвестиций (г. Москва, 2007 г.).

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые проведено систематическое изучение поведения анионных красителей в растворе в присутствии катионных полиэлектролитов различной химической природы и новых катионных поверхностно-активных веществ. Установлено влияние технологических и физико-химических параметров на состояние анионных красящих веществ в растворе, включая плотность заряда и природу полииона, концентрации полимера, поверхностно-активных веществ и неорганических солей.

2. Впервые экспериментально - расчетным методом количественно определена степень связывания водорастворимых анионных красителей с катионными веществами в растворе. Исследование взаимосвязи строения прямых красителей и степени взаимодействия их с полидиметилдиаллиламмоний хлоридом послужило основой для создания классификации красителей, позволяющей прогнозировать их поведение на стадии закрепления.

3. Экспериментально установлен факт влияния природы и концентрации неорганической соли на равновесие реакции взаимодействия полидиметилдиаллиламмоний хлорид - прямой краситель. Показано, что введение в систему солей двух- и трехвалентных металлов смещает равновесие реакции в сторону образования нерастворимого стехиометрического комплекса.

4. Выявлено влияние строения и свойств катионных полиэлектролитов из серии полиаминов, являющихся производными эпихлоргидрина и димети-ламина, на их закрепляющую способность по отношению к активным красителям. Установлено, что решающими факторами, определяющими эффективность связывания красящего вещества в растворе, является плотность заряда полимерного электролита, которая характеризует количество активных групп, способных реагировать с анионами красящего вещества, а также молекулярная масса исследуемых полиэлектролитов.

5. Исследовано влияние природы катионных ПАВ на состояние прямых и активных красителей в растворе. Выделено три области соотношений анионный краситель — катионное поверхностно-активное вещество, отличающиеся фазовым состоянием системы: гомогенный раствор при низкой концентрации ПАВ, осадок, гомогенный раствор, содержащий ПАВ в избытке. Методами молярных отношений, спектрофотометрии и РЖ-спектроскопии установлен состав аддукта, образующегося при взаимодействии активного красителя с катионным ПАВ.

6. Предложен и апробирован новый методический подход к изучению влияния катионных текстильных вспомогательных веществ на эффективность закрепления гидролизованного активного красителя на целлюлозном текстильном материале, позволяющий количественно оценить степень взаимодействия ПАВ и полиэлектролитов с гидролизованной формой активного красителя на целлюлозном субстрате. Выявлено, что гидролизованная форма красителя связывается преимущественно поверхностно-активными веществами (алкилдиметилбензиламмоний хлоридами), а активная часть — катионным полиэлектролитом (полиамином НМ - 1).

7. На основании сформулированных научных положений, описывающих закономерности взаимодействия анионных красителей и катионных ТВВ, теоретически обоснованы рецептуры и разработан ряд новых экологически безопасных закрепителей, а также усовершенствованы составы промышленных закрепителей (Тексалон БФ, Тексалон БА, Тексалон П, Тексок-лен БЗУ-М, Бикол У). На разработки получены патенты РФ, медаль и дипломы инновационных салонов, три из вышеперечисленных закрепляющих композитов выпускаются серийно отечественной химической промышленностью и нашли широкое применение на отделочных фабриках текстильных предприятий РФ и ближнего Зарубежья.

8. Обоснована целесообразность проведения сокращенного технологического режима промывки тканей, колорированных активными красителями по периодической схеме. Внедрение разработанной технологии дает возможность экономить энергетические, трудовые, материальные ресурсы, полнее и продуктивней использовать дорогостоящие активные красители, способствует снижению концентрации красящих веществ в сточных водах отделочных производств.

9. Проведен комплексный анализ эффективности действия анионных полиэлектролитов различного химического строения на миграционную подвижность частиц дисперсных красителей на стадии промежуточной сушки в процессе термозольного крашения целлюлознополиэфирных текстильных материалов. Экспериментально установлен факт образования лабильного комплекса АПЭ - дисперсный краситель и выявлена его значимость для обеспечения высокой степени иммобилизации дисперсных красителей на хлопколавсановых тканях в процессе сушки.

10. Выявлена взаимосвязь химического строения ПАВ и эффективности процесса солюбилизации дисперсных красителей неионогенными поверхностно-активными веществами различного химического строения. Методами экспериментального и теоретического анализа установлено, что наибольшей солюбилизирующей способностью по отношению к дисперсным красителям обладают поверхностно-активные вещества — оксиэтилирован-ные высшие жирные спирты с винилбутиловой группировкой.

11. На основании обобщения массива экспериментальных и теоретических литературных данных показано, что взаимодействие дисперсных красителей происходит преимущественно с гидрофобной частью молекулы неио-ногенного ПАВ, то есть растворение дисперсных красителей осуществляется в гидрофобном ядре мицелл. Предложена гипотетическая структура (поверхность Шварца), образуемая мицеллами оксиэтилированных жирных спиртов, имеющих винилбутиловое окончание и объясняющая более эффективную их солюбилизирующую способность.

12. Теоретически обоснована и экспериментально доказана перспективность совместного применения анионного полиэлектролита НСС и неио-ногенного ПАВ - синтанола БВ в качестве эффективного антимигранта, позволяющего достигать наряду с максимальной ровнотой окраски целлюлознополиэфирных текстильных материалов повышение степени полезного использования дисперсных красителей и прочностных показателей окраски текстильных материалов. Методом математической сплайн-аппроксимации проведена обработка банка экспериментальных данных, определены оптимальная рецептура композиционного антимигранта и концентрационные параметры его использования.

13. Экспериментально установлена возможность увеличения степени фиксации предконденсатов термореактивных смол нового поколения на целлюлозном материале за счет использования композиционных солевых катализаторов. На основании выявленных кинетических закономерностей, описывающих влияние каталитических систем различного состава на скорость фиксации предконденсатов, разработана рецептура высокоактивной каталитической композиции — препарата катафикс.

14. Оптимизированы рецептуры отделочных композиций на основе мало- и бесформальдегидных предконденсатов термореактивных смол последнего поколения, обеспечивающие проведение малосминаемой отделки целлюлозных и смешанных тканей при совмещении операции сушки и термообработки текстильного материала в одну стадию. Разработана экологически надежная и экономически целесообразная технологическая схема применения малоформальдегидного отделочного препарата со встроенным катализатором, позволяющая сообщать целлюлозным и смешанным тканям различных видов отделок, включая малоусадочную, малосминаемую, <;<легкое глажение», «легкий уход» и другие (МАРС, ЛГ, МУ, МС и ЛУ).

15. Запатентованы рецептуры разработанных препаратов и отделочных композиций на основе мало- и бесформальдегидных предконденсатов термореактивных смол. На производственной базе ООО «Ивхимпром» (г. Иваново), НПФ «Траверс» (г. Москва), ООО «Элхим» (г. Электрогорск) на основе разработанных рецептур созданы композиционные препараты: закрепители, антимигрант амиксол, катализатор катафикс, обеспечивающие высокие качество, экологическую безопасность и конкурентоспособность текстильной продукции при минимизации рабочих концентраций химических веществ в составе пропиточных растворов.

1. Кабанов, В. А. Полиэлектролиты в решении экологических проблем / В. А. Кабанов, А. Б. Зезин, В. А. Касаикин и др. // Успехи химии. - 1991. - т.60. -С. 595 -601.

2. Сюткин, В. Н. Новые экологически безопасные высокомолекулярные фло-кулянты-катионные полиэлектролиты / В. Н. Сюткин, С. А. Сажин, В. М. Попов и др. // Химия растительного сырья. 2000. - № 2. - С. 61 - 66.

3. Навроцкий, А. В. Изучение флокулирующего действия катионных полиэлектролитов методами дисперсионного анализа / А. В. Навроцкий, С. С. Дрябина, Ж. Н. Малышева и др. // Журнал прикладной химии. 2000. - Т.73. -Вып. 12.-С. 1940- 1944.

4. Крюков, В.К., Бесформальдегидный закрепитель для прямых и активных красителей / В.К. Крюков, Т.Г. Мурзабекова // Текстильная промышленность. 1998. - №3. - С.38 - 39.

5. Запольский, А.К. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды: Свойства. Получение. Применение./ А.К. Запольский, А.А. Баран., Л.: Химия, 1987.-208с.

6. Воюцкий, С. С. Курс коллоидной химии.- М.: Химия, 1976. -512с.

7. Моравец, Г. Макромолекулы в растворе, М.: Мир, 1967. 398с.

8. Киреев, В.В. Высокомолекулярные соединения.- М.: Высшая школа, 1992. -с.511

9. Энциклопедия полимеров.- М.: БСЭ, тт. 1-3.(1972-1977).

10. Химическая энциклопедия.- М.: БСЭ, тт.1 -5.(1988 1998).

11. Тенфорд, Ч. Физическая химия полимеров, пер. с англ., М.: Химия 1965. -356с.

12. Elias, Hans, G. An Introductin to Polymer Science 1 st Edition, New York: John Wiley: 1999.-492p.

13. Yong, Robert, J., Peter, A. Lovell Introductin to Polymers. 2-nd Edition, London: Taylor and Fransis / CRS Press, 2005. 443p.

14. Stevens, M. P. Polymer Chemistry. 3rd Edition. New York.: Oxford University Press.-1998.-576 p.

15. Manning, G.S. A limiting law for the conductance of the rod model of a salf-free polyelectrolyte solution/ G.S. Manning // J. Phys. Chem. -1975. -V. 79. -N3. -p.262-265.

16. Manning, G.S. Limiting laws and counterion condensation in polyelectrolyte solution 7. Electrophoretic mobility and conductance / G.S. Mamiing // J. Phys. Chem. -1981.-V. 85. -N11. p.1506-1515.

17. Wandrey, C. Study of polyion counterion interaction by electrocamical methods / C. Wandrey, D. Hunkeler // Handbook of polyelectrolytes and their applications, American Scientific Publishers. 2002. - V. 2. -P.147-172.

18. Muthukumar, M. Theori of counter-ion condensation on flexible polyelectrolytes: Adsorption mechanism / M. Muthukumar // J. Phys. Chem. 2004. - V. 120. -N19.-P. 9343-9350.

19. Dobrynin, A.V. Scaling theori of polyelectrolyte solution / A.V. Dobrynin, R.H. Colby, M. Rubinstein //Macromolekules. -1995. V. 28. -N6. -P. 18591871.

20. Bordi, F. Dielectric spectroscopy and conductivity polyelectrolyte solution / F. Bordi, C. Cametti, Colbi R.H. // J. Phys.: Condens. Matter. 2004. - V.16. -p.1423-1463.

21. Каргов, С.И. Конформационные изменения полиэлектролитов и интерпо-лиэлектролитные взаимодействия в водных растворах. Автореф: дис. . д.х.н., Москва. 2008. - 47с.

22. Козлов, А.Г., Давыдова О.В., Каргов С.И. Исследование бессолевых растворов полигуаниловой кислоты методом коедуктометрии / А.Г. Козлов, О.В. Давыдова, С.И. Каргов // Журн. физ. хим. -1993. Т.67. - №8. - С. 1697-1700.

23. Слюсаров, И.Т. Исследование строения и свойств некоторых полиэлектролитов в связи с проблемой механохимии: дис. . к.х.н., Харьков. 1963. -185 с.

24. Goddart, E.D. Polymer- Surfaktant Interaction. Part 2. Polymer and Surfacant of Opposite Charge./ E.D. Goddart // Colloids and Surfaces. 1986. - V.19. - P. 301-329.

25. Hayakawa, К. Interactions between Polymers and Cationic Surfactants / K. Hayakawa, J.C.T. Kwak, D.N. Rubingh, P.M. Holland // Marcel Dekker: New York.-1991.-P. 189-248.

26. Jonsson, B. Surfactant and Polymers in Aqeous Solution/ B. Jonsson, B. Lind-man, K. Holnberg, B. Kranberg // John Wiley & Sons LTD., Chichester, England, 1998.-P. 8-133.

27. Lindman B. Polymer-Surfactant Interactions Recent Developments, in "Interaction of Surfactants with Polymer and Proteins." / B. Lindman, K. Thalberg, E.D. Goddard, K.P. Ananthapadmanabhan // CRS Press, USA, 1993. - P. 5 - 227.

28. Хандурина, Ю. В. Взаимодействие сетчатых полиэлектролитов с проти-воположнозаряжениыми поверхностно-активными веществами /Ю. В. Хандурина, В. В. Рогачев, А. Б. Зезин и др. //Высокомолекулярные соединения. -1994. Т.36. - № 2. - С. 229-234.

29. Ибрагимова, 3. X. Нестехиометричные полиэлектролитные комплексы полиакриловой кислоты и катионных поверхностно-активных веществ /3. X. Ибрагимова, В. А. Касаикин, А. Б. Зезин и др. //Высокомолекулярные соединения. -1986. Т.28. - № 8. - С. 1640-1645.

30. Kodama, М. The Second CMC of the Aqueous Solution of Sodium Dodecyl Sulfate. II. Viscosity and Density / M. Kodama, Y. Kubota, M. Miura //Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1972. - V.45. - No. 8. - P. 2265-2269.

31. Goddar, E.D. Interaction of Surfactants with Polymer and Proteins / E.D. God-dar, K.P. Ananthapadmanabhan. London: CRS Press, 1993. - 427 p.

32. Бектуров, E.A., Легкунец P.E. Ассоциация полимеров с малыми молекулами / Бектуров, Е.А., Легкунец Р.Е. Алма-Ата: Наука Каз. ССР, 1983. -208с.

33. Kasaikin V.A. Self organization in complexes of poliacids with oppositely charged surfactant/ V. A. Kasaikin, J. A. Zakharova // Coll. Surf. A. - 1999. - V. 147. - P.107 - 114.

34. Kasaikin, V.A. Effect of polycarbonic acids on the molecular mobility of cati-onic surfactant in micelles/ V. A. Kasaikin, A. M. Wasserman, Ju. A. Zakharova, M. V. Motyakin, A. D. Kolbanovsky // Colloids and Surf. A. 1999. - V.147. - P. 169-178.

35. Haykawa, K., Solubilization of water- insoluble dyes by poly ion /surfactant complexes/ K. Haykawa, S. Shinohara, S. Sasawaki, I. Sataki, J. Kwak // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1995.-V. 68, 8.-P. 2179-2185.

36. Мусабеков, К.Б. Взаимодействие синтетических полиэлектолитов с поверхностно активными веществами / К.Б. Мусабеков, Ж.А Абилов, Г.В Самсонов // Коллоид, журн. - 1978. - Т.40. - № 4. - С.694 - 699.

37. Измайлова, В.Р. Влияние углеводородных и фторсодержащих поверхностно-активных веществ на свойства желатины в объеме водной фазы и на границе с воздухом / В.Р. Измайлова, С.Р. Деркач., К.В.Зотова, Р.Г.Данилова // Коллоид, журн. 1993. Т.55. - №3. -С.54.

38. Кабанов, В.А. Физико-химические основы и перспективы применения растворимых интерполиэлектролитных комплексов / В.А. Кабанов // Высо-комолек. соед. А. -1994. Т.36. - №2. - С.183-198.

39. Goddar, Е. B.Polymer-surfactant interactions./ Е. В. Goddar, R. В. Yannan //-Amer. Oil. Soc.G. 1977. - V. 54. - № \i. - p. 557-616.

40. Haykawa, К. Interactions between Polymers and Cationic Surfactants / K. Haykawa, J.Kwak, D.N. Rubingh, P.M. Holland // Marcel Dekker: New York. -1998.-P. 2-133.

41. Sataki, J. The cooperative binding isoterms of sodium alkanesulfonates to poli(l-methy-4vinilpyridiniumchloride) / J. Sataki, K. Haykawa, M. Komaki, T. Maeda // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1984. - V.57. -N 10. - P. 2995 - 2996.

42. Eliassaf, J.J. The interaction of sodium dodecyl sulfate with vinyl polymers in aqueous solutions / J.J. Eliassaf//Appl. Polym. Sci. 1963.-V.7. -N2. -P.53 -55.

43. Kasaikin, V.A. New approach to the removal of textile dyes from waste waters/ V.A. Kasaikin, J.A. Zakharova // J. Envirom. Protect. Ecol. 2002 - V.3. - N1. -P.249 - 254.

44. Зезин, А.Б. Действие ионогенных ПАВ на полиглутаминовую кислоту/ А.Б. Зезин, Н.Ф. Бакеев, М.М. Фельдштейн // Высоком, соед. Б. 1972. -Т. 14.-№4. С. 279-282.

45. Кулагина Е.М. Межмолекулярная ассоциация водорастворимых полиэлектролитов на основе (мет) акриловой кислоты с катионным ПАВ: Дис. к.х.н., Казань.- 1995.- 171с.

46. Hoff, E. Polymer-Surfactant Interactions in Dilute Mixtures of aNonionic Cellulose Derivative and an Anionic Surfactant / E. Hoff, B. Nystrom, B. Lindman // Langmuir. 2001. - V. 17. - N1. - P.28 - 34.

47. Бектуров, E. А. Взаимодействие синтетических полиамфолитов с анионным и катионным ПАВ / Е. А. Бектуров, Г. С. Канапьянова, С. Е. Кудайбер-генов // Коллоидный журнал. 1984. - № 5. - С. 861-865.

48. Giersig, М., Khomutov, G.B. Nanomaterials for application in medicine and biology. Springer. Dordrecht. The Netherlands: 2008. 188 p.

49. Yua, M. Encapsulated cells: an atomic force microscopy study / M. Yua, A. Ivanisevic // Biomaterials. -2004.-V. 25. N 17. - P.3655 - 3662.

50. Zhu, H. Construction of multilayer/ H. Zhu, J. Ji, J. Shen // Biomaterials.- V. 25.-N 1.-2004.-P. 109-117.

51. Tiourina, O.P. Multilayer alginate/protamine mierosized capsules: encapsulation of alpha-chymotrypsin and controlled release study / O.P. Tiourina, G.B. Sukhorukov // Int. J. Pharm. 2002. v.242. p. 155-161.

52. Ai, H. Nano-encapsulation of furosemide microcrystals for controlled drug release / H. Ai, S.A. Jones, M.M. de Villiers, Y.M. Lvov // Journal of Controlled Release-2003.-V.86-N 1 P. 59-68.

53. Donath, E., Polyelektrolytkapseln im Submikrometer- und Mikrometerbereich. Herstellung und Eigenschaften / E. Donath, G. B. Sukhorukov, H. Mohwald // Nachr. Chem. Tech. Lab. 1999 - V. 47. - P.400 - 405.

54. Caruso, F., Preparation and Characterization of Ordered Nanoparticle and Polymer Composite Multilayers on Colloids/ F.Caruso, H. Mohwald // Langmuir. -1999- 15. P.8276 - 8281.

55. Ринодо, M. ПАВ-полиэлектролитные комплексы на основе производных хитина / М. Ринодо, Н. Р. Кильдеева, В. Г. Бабак // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2008. - Т. LII. -№ 1. - С.84 - 90.

56. Gendelman, Н. Е. Harnessing innate immunity in repair of a diseased brain / H. E. Gendelman // Тез. докл. междунар. семинара «На пути к здравоохранению 21 века».- м.: мгу. 2007. - С.5.

57. Bronich, Т.К. Polymer micelles as nanocarriers for drugs and imaging agents / Т.К. Bronich // Тез. докл. междунар. семинара На пути к здравоохранению 21 века, М.: МГУ. 2007. - С.6.

58. Kabanov, A.V. Polymer nanomaterials for drug delivery / A.V. Kabanov //Тез. докл. междунар. семинара На пути к здравоохранению 21 века, М.: МГУ. -2007. С. 7.

59. Ярославов, А.А. Синтетические полиэлектролиты в контакте с биологическими мембранами / А.А. Ярославов // Тез. Докл. междунар. семинара «На пути к здравоохранению 21 века». М.: МГУ. - 2007. - С. 21.

60. Кильдеева, Н.Р. Новый подход к созданию материалов с контролируемым выделением лекарственного вещества / Н.Р. Кильдеева, В.Г. Бабак, Г.А Ви-хорева. и др. // Вестн. МГУ. Сер. 2. Химия, 2000. Т. 41. - № 6. - С. 423-425.

61. Мисин, В.М. Новая технология выделения промышленных каучуков из эмульсий / В.М. Мисин, С.С. Никулин // ЭКиП: Экология и промышленность России. 2007. - N 6. - С. 4-7.

62. Изумрудов, В.А. Явления самосборки и молекулярного "узнавания" в растворах (био) полиэлектролитных комплексов / В.А. Изумрудов // Успехи химии. 2008. - Т. 77. -N 4. - С.401 -415.

63. Краюхина, М.А. Полиэлектролитные комплексы хитозана: формирование, свойства и применение / М. А. Краюхина, Н. А. Самойлова, И. А. Ям-сков // Успехи химии. 2008. - Т. 77. - N 9. - С.854 - 869.

64. Толстой, В.П. Реакции ионного наслаивания. Применение в нанотехноло-гии/В.П. Толстой//Успехи химии. 2006. - Т.75. - С. 183 - 199.

65. Decher, G. Buildup of ultrathin multilayer films by a self-assembly process: I. Consecutively adsorption of anionic and cationic bipolar amphiphiies / G. Decher, J.-D. Hong // Makromol. Chem., Makromol. Symp. 1991. - V.46. - P. 321 - 327.

66. Lvov, Yu. Assembly of multicomponent protein films by means of electrostatic layer by - layer adsorption / Yu. Lvov, K. Ariga, T. Kunitake // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - V.l 17. - P. 6117 - 6123.

67. Caruso, F. Assembly of alternating polyelectrolyte and protein multilayer films for immunosensing / F. Caruso, K. Niikura, D.N. Furlong, Y. Okahata // Langmuir. 1997.-V.13.-P. 3427-3433.

68. Kotov, N.A. Layer by - layer self - assembly of polyelectrolyte - semiconductor nanoparticle composite films / N.A. Kotov, I. Dekany, I. Fendler // J. Phys. Chem. - 1995. - V. 99. - P. 13065 - 13069.

69. Gao, M. Electroluminescence studies on self assembly films of PPV and CdSe nanoparticles / M. Gao, B. Richter, S. Kirstein, H. Mohwald // J. Phys. Chem. В. - 1998. - V. 102. - P.4096 - 4103.

70. Sun, J. Fabrication of a covalently attached multilayer via photolysis of layer-by-layer self assembled films containing diazo-resins / J. Sun, T.Wu, Y. Sun, Sh. Wang, X. Zhang, J.Shen // Chem. Commun. 1998. - P. 1853 - 1854.

71. Sun Y. Buildup of composite films containing Ti02/PbS nanoparticles and polyelectrolytes based on electrostatic interaction./ Y. Sun, E. Hao, X. Zhang, B. Yang, J. Shen, L. Chi, H. Fuchs // Langmuir. 1997. - V. 13. - P. 5168 - 5174.

72. Hao, E. Fabrication of composite film comprising TiCb/CdS and polyelectrolytes based on ionic attraction. / E. Hao, B.Yang, H. Ren, Qian X, T. Xie, J. Shen, D.Li // Materials Science and Engineering: С. V. 10. - N 1-2 - 1999. - P. 119 - 122.

73. Rosidian, A. Ionic self-assembly of ultrahard Zr02/polymernanocomposite thin films / A. Rosidian, Y. Liu, R. Claus // Adv. Mater. 1998. - V.10. -p. 1087 - 1091.

74. Pastoriza- Santos, I. One-pot synthesis of Ag/Ti02 core-shell nanoparticles and their layer-by-layer assembly /1. Pastoriza-Santos, D.S. Koktysh, A.A. Mamedov, M. Giersig, N.A. Kotov, L.M. Liz-Marzan // Langmuir. 2000. - V. 16. - P.2731 - 2735.

75. Hao, E. Buildup of polymer /Au nanoparticle multilayer thin films based on hydrogen bonding /E. Hao, T. Lian// Chem. Mater. -2000. V.12.-P. 3392-3396.

76. Liu Y. Molecular self-assembly of Ti02/polymer nanocomposite films / Y. Liu, A. Wang, R. Claus // J.Phys. Chem. В . 1997- V. 101. -P. 1385-1388.

77. Meier-Haack, J. Pervaporation separation of water/alcohol mixtures using composite membranes based on polyelectrolyte multilayer assemblies / J. Meier-Haack, W. Lenk, D. Lehmann and K. Lunkwitz // J. Membr. Sci. 2001. - V. 184. -P. 233 -243.

78. Toutianoush, A. Poly electro lyte multilayer membranes for pervaporation separation of alcohol/water mixtures / A. Toutianoush, B. Tieke // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2002. - V. 198-200. - P. 881-889.

79. Kim, D.W. Investigation on methanol permeability of Nafion modified by self-assembled clay-nanocomposite multilayers / D.W. Kim, H.-S. Choi, C. Lee, A. Blum-stein, Y. Kang // Electrochimica Acta. 2004. - V. 50. -N 2-3. - P. 659-662.

80. Toutianoush, A. Selective transport and incorporation of highly charged metal and metal complex ions in self-assembled polyelectrolyte multilayer membranes / A. Toutianoush, B. Tieke // Mater. Sci. Eng. C. 2002. -V. 22. - P.135-139.

81. Balachandra, A.M. Preparation of composite membranes by atom transfer radical polymerization initiated from a porous support / A. M. Balachandra, G. L. Baker, and M. L. Bruening //J. Membr. Sci. 2003. - V. 227. - P. 1-14.

82. Kabanov, A.V./ Self-assembling complexes for genedelivery. From laboratory to clinical trial / A.V. Kabanov, P. Feigner, L. Seymour, John Wiley: Chichester, 1998.-442 p.

83. Suh Francis, J.-K., Matthew H.V.T. Application of chitosan-based polysaccharide biomaterials in cartilage tissue engineering: a review / J.-K. Suh Francis, H.V.T. Matthew // Biomaterials 2000. V. 21. - N 24. - P. 2589 - 2598.

84. Гольбрайх, Л.С. Хитин и хитозан: строение, свойства, применение / Л.С. Гольбрайх // Соросовский образовательный журнал. 2001. — Т.7. - С.53 - 59.

85. Liu, W.G. Chitosan and its derivatives—a promising non-viral vector for gene transfection / W.G. Liu, K.D. Yao //J. of Controlled Release. -2002. V. 83. - N1. -P. 1-11.

86. Macleod, G.S. The potential use of mixed films of pectin, chitosan and HPMC for bimodal drug release / G.S. Macleod, J.H. Collet, J.T Fell // J. of Controlled Release 1999. V. 58. - N 3. - P. 303-310.

87. Токарева, Г.И. Избирательное концентрирование металлов в растворах с помощью полимерного связывания и ультрофильтрации / Г.И. Токарева, Н.И. Токарев, Ю.И. Дытнерский. М.: ВНИИэкон. минер, сырья и геол. разв. работ. - 1988. - С.60.

88. Вережников, В.Н., Влияние концентрации дисперсной фазы на закономерности флокуляции латекса катионным полиэлектролитом / В.Н Вережников, Т.Н Пояркова, С.С. Никулин, Н.А. Курбатова // Коллоидный журнал. -2000. Т62. № 1. - С.26 - 30.

89. Барань, Ш. Изучение флокулирующего действия катионных полиэлектролитов / Ш Барань, Д. Грегори // Коллоидный журнал.- 1996. Т58. -№1-С.13-18.

90. Малышева, Ж.Н. Флокуляция суспензии охры полимерными электролитами / Ж. Н. Малышева, С.С. Дрябина, А.В. Навроцкий, И.А. Новаков, В.А. Мягченков // Изв. вузов. Химия и химическая технология. -2001. Т.44. -Вып. 2.-С. 38-41.

91. Топчиев, Д.А. Катионные полиэлектролиты: получение, свойства, применение. / Д.А. Топчиев, Ю.А. Малкандуев. М.: ИКЦ Академкнига, 2004. -228с.

92. Бектуров, Е.А. Ассоциация полимеров с малыми молекулами./ Е.А. Бек-туров, Р.Е. Легкунец. Алма-Ата: Наука, 1983,- С.14-37.

93. Manning, G.R. The Molecular Theory of Polyelectrolyt Solutions with Applications to the Electrolytem Properties of Polynucleotides / G.R. Manning // Quart. Rev. Biophys. 1978 -V. 11.-P.179-183.

94. Южаков, В.И. Ассоциация молекул красителей и её спектроскопическое проявление / В.И. Южаков // Успехи химии. -1979. Т.48. -N.11.- С.2007-2033.

95. Shirai, М. Interaction between Dyes and Polyelectrolyts.VI.Metachromatic Behaviour of Methylene Blue Induced by Poly(venilphenol) / M. Shirai, Y. Na-gaoka, M. Tanaka//J. Polym. Sci. 1977.- V. 15. - P. 1021-1025.

96. Pal, M.K. Simple and Compound Metachromasia / M.K. Pal, M. Shubert // J. Phys.Chem. 1965. - V. 67 - P. 1821-1827.

97. Кленин, В.И. Фазовое распределение в системе катионный полиэлектролит анионный краситель / В.И. Кленин, В.И. Фомина, Н.А.Солонина // Вы-сокомол. соед. Б. - 2001. - Т.43.-№3. - С.542 - 546.

98. Rosen, M.J. Surfactants and interfacial phenomena. 2-nd ed. / M.J. Rosen. -John Wieley and sons. N.-Y, 1989. - 43 lp.

99. Плетнев, M. Ю. Поверхностно-активные вещества и композиции. Справочник /под ред. М. Ю. Плетнева. М.: ООО «Фирма Клавель», 2002. - 768 с.

100. Бухштаб, З.И. Технология синтетических моющих средств /З.И. Бух-штаб, А.П. Мельник, В.М. Ковалев М.: Легпромбытиздат,1988. - 320 с.

101. Абрамзон, А. А. Поверхностно-активные вещества. Синтез, анализ, свойства, применение: учеб. пособие для вузов /А. А. Абрамзон, Л. П. Зай-ченко, С. И. Файнгольд; под ред. А. А. Абрамзона. Л.: Химия, 1988. - 200 с.

102. Русанов, А. И. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ /А. И. Русанов. СПб: Химия, 1992. - 280 с.

103. Хвала, А. Текстильные вспомогательные вещества. В 2 ч. 4.1. /А. Хвала, В. Ангер. М.: Легпромбытиздат, 1991. - 431 с.

104. Смирнова, О. К. Вспомогательные вещества в химико-текстильных процессах. Современный ассортимент отечественных текстильных вспомогательных веществ / О. К. Смирнова, Н. П. Пророкова // Российский химический журнал. -2002. С. 88 - 95.

105. Jonsson, В. Surfactants and Polymers in Aqueous Solutions. / B. Jonsson, K. Lindman, K. Holmberg, B.-N.-Y. Kronberg : Wiley, Chichester, 2001. 246 p.

106. Laughlin, R.G. The Aqueous Phase Behaviour of Surfactants / R.G. Laugh-lin-London: Academic Press. 1994. - 111 p.

107. Holland, P.M. Mixed Surfactant Systems / P.M. Holland, D.N.Rubingh //American Chemical Society, Symposium Series, V.501 1992. — P. 112-119.

108. Jungermann, E.- Cationic Surfactants / E. Jungermann. -N.Y.: Marcel Dek-ker Inc., New York, 1969. 64 p.

109. Shinoda, К. Solvent Properties of Surfactant Solutions / K. Shinoda. N.Y.: Marcel Dekker, Arnold, 1967.- 157 p.

110. Суздалев, И.П. Дискретность наноструктур и критические размеры на-нокластеров / И.П. Суздалев, П.И. Суздалев // Успехи химии. 2006. - Т.75. -№8.-С. 721-752.

111. Ланге, К. Р. Поверхностно-активные вещества: синтез, свойства, анализ, применение / К. Р. Ланге; под науч. ред. Л. П. Зайченко. СПб.: Профессия, 2004. - 240 с.

112. Mukerjee, P. Critical micelle concentrations of aqueous surfactant systems./ P. Mukerjee, K.J. Mysels. Washington: NSPDS-NBS, 1971.-222 p.

113. Attwood, D. Surfactant system: their chemistry, pharmacy and biology. / D. Attwood, A.T. Florence // London: Chapman and Yall. 1983. -794 p.

114. Миттел, К. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии / К. Миттел.- М.: Мир, 1980.- 598с.

115. Шенфельд, Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена / Н. Шенфельд. М.: Химия, 1982. - 752 с.

116. Jonsson, В. Surfactant and Polymers in Aqueous Solution / B. Jonsson, B.Lindman, K. Holmberg // John Wiley & Sons Ltd., Chichester, England, 1998.-P. 2-133.

117. Lindman, B. Polymer-Surfactant Interactions Recent Developments, in "Interaction of Surfactants with Polymer and Proteins."/ B.Lindman, K. Thalberg K. Eds: Goddard E.D., Ananthapadmanabhan K.P. // CRS Press, USA, 1993, P. 5-277.

118. Jones, M.N. Light scattering studies on n-dodecyltrimetylammo-niuin bromide and n-dodecylpyridinium iodide / M.N. Jones, J. Piercy // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1.-1972.-V. 68. P. 1839-1848.

119. Turro, N.J. Luminescent probes for detergent solutions. A simple procedure for determination of the mean aggregation number of micelles / N.J Turro, A. Yekta. //J. Am. Chem. Soc. 1978. - V.100.- 18.- P. 5951-5952.

120. Hansson, P. Determination of aggregation numbers in dilute surfactant systems with the fluorescence quenching method / P. Hansson, B. Jonsson, C. Strom, O. Sodcrman // J. Phys. Chem. B. 2000. - V. 104. - 15. - P. 3496-3506.

121. Hayashi, S. Micelle size and shape of the sodium dodecyl sulfate in concentrated NaCl solutions / S. Hayashi, S. Ikeda. // J. Phys. Chem.- 1980.- V. 84.- 7. -P.744-751.

122. Evans, D. F. The colloidal domain where physics, chemistry, biology and technology meet / D. F. Evans, H. Wennerstrom // John Wiley and Sons. - NY. -1999.- 258 c.

123. Schott, H. Hydration of micelar nonionic detergents / H. Schott // J.Colloid Interface Sci. 1967. - V. 24. - №2. - P.193-198.

124. Molina- Bolivar, J.A. Growth and hydration of Triton X-100 micelles in monovalent alkali salts: a light scattering study / J.A. Molina- Bolivar, J. Aguiar, C.C. Ruiz //J. Phys. Chem. B. 2002.- V.106. - №4. - P.870-877.

125. Podo, F. Structure and hydration of nonionic detergent micelles. High resolution nuclear magnetic resonance study / F. Podo, A. Ray, G. Nemethy // J. Am. Chem. Soc. 1973. - V. 95. - P.6164-6171.

126. Laurent, T.C. Molecular weight fractionation of polyanions by cetylpyridin-ium chloride in salt solutions / T.C. Laurent, J.E. Scott // Nature 1964.- V. 202. -P.661-662.

127. Miura, M. The second CMC of the aqueous solution of sodium dodecyl sulfate. 1. Conductivity / M. Miura, M. Kodama // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1972. - V. 45.-2.- P. 428-431.

128. Kodama M. The second CMC of the aqueous solution of sodium dodecyl sulfate. 2. Viscosity and density / M. Kodama, M. Miura V/ Bull. Chem. Soc. Jpn. -1972. V. 45. - 8. - P. 2265-2269.

129. Kodama, M. The second CMC of the aqueous solution of sodium dodecyl sulfate. 3. Light scattering / M. Kodama, Y. Kubota, M. Miura // Bull. Chem. Soc.

130. Jpn. 1972. - V. 45. - 9, - P. 2953-2955.

131. Kubota, Y. The second CMC of the aqueous solution of sodium dodecylsul-fate. 4. Fluorescence depolarization / Y. Kubota, M. Kubota, M. Miura // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1973. - V. 46. - №1. - P. 100-103.

132. Missel, P.J. Thermodynamic analysis of the growth of sodium dodecyl sulfate micelles / P.J. Missel, N.A. Mazer, G.B. Benedek, C.Y. Young, M.C. Carey // J. Phys. Chem. 1980.- V. 84. - № 9.- P. 1044-1057.

133. Zhao, J. NMR Study of the transformation of the sodium dodecyl sulfate micelles / J. Zhao, B.M. Fung // Langmuir 1993. - V. 9, 5. - P.1228-1231.

134. Смирнова, H.A. Фазовое поведение и формы самоорганизации растворов смесей поверхностно-активных веществ / Н.А. Смирнова // Успехи химии. -2005.- Т.74.-вып. 2 .- С. 138-154.

135. Jonsson, В. Surfactants and polymers is aqueous solutions / B. Jonsson, B. Lind-man, K. Holmbberg, B. Kronberg // Wiley, Chichester; New York, 2002. P. 346.

136. Laughlin, R.G. The aqueous phas behaviour of Surfactants / R.G. Laughlin // Academic press, London; San Diego, 1994. P. 405.

137. Усольцева, H. А. Лиотропные жидкие кристаллы: химическая и надмолекулярная структура / Н.А. Усольцева // Изд. Иван. гос. университета, Иваново, 1994.-С. 102.

138. Comparison of the size and shape of ammonium decanoate and ammoniumdodecanoate micelles //Colloid & Polymer Science.-1999. V. 277, № 1.

139. Barthelemy, P. Fluorocarbon-Hydrocarbon Nonionic Surfactants Mixtures: A Study of Their Miscibility / P. Barthelemy, V. Tomao, J. Selb, Y. Chaudier, B. Pucci // Langmuir. 2002. - V.18 (7). - P. 2557-2563

140. Eads, C.D. NMR studies of binary surfactant mixture thermodynamics: molecular size model for asymmetric activity coefficients / C.D. Eads, L. C. Robosky //Langmuir. 1999.-V.15. -No.8 .- P. 2661-2668.

141. Gallova, J. Effect of Cholesterol on the Bilayer Thickness in Unilamellar Extruded DLPC and DOPC Liposomes: SANS Contrast Variation Study / J.Gallova, D.Uhrikova, A. Islamov, A. Kuklin, P. Balgavy // Gen. Physiol. Biophys. 2004, V.23.-P. 113-128.

142. Kuklin, A.I. Two Detectors System for Small-Angle Neutron Scattering Instrument / A.I. Kuklin, A.Kh. Islamov, V.I. Gordeliy / Neutron News.-2005. -V.16. No 3. -P. 16-20.

143. Asakawa, T. Electromigration of ionic micelles by the use of an isotachopho-retic apparatus / T. Asakawa, K. Johten, S. Miyagishi. // Colloid & Polymer Science. -V. 270, № 3. P. 259-266.

144. Smirnova, A. Phase behaviour and self-assembly patterns of surfactant mixtures in solutions / A. Smirnova Russ // Chem. Rev.- 2005. V. 74. - P. 129-144.

145. Asakawa, T. Monomer-micellar equilibrium of fluorocarbon and hydrocarbon surfactant solutions by ultrafiltration / T. Asakawa, K. Johten, S. Miyagishi // Langmuir. 1988. - V. 4. - № l.-P. 136-140.

146. Савин, С.Б. Поверхностно-активные вещества /С.Б. Савин. М.: Наука, 1991.- 250с.

147. Lindman, В. Amphephile aggregation in aqueous solutin / В. Lindman, Wen-nerstrom, H. Micelles. // Top. Current Chem. 1980. - V.87.- P. 1-83.

148. Wennerstrom, H. Amphiphile-water systems and electrostatic interactions / H. Wennerstrom, B. Jonsson // J. Phys. France. 1988. - V. 49. - P. 1033-1041.

149. Попов, И.А. Новые ПАВ / И.А. Попов, А.П. Рудько // Тез. докл. VII Всесоюзной конференции «Физико-химические свойства и применение ПАВ».-Шебекино, 1988,- Ч.1.- С.37.

150. Измайлова, В.Н., Ребиндер, А.П. Структурообразование в белковых системах / В.Н. Измайлова, А.П. Ребиндер. М.: Наука, 1974.

151. Арутюнян, Р.С. Солюбилизирующая способность некоторых новых четвертичных аммониевых соединений в водной среде/Д.Д. Григорян, А.В. Ба-баханян, Н.М. Бейлерян // Коллоидн. журн. 1999.- Т.61.- №5.- С.605-609.

152. Мс Bain, M.E.L., Hutchinson Е. Solubilisation and related phenomena / M.E.L. Mc Bain, E. Hutchinson //N.Y.:Acad Press. 1955. - 558p.

153. Dykes, G.M. Supramolecular Solubilisation of Hydrophilic Dyes by Using Individual Dendritic Branches / G. M. Dykes , L. J. Brierley, D. K. Smith, P. T. McGrail, J.Gordon // Chemistry A European Journal. 2001.- V. 7.- № 21.- P. 4730-4739.

154. Гордон, Дж. Органическая химия растворов электролитов /Дж. Гордон. -М.: Мир, 1979.- 712 с.

155. Фендлер, Е. Методы и достижения в физико-органической химии / Е.

156. Фендлер, Дж. М,, 1973.- С. 222.

157. Мельников, Б.Н. Применение красителей / Б.Н. Мельников, Г.И. Виноградова. М.: Химия, 1986. -240с.

158. Bird, C.L. The Dyeing of Acetate Rayon with Disperse Dyes / C.L. Bird // J. Soc. Dyers Colour. 1954.- V.70. - P.68-77.

159. Georgiadou, K. L. Disperse dyeing of polyester fibers: Kinetic and equilibrium study / K. L. Georgiadou, E. G. Tsatsaroni, I. C. Eleftheriadis, A. H. Kehayoglou // Journal of Applied Polymer Science.- 2002. V. 85.- № 1. - P. 123 - 128.

160. Садов, Ф.И. Влияние поверхностно-активных веществ на накрашиваемость ацетатного волокна дисперсными красителями / Ф.И.Садов, К.Г. Калинина, Г.П. Шестернина // Известия вузов. Технология текст, пром-сти.- 1962.-№1.-С.56-65.

161. Ковтун, Л.Г. Изучение влияния неионогенных ПАВ на солюбилизацию дисперсных красителей / Л.Г. Ковтун, М.В.Корчагин, Е.В.Муравьева // Изв. вузов. Технология текст, пром-сти. 1987.- №1. - С.73-76.

162. Ковтун, Л.Г. Солюбилизация дисперсных красителей в растворах неионогенных поверхностно-активных веществ / Л.Г. Ковтун, М.В.Корчагин, М.Н. Соловьева//Коллоидный журнал. 1975. - Т.37, - В.4. - С.1171-1173.

163. Martin, J. Schick Nonionic surfactants: physical chemistry / J. Martin. // N.Y.: Marcel Dekker Inc., New. York. 1123 p.

164. Трапезников, А.А. Влияние волны на способность монослоев оксиэтили-рованных октадеканолов понижать скорость испарения воды / А.А. Трапезников, Р.А. Аветисян // Коллоидный журнал.- 1968. Т.ЗО .- С.897-903.

165. Шинода, К. Коллоидные поверхностно-активные вещества / К. Шинода. —1. М.: Мир, 1966.- 156 с.

166. Мицуиси Масару// Dyeing Industrial. -1971. -V. 19. №5.- Р.277.

167. Виесарионова, О.Н. Физико-химические исследования системы дисперсный краситель -водный раствор поверхностно-активных веществ: дис., канд. хим. наук: 02.00.04: Тверь, 2005. - 100 с.

168. Смирнова, O.K. Влияние неионогенного ПАВ на состояние дисперсных красителей / O.K. Смирнова, А.П. Морыганов, Ю.А. Жбанов, Б.Н. Мельников // Коллоидный журнал. 1994. - Т.56. - №2.- С.281-283.

169. Смирнова, O.K. Солюбилизация дисперсного фиолетового К в водном растворе / O.K. Смирнова, А.П. Морыганов, Ю.А. Жбанов, Б.Н. Мельников // Коллоидный журнал.- 1992.- Т.54. №5.- С.123-125.

170. Демина, Н.Н. Изучение непрерывного способа крашения полиэфирного волокна дисперсными красителями с применением на стадии плюсования двухфазных коацерватных систем: дисс. . канд. техн. наук. М., 1964. -149 с.

171. Нефедова, Е.Б. Некоторые вопросы теории крашения ацетатных волокон дисперсными красителями из двухфазных систем: дисс. . канд. техн. наук. -М., 1971.-154 с.

172. Сердюк, А.И. Мицеллярные переходы в растворах ПАВ / А.И.Сердюк, Р.В. Кучер.- Киев: Наукова Думка, 1978. 205с.

173. Choi, Т. S. Solubilization of disperse dyes in cationic gemini surfactant micelles / T. S. Choi, Y. Shimizu, H. Shirai, K. Hamada // Dyes and Pigments.- 2000. — V. 45.-№2. P. 145-152.

174. Choi, T. S. Disperse dyeing of nylon 6 fiber using gemini surfactants containing ammonium cations as auxiliaries / T.S. Choi, Y. Shimizu, H. Shirai, K. Hamada //Dyes and Pigments.- 2001.-V. 48.- № 3.- P. 217-226.

175. Ben-Moshe, M. Surface activity and micellar properties of anionic gemini surfactants and their analogues / M. Ben-Moshe, S. Magdassi // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2004. - V. 250. -№ 1-3, 10. - P.403.408.

176. Панкова, М.В. Изучение солюбилизационной способности протеодетер-гентных композиций / М.В. Панкова, А.В. Чешкова, С.Ю Шибашова // Тез. докл. VIII междун. конф. «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах». -Иваново.-2001 .-С.72.

177. Choi, T.S. Hamada K. Solubilization of Disperse Dyes into Gemini Surfactant Micelles Containing Two Ammonium Groups / T.S. Choi, K. Hamada // Sen'i Gak-kai Preprints.-1999. -Nl. P. 224-232.

178. Datyner, A. The Solubilization of Disperse Dyes by Dispersing Agents at 127 °C / A. Datyner // Journal of the Society of Dyers and Colourists. 1978.- V. 94.- № 6.- P. 256-260.

179. Jung Jin Lee. Dispersant-free dyeing of polyester with temporarily solubilized azo disperse dyes from indole derivatives/ Jung Jin Lee, Won Jae Lee, and Jae Pil Kim // Fibers and Polymers.-2003.-V. 4. N. 2.- P. 66-70.

180. Gawade, A. S. Removal of Disperse Dyes from Water Using Surfactant Treated Alumina / A. S. Gawade, A. K. Vanjara, M. R. Sawant // Journal of the Chinese Chemical Society.- 2005. V. 52. - P. 907-913.

181. Friberg, Stig. E. Solubilization of Organic Dyes in Microemulsions/ Stig E. Friberg, Tim Young, Ermanno Barni, Mel Croucher // Journal of Dispersion Science and Technology. -1992. V. 13.- № 6. - P. 611 - 626.

182. Переволоцкая, В.К. Крашение льняных материалов с помощью прямых красителей и новых бесформальдегидных закрепителей /В .К. Переволоцкая, Н.А. Леонова // Рос. хим. ж.- 2002.- Т. XLVI.- №2. С. 47-51.

183. Сафонов, В.В. Современные направления в химической технологии текстильных материалов / В.В. Сафонов // Текстильная промышленность.- 2002. №4. - С. 21-24.

184. Андриевский, A.M. Ассортимент красителей для рынка России/ A.M. Андриевский // Текстильная промышленность.- 2000. №6. - С. 14-16.

185. Ульянец, А.Н. Развитие ассортимента красителей для текстильной промышленности. Продукция АО "Колорос" на российском рынке красителей/ А.Н.Ульянец, J1.A. Барыбина, И.А. Маркова // Рос. хим. ж.- 2002.- т. XLVI, №1.-С. 72-76.

186. Степанов, Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей.- М.: Химия, 1977. 488 с.

187. Fox, M.R. Possibilities of vacuum technology/ M.R. Fox, B.N. Parsons // J. Soc. Dyers and Colour.-1973 .-89.-p.474-484.

188. Емельянов, А.Г. Прямые красители и их применение в текстильной промышленности / А.Г. Емельянов. М.: Ростехиздат, 1963.-232с.

189. Гордон, П. Органическая химия красителей / П. Гордон, П. Грегори. -М.: Мир, 1987. 344с.

190. Цоллингер, Г. Химия азокрасителей / Г. Цоллингер,- М.: Госхимиздат, 1960. 332 с.

191. Мельников, Б.Н. Теоретические основы технологии крашения волокнистых материалов / Б.Н. Мельников, И.Б. Блиничева. -М.: Легкая индустрия, 1978. 249с.

192. Мельников Б.Н. Применение красителей / Б.Н. Мельников, П.В. Моры-ганов. -М.: Легкая индустрия, 1971. 264с.

193. Мельников Б.Н. Теория и практика интенсификации процессов крашения. М.: Легкая индустрия, 1969.-272с.

194. Rupin, М. Utilisation de composes reactifs epoxy-ammonium quatemaires dans la teinture de la cellulose en colorants directs et reactifs / M. Rupin, G. Veau-te, J. Balland// Textilveredlung. -1 970.- Bd.5. -1 l.-S. 829-838.

195. Патент № 5985 Японии, 48 DO. Способ модификации свойств целлюлозного волокна / Ямамото Такаси, Сумида Киёхару. Ниппон юси кабусики кайся.; заявл. 29.05.62, опубл. 30.04.64.

196. Егорова, А.Н. Крашение тканей предварительно обработанных препаратами ДЦУ или Устойчивый-2 / А.Н. Егорова // Текст, промышленность.-1973. -№10.-С.62-64.

197. Кириллова, М.Н. Влияние предварительной обработки ткани препаратом ДЦУ на эффективность ее крашения прямыми красителями / М.Н. Кириллова //Труды Ивановского хим.-технол. ин-та. -1973. -вып.16. -С. 87-90.

198. Авт. свид. № 525761. Способы крашения целлюлозных материалов/ Кириллова М.Н., Егорова А.Н., Мельников Б.Н.; бюл. №31, 1976.

199. Ростовцев, В.Е. Научно-исследовательские труды ИвНИТИ.-1960.-№24.-С. 104-107.

200. Новицкий, Б.Г. Применение акустических колебаний в химико-технологических процессах / Б.Г. Новицкий. М.: Химия, 1983. — 107 е.

201. Ростовцев, В.Е. Термическая устойчивость водных растворов прямых красителей / В.Е. Ростовцев // Текстильная промышленность.-1961.- №6.-С.54-57.

202. Емельянов, А.Г. Устойчивость прямых красителей при высокотемпературном крашении под давлением / А.Г. Емельянов // Текстильная промышленность. 1965. - №2. - С.67-69.

203. Мельников, Б.Н. Исследование термической устойчивости прямых красителей в растворе / Б.Н. Мельников, М.Н. Кириллова // Журнал прикладной химии. 1969.- Т.42. - №11. - С.2566-2571.

204. Громова, О.В. О термической устойчивости прямых красителей / О.В. Громова, М.Г. Романова // Текстильная промышленность. 1972. - №6. -С.72-74.

205. Биргер, Б.Н. Исследование процесса крашения в неизотермических условиях / Б.Н. Биргер, М.Н. Кириллова, Б.Н. Мельников Б.Н. // Изв. вузов. Технол. текст, пром-сти.-1970. № 6. - С.96-99.

206. Mickler, P. Titura dei tessuti sotto vuoto / P. Mickler // Ind. Coton. 1989.42. - №7-8. - P.73-75.

207. Кириллова, М.Н. Параметры высокотемпературного крашения целлюлозных материалов прямыми красителями / М.Н. Кириллова, Б.Н. Мельников // Труды Ивановского хим.-технол. ин-та. 1971. - вып. 12. - С. 105-108.

208. Кириллова, М.Н. Исследование процесса крашения предварительно прогретых тканей / М.Н. Кириллова, Б.Н. Мельников, А.Н. Егорова // Труды Ивановского хим.-технол. ин-та. 1972. - Вып. 14. - С.117-120.

209. Кириллова, М.Н. и др. Оценка результатов крашения предварительно прогретых тканей // Изв. вузов СССР. Технол. текст, пром-сти. 1971. - №6. -С.83-86.

210. Исследование термической устойчивости прямых красителей в растворе: отчет по НИР / ИХТИ; рук. Мельников Б.Н. Иваново, 1962.

211. Смирнова, O.K. Интенсификация процесса крашения тканей /O.K. Смирнова, И.Б. Блиничева, Б.Н. Мельников // Текст. пром-сть.-1983.-№1.-С.53-59.

212. Grindea, М. Intensificarea procesului de vopsire cu cimpuri vibratoare / M. Grindea, F.Valu//Bull. Inst.politechn. Iasi. 1963. - V.9. -№1-2. - P.417-424.

213. Valu, F. Intensificarea procesului de vopsire prin actiunea concomitenta a agentilor chimici si a vibratiilor / F.Valu // Ind. text. (RSR). -1966. V.17. -№1.-P.25-31.

214. Осминин, Е.А. Основные направления научных исследований в области отделки текстильных материалов / Е.А. Осминин, Т.Д. Захарова. -М.: Легкая индустрия.-1980.-40с.

215. Rubin, М. Dyeing with direct and fiber reactive dyes /. M. Rubin // Textile Chemist and Colorist. -1 976.- V.8. -№ 9. P.54-58.

216. Кричевский, Г. E. Химическая технология текстильных материалов: учебник для вузов в 3-х т. Т.2 / Г.Е. Кричевский М., 2001. - 540 с.

217. Андросов, В. Ф. Синтетические красители в легкой промышленности: Справочник / В. Ф. Андросов, И. Н. Петрова. М.: Легпромбытиздат, 1989. - 368 с.

218. Романова, М. Г. Активные красители в текстильной промышленности /М. Г. Романова, Н. В. Гордеева. М.: Легпромбытиздат, 1986. - 143 с.

219. Кричевский, Г. Е. Физико-химические основы применения активных красителей /Г. Е. Кричевский. М.: Легкая индустрия, 1977. - 264 с.

220. Андросов, В. Ф. Технология отделки хлопчатобумажных тканей /В. Ф. Андросов. — М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983. 424 с.

221. Венкатараман, К. Химия синтетических красителей /К. Венкатараман. Т.4. Л.: Госхимиздат, 1975. - 835 с.

222. Мельников, Б. Н. Теоретические основы технологии крашения волокнистых материалов /Б. Н. Мельников, И. Б. Блиничева. М.: Легкая индустрия, 1978. - 304 с.

223. Бородкин, В. Ф. Химия красителей /В. Ф. Бородкин. -М.: Химия, 1981. -248 с.

224. Кричевский, Г. Е. Диффузия и сорбция в процессах крашения и печатания/Г. Е. Кричевский. М.: Легкая индустрия, 1981.-208 с.

225. Кричевский, Г. Е. Активные красители /Г. Е. Кричевский. М.: Легкая индустрия, 1968. - 340 с.

226. Кричевский, Г. Е. Роль химии в производстве текстиля. Эволюция и революции в текстильной химии / Г. Е. Кричевский // Рос. хим. журнал (Журнал Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева). 2002. - Т. XLVI. - №1. - С. 5-8.

227. Шюндехютте, К. X. Хромофорные системы активных красителей /К. X. Шюндехютте //Химия синтетических красителей. Т.6.- JL: Госхимиздат, 1977.-С. 158-244.

228. Чекалин, М. А. Активные красители для натуральных волокон /М. А. Чека-лин, В. И. Мур // Химическая промышленность. 1981. - №10. - С. 585-588.

229. Fuiioka, S Development of novel reactive dyes with a mixed bifimctional reactive system /S. Fuiioka, S. Abeta //Dyers and Pigments. 1982. -V. 3. - № 4. - P. 281-293.

230. Петере, P. X. Текстильная химия (физическая химия крашения): Пер. с англ./ P. X. Петере; под ред. Г. Е. Кричевского. В 2 ч. Ч. 2 .- М.: Легпромбыт-издат, 1989.-384 с.

231. Haelters, М. Sichere Reaktivfarberei, ein immer neues Ziel / M. Haelters // Melliand Textilber.- 1989,- Bd. 61, № 12.- S. 1016-1026.

232. Weingarten, R. Chemische und physikalischemische Zusammenhange bei der Anwendung der Remazol — Farbstoffe / R.Weingarten // Textilverdelung.- 1968.-Bd.3.- №4.- S. 141 178.361-74 Л.Ш.

233. Ингольд, К. Теоретические основы органической химии / К. Ингольд. -М.: Мир, 1973. 1055 с.

234. Гамет, Л. Основы физической органической химии / Л. Гамет. — М.: Мир, 1972. 534 с.

235. Сенахов, А. В. Активационные параметры реакции гидролиза активных красителей различного строения / А. В. Сенахов, Л. В. Шаховцева // Изв. вузов. Технол. текст, пром -сти. 1995.- №4. - С. 50-55.

236. Хархаров А. А., Гуртовенко С. И., Калонтаров И. Я. // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности. 1963. - № 4. - С. 99.

237. Мельников, Б. Н. Современное состояние и перспективы развития технологии крашения текстильных материалов / Б. Н. Мельников, М. Н. Кириллова, А. П. Морыганов.-М.: Легкая и пищевая промышленность. 1983. - 232 с.

238. Винюкова, Т. Н. Химия красителей / Т. Н. Винюкова. М.: Химия, 1979. - 296 с.

239. Hildebrand, U. Zum Mechanismus des Farbens mit Reaktivfarbstoffen /U. Hildebrand // Text.-Prax. 1970. - № 10. - S. 621-624.

240. Бельцов, В. M. Технологическое оборудование отделочных фабрик текстильной промышленности / В. М. Бельцов. М.: Машиностроение, 1974. -295 с.

241. Sagrist, G. Optimirung der Reaktivfarberei von Cellulosefasem /G. Sagrist, M. Haelters //Melliand Textilberichte. 1979. - Bd. 60. - № 7. - S. 590-594.

242. Joos, W. Das Farben von Zellulosefasern mit Reaktivfarbstoffen nach dem Kaltlagerverfahren / W. Joos // Textilveredlung. 1975. - V. 10. - № 2. - S. 72-74.

243. Карпов, В. В. Активные красители сегодня /В. В Карпов, Н. А. Пачева. // Текстильная промышленность. 2002. - № 10. - С. 16-18.

244. Лобанова, Л. А. Разработка рецептур красильных растворов для художественной росписи тканей из целлюлозных волокон активными красителями. /Л. А. Лобанова, В. А. Новичков, И. Е. Игнатушкина. // Текстильная химия. -1999.-№ 1(16).-С. 45-51.

245. Кокшаров, С. А. Магнитная активация расплавов мочевины при высокотемпературной фиксации красителей / С. А. Кокшаров // Сб. тез. докл. I Всесоюзной конференции «Химия и применение неводных растворов».- Иваново/- 1986.- Т.З.-С.467.

246. Сенахов, А. В. Влияние щелочных и гидротропных агентов на реакционную способность активных красителей в реакции гидролиза / А. В. Сенахов, JI. В. Шаховцева // Изв. вузов. Технол. текст, пром-сти. 1995. - № 5. -С. 55-59.

247. Сафонов, В. В. Основные тенденции развития технологической отделки текстильных материалов /В. В. Сафонов // Текстильная промышленность. -2001.-№5.-С. 23-27.

248. Циркина, О. Г. Исследование процесса диффузии активных красителей в целлюлозный материал под воздействием поля ТВЧ / О. Г. Циркина, И. Б. Блиничева, Б. Н. Мельников и др. // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности. 1994. - № 5. - С. 43-46.

249. Калонтаров, И. Я. Свойства и методы применения активных красителей /И. Я. Калонтаров. Душанбе.: ДОНИШ. - 1970. - 204 с.

250. Srikulkit, К. Process of Dyeability modification and bleaching of cotton in a single bath / K. Srikulkit, P. Larpsuriyakul // Color. Technol. -2002.- V. 18. P. 79-84.

251. Шкурихин, И. M. Интенсификация процесса крашения хлопка активными красителями с использованием амилолитических ферментов / И. М. Шкурихин, В. В.Сафонов, JI. В. Паченко // Текстильная пром-сть. 2002. - № 10. -С. 27-29.

252. Крестов, Г. А. Неводные растворы в технике и технологии / Г. А. Крестов, А. Я. Фридман, В. В. Мясоедова и др.- М.: Наука, 1991. 232 с.

253. Карпов, В. В. Красители для целлюлозных волокон /В. В. Карпов. //Текстильная промышленность. 2000. - №6. - С. 16-17.

254. Кричевский, Г. Е. Активные красители революция и эволюция в текстильной химии /Г. Е. Кричевский. //Текстильная химия. Специальный выпуск РСХТК. - 1997. - № 3(12). - С. 30-36.

255. Смирнова, О. К. Исследование влняния органических растворителей на состояние и сорбционную активность дисперсных и активных красителей /О. К. Смирнова, И. Б. Блиничева. // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности. 1982. - № 6. - С. 64-68.

256. Попиков, И. В. Действие органических растворителей на дисперсные активные красители / И. В. Попиков, Г. Е. Кричевский, Т. Д. Литовченко // Изв. вузов. Технол. текст, пром-сти. 1976. - № 1. - С. 96-100.

257. Люц, В. Р. Исследование растворимости смолообразующих предконден-сатов и активных красителей в органических растворителях /В. Р. Люц, И. Я. Калонтаров // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности. 1975. -№4.-С. 78-81.

258. Хасан, С. Применение бифункциональных активных красителей при ко-лорировании хлопчатобумажных тканей / С. Хассан, A.M. Киселев // Известия вузов. Технол. текст, пром-сти.- 2007.- №1.- С. 68-70.

259. Канбай, В.А. Использование бифункциональных активных красителей в производстве мехового велюра /В.А. Канбай, И.В. Булгакова, Л.И. Золина // Вестник МГУДТ: сб. научных трудов М.: ИИЦ МГУДТ. - 2004. - С. 36 - 38.

260. Карпов, В. В. Современное состояние производства и потреблебния красителей /В. В. Карпов, А. Е. Белов // Рос. хим. журнал (Журнал Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева). 2002. - т. XLVI. - № 1. - С. 67-71.

261. Ильин, А. В. Новые загущающие композиции на основе древесной целлюлозы для печати хлопчатобумажных тканей активными красителями /А.

262. В.Ильин, Н. С. Дымникова, А. В. Баранов // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности. 2002. - № 2. - С. 62-65.

263. Козлова, О. В. Комплексная загустка для печати по целлюлозосодержа-щим текстильным материалам. /О. В. Козлова, И. М. Липатова // Изв. вузов. Технол. текст, пром-сти. 1998. - С. 50-52.

264. Рунге, К. Удаление красителей из текстильных сточных вод / К. Рунге. // Текстильная химия. 1996. - № 1(8). - С. 69-71.

265. Каталог красителей пигментов и текстильных вспомогательных веществ. М., - 1997. - 276 с.

266. Kosmaenko К. Prikaz prakticnog izvodenja postupka hromiranja kod direkt-nih boja na pamucnom materijalu sa teorijskim osnovama // Text. Ind.-1970.-V.18.-№9.- P.51-52.

267. Патент №1444255 ФРГ, кл. 8 m 1/01; 22a, 33/18 (DO 6p, C09 b 33/18).-1971.-4 c.

268. Маркуза, K.M. Поверхностно активные продукты в текстильной промышленности / К.М. Маркуза. -М.: Химия, 1960. - 230 с.

269. Либкинд, P.M. Препараты для повышения устойчивости окрасок / P.M. Либкинд, С.А. Зенина., Е.И. Томащук// Текст. пром-сть.-1976.-№8.-С.61-63.

270. Фротшер Г. Химия и физическая химия текстильных вспомогательных материалов. -М.: Гизлегпром, 1958.- Т.1.- 203с.

271. Хвала, А., Ангер, В. Текстильные вспомогательные вещества. — М.: Легпромбытиздат,-1991.- Т. 1.-432с.

272. Патент №2081956 Состав для закрепления водорастворимых красителей на хлопчатобумажных волокнах и способ закрепления окраски с его использованием / Мурзабекова Т.Г., Крюков В.К., Тутурина Е.Б., Думнова Н.М., Гаврикова Л.И., опубл. 20.06.97., Бюл. №17.

273. Ключарев, С.В. Методы упрочнения окрасок / С.В. Ключарев. -М.: -1938.

274. Способ последующей обработки окрашенных полиамидных волокон. J.R. Geigy A.G. -патент США, кл. 8-74 (D 06 т, 13/40), №3490859, опубл. 20.01.70.

275. Wolf F., Spiethoff D. Zur Struktur kationenaktiver Fixieraiittel auf Basis Di-zyandiamid/Formaldehyd // Melliand Textilberielite. -1967.- Bd. 48.-S.1456-1460.

276. Вознесенский, H.H. Исследование процесса фиксации прямых красителей продуктами конденсации из дициандиамида и формалина при крашении хлопчатобумажных тканей: Дисс. . канд. техн. наук — М., 1944.-64с.

277. Непомнящий, Д.Е. Закрепление прямых красителей закрепителем Ус-тойчивый-2 / Д.Е. Непомнящий // Текстильная промышленность.-1978.-№8.-С.68-69.

278. Струков И.Т., Блинов В.А., Морозов М.С., Смирнов Б.Г. Способ повышения прочности окрасок субстантивными красителями. Авт. свид. № 74930.

279. Реагенты для закрепления окрасок текстильных изделий. Какинума Кад-зуми, Носэ Капухико, Гото Юкио. Тоё босэки к.к..-Япон. пат. кл. 48 В 03, (G 06 Р 5/06), №51-37394, заявл. 31.08.72, №47-87677, опубл. 15.10.76.

280. Кисиока Харукуни Ниппон сенка когё к.к.- Реагенты для закрепления окрасок текстильных изделий. Япон. заявка, кл. МКИ Д 06 Р 5/08, Д 06 М 15/30, №57-82591; заявл. 11.11.80, №55-159018, опубл. 24.05.82.

281. Schmidt Ruthard. Naknadna obrada direktnih i reaktivnih obojenja pomocu katienaktivnih spedstava s omeksavajucim djelovanjem. Fabrik Chemische "Tekstil" (SRFJ).-1985.-34.-№12.-c.999-1006.

282. Мельников, Б. Н. Прогресс техники и технологии печатания тканей /Б. Н. Мельников, И. Б. Блиничева, Г. И. Виноградова. М.: Легкая индустрия, 1980.-264 с.

283. Синтетический каучук: под ред. Н. В. Гармонова. Л.: Химия, 1975. -751 с.

284. Абрамова, Н. Н. Влияние условий крашения на степень фиксации активных красителей / Н. Н. Абрамова, С. Г. Видзон // Текстильная промышленность. 1981. -№ 1.-С. 21-22.

285. Мовшович, И. М. Диффузионные свойства активных красителей при крашении из ванн малого модуля / И. М. Мовшович, М. С. Бакшеева, А. И. Беленький // Изв. вузов. Технол. текст, пром-сти. 1975. - № 2. - С. 91-95.

286. Neue Farbstoffe und Textilhilfsmittel // Melliand Textilberichtung.-1991.-72.-№9.- S.740-781.

287. Способ крашения целлюлозосодержащих текстильных материалов: пат.№ 2067635 / Мурзабекова Т.Г., Михайлова М.П., Тутурина Е.Б., Думнова Н.М., Гаврикова Л.И.; опубл. 10.10.96, бюл.№28.

288. Крюков, В.К. Бесформальдегидный закрепитель для прямых и активных красителей / В.К. Крюков, Т.Г. Мурзабекова // Текстильная промышленность.-1998.-JVb3.-C.3 8-3 9.

289. Широков, В.П. Резервы экономии сырья в хлопчатобумажной промышленности / В.П. Широков // Текстильная промышленность.- 1985.- №2.-С.8-9.

290. Богуславская, Л.В. Новое в ассортименте хлопчатобумажных тканей/ Л.В. Богуславская, В.Ф. Яковлева, Н.П. Богомолова // Текстильная промышленность. -1986.-№1.-С.30-32.

291. Wurz, A. Fertschritte bein Farben vor Polyester faser/Zellulosefasermi-chung / A. Wurz // SVF Fachorgan Textilveredl. -1963.- Bd.18.- №8. S.581-592.

292. Козлов, П.В. Физико-химические основы пластификации полимеров / П.В. Козлов, B.C. Папков. М.: Химия, 1982. - 224с.

293. Алешина, JI.A. Современные представления о строении целлюлоз./ JI.A. Алешина, С.В. Глазкова, JI.A. Луговская, М.В. Подойникова, А.Д. Фофанов, Е.В. Силина // Химия растительного сырья. 2001. - № 1. - С. 5-36.

294. Петухов, Б.В. Полиэфирное волокно лавсан / Б.В. Петухов.- М.: Госхим-издат, 1960.-87с.

295. Андросов, В.Ф. Крашение синтетических волокон В.Ф. Андросов. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1984.-272с.

296. Забашта, В.Н. Основы интенсификации крашения полиэфирных волокон. / В.Н. Забашта -Л.: Издательство ленинградского университета, 1981.-135с.

297. Gibson, Joseph. The termosol Dyeing I Joseph Gibson // Colorage. 1981.-V.28.- №1.- P. 5-8,11.

298. Hildebrand, D., Marschner W. Theory and practice of the continuous dyeing of polyester cotton plends / D. Hildebrand, W. Marschner // Colourage, s.a. 32: Annu, 1982-1983,-A5-A18.

299. Панова, Л.И. Устойчивость красильных ванн дисперсных красителей в щелочной среде / Л.И. Панова Л.И., Андреева Л.Г., Беленький Л.И. // -Научно-исследовательские труды ВНИИПХВ.- 1976.-№4. -С. 66-71.

300. Kern, R. Operating Reabiliti in Pad-Thermosol Dyeing.-Amer. Dyestuff Reporter. 1978. - V. 57, 26. - P.26-27.

301. Eltz, H.-U. Sicherheit im Termosol-Verfahren Wann ist der Termosol-Prozeb wirtschaftlich / H.-U. Eltz, H. Meiling, R. Wasser // Textil-Praxis.- 1975.- Bd. 30,10.-S. 1415-1423.

302. Mack, R. Rationelles Faben von Polyester/Baumvoll-Mischgeweben mit Dispersions und Reaktivfarbstoffen nach dem Thermofixierverfahren / R. Mack // Z. ges. Textilind.- 1967.- Bd.69.- №2. S. 101-105.

303. Siegris, G. Optimirung der Reaktivfarberei von Cellulosefasern / G. Siegris, H.

304. Haelters //Melliand Textilberichte.- 1979.- Bd. 60, 7. S. 590-594.

305. Melton, O. Max Sodium formate procedure and liquid fiber reactivs solve a dyeing problem / O. Melton // Amer. Dyestuff Reporter.- 1980. v.69,9. - P. 19, 7 4.

306. Переволоцкая, B.K. Новое в технологии печатания тканей из смеси полиэфирного и целлюлозного волокон / В.К. Переволоцкая, Л.Д. Головченко, Е.К. Лебедева. // Текстильная пром-ть, экспресс-инф. -М.: ЦНИИТЭИ-легпром.- 1982. Вып. 54. -22 с.

307. Marschner, W. AT-Verfahren zum Kontinuefarben von Poliyester/Cellulosefaser Mischungen / W. Marschner, D. Hildebrand // Chemiefasern-Textilindustrie. 1981.- Bd 31/83. - №2,- S.153-154.

308. Teinture en continu du polyester-cellulose le nouxeau prosede AT de Bayer// Ind. tent. (France). 1981. - №1113. - P. 680-682.

309. Мельников, Б.Н. Роль расплавов интенсификаторов в процессе высокотемпературной фиксации красителей / Б.Н. Мельников, А.П. Морыганов, С.А. Кокшаров // Kolorisztikai Ertesito. 1984. - №4/5. - S. 175-184.

310. Мельников, Б.Н. Теория и практика высокоскоростной фиксации красителей на текстильных материалах: Монография / Мельников Б.Н., Морыганов А.П., Калинников Ю.А. -М.: Легпромбытиздат, 1987. -208с.

311. А.С. 1059038 (СССР). Способ крашения или печатания текстильного материала/ С.А. Кокшаров, Б.Н. Мельников, А.П. Морыганов, Е.А. Осминин, -заявл. 10.09.82, №3496052/28-05. опубл. БИ, 1983, №45, с.99.

312. Eltz Hans-Ulrich von der, Klein Rudolf, Maier Hans-Peter, Lehmann Joachim. Kontinuefarbeverfahren fur Polyesterfaser/Cellulosefaser-Mischgewebe. Hoechst AG., пат. ФРГ, кл.Д 06 РЗ/872, №2836417, заявл. 19.08.78. опубл. 24.04.80.

313. Printing of fabrics mode from poluester/cellulose blends by the signale-phase thermosol method with Levafix P Resolin dyes // Colourage.- 1973.- V. 20, 2.- P.27-31.

314. Саакян, К.М. Выбор загустителей при термозольном способе печатания/ К.М. Саакян, А.В. Сенахов // Текстильная промышленность.- 1978.- №2. -С.73-74.

315. Duschewa, М. Die Wechsetwirkung swischen Dispersion und Monochlortri-asin Reaktivfarbstoffen bein einbadiegen Thermosol - farbeverfahren / M. Duschewa, L.Jankow, K. Dimow // Melliand Textilberichte. - 1975.- Bd. 56, 2,- S. 147-151.

316. Fox, M.R. Des procedes de teinture par foulardage-thermofixation pour colorants disperses et colorants reactivs / M.R. Fox // Teintex 1969.- V. 34, 3.- P. 164179.

317. Олтаржевская, Н.Д. Роль мочевины при фиксации активных красителей в условиях сушки / Н.Д. Олтаржевская // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности. 1977. - №2,- С.79-82.

318. Stepanek, О. Verhalten von Hamstoff bei der Fixirung vonReaktivfarbstoffen durch Heibluft, gesattigen bzw. uberhitzten Dampf / O. Stepanek, W. B. Das // Tex-til-Praxis. 1969.- Bd. 24, 4.- S.242-244.

319. Кричевский Г.Е. Химическая технология текстильных материалов / Г.Е. Кричевский. -М.: Легпромбытиздат, 1985.-640с.

320. Haelters, М. Textilveredlung. 1970.- Bd.5. - №4. - S.256-270.

321. Мельников, Б.Н. Технико-экономическое сопоставление способов фиксации красителей на тканях из синтетических и целлюлозных волокон и их смесей / Б.Н. Мельников, И.Б. Блиничева. -М.: 1974.-54с.

322. Корчагин, М В. Сорбция красителей гидрофобными волокнами / М.В. Корчагин, И.А. Шиканова, И.В. Давыдова // Изв. вузов. Технол. текст, пром-сти,- 1964.-№6.- С.92-97.

323. Весшапп W., Kuth R. Melliand Textilberichte. 1968. - №48.- Р.1441-1446.

324. Brodi, Н. Text. Res. J., 1965, 35, P.895.

325. McDowell, W. Melliand Textilberichte, 1972, № 53(11).- S. 1265-1270.

326. Gerber, H. Textilveredl. 1973.- №8,- S. 449-459.

327. Beckmann, W., Wunder, W. Melliand Textilberichte.- 1961.- №42.- S.198.

328. Шкробышева, В.И. Исследование влияния температур выше 100 °С на фиксацию дисперсных красителей волокном лавсан / В.И. Шкробышева, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Технология текст. пром-ти.-1970.-№4. С.79-82.

329. Пачева, Н.А. Исследование термической устойчивости дисперсных красителей и обоснование их выбора для высокотемпературных способов крашения: дис. .канд. хим. наук.-Рубежное, 1970. -180 с.

330. Datye, K.V. Contributions Chem. Synth Dyes and Mechanism of Dyeing / K.V. Datye, S.C. Pitkar, R. Rajendran // Univ of Bombay.- 1968.- P.57.

331. Gerber H., Somm F. Textilveredl. 1971.- №6. - S. 372-382.

332. Bent C.J., Flynn T.D., Sunner H.H. JSDC.- 1969.- №85.- P.606-613.

333. Kretsehmer, А. О неровности окраски ткани / A. Kretsehmer // Cheuniefas.-Textiland. 1986. - 36. - №2.- S. 127-135.

334. Браславская, В.А. Капиллярные процессы в текстильных материалах / В.А. Браславская М.: Легпромбытиздат, 1987.-112 с.

335. Капустин, В.П. Изучение и анализ взаимодействия влаги с тканями из целлюлозных волокон / В.П. Капустин // Сб.: Совершенствование технологии крашения и отделки хлопчатобумажных тканей. -М.: 1980.- С.61 -69.

336. Somm, F. Миграция красителей в промежуточной сушке приплюсовоч-ном крашении / F. Somm, R. Buser // Textilveredlung. 1984. - Bd. 19.- №12.- S. 359-367.

337. Смирнова, O.K. Перспективы использования низкомодульной технологии крашения / O.K. Смирнова, Н.Ю. Бурмистрова, И.В. Холмогорова, Н.П. Иванов // Изв. вузов. Технол. текст. пром-си.-1990.-№ 1.-С. 67-69.

338. Eltz, H.-U. Das kontinierliche Farben von Polyester-Cellulosefaser-Mischungen / H.-U. Eltz, G. Olpeter, H. Walbrecht // Text.-Prax. Int.- 1984.- 39.7.- S. 689-692,639.

339. Serex, Ch. Das kontinierliche Farben von Polyester/Cellulose-Mischungen / Ch. Serex, G.Herrmann //Textilveredlung. 1971.- 6.- №4.- S. 206-216.

340. Meunier, P. L. Thermosol process comes of age / P. L. Meunier // Mod. Text. Mag.- 1970.-V. «51. -№11. -P.21-22,28.

341. Абрамов, E.A., Щеглов, В.Ф. Режимы работы при термообработке волокнистых материалов в среде перегретого пара, применяемые за рубежом. -М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1973. 42 с.

342. Khali, M.J. Studies of migration in polyamide termosol dyeing / MJ. Khali, S. Aggour, A. Bendak// Amer. Dyestuff Report. 1981. - №16. - P.38-40.

343. Abdel Fattah, S.H. Cinetigue du role des antimigrants en teinture thennosol / S.H. Abdel Fattah, L.A. Abolou, A. Bendak, A.T. El-Aref // Teintex.- 1981.- V.46.-№l-2.-P.3-16.

344. Rosch, G. Hilfsmittel in Klotzpozess/ G. Rosch // Melliand Textilberichte. -1985.-Bd. 66. №1. - S. .66-71.

345. Urbanik, A., Etters J.N. Particulate migration during drying of fabric padded with dyestuff dispersions / A.Urbanik, J.N. Etters // Text. Res. J.- 1973.- V.43.-№11.- P.657-661.

346. Sthare Derwin, Chambers Richard F. Dye migration control with amine salt of poly(vinyl)methyl ether(maleic acid). GAF Corp. Пат. США, ^.8-172R,(D 06 P5/06), №3940247, заявл. 3.12.73, опубл. 24.02.76.

347. Bergman Sylvesster, LeBlanc Robert B. Disperse dyeing of polyester cellulose blends with an aqueous suspension of the sulfonated polystyrene sodium salt. (The

348. Dow Chemical Co.) Пат. США, KJL8-21,(D Об P3/82) №3507604, заявл. 1.04.68., опубл. 21.04.70.

349. Lambert, A.H. Use of cellulose ether in migrations control/ A.H. Lambert, R.J. Harper//Text. Res. J.- 1989.- Bd. 59,-№10. P. 584-589.

350. Varga, A.M. Temiomigration von Dispersionsfarbstoffen in beschichteten Polyes-tertextilien / A.M. Varga //Melliand Textilber.- 1985.- 66. №10. - S. 744-748.

351. Эльтц, Х-У., Ольпетер Г., Вальбрехт X. Непрерывное крашение смешанных тканей из полиэфирных и целлюлозных волокон / Х-У. Эльтц, Г. Ольпетер, X. Вальбрехт. // Textil praxis international. 1984.- S. 689-692.

352. Eltz, H.-U. Mehr Sicherheit im Termosol-Verfahren III. Kann die Wanderung von Farbstoffen bei der Zwischentrocknung verhindert werden?/ H.-U Eltz. // Textil-Praxis. 1972. - Bd.27. - S. 662-664.

353. A.c. № 1452872 СССР, МКИ Д 06 Pl/22, 3/54. Состав для крашения текстильного материала из полиэфирного волокна и смеси его с хлопком/ Смирнова O.K., Одинцова О.И., Холмогорова И.В. и др. №4111293, заявл 23.06.86, опубл. 23.01.89, БИ №3.

354. Meyer, U. The mechanismus of catalysis in the crosslinking of cotton with formaldehyde / U. Meyer, K. Muller, H. Zollinger. // Tex. Res. J.-1976.-V.46.-N8.-P.756-762.

355. Klein, E. The high-temperature reaction betveen formaldehyde and cellulose. Part 1. Catalysis / E. Klein, B.E. Bingham // Tex. Res. J.-1964.-V.34.-N6. P.585-593.

356. Keating E.G. Pad-dry formaldehyde treatment for cotton / E.G. Keating, C.H. Haydel, N.B. Knopfler // Tex. Chem. Color.- 1969.-V.1.- N1.- P. 7-8.

357. Swidler, R. The gaseous formaldehyde. Sulfur dioxide durable press process / R. Swidler, J.P. Gamarra, B.W. Jones // Tex. Chem. Color.- 1971.-V.3.- N1.- P. 36-39.

358. Wagner, R.E., Pacsu E. The Reaction of Cellulose with Formaldehyde / R.E. Wagner, E. Pacsu //Text .Res. J.- 1952- V.22- №1- P.12-20.

359. Prick, J.G., Harper R.J. Glyoxal treatment of amidatet cotton/ J.G. Prick, R.J. Harper// Text. Res. J.- 1980.- V. 50. №11.- P.700-701.

360. Петропавловский, Г.А. Исследование твердофазной реакции целлюлозы с включенным глиоксалем/ Г.А. Петропавловский, Э.И. Ларина, Т.И. Борисова // Cellulose Chem. Technol.- 1980- V.14- №5- Р.683-696.

361. Welch, С.М. Glyoxal as a non-nitrogenous formaldehyde free durable-press reagent for cotton / C.M. Welch, G.F. Danna //Text. Res. J.- 1982.- V.52.- №2.-P.149-157.

362. Gonzales, E.J. Crosslinking cotton cellulose with glyoxal reaction products / E.J. Gonzales, Guthrie J.D. // Am.Dyest.Report.-1969.-V.58.-N3.-P.27-29.

363. Мельников, Б.Н., Захарова Т.Д. Кириллова М.К. Физико-химические основы процессов отделочного производства/ Б.Н. Мельников, Т.Д. Захарова, М.Н. Кириллова. М.: Легкая и пищевая промышленность.-1982. -280 с.

364. Крюкова, А.С. Препараты и вспомогательные вещества для высококачественной отделки тканей / А.С. Крюкова, Р.А. Лапина. М.: Легкая индустрия, 1972.-139с.

365. Marcussen, P.V. Ecological considerations of textile dermatitis and formaldehyde allergi/P.V. Marcussen //Nord.Med. -1961. -V. 22. Nil. -P.918-920.

366. Varghess, J. Finishing of cotton knits.Part II.Multiple laundering and formaldehyde release an storade / J. Varghess, D.M. Passad, W.B. Achwal //Amer. Dyest. Report. 1980. - N5. - P.38-40.

367. Kathryn, L.H. Chemicals and textiles. Part 11 / Dermatological problems related to finishes / L.H. Kathryn // Text. Res. J. 1984. - V. 54. - N 11. - P. 721732.

368. Разуваев, A.B. / Экотекс. Новые экологические требования к текстилю в Европе / А.В. Разуваев, А.Г. Новорадовский // Текстильная химия. — 1996. — №2(8).-С. 38 56.

369. Hnnger, К. Toxicology and Toxicological Testing of Colorants/ K. Hnnger // Review of Progress in Coloration. 2005. - V. 35. - P. 76-91.

370. Децина, A.H. Характеристика четырех поколений косметических препаратов по уходу за кожей. Выход из биоцидного тупика http://www.cosmo-expo.ru/. 10.09.2009.

371. Fisher, А.А. Contact dermatitis /А.А. Fisher // Philadelphia: Lea and Febiger. 1973.-P. 135-152.

372. Разуваев, A.B. Экотекс Стандарт 100 / A.B. Разуваев, А.Г. Новорадовский // Текстильная химия 1997 - №. 3 (12). - С. 71-73.

373. Кричевский, Г.Е. Экологические проблемы отделочного производства / г.е. Кричевский // Текстильная химия. 1996. - № 1(8) - С. 28-38.

374. Petersen, Н. Riickblick und ausblick liber die chemie der varnetzer (Teil 1) /H.Petersen // Textilveredlung. 1985. - Bd.20. -N 1. - S. 3-7.

375. Kamath, J.K. Factors controlling formaldehyde release from durable press cotton / J.K. Kamath, S.B. Hornby, D. Bergeron, H.D. Weigman // Text. Res. J. -1985.-V. 55.-N9.-P. 519-529.

376. Daigle, D.J. Unusual effect of some zwitterions compounds as catalysts in easy-care finishing / D.J. Daigle, R.M. Reinhardt // Text. Res. J. 1983. - V.53. -N l.-P. 24-28.

377. Лобанова, Л.И. Влияние промывки на содержание свободного формальдегида в ткани с малосминаемой отделкой / Л.И. Лобанова, З.И. Виноградова

378. Исследование в области отделки хлопчатобумажных тканей: Сб. науч. тр. ИвНИТИ. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1984. - С. 66-70.

379. Katovic, D. Influence of washing of crease-resistant finished fabrics on formaldehyde release / D. Katovic, J. Soljacic, T. Cavav // Tekstil (SFRJ). 1987. -V.36.-N7.-P. 363-366.

380. Незнакомова, M. Приложение на Верапарет KE при заключителното об-лагородяване на текстилни изделия /М. Незнакомова, В. Ганчев, Е. Кънчев // Легка пром. и услуги. 1987. -Т.З6. -№8. - С. 9-10.

381. Патент N 53-37479 (Япония). Заключительная отделка смолами хлопка и его смесей, МКИ D06 М 15/58. С.4.

382. Легчилина, Л.М. Особенности применения малоформальдегидных отделочных препаратов / Л.М. Легчилина, В.К. Крюков, З.В. Ульянов // Текстил. пром-сть. 1987. - № 6. - С. 55- 56.

383. Petersen, Н. The use of experimental designs in finishing textiles, factorial experiments with factors of two levels / H. Peterson // Colorage. — 1978. -annual. -P. 13-34.

384. Frick, J.G. Investigations toward formaldehyde free finishes / J.G. Frick, R.J. Harper //Text. Res. J. 1982. - V.52.-N 2.-P. 141-148.

385. Широкова, М.К. Применение акриламида и его метилольного производного для отделки хлопчатобумажной ткани / М.К. Широкова, Б.Н. Мельников, К.И. Зверевская // Труды ИХТИ. 1972. -Вып.13. - С. 91-98.

386. Трифонов, А.И. Малосминаемая отделка целлюлозных материалов с использованием глиоксаля. Автореф. дисс. канд. техн. наук, Иваново, 1989. -С. 14.

387. Clark, М. W. Formaldehyde-free durable-press finishes / Clark M. W. // Society of Dyers and Colourists. 1992. - V. 22.-N1.-P. 32-41.

388. Frick , J.G. An Imidazolidinone-Glyoxal Reactant for Cellulose / J.G. Frick, R.J. Harper // Tex. Research J. 1983. - V. 53. -P.660 - 664.

389. Mc Kelvy, J.B. Cottonmodyfication vith oxiranes (epoxides) / J.B. Mc Kelvy // Wartford Herts. England. - 1971. - P. 17-20.

390. Frick, J.G. Finishing Agents for Cotton from Acrylamide and Dialdehydes / J.G. Frick, R.J. Harper // Tex. Research J. 1983. - V. 53. - P. 758-762.

391. Пат. 3518044 /США/. Process for producing wrinkle resistant carbamate-modified cellulosic textile materials by catalysis with hydrogen halide gas /Reinhardt R.M., Bruno J.S. Опубл. в Официал. Бюлл. по мат.пат.вед. США, 1970. раздел Д, т.875, N 5(26).

392. Нинбург, Л.П. Использование щавелевой кислоты в качестве катализатора при серебристо-шелковистой отделке "сатина" / Л.П. Нинбург, //Р. С. Текст, пром. 1979.-№11.-С.34-35.

393. Reid, J.D. Hydroxymethanesulfonic acid as a catalyst for durable press finishing / J.D. Reid, N.A. Cashen, R.M.H. Kullman, R.M. Reinhardt //Text. Res. J. -1972. V. 42. - N 2. - P.89-96.

394. Reinhardt, R.M. Methanesulfonic acid as a catalyst in durable-press treatments of cotton / R.M. Reinhardt, M.H. Kullman, N.A. Cashen, J.D. Reid // Text. Res. J. 1973. - V. 43. - N 9. - P. 555-556.

395. Kullman, R.M.H. Chemical Structures in Cotton Treated with Methylolated

396. Carbamates Under Acidic and Alkalic Catalysis / R.M.H. Kullman, R.M. Reinhardt // Text. Res. J. 1975. - V. 45. - N 1. - P.34- 41.

397. Fiebig, D. Beitrag zur Metallsalz-Katalyse bei der Ausriistung von Baumwolle mit N-Methylolen zyklischer Harnstoffderivate nach dem Trockenkondensations-verfahren / D. Fiebig, A.A. Rezk //Textil. Veredlung.- 1974. V. 9. - N 7. - S. 305-311.

398. Jain, S.K. Role of Magnesium chloride in crosslinking cellulosics / S.K. Jain // Amer. Dyestuff Reporter. 1975. - V. 64. - N 11. - P. 30-46.

399. Pierce, A.Y. Catalytic Effects in the Reaction of Methylolamide Crosslinking Agents with Cellulose / A.Y. Pierce, R.M. Reinhardt, R.M.H. Kullman // Text. Res. J. -1976. V. 46. - N 6. - P. 420-428.

400. Kleber, R. Metallsaltkatalysatoren in der Hochveredlung / R. Kleber, // Melli-and Textilber. 1973. - V. 54.-N 10. -s. 1102-1107.

401. Kullman, R.M.H. Aluminum Salt Catalysts in Durable-Press Finishing Treatments / R.M.H. Kullman, R.M. Reinhardt // Text. Res. J. 1978. - v.48. - N 6.-P. 320-324.

402. Reinhardt, R.M. Strong Lewie acid salts as catalysts in mild-cure finishing treatments for wrinkle resistance / R.M. Reinhardt, N.A. Cashen // Text. Res. J. -1972.-V. 42.-N6.-P. 335-337.

403. Пат. 4224030 /США/ Durable press finishing treatment for cellulose textiles employing an aluminum acetate catalyst solution. /Reinhardt R.M., Kullman R.M.H. -Опубл. в Изобр. В СССР и за руб., 1981, в.72 /МКИ Д06/, N 5.

404. Reeves, W.A. Rapid-cure catalyst in pad-dry-cure and low wet-pickup durable press finishing / W.A. Reeves, Y.B. Marquette // Text. Res. J. 1982. - V. 52. -N2.-P.101-108.

405. Широкова, M.K., Мельников Б.Н. Использование высоких температур и активных катализаторов для интенсификации процесса термообработки при несминаемой отделке текстильных материалов / М.К. Широкова, Б.Н.

406. Мельников Сб. Совершенствование техники и технологии отделочного производства, Иваново, 1980. с.23-29.

407. Богуславская, Л.В. Применение нового катализатора CK-I для малосми-наемой отделки хлопчатобумажных тканей / Л.В. Богуславская, Н.М. Желез-нова, Р.В. Нестеренко, К.В. Садовская //Р. С. Текст, пром. 1977. - №3. -С. 54-58.

408. Andrews, В.А.К. How mixed catalysts differ / B.A.K. Andrews, R.M. Reinhardt//Text. Res. J. 1982,-V. 52.-N2.-P. 123-132.

409. Thonig, W. Steigerung der Produktionsgeschwindigkeit and Verfahrenssi-cherheit bei der Hochveredlung durch neue Vernetzer und Katalysatoren / W. Thonig, G. Schmidt // Text.-Prax. 1972. - N 10. - S.616- 619.

410. Mietkiewski, L. Katalizator kompleksowy do szybkiego sieciowania wlokien cellulozowych-nowy energoszczedy srodek wykonczalniczy / L. Mietkiewski, //Przeglad wlokienniczy.- 1980. -N 9-10. S. 545-546.

411. Berni, RJ. Mixed Catalyst Systems for Reactions of Cotton with Dimethy-lolethyleneurea or Dimethyloldihydroxyethyleneurea / RJ. Berni, R.J. Gonzales, R.R. Benerito //Text. Res. J. 1970- V. 40. - N 4. - P.377-385.

412. Mehta, H.U. A study on all cotton DP / H.U. Mehta, K.C. Gupta, S.S. Trivedi, P.C. Mehta // Colourage. 1973. - V. 20. - N 21. - P.29-35.

413. Gupta K.C. Highly active catalysts for wrinkle resistance finishing of Cellu-losic textiles / K.C. Gupta, P.C. Mehta //Text. Res. J. 1971. - V. 41. - N 1. -P.75-76.

414. Пат. 4104022 /США/. Durable press process for cellulosic fiber-containing fabrics utilizing formaldehyde and a water soluble liquid or gaseous acid cata1.st/Louis P.G.-Опубл. в Изобр. в СССР и за руб., 1979, в.72 / МКИ ДОб /, N4.

415. Осминин Е.А., Коновалова Л.И., Алипова Т.М., Захарова Т.Д., Лобанова Л.И. Малоусадочная отделка хлопчатобумажных тканей / Е.А. Осминин, Л.И. Коновалова, Т.М. Алипова, Т.Д. Захарова , Л.И. Лобанова //Текст, пром., 1973.-№1.-с.78- 83.

416. Walwork D.T. // Am. Dyestuff Rep. -1986. -V.75. -N9. -P.40 -42.

417. Айвазов, Б. В. Практическое руководство по хроматографии /Б. В. Айва-зов. М.: Высшая школа, 1968. -102с.

418. Волынец, М.П. Аналитическая химия азота/ М.П. Волынец, В.Ф. Волы-нец. М.:«Наука», 1977.- 128 с.

419. Алексеев, В.Н. Количественный анализ / В.Н. Алексеев — М.: Химия, 1972. С.338-340.

420. Кунце, У.Основы качественного и количественного анализа / У. Кунце, Г. Шведт -М.: Мир, 1997. 424с.

421. Теренин , А.Н. Фотоника молекул красителей и родственных соединений / А.Н. Теренин М.: Наука. -1967. -616 с.

422. Виккерстафф, Т. Физическая химия крашения / Т. Виккерстафф -М.: Из-длегпром, 1956. -150 с.

423. Кириллов, Е.А. Цветоведение./ В.А.Кириллов Легпромиздат: 1987. С.128 460.

424. Aref, А.Т. Optimisation de la migration des colorante disperses dans la teinture par thermosol/ A.T. Aref., A. Bendak , L.A. Abdon, S.H. Fattah // Teintex. 1980. -№11, 12 -P.2—12.

425. Чарыкин, А. К. Математическая обработка результатов химического анализа /А. К. Чарыкин. Л.: Издательство ЛГУ, 1977. — 92 с.

426. Бисенбаев, А.К. Исследование процессов ассоциации молекул красителей в водных растворах полиэлектролитов / А.К.Бисенбаев, Л.А.Вязанкина, Б.Т. Мукушев, А.М.Салецкий // Ж. прикладной спектроскопии. -1994. -В.60. -N5-6. -С.407— 410

427. Куваева, Е. Ю. Разработка малоформальдегидного закрепителя для прямых красителей: дис. . канд. техн. наук / Куваева Елена Юрьевна. Иваново, 2003. -129 с.

428. Дорохова, Е. Н. Аналитическая химия. Физико-химические методы анализа: учеб. для почвенно агрохим. спец. ун-тов и вузов /Е. Н. Дорохова, Г. В. Прохорова. — М.: Высшая школа, 1991. -256 с.

429. Сорокин, М.Ф. Химия и технология пленкообразующих веществ./ М.Ф. Сорокин М.Ф., З.А. Кочнова,Л.Г. Шодэ-М.:Химия,1989. 480с.

430. Файн, В.Я. Таблицы электронных спектров антрахинона и его производных. Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей (НИИОПиК). Изд-во "Химия", 1970.-168 с.

431. Райхардт, К. Растворители и эффекты среды в органической химии: Пер. с англ. М.: Мир. -1991.-763 с.

432. Schwarz, Н.А. Gesammelte Mathematische Abhandhmg / Н.А Schwarz Springer, Berlin, 1980. -P.6-125.

433. Meader, A.L. About micelles/ A.L. Meader, B.A. Fries // Ing. Eng. Chem. 1952.-N44.-P. 19-36.

434. Шабанова, Н.А. Взаимодействие неионогенных ПАВ с анионными полиэлектролитами в водных растворах / Н.А. Шабанова // Коллоидный журнал. -1991. -Т.53. -N1. — С. 164-167.

435. Барановский, В.Ю. Комплексообразование между полиакриловой кислотой и поверхностно-активными веществами на основе полиэтилен-гликоля / В.Ю. Барановский //Коллоидный журнал. -1994. —Т.56.—N1. С. 160-165.

436. Robb, D. Interaction between Poly(acrylic acid) and an Ethoxylated Nonionic Surfactant / D. Robb, P. Stevenson // Langmuir. -2000. -N 16 (18). P. -7168-7172

437. Saito,S. Solubilization properties of nonionic surfactant-polymeric acid complexes/ S. Saito // Colloid & Polymer Science. 1979. -V. 257. - N 3. - P. -266 -272

438. Василенко, B.A. Сплайн функции: теория, алгоритмы, программы / В.А. Василенко.—Новосибирск, 1983. - 130 с.

439. Белокурова, О.А. Разработка и оптимизация способа холодного шлихтования пряжи / О.А. Белокурова, Т.Л. Щеглова, М.Н. Кириллова, Ф.Ю. Телегин, Ю.А. Большакова//Изв. вузов. Технол. текст, пром-сти. -1999. -№2(248). С. 6569.

440. Wahle, В. Softeners in textile processing / B.Wahle, J. Falkowski // P.I. Review of progress in coloration. -V.32. 2002. - P.l 18-125.

441. БИБЛИОГРАФИЯ АВТОРСКИХ ПУБЛИКАЦИЙ

442. Одинцова, О.И., Холмогорова И.В. Изучение миграции красителей в процессе сушки/ О.И. Одинцова, И.В. Холмогорова // Тез. докл. Обл. конф. Молодых ученых.-Иваново.- 1986.-С. 106.

443. Одинцова, О.И. Особенности малосминаемой отделки хлопчатобумажных тканей в водноорганической паровой среде / О.И. Одинцова, O.K. Смирнова, О.В. Козлова, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Технология текст, пром-сти, Иваново.- 1992.- №4.- С. 49-51.

444. Одинцова, О.И. Снижение миграции красящих веществ в крашении хлопколавсановых тканей / О.И. Одинцова, О.В. Козлова, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Технология текст, пром-ти, Иваново.- 1995.- №2.- С. 48-51.

445. Одинцова, О.И., Козлова, О.В., Ярынина, Т.В. Новые композиционные катализаторы для низкоформальдегидной малосминаемой отделки / О.И. Одинцова, О.В. Козлова, Т.В. Ярынина // Тез. докл. МНТК «Прогресс-95»,-Иваново.- 1995.-С. 137.

446. Леонова, Н.А., Козлова, О.В., Одинцова, О.И. Высококачественная отделка льносодержащих тканей на основе отделочных препаратов нового поколения/ Н.А. Леонова, О.В. Козлова, О.И. Одинцова // Тез. докл. МНТК «Лен-96».- Кострома.- 1996.- С. 108.

447. Одинцова, О.И. Разработка новых каталитических систем для низкофор-мальдегидной малосминаемой отделки / О.И. Одинцова, O.K. Смирнова, О.В. Козлова, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Технология текст, пром-сти, Иваново,- 1998,- №1.- С. 45-47.

448. Одинцова, О.И., Козлова, О.В., Зезина, Е.В. Разработка низкоформальде-гидной пигментной печати по льняным тканям / О.И. Одинцова, О.В. Козлова, Е. В. Зезина // Тез. докл. МНТК «Лен-98»,- Кострома.- 1998.- С. 132.

449. Козлова, О.В., Стаценко, Е.В., Одинцова, О.И. Бесформальдегидная ма-лосминаемая отделка льняных тканей/ О.В. Козлова, Е.В. Стаценко, О.И. Одинцова // Тез. докл. МНТК «Лен-98».- Кострома- 1998.- с. 135.

450. Корчагина, Е.П., Одинцова, О.И. Малоформальдегидная заключительная отделка целлюлозосодержащих тканей /Е.П. Корчагина, О.И.Одинцова // Тез. докл. Всерос. НТК студентов «Актуальные проблемы развития текстильной промышленности».- Москва.- 1999.- С. 68.

451. Корчагина, Е.П., Одинцова, О.И. Использование фортекса в заключительной отделке текстильных материалов / Е.П. Корчагина, О.И. Одинцова // Тез. докл. конф. «Дни науки 99».- Санкт-Петербург.- 1999.- С. 151.

452. Куваева, Е.Ю., Варламова, Н.А., Одинцова, О.И. Влияние ПАВ на состояние дисперсных красителей в красильной ванне / Е.Ю. Куваева, Н.А. Варламова, О.И. Одинцова // Тез. докл. МНТК «Дни науки-2000».- Санкт-Петербург.- 2000.- С. 62.

453. Смирнова, O.K. Перспективы использования отделочных препаратов ОАО «Ивхимпром» для заключительной отделки тканей / O.K. Смирнова, О.И. Одинцова // Текстильная химия, Иваново.- 2000.- № 1(20). С. 60-62.

454. Варламова, Н.А., Одинцова, О.И., Мельников, Б.Н. Изучение влияния загустителей на миграцию дисперсных красителей при термозольном крашении / Н.А. Варламова, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников // Тез. докл. МНТК «Прогресс-2000».- Иваново.- 2000.- С. 132.

455. Догадкина, Н.А. Влияние ПАВ на процесс миграции дисперсных красителей при термозольном крашении/Н.А. Догадкина, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников // Текстильная химия, Иваново.- 2001.- №1(19).- С. 44-47.

456. Догадкина, Н.А. Изучение влияния загустителей на миграцию дисперсных красителей при термозольном крашении / Н.А. Догадкина, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Вестник ИГТА, Иваново.- 2001.- №1.- С. 5762.

457. Догадкина, Н.А., Одинцова, О.И., Мельников, Б.Н. Солюбилизация дисперсных красителей в водных растворах неионогенных ПАВ / Н.А. Догадкина, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников // Тез. докл. МНТК «Прогресс-2001».-Иваново.- 2001.- С. 132-133.

458. Догадкина, Н.А., Одинцова, О.И. Влияние ПАВ на солюбилизацию дисперсных красителей / Н.А. Догадкина, О.И. Одинцова // Тез. докл. 8-й меж-дунар. конф. «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах».-Иваново.- 2001.- С. 232.

459. Куваева,Е.Ю., Одинцова, О.И., Мельников, Б.Н. Разработка нового бес-формальдегидного закрепителя/Е.Ю. Куваева, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников // Тез. докл. МНТК «Прогресс-2001».- Иваново.- 2001.- С. 136-137.

460. Куваева, Е.Ю. Совершенствование технологии упрочнения окрасок текстильных материалов / Е.Ю. Куваева, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Технология текст, пром-ти, Иваново.- 2002.- №3.- с. 41-44.

461. Одинцова, О.И. Устойчивый и безвредный/ О.И. Одинцова, K.JI. Андреев, О. Венчугова, Ю. Новичкова // Рынок легкой промышленности, Москва.-2002.-№ 20.-С. 32-33.

462. Куваева, Е.Ю. Повышение устойчивости окрасок текстильных материалов, колорированных водорастворимыми красителями / Е.Ю. Куваева, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников, Н.А. Леонова // Изв. вузов. Технология текст, пром-сти, Иваново.- 2003.- №2.- С. 49-51.

463. Куваева, Е.Ю., Одинцова, О.И. Разработка экологически мягкого закрепителя/ Е.Ю. Куваева, О.И. Одинцова // Тез. докл. НПК «Ткани и мода III тысячелетия».- Уфа.- 2003.- С. 13.

464. Куваева, Е.Ю., Одинцова, О.И. Совершенствование состава малофор-мальдегидного закрепителя для прямых красителей / Е.Ю. Куваева, О.И. Одинцова // Тез. докл. МНТК «Актуальные проблемы развития текстильной промышленности».- Москва.- 2003.- С. 200.

465. Куваева, Е.Ю., Одинцова, О.И., Мельников, Б.Н. Разработка стабильных форм малоформальдегидных закрепителей / Е.Ю. Куваева, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников // Тез. докл. 55-ой МНТК «Студенты и молодые ученые КГТУ производству».- Кострома.- 2003.- С. 95.

466. Егоров, Н.В. Отделка хлопчатобумажных тканей: справочник / Н.В. Егоров, В.И.Лебедева, O.K. Смирнова, М.Н. Кириллова, Т.Д. Захарова, О.И. Одинцова, А.Л. Никифоров // Под ред. Б.Н. Мельникова. Иваново: изд-во «Талка», 2003- 453 с.

467. Одинцова, О.И. Использование фортекса при заключительной отделке целлюлозосодержащих текстильных материалов / О.И. Одинцова, О.В. Козлова, O.K. Смирнова, Н.А. Леонова // Текстильная химия, Иваново.- 2004.- № 1(24). С. 91-96.

468. Куваева, Е.Ю. Использование новых ПАВ для упрочнения окрасок тканей, колорированных прямыми красителями / Е.Ю. Куваева, О.И. Одинцова, Б.Н.Мельников, К.Л.Андреев // Изв. вузов. Технология текст, пром-сти, Иваново.- 2005.- №1.- С. 54-57.

469. Кротова, М.Н. Применение новых ТВВ в процессах печатания текстильных материалов активными красителями / М.Н. Кротова, Е.Ю. Куваева, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Технология текст, пром-сти, Иваново.- 2005.-, С. 55-57.

470. Кротова, М.Н., Уважаева, М.В., Одинцова, О.И., Мельников Б.Н. Полиэлектролиты и их использование в химико-текстильном производстве / М.Н. Кротова, М.В. Уважаева, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников // Деп. в ВИНИТИ, Москва №433, В-2005.

471. Куваева, Е.Ю. Исследование влияния катионных полиэлектролитов на состояние анионных красителей в растворе / Е.Ю. Куваева, М.Н. Кротова, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности. 2006. - № 3. - С. 58-61.

472. Кротова, М.Н. Исследование влияния катионных поверхностно-активных веществ на состояние активных красителей в растворе/ М.Н. Кротова, О.И. Одинцова, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Химия и химическая технология. -2006. Т.49.-№ 7.- С. 63-66.

473. Кротова, М.Н, Куваева, Е.Ю., Одинцова, О.И., Мельников, Б.Н. Бесфор-мальдегидный состав для закрепления водорастворимых красителей на целлюлозных волокнах и тканях из них // Патент РФ № 2285762, БИ № 29, опубл. 20.10.2006.

474. Кротова, М.Н, Куваева, Е.Ю., Одинцова, О.И., Мельников, Б.Н. Бесфор-мальдегидный состав для закрепления водорастворимых красителей на целлюлозных волокнах и тканях из них // Патент РФ № 2285763, БИ №29, опубл. 20.10.2006.

475. Одинцова, О.И. Отделка целлюлозных текстильных материалов с применением Отексида НФ / О.И. Одинцова, М.Н. Кротова, Н.А. Леонова, И.А.

476. Муравьев, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности.- 2008.- №5.- С. 62-65.

477. Одинцова, О.И. Применение синтетических полиэлектролитов в текстильной промышленности / О.И. Одинцова // Международная НТК «Современные тенденции развития химии и технологии полимерных материалов»-Санкт-Петербург.- 2008.- С. 30.

478. Одинцова, О.И. Синтетические полиэлектролиты и особенности их взаимодействия с ПАВ / О.И. Одинцова // Известия вузов. Химия и химическая технология, Иваново.- 2009.- т.52.- № 8.- С. 3-11.

479. Никифорова, Т.Е., Козлов, В.А., Одинцова, О.И., Кротова, М.Н. Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов // Патент РФ № 2351548, БИ№10, опубл. 10.04.2009.

480. Никифорова, Т.Е., Козлов, В.А., Одинцова, О.И., Кротова, М.Н. Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов // Патент РФ № 2351543, БИ№10, опубл. 10.04.2009.

481. Одинцова, О.И. Влияние неионогенных ПАВ на солюбилизацию дисперсных красителей / О.И. Одинцова, М.Н. Кротова, Куваева, Е.Ю. // Известия вузов. Химия и химическая технология, Иваново.- 2009.- т.52.- № 7.- С. 65-68.

482. Одинцова, О.И. Совершенствование технологии промывки текстильных материалов, колорированных активными красителями / О.И. Одинцова, М.Н.

483. Кротова, Е.Ю. Куваева, е.И. Титова // Известия вузов. Технология текстильной промышленности, Иваново.- 2009.- № 3.- С. 42-46.

484. Одинцова, О.И. Использование катионных препаратов для упрочнения окрасок текстильных материалов / О.И. Одинцова, М.Н. Кротова, Б.Н. Мельников // Прикладная химия, Санкт-Петербург.- 2009.- т. 82.- № 3.- С. 467-471.