автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Модификация полиэтилена и поликапроамида для получения композиционных материалов конструкционного назначения с пониженной горючестью

Введение

ГЛАВА 1. Литературный обзор

1. Горение полимеров

1.1. Деструкция полиэтилена

1.2. Снижение горючести полиэтилена

1.3. Деструкция поликапроамида

1.4. Снижение горючести поликапроамида

2. Влияние наполнителей на структуру и свойства полимеров

ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования

2.2.1 Методики испытания по ГОСТ

2.2.2 Метод термогравиметрического анализа

2.2.3 Метод рентгеноструктурного анализа

2.2.4 Метод инфракрасной спектроскопии

2.2.5 Метод оптической микроскопии

2.2.6 Модификация вискозного волокна

ГЛАВА 3. Разработка составов и технических основ создания ПКМ на 56 основе полиэтилена

3.1 Реологические свойства композиционных материалов на основе по- 56 лиэтилена

3.2 Влияние наполнителей на структуру полиэтилена

3.2.1 Исследование взаимодействия в ПКМ методом инфракрасной спек- 62 троскопии

3.3 Влияние наполнителей на деформационно-прочностные свойства 64 ПКМ на основе полиэтилена

3.4 Теплофизические свойства композиционных материалов на основе 69 полиэтилена

3.5 Влияние наполнителей на термостабильность и горючесть наполнен- 72 ного полиэтилена

3.6 Выбор оптимальных составов с помощью математических 79 методов планирования экспериментов и оптимизации

Список сокращений

ДБДФО - декабромдифенилоксид ДЗ - древесная зола

ДИБЭФК - диизобутиловый эфир фталевой кислоты

ЗГ - замедлитель горения

ИКС - инфракрасная спектроскопия

КИ - кислородный индекс

КО - коксовый остаток

МТЗ - метазин

ОЗВВ - огнезащищенное вискозное волокно

ПАВ - поверхностно-активное вещество

ПКА - поликапроамид

ПКА' - поликапроамид вторичный

ПКМ - полимерный композиционный материал

ГШ - полипропилен

ПФА -полифосфат аммония

ПФК - полифосфорная кислота

ПЭ - полиэтилен

ПЭС - полиэтиленсилоксановая жидкость РСА - рентгеноструктурный анализ СКБ - синтетический бутадиеновый каучук ТГА - термогравиметрический анализ ТПФН - триполифосфат натрия

Полимеры обладают уникальным комплексом свойств не имеющих аналогов среди традиционных конструкционных материалов. В связи с этим, неуклонно растут темпы производства полимерных материалов и расширяются области их применения. Применение полимерных материалов имеет и негативную сторону, связанную с высокой горючестью большинства полимеров. Поэтому во многих странах приняты стандарты, определяющие допустимый уровень горючести полимерных материалов, в таких отраслях как транспортное машиностроение, электротехника, производство изделий бытового назначения. Возможность целенаправленного регулирования структуры полимеров позволяет получать материалы с заранее заданными свойствами, в том числе, с пониженной горючестью. Работы по этому направлению ведутся давно [1,2]. Однако производство таких материалов недостаточно, что связано со сложностью поставленной задачи и необходимостью учитывать не только эффективность замедлителей горения (ЗГ) в достижении заданного уровня горючести материала, но и влияние используемых веществ на технологические, эксплуатационные свойства материалов; доступность ЗГ, экономические аспекты их производства и применения. Комплексное решение этих проблем в настоящее время не достигнуто. Разработанные составы в большинстве случаев, сложны и содержат добавки, оказывающие негативное влияние на физико-механические, теплофизические свойства и на окружающую среду. Поэтому исследования в этой области являются актуальными и определили цель данной работы.

Цель и задачи работы. Целью работы является разработка и создание составов на основе полиэтилена (ПЭ) и поликапроамида (ПКА), обладающих пониженной горючестью и удовлетворяющих требованиям, предъявляемым к изделиям и деталям конструкционного назначения.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: 6

• определение влияния компонентов композиций на реологические свойства и структуру полимеров;

• исследование влияния модифицирующих добавок на химические превращения в процессе пиролиза и горения ПЭ и ПКА;

• определение влияния наполнителей на деформационно-прочностные и те-плофизические свойства ПЭ и ПКА и взаимосвязи свойств со структурой разрабатываемых материалов;

• оптимизация разработанных составов.

Научная новизна работы состоит в том, что: проведено комплексное исследование влияния используемых наполнителей на пиролиз, горение, структуру и свойства ПЭ и ПКА; установлена возможность регулирования реологических, деформационно-прочностных, теплофизических свойств материалов с применением исследуемых наполнителей; определено влияние полифункциональных наполнителей различного химического состава на механизм протекания физико-химических процессов при пиролизе и горении ПЭ и ПКА.

Практическая значимость. Разработаны технология совмещения компонентов, составы ПКМ на основе ПЭ и ПКА конструкционного назначения, относящиеся к трудногорючим материалам.

ВЫВОДЫ

1. Разработаны составы на основе ПЭ и ПКА, обеспечивающие получение материалов конструкционного назначения с пониженной горючестью.

2. Исследованы реологические свойства композиций и их зависимость от состава, температуры и давления. Отмечено снижение текучести ПЭ и ПКА с введением в них наполнителей. Определена возможность регулирования их вязкости с применением пластификаторов и сохранением способности к переработке литьем под давлением. Разработаны оптимальные технологические режимы переработки наполненных материалов на основе ПЭ и ПКА.

3. Определены, методом ИКС, изменения химического строения ПКА при повторной переработке с образованием частично сшитого полимера, что доказывается уменьшением интенсивности полос, соответствующих деформационным и валентным колебаниям NH2 групп и увеличением плеча деформационных колебаний CONH групп. Установлено взаимодействие карбонильной группы ДИБЭФК и концевой аминной группы ПКА, о чем свидетельствует уменьшение пика, соответствующего деформационным колебаниям свободных NH2 групп, и усилением интенсивности колебаний CONH групп. Доказано участие оксида цинка в вулканизации каучука, в присутствии которого наблюдается исчезновение полос поглощения двойных связей -С=С-, характерных для каучука.

4. Установлено, методом РСА, влияние состава материала на надмолекулярную структуру ПЭ и ПКА. При введении ТПФН увеличивается с 62 до 72% степень кристалличности и снижаются со 195 до 128°А размеры кристаллитов. ПФА в ПЭ не оказывает существенного влияния на размеры структурных элементов. В эластифицированных наполненных материалах, содержащих как вулканизованный, так и не вулканизованный каучук, увеличиваются степень кристалличности и размер кристаллитов. Установлена

109 взаимосвязь структуры и свойств полимеров с деформационно-прочностными свойствами.

5. Наполнение приводит к изменению характера разрушения ПЭ и ПКА, при этом повышается модуль упругости и снижается способность к деформированию. В пластифицированных ДИБЭФК, наполненных ПКА и ПЭ, увеличивается модуль упругости, снижается удлинение. Это, видимо, достигается за счет эффекта антипластификации, что подтверждается данными ИКС о наличии физического и химического взаимодействия ДИБЭФК с компонентами системы.

6. Установлена возможность повышения теплостойкости ПЭ и ПКА введением наполнителей.

7. При введении в ПЭ и ПКА наполнителей, содержащих ингибиторы горения, изменяется механизм физико-химических процессов при пиролизе и горении: повышается термостабильность материалов, инициируется кок-сообразование, повышается выход кокса и его термостабильность, увеличивается энергия активации деструкции в температурном интервале интенсивных потерь массы материала. Такие изменения при термоокислительной деструкции приводят к повышению устойчивости к горению: образцы не поддерживают горение на воздухе и КИ увеличивается до 27-30% об.

1. Полимерные материалы с пониженной горючестью./ Под ред. А.Н. Пра-ведникова. М.: Химия, 1986.- 224 с.

2. Ко долов В.И. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов. М.: Химия, 1976.- 157с.

3. Мадорский С. Термическое разложение органических полимеров. / Под ред. С.Р. Рафикова. Пер с англ. М.: Мир, 1967.- 328 с.

4. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров противодействие тепла и света. / Под ред. Б.М. Коварской. Пер с англ. Л.: Химия, 1972.- 544 с.

5. Коршак В.В. Термостойкие полимеры. М.: Наука, 1969.- 410 с.

6. Павлова С.П. Термический анализ органических и высокомолекулярных соединений./ С.П. Павлова, И.В. Журавлева, Ю.И. Толчинский,- М.: Химия, 1983.- 118 с.

7. Грасси Н. Химия процессов деструкции полимеров. / Под ред. Ю.М. Ма-линского. Пер с англ. М.: Издатинлит, 1959.- 252 с.

8. Нейман М.Б. Прогресс полимерной химии. М.: Наука, 1969.- С. 396-448.

9. Эмануэль Н.М. Курс химической кинетики./ Н.М. Эмануэль, Д.Г. Кнорре М.: Высшая школа, 1972.- 563 с.

10. Вайт В. // J Appl Polim Sci. 1959,- V.2.- №2,- P. 281-288.

11. Костров Г., Бакалова Эл. // Нефть и химия. 1985.- Т. 19.- №2,- С. 14-18.

12. Асеева P.M. Горение полимерных материалов./ P.M. Асеева, Г.Е. Заиков М.: Наука, 1981.- 280 с.

13. Данилов В.Р. Радиационно-модифицированные изделия из полиолефи-нов./Пластические массы.- 1999.-№10.- С.10-11.

14. Огнестойкие пластмассы на основе полимеров и сополимеров стирола и олефинов. Аналитический обзор. М.: Химия, 1972.- 32 с.

15. Flame Reterdant Polimerik Materials / Ed by M Levin e.a. NewYork-London.: Plenum Pess, 1975. -V 1.- 235p.

16. Наумова M.B. Технология полиэтилена пониженной горючести конструкционного назначения: Дис. канд. тех. наук: 02.00.16.- Саратов, 2000.- 143с.

17. Самозатухающие композиции'на основе полиэтилена низкой плотности/ Брагинский Р.П., Овечкин П.Л., Овечкина Г.И. и др. // Пластические массы, 1977.-№6.- С. 59-61.

18. Достижение в области создания полимерных материалов пониженной горючести / Новиков С.Н., Оксентьевич Л.А., Нелюбин Б.В. и др. // Пластические массы, 1985,- №7.- С. 25-26.

19. Camino G., Costa L., Trossarelli Z. Bull. Bismuth Inst., 1981. -№33. P.133-144.

20. Bhatnagar V.M., Vergnaud J.V. // Thermal Anal., 1983. v.27. - №1. -P. 159-200.

21. Пат. 2039771, Россия МКИ6 С 08 L 23/12, 75/02, С 08 К 13/02 Полимерная композиция с пониженной горючестью / Раткевич Л.И., Иволгин В.О., Алексеев B.C., Снегирев В.И. и др. // РЖ Химия.- 1996.№2,- 2Т18П.

22. Богданова В.В. Снижение содержания оксида сурьмы в огнестойких полимерах путем целенаправленного регулирования взаимодействия антипире-нов в конденсированной фазе/ В.В. Богданова, И.А. Климовцова // ВМС.-1994.-№9,- Т.36.-С. 1385-1388.

23. Пашин А.С. Самозатухающие композиции полиэтилена низкой плотности с гексабромбензолом./ А.С. Паши'н, Н.С. Несмерчук, Т.Е. Шедько // Пластические массы.-1974.-№1.- С. 40-42.

24. Выпотевание галогенсодержащих кристаллических антипиренов из полиэтилена высокого давления / С.Н. Новиков, А.А. Кузнецов, В.А. Каминский и др. // Пластические массы. 1986.- №10.- С. 22-24.

25. Насыбулин Ш.А. Повышение огнестойкости полиэтилена с применением синергических смесей органических кислот и галогенированных антипире-нов/ Ш.А. Насыбулин, И.Н. Файзулин, Г.П. Шаршин // Пластические массы. -1987. -№12,- С. 37.

26. Сарнева З.И. Исследование характера влияния фосфинатов и фосфатов на свойства ПЭВП / З.И. Сарнева, А.Х. Шахов, Х.Х. Гурданов // Деструкция и стабилизация полимеров. Тез. докл. IX Междунар. конф., Москва, 16-20 апр. 2001.-М.: РАН, 2001.- С.342.

27. Исхаков О.А. Огнестойкий полиэтилен. / О.А. Исхаков, Е.В. Кузнецов // Пластические массы. 1974. - №2.- С. 50-51.

28. Раткевич Л.И. Наполнители и самозатухающие композиции полипропилена / Л.И. Раткевич, С.Ю. Митюшкина, Э.М. Майер // Пластические массы. -1992. №6.- С. 40-42.

29. Пат. 4301601 ФРГ МКИ5 С 08 К 5/34 92, С 08 L 23/00 Огнестойкая пластмасса содержащая тригидразин или его соли. / Horasek Heinrich. // РЖ Химия. -1996. -№1. 1Т16П.

30. Зубкова Н.С. Трудногорючие полиэтилен и полипропилен / Н.С. Зубкова, Н.Г. Бутылкина, Н.А. Халтуринский // Пластические массы. 1996. - №5,-С. 35-37.

31. Пат. 541872 США, МКИ6 , С 08 К 3/22, С 08 К 8/32 Abrasion-resistant flame-reterdant composition / Kawabata Hideo, Kaneko Satoruu // РЖ Химия. -1996. №24. - 24Т39П.

32. Пат. 3-197537 Япония, МКИ6 С 08 L 23/00, С 08 К 3/22 Трудновоспламе-няющаяся композиция. / Ямото Ясуфуми, Миямато Рэйдзи, Мицуи // РЖ Химия. 1993. -№11.- 11Т17П.

33. Migata S. // Appl. Polimer Sci. 1980,- V25.- №3,- P.415.

34. Булгаков В.К. Моделирование горения полимерных материалов / В.К.Булгаков, В.И. Кодолов, A.M. Липанов.- М.: Химия. 1990. -240с.

35. Ушаков В.А. Горючесть наполненных полиолефинов / В.А. Ушаков, В.М. Лалаян // Пластические массы. -1988. -№ 10.- С. 56-57.

36. Заявка 345638 Япония, МКИ5 С 08 L 23/02, С 08 К 3/00 Огнестойкая электроизоляционная композиция // РЖ Химия. 1992. -№8. - 8Т23П.

37. Пат. 5475041 США, МКИ6 С 08 К 3/00 Полиолефины с пониженной горючестью для изоляции проводов и кабеля / A.W. Benbow, R.F. Cleaver, F.L. Offensend // РЖ Химия. 1998. -№10. - 10Т28П.

38. Заявка 2678942 Франция, МКИ5 Н 01 В 7/18, С 09 133/08 Огнестойкая композиция. / Prigent Madeleine, Vivet Jacky. // РЖ Химия. -1993. -№20. -20Т9П.

39. Каторжное Н.Д. Влияние среднего молекулярного веса полимера на скорость образования капролактама при термической деполимеризации нестаби-лизированного поликапролактама. / Н.Д. Каторжнов, А.С. Стрепихеев // ЖПХ. 1959. - Т 32. - № 3. - С. 625-628.

40. Каторжнов Н.Д. Механизм реакции термической деполимеризации поликапролактама. / Н.Д. Каторжнов, А.С. Стрепихеев // ЖПХ. -1959. -Т 32. -№ 6. С.1363-1368.

41. Гладышев Г.П., Ершов Н.А., Шустова О.А. Стабилизация термостойких полимеров. М.: Химия, 1979. -272 с.

42. Соколов Л.Б., Герасимов В.Д., Савинов В.М. Термостойкие ароматические полиамиды-М.: Химия, 1975. -254 с.

43. Брык М.Т. Деструкция наполненных полимеров. М.: Химия, 1989. -192с.

44. Термо-, жаростойкие и негорючие волокна / Под ред. А.А.Конкина. М.: Химия, 1978.-424 с.

45. Рафиков С.Р. Термоокислительные превращения полиамидов. / С.Р. Рафиков, Р.А. Сорокина //ВМС. -1961,- Т.З.- № 1. С. 21-29.

46. Механизм термоокислительной деструкции полиамидов. / И.И. Левантов-ская и др. // ВМС. -1964.-Т.6.- № 10.-С. 1885-1890.

47. Б.А. Мухин, М.А. Тюганова, Т.В. Дружинина. Огнестойкие вискозные и полиамидные нити. // Хим. волокна. 1975. - № 4. - С.5-12.

48. Эфрос А.В. Использование борорганических соединений для получения огнезащищённых поликапроамидных волокон / А.В. Эфрос, Н.Г. Бутылкина, JI.B. Крюченкова и др.// Хим. волокна. 1984. - № 1. - С.26.

49. Заявка 19543890 Германия, МКИ6 С 08 G 69/48, С 09 К 21/14 Огнестойкие полиамиды / Gentzkow Wolfgang von, Kapitza Heinrich, Schreyer Michall // РЖ Химия. 1998. - № 23. -23Т55П.

50. Zimnol R. Развитие идёт полным ходом: полиамиды в моторах автомобилей // РЖ Химия. 1999. - № 13. -13Т217. - Реф.ст.: Zimnol R. Entwckeln unter Volloas, Poliamide im Kfz - Motorraum // Kunststoffe. -1998. - №5. -C.690-692.

51. Пат. 5543452 США, МКИ6 С 08 L 77/00 Огнестойкая полиамидная композиция и антипирены для нее / J.W. Lyons, М.М. Hirschler // РЖ Химия. 1997. -№ 16.-16Т51П.

52. Достижения в области создания полимерных материалов с пониженной горючестью / С.Н. Новиков, J1.A. Оксентьевич, Б.Н. Нелюбин и др.// Пластические массы. 1985. - № 7. - С.25-29.

53. Тюганова М.А. Получение огнезащищённых поликапроамидных волокон / М.А.Тюганова, Н.Г.Бутылкина, Е.' Г. Яворская и др. // Хим. волокна. 1988. - № 1. - С.51-52.

54. Lions J.W. The Chemistry and Uses of Fire Retardants // Willy Antercience. -New York, 1970.- 198p.

55. Пат. 2024560 РФ, МКИ5 С 08 L 23/12 Огнезащищённая полимерная композиция / Н.С. Зубкова, Э.Д. Сукачёва, М.А. Тюганова // РЖ Химия. 1995.18.-18Т59П.

56. Пахаренко В.В. Модификация поликапроамида фосфорсодержащим соединением / В.В. Пахаренко, Т.С. Шостак // Полимерные материалы пониженной горючести: Тез. докл. IV Междунар. конф., Волгоград 16-20 окт. 2000г.- Волгоград: ВолГТУ, 2000,- С 45.

57. Пат. 2099384 РФ, МКИ6 С 09 К 21/12. Огнезащитная полимерная композиция / Н.С. Зубкова, М.А. Тюганова, А.П. Морыганов и др.// РЖ Химия. -1998. -№23.-23Т61П.

58. Бутылкина Н.Г., Иванова А.Я., Тюганова М.А. Поликапроамидные волокна с пониженной горючестью // Хим.волокна. 1988. - № 3. - С. 14-15.

59. Заявка 19607635 Германия, МКИ6 С 08 L 77/00; С 08 К 3/32. Огнестойкая полиамидная композиция / Kleiner Hans-Jerg, Budzinsky Winfried, Kirsch Gtinter // РЖ Химия. 1998. - № 24. -24Т69П.

60. Заявка 19615230, МКИ5 C08 J 3/20. Негорючие, термопластичные композиции / Gareip Brigitte, Schneider Hans-Michael, Weber Martin // РЖ Химия. -1998. -№21.-21Т72П.

61. Пат. 4946885 США, МКИ5 С 08 К 5/55, 3/38, 3/32. Огнестойкие термопластичные полимерные композиции с добавками фосфама / Edward D.Weil, Hastings-on-Hudson. Опубл. 07.08.90 // Изобретения стран мира. 1991. -№ 21. - С.64.

62. Заявка 5238982 США, МКИ5 С08 К 5/521, С 08 G 79/04. Способ получения полиамидного волокна с повышенной огнестойкостью / Atish Adhya, Robert L.Liliy // Изобретения стран мира. 1995. - №61. - С.67.

63. Огнезащитные средства // РЖ Химия. 1998. - № 5. - 5Т70. - Реф.ст.: Flammschutzmittel // Kunststoffe.- 1996. - 86, № 7. - С.964.

64. Пат. 5424344 США, МПК5 С 08 К 5/46, С 08 К 5/43. Огнестойкте полиамидные композиции / Lewin Menachem // РЖ Химия. 1999. - № 10. -10ТЗЗП.

65. Пат. 5543444 США, МПК6 С 08 К 3/32; С 08 К 3/20.Негорючие полимерные композиции, содержащие модифицированный красный фосфор / Kobayashi Tsuyoshi, Sakon Ichiro, Nakashima Shideo, Numa Sachiko, Inao Yoshikazu // РЖ Химия. 1999. - № 1. -1Т29П.

66. Заявка 19648506 Германия, МПК5 C08 К 9/04. Термопластичные композиции с пониженной горючестью / Garei(3 Brigitte, Klatt Martin, Gorrissen Heiner // РЖ Химия. 1999. - № 19. -19Т68П.

67. Федоров С.Г. Снижение горючести полимеров с применением карбоновых кислот. / С.Г. Федоров, В.А. Русаков // Полимерные композиты 98 : Тез. докл. Междунар. науч.-технич. конф., Гомель, Белорусь 29-30 сентября 1998г.-Гомель, 1998. - С 32.

68. Заявка 2736920 Франция, МКИ6 С 08 К 13/02, С 08 J 3/22. Термопластичные композиции с увеличенной огнестойкостью / Breant Patuce, Poyct Olivier //РЖ Химия, 1998. -№ 17.-17Т50П.

69. Заявка 2312900 Великобритания, МКИ6 С 08 К 5/00, D 01 F 1/07. Формовочные полимерные композиции с повышенной огнестойкостью/ Martin Lee Hamilton // РЖ Химия. 1998. - № 21. -21Т70П.

70. Заявка WO 95/15357 Япония, МКИ5 С 08 К 3/10, С 08 К 3/16. Огнестойкая полиамидная композиция / Hayashi Ryuichi, Matsuda Toyoharu // РЖ Химия. -1996. -№ 17. -17Т60П.

71. Заявка 4314853 ФРГ, МКИ5 С 08 L 77/02, С 08 5/3492. Огнестойкие термопластичные пластики / Pohl Gerhard // РЖ Химия. 1996. - № 20. -20Т108П.

72. Пат. 4560719 США, МКИ6 С 08 К 3/22 НКИ 524/269 Flame retardant naylon-6 based composition./ Pitts J.J., Green J. // РЖ Химия. 1997. - №15. -15Т28П.

73. Заявка 3844224 ФРГ, МКИ5 С 08 L 77/00, 23/08, 23/16, С 08 К 3/02. Полиамидные составы для формования, содержащие антипирены и комбинацию наполнителей / Plachetta, Christoph // Изобретения стран мира. -1991.- № 11. С.51.

74. Абдикаримов М.Н. Изучение влияния добавок на процессы пиролиза ПА-6 при горении / М.Н. Абдикаримов, Б.А. Жубанов // XII Симпозиум по горению и взрыву. Черноголовка, 11-15 сентября, 2000г. Черноголовка, 2000. -С.107

75. Пат.5618865 США, МКИ6 С 08 К 5/34. Полимерные композиции с повышенной огнестойкостью. / Marfeus Marwin М., Kasouski Robert V.// РЖ Химия. 1998. -№ 11.-11Т52П.

76. Пат.5643980 США, МКИ6 С 08 К 5/3435, 5/3492. Термопластичные полимерные композиции с повышенной огнестойкостью/ Shindoh Masuo, Shirakawa Masayoshi, Kohtoh Noriaki, Aoki Atsami // РЖ Химия. -1998. № 24. -24Т31П.

77. Заявка 19543890 Германия, МКИ6 С 08 G 69/48, С 09 R 21/14. Ограниченно горючий полимерный материал. / Gentzkow Wolfgong Van, Kahitiza Heinrich // РЖ Химия. 1998. - № 23. -23Т55П.

78. Заявка 5256719 США, МКИ5 С 08 G 63/48, С 08 J З/Ю.Огнестойкие полимерные композиции на основе смеси полиамида, полиолефина и гидроксида магния / Chi К. Sham, Frederik J.Rietmeijer // Изобретения стран мира. 1995. -№ 9. - С.50.

79. Заявка 19653042 Германия, МПК6 С08 L 23/08, С 08 L 25/04. Композиции с пониженной горючестью / Garei(3 Brigitte, Deckers Andreas, Weber Martin, Weber Wilhelm // РЖ Химия. 1999. - № 12. -12Т89П.

80. Пат. 2695395 Франция, МКИ5 С 08 L 77/00, С 08 К 3/22, 3/40, В 29 С 47/36, С 08 J 5/18, Н 01 Н 9/04. Огнестойкие термопластичные составы на основе полиамида / Jouslin de Noray Eric, Augustin Mageleine // Изобретения стран мира. 1995. -№ 19.-С. 12.

81. Wu Corinna. Огнестойкие пластмассы // РЖ Химия. -1999. -№ 14. 14Т6. - Реф.ст.: Wu Corinna. A fireproof future? Plastics don't burn could stop a fire in its trachs // Sci. News.- 1999. - 155, № 3. - C. 40-42.

82. Новый тип кремнийсодержащих добавок, снижающих горючесть полимеров / С.М.Ломакин, Р.М.Асеева, Л.В.Рубин и др. // Пластические массы. -1998.-№ 5.-С. 35-38.

83. Исследование особенностей процесса карбонизации ПКА в присутствии фосфор-, кремнийсодержащих замедлителей горения. / О.Г. Кузнецова, Н.С. Зубкова, Н.Г. Бутылкина и др. / Пластические массы. 2000. - №10.-С. 19-20.

84. Желваков А.Ф., Болодьян И.А. Вопросы горения и тушения полимерных материалов в обогащенных кислородом средах // Пожарная охрана. 1979. -№3,-С. 36-40.

85. Халтуринский Н.А. Эффект диспергирования при введении микрокапсу-лированных антипиренов в полимерные материалы./ Н.А. Халтуринский, Ал.Ал. Берлин, М.С. Вилесова // ДАН СССР. -1983.- Т 269. № 4. -С. 889-892.

86. Снижение горючести поликапроамида и полиэтилентерефталата путём введения микрокапсулированных замедлителей горения с полимерной оболочкой / Н.С. Зубкова, М.А. Тюганова, Н.Ю. Боровков и др. // Хим.волокна. -1995. -№ 5. С.40-43.

87. Полимерные композиционные материалы пониженной горючести, армированные химическими волокнами / Л.Г.Панова, С.Е.Артёменко, Н.А. Халтуринский и др. // Успехи химии. -1988. № 7.- С. 1191-1200.

88. Изучение эффективности ингибиторов горения, введённых в композиционные материалы различными способами / Л.Г. Панова, С.Е. Артёменко, В.И. Бесшапошникова // ВМС. -1985,- Т.28Б. -№ 3. С.185-188.

89. Садмитов Д.С. Физические свойства неупорядоченных структур. / Д.С. Садмитов, Г.Н. Бартенев. Новосибирск: Наука, 1982. - 282с.

90. Соломко В.П. Наполненные кристаллизующиеся полимеры. Киев: Нау-кова Думка, 1980. - 254с.

91. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. М.: Химия, 1991.- 145с.

92. Каргин В.А., О влиянии наполнителей на температуру плавления кристаллических полимеров. / В.А. Каргин, Т.И. Соголова // ВМС.- I960,- Т.2. № 7. -С.1093-1096.

93. Соломко В.П., Пелишенко С.С., Нижник В.В. Поверхностные явления в полимерах. - Киев: Наук, думка, 1970. - С. 139-147.

94. Соломко В.П. Модификация структуры и свойств полимеров наполнителями и модельные представления о наполненных полимеров: Дис.д-ра хим. наук.-Киев, 1971.-488с.

95. Бунстра Б. Усиление эластомеров.- М.: Химия, 1968.- С.468-483.

96. Boonstra В., Bluestein А.С. // Rubber Age, 1959,- №3,- P. 450-459.

97. Исидзука О.// Chem. Soc. Jap. Industr. Chem. Soc., 1962. -№2.- P.247-250.

98. БухинаМ.Ф. Кристаллизация каучуков и резин.-М.: Химия, 1973.-240с.

99. Соломко В.П. Модельные представления о наполненных полимерах и проблема модификации структуры и свойств полимеров наполнителями. // Механика полимеров, 1970.- №6.- С. 1031-1040

100. Влияние немодифицированных и модифицированных наполнителей на морфологию и размеры сферолитов и механические свойства поликапроамида и полиэтилена. / В.П. Соломко, Т.А. Молокоедова, И.А. Усков и др. // ВМС. Сер. А.- 1967.- №1.- С. 40-43.

101. Влияние наполнителей на надмолекулярные структуры и свойства поликапроамида. / В.П. Соломко, И.А. Усков, Т.А. Молокоедова и др. // ВМС. -1964.-№12.- С.2201.

102. Соломко В.П. Влияние наполнителей на надмолекулярные структуры и механические свойства кристаллических полимеров. / В.П. Соломко, Т.А. Молокоедова, И.А. Усков // ВМС. 1966. - №1. - С. 104-108.

103. Соломко В.П., Молокоедова Т.А., Усков И.А. Модификация свойств полимеров и полимерных материалов. Киев: Наук, думка, 1965.- С. 110-118.

104. Влияние наполнителей на надмолекулярную структуру поликапроамида при старении. / С.С. Пелишенко, В.П. Соломко, И.А. Усков и др. // Пластические массы,- 1969.- №1.- С.44-47.

105. Соломко В.П., Пелишенко С.С., Нижник В.В. и др. // Поверхностные явления в полимерах.- Киев: Наук, думка, 1970.- С. 139-147.

106. Сирота А.Г. Модификация структуры и свойств. Л.: Химия, 1974. -176с.

107. Карякина М.И., Лавенделе С.М., Карливан В.П. Модификация полимерных материалов. Рига: Зинатне, 1967.- С. 131-139.

108. Карякина М.И., Лавенделе С.М., Карливан В.П. Модификация полимерных материалов.- Рига: Зинатне, 1969. С. 56-60.

109. Шут Н.И., Дущенко В.П., Барановский В.М., Соломко В.П. и др. // Ин-жинерно-физический журнал АН БССР, 1973. Дебп. в ВИНИТИ. 73. Деп.

110. Гойхман А.Ш., Соломко В.П., Нижник В.В. и др. // Полимеры-71: Тез. докл. науч. симопз., Варна, 13-15 окт. 1971г.- Варна, 1971, С. 131

111. Малинский Ю.М. О влиянии твердой поверхности на процессы релаксации и структурообразования в пристенных слоях полимеров. // Успехи химии.- 1970.- №8.- С. 1511-1535.

112. Злобина В.А., Немчинова О.А. // Химия и химическая технология.-1975,-№8.-С. 125-131.

113. Злобина В.А., Коновал И.С., Мелихина Г.М. и др. // Химия и химическая технология,- 1976.- №10. С.124-130.

114. Свойства композиций на основе полипропилена. / В.М. Южин, И.С. Ши шова, М.А. Мартынов и др. // Пластические массы.- 1967,- №4,- С. 10-12.

115. Горбунова И.Ю. Модификация кристаллизующихся полимеров./ И.Ю. Горбунова, M.J1. Кербер // Пластические массы.- 2000.- №9.- С.74-76.

116. Jinen Е., Suzuki М. //Кобунси кагаку,- 1973.-№342,- С. 591-598.

117. Ruland W. Crystallinity and Disorder Parameters in Nylon 6 and Nylon 7 // Polymer.- 1964.- №2.- P. 89-102.

118. Дехант И. Инфракрасная спектроскопия полимеров./ И. Дехант, Р. Данц, В. Киммер и др. М.: Химия, 1976. - 472с.

119. Гуль В.Е. Влияние надмолекулярных структур на прочность полипропилена. / В.Е. Гуль, В.В. Коврига , A.M. Вассерман // Докл. АН СССР.- 1962.-№3,- С.656-658.

120. Абрамова И.М. Структура и свойства композиций на основе ПЭ, наполненных каолином. / И.М. Абрамова, JI.O. Бунина, В.А. Васильева // Пластические массы. 1987.-№6.- С.17-18.

121. Соломко В.П. Итоги науки и техники. // Химия и технология ВМС. -1985.-№.7-С. 115-166.

122. Догадкин Б А. Структура и электрические свойства сажевых резиновых смесей. / Б.А. Догадкин, Н.А. Печковская // ДАН СССР, 1953. Т.88. - С. 1015.

123. Соколов С.И. // Механизм процессов пленкообразования из полимерных растворов и дисперсий.- М.: Наука, 1966.- С. 180-183.

124. Шеворошкин А.Н. Диагностика взаимосвязи состояния, строления, структуры и физических свойств полимерных материалов./ А.Н. Шеворошкин, С.А. Юрченко, А.Ю. Шевелев // Пластические массы. 1997. - №2,-С.20-22.

125. Гордиенко В.П. Исследование прочностных и деформационных свойств наполненного полиформальдегида при одноосном растяжении. / В.П. Гордиенко, В.П. Соломко // ВМС.- 1971,- Сер.А.- Т. 13. С.535-542.

126. Гойхман А.Ш. Особенности- надмолекулярной структуры волокон из смесей полиолефинов./ А.Ш. Гойхман, Ю.П. Гомза, С.И. Несин, В.Г. Андреев // ВМС. 1993. - Сер. А. - №5. - С.547-554.

127. Булдык Е.П. Соотношение между структурой и свойствами модифицированных полиолефинов. / Е.П. Булдык, М.М. Ревяко // Полимерные композиты 98 : Тез. докл. Междунар. науч.-технич. конф., Гомель, Белорусь 2930 сентября 1998г. - Гомель, 1998. - С 12-13.

128. Адгезия / Под ред. Н Дербайна. М.:Издатинлит, 1954.-584с.

129. Паулик Е. Дериватограф / Е. Паулик, Ф. Паулик, М. Арнолд. Будапешт: Из-во Будапештского политех, ин-та. - 1981. - 21 с.

130. Дериватограф Q-1500 D: Рук-во по эксплуатации / Под ред. М. Мартона.-Будапешт: Завод оптических приборов, 1981.-105 с.

131. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: Физматиз, 1971. - 240с.

132. Таратутина Л.И. Спектральный анализ полимеров / Л.И. Таратутина, Ф.О. Позднякова-Л.: Химия, 1986. -248с.

133. Кустанович И.М. Спектральный анализ. М.: Высшая школа, 1972.-348с.139. .Микроскоп МБС-5. Инструкция и техническое описание. М.: Знание, 1981.

134. Гост 11645-80. Метод определения показателя текучести расплава термопластов. М.: издательство стандартов, 1973.

135. Изучение реологических свойств полимеров. Методические указания к выполнению лабораторной работы. / Л.Г. Панова, О.М. Сладков Саратов: СГТУ, 2001,- 14с.

136. Гуль В.Е. Основы переработки пластмасс. / В.Е. Гуль, М.С. Акутин М.: Химия, 1985.-400с.

137. Пономарева Н.В. Термопластичные композиции пониженной горючести / Н.В. Пономарева, М.В. Наумова, Л.Г. Панова и др. // Пласт, массы. 1999. -№7. С. 39-41.

138. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1974. -Т.З.

139. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. М.: Мир, 1983.-480 с.

140. Лабараторный практикум по текстильному материаловедению / А.И. Кобляков, Г.Н. Кукин, А.И. Соловьев: Учеб. пособ. для вузов. 2-е изд., пе-рераб и доп. - М.: Легкопромбытиздат, 1986. -344с.

141. Калинчев Э.И. Применение пластических масс. Справочник. М.: Химия, 1985.-320с.

142. Пономарева Н.В. Структурообразование, деформационно-проч-ностные свойства и горючесть наполненного полиэтилена / Н.В. Пономарева, Л.Г. Панова, С.Е Артеменко // Хим. волокна. 2001. - №4. - С.54-56.

143. Тагер А.А. Физико-химия полимеров. М.: Химия, 1978. - 544с.

144. Пат. 5286775 США, МКИ5 С 08 К 3/32, С 08 К 5/34 Огнестойкие композиции не содержащие галогенов / Pradip К. // РЖ Химия. 1995. - №7. -7Т12П.

145. Jovanovie Slobodan. Безгалогенные негорючие полимерные компаунды для силовых кабелей. // РЖ Химия. 1996.-№11. -11Т24. Реф. Ст.: Jovanovie Slobodan Berhalogeni negorivi plastevski kompaund za eneretske koblove // Plastiguma. -1995. -15, №3.- P.856-857.

146. Технология фосфорных и комплексных удобрений. / Под ред. Эвенчика -М.: Химия, 1987.-454с.

147. Заиков Г.Е. Современные состояния и преспективы развития исследований в области старения полимеров, используемых в производстве и хранении пищевых продуктов. // Пластические массы, 1993. №4. - С. 39-43.

148. Саутин С.Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. -Л.: Химия, 1975. -48с.

149. Кафаров В.В., Глебов М.Б. Математическое моделирование основных процессов химических производств. М.: Высшая школа, 1991. - 400с.

150. Баяринов А.И., Кафаров В.В. Методы оптимизации в химической технологии. М.: Химия, 1975. - 576с.

151. Фишман К.Е., Хрузин Н.А. Производства волокна капрон. М.: Химия, 1976.-312с.125

152. Пономарева Н.В. Использование отходов волокнообразующего полика-проамида для производства литьевых изделий пониженной горючести / Н.В. Пономарева, Л.Г. Панова, С.Е. Артеменко // Пласт, массы. 2001. - №8. С. 43-44.

153. Vankrevelen D. W. J. Appl. Polymer Sci., Appl. Polymer Symposia, 1977, Vol. 31, p. 269-292.