автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.07, диссертация на тему:Механизм и кинетика термической деструкции композиций на основе искусственных смол

1. ВВЕДЕНИЕ

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

2.1 Получение синтетических смол, их свойства и применение.

2.1.1. Фенолформальдегидные смолы

2.1.2. Фурановые смолы

2.1.3. Полиимидные смолы

2.2 Пиролиз синтетических связующих

2.3. Термический анализ, методы расчета кинетических параметров процесса термической деструкции

2.3.1. Дифференциальные методы.

2.3.2. Интегральные методы

2.3.3. Аппроксимационные методы

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Пиролиз синтетических связующих в изотермических условиях

3.1 Л. Методика исследования

ЗЛ.2. Обсуждение результатов

3.2. Пиролиз синтетических связующих в неизотермических условиях

3.2.1. Результаты и их обсуждение

3.3. Изучение термической деструкции композиционных материалов на основе синтетических связующих

3.4. Определение технологических параметров процесса отверкдения фенолформальдегидных смол

4. ВЫВОДЫ

Прогресс современной техники характеризуется созданием новых видов коррозионностойких и термостойких материалов, отличающихся повышенной стойкостью к действию механических, электрических и тепловых нагрузок. Одно из ведущих мест в ряду новых материалов принадлежит композиционным материалам, уникальные свойства которых позволяют использовать их в различных отраслях народного хозяйства.

Во многих случаях в качестве связующих для различных композиционных материалов используют синтетические смолы. Выбор связующего во многом определяет технологию производства композиционных материалов и существенно влияет на формирование свойств получаемых изделий.

В последние годы ведутся серьезные теоретические исследования механизма пиролиза синтетических связующих /1-44/, знание которого позволяет прогнозировать поведение композиционных материалов в различных условиях. Однако, сравнение количественных характеристик процесса пиролиза синтетических материалов, в частности, кинетических параметров затруднен из-за многообразия существующих методов расчета этих показателей и отсутствия единой точки зрения относительно кинетических закономерностей процессов, без определения которых невозможно изучение механизма термической деструкции.

Изучение термических свойств синтетических связующих и различных композиционных материалов при нагревании на воздухе тлеет чисто практическое значение. Исследование же пиролиза искусственных смол в инертной атмосфере позволяет понять кинетику и механизм термической деструкции этих полимеров, что имеет больное теоретическое значение.

В производстве углеграфитовнх материалов наиболее распространенными синтетическими связующими являются: фенолгаормаль дегидные, фурановые и полиимидные смолы.

В данной работе исследовали фенолформальдегидные смолы (ФФС) резольного типа (марки Ш-3021с) и новолачного типа (марки СФ-ОЮ+15/S гексаметилентетрамин (ГШ.)), дифурфурилиденаце-тон (да.) - олигомер фурановых смол, смолу марки ФН - смесь ФФС с фурфуролом, полиаминоимидное связующее (ПАЙС) и олигомер по-лиимидных смол - 4,4-( «л/ , М*-бисмалеимид)-дифешшметан (БМИ) и композиционные материалы на основе ФФС.

4. вывода

1. Проведено экспериментальное исследование процесса термической деструкции синтетических связующих различных типов и композиционных материалов на их основе в изотермических и неизотермических условиях реагирования в области температур 20-1000°С.

2. Применение графостатистического метода ван-Кревелена позволило получать дополнительную информацию относительно механизма пиролиза смол.

3. Для расчета энергии активации процесса термической деструкции синтетических связующих в изотермических условиях реагирования впервые применен метод Криадо.

4. Проведено сравнительное изучение интегральных апрокси-мационных методов (Горовиц-Метцгера, Озавы и Райха), примененных для расчета кинетических параметров ряда синтетических связующих (фенолформальдегидных, фурановых и полиимидных смол).

5. Показано, что из интегральных апроксимационных методов расчета метод Горовиц-Метцгера дает наилучшее совпадение расчетных и экспериментальных показателей процесса пиролиза синтетических смол и композиционных материалов на их основе и может быть рекомендован при определении кинетических параметров.

6. Учитывая различный механизм термохимических превращений при пиролизе ФФС резольного типа впервые удалось с достаточной точностью определить кинетические параметры в узких температурных интервалах стадий термической деструкции (отверждение, молекулярные перегруппировки, карбонизация).

7. Были расчитаны кинетические параметры процесса термической деструкции композиционных материалов на основе ФФС для изотермических и неизотермических условий реагирования.

8. Экспериментально установлены узкие температурные интервалы, в которых наблюдается изменение стадий процесса термической деструкции исследуемых связующих, что может быть использовано при определении параметров технологического процесса создания композиционных материалов на их основе.

9. Проведенный нами кинетический анализ процесса термической деструкции синтетических связующих позволил установить температурно-временные характеристики процесса формования композиций на основе углеродной ткани и ФФС.

1. Петров Г.С., Левин А.Н. Термореактивные смолы и пластические массы. М.: Госхимиздат, 1959, 309 с.

2. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. M.-JI.: Химия, 1964, 784 с.

3. Каменский И.В., Унгуреан Н.В. Полимеры на основе продуктов конденсации фурфурола с ацетоном. Сообщение I. Пластические массы, I960, №8, с. 17-19.

4. Маматов Ю.М. Успехи химии полимеров фуранового ряда. Пластические массы, 1980, №6, с.7-10.

5. Каменский И.В., Унгуреан Н.В., Коварская Б.М., Итинский В.И. Полимеры на основе продуктов конденсации фурфурола с ацетоном. Сообщение П. Пластические массы, I960, №12, с.9-13.

6. Яубанов Б.А., Архипова И.А., Алмабеков О.А. Новые термостойкие гетероциклические полимеры. Алма-Ата.: Наука, 1979, 252 с

7. Гуммель Д.О., Штенценбергер Г., Гайнен К.У., Розен Г. Термореактивные бис-малеимиды для высоко термостойких и высокопрочных материалов, армированных волокном. Армянский химический журнал, 1974, т.27, №10, с.838-847.

8. Hummel D.O., Heinen K.U., Strenzenberger H., Siesler H. Infrared Spectroscopic Determination of the Kinetic Data of the

9. Polymerisation of Alifatic Bismaleimides,. J. of Polymer Scien ' / ice, 1974, vol.18, p • 2015-2024.

10. Макаревич Н.И., Сушко Н.И., Иванов А.И., Глазова Т.И. ИК-спектры и структурные особенности некоторых типов промышленных феноло-формальдегидных смол. Ж.прикл.спектроскопии, 1973, т.18, №4, с.671-675.

11. Сушко Н.И., Макаревич Н.И., Иванов А.И., Глазова Т.И. Исследование структурных изменений некоторых типов промышленных фенол-формальдегидных сКюл в процессе термического воздействия. Ж.прикл.спектроскопии, 1973, т.18, №5, с.873-878.

12. Иванов А.И., Глазова Т.И., Прутков Л.М., Макаревич Н.И., Сушко Н.И. Исследование температурно-временного характера отверждения некоторых типов феноло-формальдегидных смол. Ж.прикл.спектроскопии, 1975, т.23, №4, с.696-700.

13. Берлин А.А., Яркина В.В., Фирсов А.П. Термическая деструкция фенолформальдегидного резита в изотермических условиях. Вы-сокомолекул.соединения. Сер.А, 1968, т.10, №8, с.1913-1920.

14. Макаревич Н.И., Сушко Н.И., Иванов А.И., Липгарт Е.Н., Глазова Т.И., Прутков Л.М. Исследование процессов термолиза некоторых типов феноло-формальдегидных связующих. Ж.прикл.спектроскопии, 1977, т.26, №4, с.735-741.

15. Моисеев В.Д., Нейман М.Б., Распопова Е.Н., 0 происхождении продуктов пиролиза феноло-формальдегидной смолы. Пластические массы, I960, №6, с.П-13.

16. Ouchi Е., Honda Н. Pyrolysis of Coal I. Thermal Cracking ofi 1

17. Ehenolformaldehyde Presins Taken as Coal Models. Fuel, 1959» vol.38, p.429-442.

18. Yamashita Y., Ouchi K. A study ou carbonization of phenol3 :formaldehyde resin Cohelled with deuterium С . Carbon, 1981, vol.19, №1, p.89-94.

19. Коршак В.В., Сергеев В.А., Козлов Л.В., Комарова Л.И. Термическая и термоокислительная деструкция феноло-формальдегидных олигомеров новолачного типа. Пластические массы, 1966 №2, с.33-35.

20. Комарова Т.В., Федосеев С.Д., Петрова О.М., Селезнёв А.Н., Полевая Л.В. К вопросу о кинетике пиролиза фенолформальде-гидных полимеров. Ж.прикл.химии, 1977, т.50, №7, с.1666-1669.

21. Кортунова Г.Б., Комарова Т.В., Федосеев С.Д. Пиролиз фенол-формальдегидного олигомера с отвердителем. Ж.приклад.химии, 1978, т.51, №10, с.2329-2332.

22. Комарова Т.В., Шамкина Н.А., Федосеев С.Д., Кортунова Г.Б. Термическая деструкция фенолформальдегидных смол в условиях постепенного нагрева. Химия тв.топлива, 1981, №6, с.ПО-112.

23. Петрова О.М., Меныцутин В.П., Горшков B.C. Термодеструкция фенолформальдегидных полимеров в условиях теплового удара. Пластические массы, 1982, №11, с.20-21.

24. Смирнова З.С., Серенков В.И. К вопросу о механизме термического отверждения фенольно-формальдегидных смол. Высокомолекулярные соединения, I960, т.2, №7, с.1067-1070.

25. Игонин Л.А., Елисеев Ю.А., Дюргеров О.А., Красулина Н.А. Образование стабильных свободных радикалов в процессе отверждения и термической деструкции фенольно-формальдегидных смол. Высокомолекул.соединения, I960, т.2, №8, с.1167-1170.

26. Хмельницкий Р.А., Лукашенко И.М., Калинкевич Г.А., Морозова Г.П. Термическое поведение Ш) в зависимости от их обрабо1 ки. Изв.Тимирязевской сельскохозяйственной академии, 1982, #2, с.179-182.

27. Shulman G.F. Thermal degragation of polymers I. Mass spec-trometric thermal analysis. Polymer letters, 1965» vol.3, p.911-913.

28. Гуцалюк В.Г., Яценко Э.А., Холина Е.В., Невский В.М., Сал-тыбаев Д.К. Термическая деструкция отвержденных фенол-форма-литов новолачного типа. Пластические массы, 1967, №7,с.30-33.

29. Рабич Г.В., Фролова А.А. Термическое исследование реакции получения фенолформальдегидных смол. Докл. АН СССР, 1953, т.90, №3, с.391-394.t

30. Aurbach I. Decomposition kinetics of a Phenol-Carbon Compoit • *nite.I. Resin available for volatilization. J.of Applied Polymer Science, 1970, vol,. 14, p.747-736.

31. Aurbach I. Decomposition kinetics of a Phenol-Carbon Composite.II. Rate relationships. J.of Applied Polymer Science, 1971, vol.15, p.91-103.

32. Каменский И.В., Кузнецов И.Н., Кочнов Л.М., Жердев Ю.В. Исследование процесса структурирования гексаметилетилентетр-амин-резольного олигомера. Высокомолекул.соединения. Сер.А, 1976, т.18, №1, с.216-220.

33. Комарова Т.В., Федосеев С.Д., Петрова О.М., Полевая Л.В., Ковалева М.А. Исследование процесса пиролиза фенолформальдегидных полимеров. Пластические массы, 1979, №7, с.8-9.- 152

34. И.В.Каменский, Б.П.Воробьев, В.И.Итинский,Н.Н.Остер-Волков. Полимеры на основе продуктов конденсации фурфурола с ацетоном.Пластические массы,1963, №3,с.17-19.

35. Левантовская И.И., Радицкая М.П., Маматов Ю.М. Давлетша-ев В и.Д.,Каменский И«В.,Коварская Б.М.Термическая стабильность фуранового пространственного полимера на основе ди-фурфурилиденацетона.Пластические массы,1973,№6,с.66-68.

36. Коршак В.В., Цейтлин Г.М., Хомутов В.А., Гонзалес Х.П.,Ат-рушкевич А.А. Исследование химических превращений фурфу-рилиденацетонов в процессе их термической обработки.Высокомолекул. соединения. Сер.А, 1979,т.21,№1,с.54-59.

37. Лапина Н.А., Островский B.C., Каменский И.В. Изучение карбонизации фурановых пространственных полимеров.Высокомол. соединения.Сер.А, 1969, т.II, №9, с.2073-2076.

38. Маркина Л.Б., Соловьева Л.К., Грибова И.А.,Комарова Л.И., Краснов А.П.,Петровский П.В.Механизм структурирования ди-фурфурилиденацетона.Пластические массы,1983,№2,с.34-36.

39. Папков B.C., Слонимский Г.Л. Термогравиметрический анализ термодеструкции полимеров. Высокомолекул.соединения,1966, т.8, №1, с.80-87.- 153 г*.

40. Stenzehberger H.D., Heinen K.U., Hmnmel D.O. Thermal Degradation of Poly (Bismaleimides) J.of Polymer Science.Polymer Chemistry Edition, 1976, vol.14, p.2911-2925,.

41. Полиимиды пространственного строения. (Ю.Е.Дорошенко, Саморядов А.В., Коршак В.В.) В кн.: Итоги науки и техники. Химия и технология высокомолекулярных соединений. 1982, т.17, с.3-83.

42. Калинкевич Г.А., Миков В.Л., Морозова Т.П., Лукашенко И.М., Хмельницкий Р.А. Исследование полиаминоимидного связующего методом комплексного термического анализа. Изв.Тимирязевской сельскохозяйственной академии. 1981, №2, с.164-167.

43. Чубарова М.А. Исследование термической стойкости бисмалеими-дов методами термографии и ИК-спектроскопии. Пластические массы, 1980, №2, с.17-19.

44. Фиалко М.В. Неизотермическая кинетика в термическом анализе. Томск.: Наука, 1981, 124 с.

45. Определение кинетических параметров процесса термического разложения материалов посредством дериватографа. (А.Е.Вен-гер, Ю.Е.Фрайман). В кн.: Высокотемпературный тепло- и массо-перенос. Минск, 1975, с.46-52.

46. Doyle C.D. Quantative Calculation in thermogravimetric analysis. In: Techniques and Methods of polymer waluation.j it- * *

47. Slade P.E., Jenkins L.) T.cd New York, 1966, p.113-216.

48. Уэндландт У. Термические методы анализа. (Пер. с англ. под ред. В.А.Степанова и В.А.Берштейна ). М.: Мир, 1978, 526 с.

49. Wall L.A., Florin R.E. Effect of structure on the thermal decomposition of Polymers. J.Res. Nat. Bur.Standards, 1958, vol.60, №5, p.451-458.- 154 -4 i*- ,

50. Freeman E.S., Cavrole B. The application of thermoanalyticaltechniques to reaction kinetics. The thermogravimetric evalution of the kinetic of the decomposition of calcium oxala-' ' ■ ite monohydrate. J.Phys.Chemystry, vol.62, 1957, pV394-397.

51. Sharp J.H., Wentworth S.A. Kinetic analysis of thermogravimetric data. Analyt.Chem., 1969, tel.№14, p.2060-2062.* * it

52. Wentworth S.A., Sharp J.H, Kinetic Parametrs from thermogravimetric Data. A.Reply. Analyt.Chem. 1970, vol.42, №11,• t1. P. 1267".

53. Cavrol В., Manche E.P. Kinetic Parametrs from Thermogravimetric Data. Analyt.Chem., 1970, vol.42, №11, p.1296-1297.• ' ' itt■

54. Nevkirk A.E. Thermogravimetric Measurements. Analyt.Chem., 1960, vol;.32, №12, p. 1558-1565^

55. Friedman H.L. Kinetics of Thermal Degradation of Char-Forming Plastics from Thermogravimetry. Application to a Phenotlie Plastic. J.of Polymer Science: Parte, 1965, vol,.6, pИ83-195.

56. Adonyi Z. Correlation between kinetic constans and parameters of differential thermogravimetry in the decomposition of calcium carbonate. Periodica Polytech., 1967, vol.11, p.325--336.

57. Achar B.N.N., Brindley G.W., Sharp J.H. Kinetics and mechanism of dehydraxylation processes. III. Applications and limitations of dynamic methods. Proceedings of the international clay conference, 1966, Jerusalem, vol.1, p.67-73.

58. Kissinger H.E, Reaction kinetics in diffential thermal analyt * * " 4 4sis. Analyt.Chem., 1957, vol.:29, №11, p.1702-1715.4 ' i

59. Yaduska J., Voloril M. Kinetic data computation from non-isothermal thermogravimetric curves of non-uniform heating rate. Thermodinamica Acta, 1971, vol;.2, p.379-392.

60. Fuoss R.M., Salyer 1.0., Wilson H.S. Evalution of Rate Constants from thermogravimetric Data. J.of Polymer Science:

61. Part.A., 1964, vol.2, p.3147-3151. * i i

62. Chatterjee P.K. Application of Thermogravimetric techniquesi t * , "to reaction kinetics. J.of Polymer Science. Part.A., 1965, vol.3, №12, p.4253-4262.

63. Dave N.G., Chopra S.K. A method for the Evaluation of kinetics of Solid state reaction from thermogravimetric curves.i

64. Zeitschrift fur physikalische Chemie Neue Folge, 1966, Bw48,i 41. Sl257-266:rt it' 4 »69;. Flyms J.H., Wall L.A. A quick direct method Ъог the detei>-mination of activation cuergy from thermogravimetric data.4 4 4 ' t

65. Polymers letters, 1966, volv4, p.323-328.

66. Doyle C.D. Estimating isothermal lite from thermogravimetric44 4data. J;.of Applied Polymer Science, 1962, vol.6, №24, P.639-642.

67. Coats A.W., Realfern I.P. Kinetic parameters from thermogravimetric Data. Nature, 1964, vol.201, №4914, p.68-69;.4 > 4 *

68. Doyle C.D. Kinetic analysis of theimogravimetric data. J.Appl Polymer Science, 1961, vol.5, №15, p.285-292.

69. Zsako J. Kinetic analysis of thermogravimetric data. J.Fhys. Chemystry, 1968, vol.72, №7, p.2406-2411.

70. Ozawa T. A new method of Analizing theimogravimetric data.4 4* ' * *

71. Bull.Chem.Soc.Japan, 1965, vol.38, №11, p.1881-1886. t ' • '

72. Gynloi G., Greenhow E.I. A new intergal method for the kine4tic analysis of thermogravimetric data. J.of Thermal Analysis 1974, vol,6, p.279-291. 7бТ Macallum j '., Tanner I.E. The kinetics of thermogravimetry.4 * *

73. Europeau Polymer Journal, 1970, vol.6, p.1033-1039. 77"." Horonitz H.H., Metzger G. A new analysis of Thermogravimei 4 4 * 4trie traces. Analyt.Chem., 1963, vol.35, №10, p. 1464-1468.г t

74. Van Krevelen D.W., van Heerden C.V, Huntjens Fy J.Physico-chemical aspects of the pyrolysis of coal and related organic compounds. Fuel, 1931, vol.30, №11, р~.253-259^

75. Reich It. A rapid estimation of activation energy from thermogravimetric traces. Polymer letters, 1964, voli:2, p.621-623.

76. Геворкян Э.Т., Баркова Л.В., Геворкян Г.X. Определение энергии активации термического разложения полимеров с помощью ЭВМ. Высокомолекул.соединения. Сер.А., 1975, т. 17, W7, с.1627-1620.

77. Геворкян Э.Т., Баркова Л.В. 0 возможности применения величины эффективной энергии активации термодеструкции полимеров при расчете времени изотермического разложения. Высокомолекул. соединения. Сер.Б, 1977, т.19, №10, с.758-761.I

78. Doyle C.D. Estimating thermal stability of Experimentali

79. Polymers by Empirical thermogravimetric analysis. Analyt.' * / . • i

80. Chem., 1961, vol;33, №1, p^77-79V

81. Котон M.M., Сазанов Ю.И., Зайцев Б.А., Шибаев Л.А., Храмова Г.И. Термоокислительная деструкция полифенилена и модельных ароматических соединений. Докл. АН СССР, 1976,т.227, №2, с.370-372.

82. Райх Л., Леви Д. Динамический термогравимесрический анализ при деструкции полимеров. В кн.: Новое в методах исследования полимеров. М., 1968, с.148-199.

83. Папков B.C., Слонимский Г.Л. Методы расчета кинетических параметров различных процессов деструкции полимеров по данным термогравиметрического анализа. Высокомолекул.соедине-ния.Сер.А, 1968, т.Ю, №5, с.1204-1213.

84. Maccalum J.K;., Tanner J. A comparative study of some methoc of assesing kinetics parameters from thermogravimetricanalysis. Europeau Polymer Journal, 1970, vol.6, p.907-917.

85. Audehert R., Aubineau C. Etude par thermogravimetric dynamique de la degradation thermique des polymeres. European Polymer Journal, 1970, vol.6, p.965-979.

86. Hishizaki H., Yoshida K., Waud I .Ну Comparative Study ofvarions methods for theimogravimetric analysis of polysty/rene degradation. J.of Applied Polymer Science, 1980, vol.25 № , pj2869-2877.

87. Скляр М.Г., Шустиков В.И., Вирозуб И.В. Исследование кинетик термического разложения углей. Химия тв.топлива, 1968, №3, с.22-32.

88. Смольянинов С.И., Лобзин В.И., Икрин В.М., Белихмаер Я.А. Определение кинетических параметров процесса термического разложения торфа по дериватографическим данным. Химия тв. топлива, 1973, №4, с.50-56.

89. Карачинский С.В., Драгалов В.В., Чимишкян A.M. Сопоставление методов определения кинетических параметров по результатам дериватографического анализа. М., 1982. Рукопись представлена Моск.хим.-технол. ин-том. Дед. в ВИНИТИ 4 окт.1982,5044-82.

90. Калинкевич Г.А., Бродский Е.С., Лукашенко В.А., Кончин Хмельницкий Р.А. Об определении кинетических параметров по характеристическим точкам на кривых ДТГ. Изв.Тимирязевской сельскохозяйственной академии, 1978, №5, с.201-204.

91. Мещерякова Т.В., Топор Н.Д. Определение термической устойчивости твердых неорганических соединений и минералов термогравиметрическим методом. Вестник Московского университета, 1967, №3, с.73-78.

92. Кирсанов Ю.А., Щукин В.К., Решетников О.С. О зависимости скорости разложения полимеров от глубины превращения. Физика горения и взрыва, 1975, №2, с.312-315.- 158

93. Пилоян Г.О., Новикова O.G. Термографический и термограви-метркческий методы определения энергии активации процессов диссоциации. Ж.неорган.химии, 1967, т.12, №3, с.602-604.

94. Беляев Э.К., Аннопольский В.Ф. Вычисление кинетических параметров по данным дериватографических измерений. Ж.физической химии, 1976, т.50, №3, с.790-793.

95. Зацепин А.Ф., Фошиев А.А., Дмитриев И.А. Об оценке кажущейся энергии активации экзотермических процессов по дери-ватографическим данным. Ж.неорг.химии, 1973, т.18, №11,с.2883-2889.

96. Satava V. Mechanism and kinetics from non-isothermal TG traces. Thexmochimica Acta, 1971, vol.2, p.423-428.

97. Аллахвердов Г.P., Степён Б.Д. 0 новом варианте определения кинетических характеристик по данным термогравиметрическог анализа. Ж.физической химии, 1969, т.43, №9, с.2208-2272.

98. Гребенщикова Г.В., Рогайлин М.И. Методы определения кинети ческих параметров процесса деструкции твердых горючих ископаемых. Химия тв.топлива, 1982, №1, с.86-90.

99. Шпектеров Г.Я., Пономарев Ю.Л. К расчету кинетических характеристик химических реакций по результатам дифференциально-термического анализа. Труды ЛенНЙИгипрохима, 1977, №27, с.5-8.

100. Flynn J.H., Wall L.A. General treatment of the thermo3 t * ! igravimetry of Polymers. J.Res.Nat. Bur.Standards, 1966, volT70CA), №6, p>487-522.

101. Van Krevelen D.W. Graphical-statistical method for the stnoly of structure and reaction processes of coal.^uel, 1950, voly29, p.269-284.1

102. Чумаченко М.И., Пахомова И.Е. Способ разложение органического вещества при одновременном определении углерода, водорода и азота методом газовой хроматографии. Изв. АН CCCFсер.хим., 1968, №2, с.235-239.> >

103. Ю8. Criado J.M. Remarks on the relationship between isothermal and noni so thermal kinetic results. A new method for the kinetic analysis of isothermal data. Thermochimicait Iacta, 1981, vol.43, p,.111-114>

104. Веселовский B.C. Химическая природа горючих ископаемых.

105. М., Изд-во АН СССР, 1955 , 423 с. НО. Грунд Ф. Программирование на языке Фортран 1У. (Под ред.

106. В.Н.Соболева^. М., Мир, 1976, 183 с. III. Калинина Л.С., Кастерина Т.Н. Химические методы исследования синтетических смол и пластических масс. Под редакцией Стрепихеева. М., 1963.1. УТВЁрША^' . Форма № 7-1

107. Перечень внедренных работ по теме:

108. Содержание работы Достигнутая эффективностьтехническая год. экономич. эффект, в т. р.етодом Ван-Кревелена исследова- Сокращениены процессы твриодеструкции времени про-композиции на основе углеродной ведения про-ткани . : и связующего цесса. Повы-

109. Определены температурно-времени шение ка-параметры процесса термодеструк- • чества мате-ции композиции. риала.