автореферат диссертации по информатике, вычислительной технике и управлению, 05.13.18, диссертация на тему:Математическое моделирование процесса депарафинизации масел

Введение.

Глава 1. Скорость роста кристалла парафина из раствора.

1.1. Стадии последовательного роста кристаллов парафина.

1.2. Оценка параметров в модели роста.

1.3. Влияние среднего расстояния между изломами на скорость роста

1.4. Источник новых слоев роста.

1.5. Морфология кристаллов парафина

1.6. Качественная картина роста кристалла парафина

1.7. Кинетика роста индивидуальных н-алканов

1.8. Упрощение формулы скорости роста

1.9. Принятая рабочая формула скорости роста

Глава 2. Процесс зародышеобразования кристаллов.

2.1. Краткий обзор теории гомогенного зародышеобразования

2.2. Некоторые экспериментальные исследования по зародышеобразованию кристаллов

2.3 Зарождение кристаллов в растворах парафина в метилэтилкетоне

2.4. Принятая формула зародышеобразования.

Глава 3. Математическая модель процесса кристаллизации.

3.1. Оценка роли тепловыделения в процессе роста кристалла парафина.

3.2. Аномалии скорости роста кристаллов при массовой кристаллизации.

3.3. Качественное описание модели процесса кристаллизации.

3.4. Основные кинетические уравнения.

3.5. Скорость зародышеобразования и скорость роста отдельной грани кристалла.

3.6. Расчет текущих, равновесных концентраций парафина и пересыщений.

3.7. Температурный профиль охлаждения раствора.

Глава 4. Алгоритм управления отделением кристаллизации секции 400 установки КМ

4.1. Краткая характеристика объекта управления

4.2.Общие задачи алгоритма управления.

4.3. Принципиальное описание этапов работы алгоритма правления.

4.4. Алгоритм расчета расходов фильтрата в последовательно-включенных регенеративных кристаллизаторах

4.5. Оптимальный режим депарафинизации масел режим ОСТИН).

4.6. Программа управления в режиме советчика отделением кристаллизации производства масел

КМ-2 Новоярославского НПЗ.

Широкое внедрение в нефтеперерабатывающую промышленность автоматизированных систем управления, базирующихся на использовании ЭВМ, способствует значительному улучшению выходных характеристик технологических процессов.

В настоящей работе в качестве объекта для создания системы управления взят один из самых сложных процессов нефтепереработки - процесс де-парафинизации масел.

Депарафинизация масел направлена на снижение температуры застывания масляных фракций нефти, применяемых в качестве основы смазочных минеральных масел. Основным блоком установок депарафинизации является отделение кристаллизации, в котором масляные рафинаты разбавляются селективными растворителями и охлаждаются в кристаллизаторах типа "труба в трубе" до температуры фильтрации, которая, как правило, значительно ниже нуля. В ходе процесса охлаждения парафиновые углеводороды, определяющие высокие температуры застывания масляного рафината, выпадают из раствора в виде кристаллов. После фильтрации и отделения растворителя от рафината на выходе установки депарафинизации получается так называемое базовое масло - основной компонент смазочных масел. Температура застывания базовых масел значительно ниже температуры застывания исходных масляных рафинатов.

Управление процессом кристаллизации осуществляется скоростью охлаждения раствора рафината (профилем температуры в кристаллизаторах) а также количеством и точками ввода растворителя в цепочке кристаллизаторов.

Выходными характеристиками установок депарафинизации являются: процент отбора депарафинированного масла и производительность установки при ограничении на температуру застывания депарафинированного масла, которая должна быть не выше заданной.

Проведенный анализ технологического режима на отделенииях кристаллизации установки депарафинизации № 30 (установка типа 39/7) Волгоградского НПЗ и первого потока секции 400 комбинированной установки по получению масел и парафинов КМ-2 Новоярославского НПЗ [27, 28] показал большую нестабильность выходных показателей заводских установок, связанную с трудностью управления оператором технологическим процессом с большим числом контролируемых и управляющих параметров. На щит КиА выводятся около 70 параметров установки. Единственным способом улучшения работы установок является разработка системы оптимального управления, которая бы не только взяла на себя часть контролирующих функций оператора, но и рассчитывала бы оптимальные значения управляющих параметров, повысив тем самым эффективность управления процессом.

Оптимальное управление такими сложными многопараметрическими процессами возможно только при наличии математических моделей [2]. Безмодельные алгоритмы управления, строящиеся на принципе управления по отклонению, будут неэффективны из-за больших постоянных времени управляемых объектов (установок нефтепереработки) и больших времен транспортного запаздывания. Математические модели позволяют осуществить более оперативное управление по возмущению с одновременной, в случае необходимости, корректировкой параметров модели по рассогласованию выходных характеристик. Поэтому исходная задача состоит в разработке математической модели, которая могла быть использована в системе управления установок депарафинизации масел.

Различают два принципиальных подхода к построению математических моделей технологических процессов: теоретический и формально-статистический.

В основе теоретического подхода лежит использование математических описаний физических и химических процессов, проходящих в моделируемой технологической установке. Такой подход наиболее правилен и универсален. Такая математическая модель, часто называемая кинетической, если она адекватна технологическому процессу, может быть использована для расчета практически неограниченного набора режимов. Часто встречающимся недостатком теоретического подхода является громоздкость и сложность математических описаний и трудность их реализации на заводских ЭВМ.

При формально-статистическом подходе взаимосвязь входных, управляющих и выходных параметров технологического процесса в математической модели описывается с помощью заранее выбранного класса функций, по своей структуре не интерпретируемыми с физической или химической точки зрения. Простым примером такого подхода являются многомерные линейные регрессионные модели. Достоинство такого подхода - в простоте практической реализации, недостаток - ограниченность применения. Формально-статистические модели строятся на базе статистического материала с конкретных заводских установок и могут использоваться в системах управления только этими или полностью идентичными установками. Причем даже незначительные конструктивные изменения в моделируемой установке часто требуют создания новой математической модели.

Центральным функциональным блоком, определяющим основные выходные характеристики процесса депарафинизации, является отделение кристаллизации. Поэтому главная задача, стоящая перед разработчиком системы управления, состоит в создании математической модели процесса массовой кристаллизации парафинов. Процесс массовой кристаллизации определяется скоростью зарождения кристаллов, скоростью роста одиночного кристалла и влиянием условий кристаллизации на характер массовой кристаллизации, именно поэтому в каждой главе диссертации рассматривается своя проблема.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, основных выводов, списка литературы (108 наименований) и приложения.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Проведен всесторонний анализ механизма кристаллизации парафиновых углеводородов из растворов.

2. Впервые аналитически решена задача получения выражения для скорости роста грани кристалла в общем случае с учетом объемной, поверхностной и линейной диффузии молекул кристаллизующегося вещества. Проведено исследование полученного выражения и выведены формулы для некоторых частных случаев кристаллизации.

3. С учетом ступенчатой структуры поверхности кристалла решена задача математического описания теплообмена поверхности кристалла с окружающим раствором. Получен критерий для оценки роли тепловыделений в процессе его роста. Прямыми вычислениями показано, что влиянием перегрева поверхности кристалла на кинетику его роста при кристаллизации парафиновых углеводородов можно пренебречь.

4. Получены рабочие формулы для скорости роста и скорости образования зародышей кристаллов, а также прикладные формулы, описывающие все технологически важные процессы, наблюдающиеся в ходе кристаллизации парафинов.

5. Сформулирована и аналитически решена задача математического описания массовой кристаллизации парафинов из растворов, которое состоит из уравнения материального баланса и уравнения Фоккера-Планка

115

Колмогорова для плотности распределения кристаллов по размерам, учитывающего флуктуационный характер массовой кристаллизации парафинов. Проведенные расчеты позволили найти основные положения оптимального управления процессом низкотемпературной кристаллизации из растворов, которые в дальнейшем были подтверждены экспериментально.

6. Сформулирована и решена задача по определению температурного профиля охлаждения в процессе депарафинизации масел.

7. Разработан комплекс математических выражений, реализующих алгоритм расчета оптимальных параметров секции кристаллизации установок депарафинизации масел.

8. Разработан и внедрен программный комплекс, обеспечивающий оптимальное управление секцией кристаллизации на установке КМ-2 Новоярославского НПЗ в режиме "советчика".

1. Бакли Г. Рост кристаллов. // ИЛ,- М., 1954. - 487с.

2. Балакирев B.C., Володин В.М., Цирлин A.M. Оптимальное управление процессами химической технологии (экстремальные задачи в АСУ). -М.: Химия.- 1978,- 384с.

3. Бартон Б., Кабрера Н., Франк Ф. Рост кристаллов и равновесная структура их поверхностей. // Сб. "Элементарные процессы роста кристаллов". М.: ИЛ. 1959. - С. 11-109.

4. Берлинер Л.Б., Мелихов И.В. Метод определения кинетических параметров периодической кристаллизации. // Теоретические основы химической технологии 1985. - Т.19. - №1. - С. 24-34.

5. Боровинский Л.А., Ключников В.Г. Об энергии связи микрокомплексов твердой фазы металлов, образующихся при гомогенном зарождении // Уч. зап. Ленингр. гос. пед. ин-та. 1969. - Т.431, С. 44-51.

6. Варма А. Рост кристаллов и дислокации. // ИЛ. М. - 1958.

7. Воронков В.В. Движение элементарной ступени посредством образования одномерных зародышей // Кристаллография. 1970, Т.15. - №1. - С. 13-19.

8. Гуреев А.А., Клименко Е.Т., Селиверстов М.Н., Фалькович М.И. Эффективная вязкость растворов остаточных рафинатов в МЭК-толуоле // Химия и технология топлив и масел. -197 8.-№11.-С.14-16.

9. Долгоносов Б.М., Мелихов И.В. I. Учет радиальной неоднородности кластеров // Журнал Физической Химии. 1980. Т.54. - №7. - С. 16861690.

10. Зельдович Я.Б. К теории образования новой фазы. Кавитация // ЖЭТФ. 1942. - №12. - Вып.11-12. - С. 525-538.

11. Кабрера И., Левин М. К дислокационной теории испарения кристаллов. Сб. "Элементарные процессы роста кристаллов". М. - ИЛ.-1959. - С. 152-165.

12. Казакова Л.П., Крейн С.Э. Физико-химические основы производства нефтяных масел. М.: Химия, 1978.-308с.

13. Кафаров В.В., Дорохов И.Н., Кольцова Э.М. Системный анализ процессов химической технологии. Процессы массовой кристаллизации из растворов и газовой фазы. М,- Наука. 1983. - 368с.

14. Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы. М. - Наука. - 1971. -237с.

15. Клименко Е.Т., Меньшов В.Н. Учет плотности изломов в формуле для скорости роста кристаллов. Цахкадзор, 1985, Сб. тезисов, Ереван. -1985. -Т.2. С. 128-129.

16. Клименко Е.Т., Хургин Я.И., Шнайдер А. Расчет оптимальных температурных режимов в процессе кристаллизации игольчатых кристаллов // Теоретические основы химической технологии. 1979.-№4.- С. 538-545.

17. Клименко Е.Т., Гуреев А.А., Фалькович М.И. Растворимость н-алканов в метилэтилкетоне и его смесях с толуолом // Химия и технология топ-лив и масел. 1984. - №7. - С. 17-19.

18. Клименко Е.Т., Меньшов В.Н. Зарождение кристаллов парафина в метилэтилкетоне. // Известия вузов. Нефть и газ. -1985. №1. - С. 91-94.

19. Клименко Е.Т., Меньшов В.Н. Оценка роли тепловыделения в процессе роста кристаллов парафина // Известия вузов. Нефть и газ, 1982. - №2. -С. 87-91.

20. Клименко Е.Т., Меньшов В.Н. Расчет энергетических параметров, необходимых для описания кинетики роста кристаллов н-парафина. Тезисы докладов 7-ой Всесоюзной конференции по росту кристаллов. М. -1988. - С. 51.

21. Клименко Е.Т., Меньшов В.Н. Сокращение температурного интервала нуклеации при депарафинизации масел // Химия и технология топлив и масел. -1986.-№11.-С. 21-23.

22. Клименко Е.Т., Меньшов В.Н., Пашенков С. В. Способ низкотемпературной депарафинизации масел. А.с. № 1201296А,-1985.

23. Клименко Е.Т., Меньшов В.Н., Хургин Я.И. Решение диффузионной задачи роста эшелона ступеней кристаллов парафина. // Сб. "Прикладная математика и математическое обеспечение ЭВМ". МИРЭА. - М-1982. -С.131-138.

24. Колмогоров А.Н. К статистической теории кристаллизации металлов. // Изв. АН СССР. Сер. мат. -1937. - № 3. - С.355-359.

25. Кузнецов В.Д. Кристаллы и кристаллизация. М,- Гостехиздат. 1953. -234с.

26. Левич В.Г. Физико-химическая гидродинамика: М., Ф-М. - 1959. -699с.

27. Математическое моделирование и оптимизация процессов кристаллизации в установках депарафинизации масел. // Отчет.-М.: МИНХ и ГП по теме № 130/104-86, 1988.

28. Математическое моделирование и оптимизация процессов кристаллизации и фильтрации установки депарафинизации масел // Отчет.-М.: МИНХиГП им. И.М.Губкина по теме 130-74, 1976 .

29. Межидов В.Х., Аржиев С.Х. Закономерности кристаллизации капель растворов //Журнал физической химии. 1978. - Т.52. - №2. - С.375-378.

30. Межидов В.Х., Асхабов Х.И. Исследования скорости зарождения кристаллов парафина в растворах // Изв. вузов. Химия и химическая технология. -1980. Т.23. - №9. - С.1177-1179.

31. Межидов В.Х., Гужов А.И. , Краснобрыжев В.Г. Исследование границы гомогенной кристаллизации в пересыщенных растворах солей // Журнал физической химии. 1980. - Т.54. - №3. - С.736-737.

32. Межидов В.Х., Гужов А.И., Краснобрыжев В.Г. Метод экспериментального исследования гетерогенного зародышеобразования в растворах//Журнал физической химии. 1978. - Т.52. -№7. - С. 1799-1802.

33. Мейер К. Физико-химическая кристаллография. М.: "Металлургия". -1972.-387с.

34. Мелихов И.В., Берлинер Л.Б. Кинетика периодической кристаллизации при наличии затравочных кристаллов, растущих с флуктуирующими скоростями // Теоретические основы химической технологии 1985. -Т.19. - №2. - С. 158-165.

35. Мелихов И.В., Берлинер Л.Б. Влияние флуктуаций на кинетику кристаллизации // Доклады АН СССР. 1979. - Т.245. - №5. - С. 1159-1163.

36. Меньшов В.Н., Клименко Е.Т. Скорость роста кристалла с учетом объемной поверхностной и линейной диффузии // Кристаллография.-1982,-Т.27, Вып.4,- С.87-91.

37. Меньшов В.Н. Влияние распределения скоростей роста и их флуктуа-циий на кинетику кристаллизации. Тез. 3-й Всесоюзной конференции по физической химии, НИФХИ им. Л.Я. Карпова, М.: 1985.

38. Меньшов В.Н. Исследования процесса охлаждения при изогидрической кристаллизации на затравке //Журнал физической химии. 1985. - Т.59. - №3. - С.775-777.

39. Меньшов В.Н., Клименко Е.Т. Движение ступени роста при конечной скорости кристаллизации на изломах // Кристаллография. 1983. -Т.228. - Вып.З. - С. 439-441.

40. Меньшов В.Н., Клименко Е.Т. Диффузионные модели роста частиц. Сб. НефтеГаз. РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина. М. -1999. - С. 91-93.

41. Меньшов В.Н., Клименко Е.Т. Исследования массовой кристаллизации парафинов из раствора // Теоретические основы химической технологии. 1987. - №4. - С. 549-552.

42. Меньшов В.Н., Клименко Е.Т. Исследования массовой кристаллизации парафинов из растворов с помощью математической модели. Тез. 4-й Всесоюзной конференции по массовой кристаллизации и кристаллизационным методам разделения смесей, Иваново. 1990. -С.55.

43. Меньшов В.Н., Шиленков Ю.Б. Алгоритм управления теплообменом в отделении депарафинизации масел. Сб. «Моделирование и автоматизация технологических процессов нефтегазовой отрасли». МИНГиГП им. И.М.Губкина. М. - 1991. - С. 101-106.

44. Мошинский А.И., Сибирев М.И. Об одном семействе точных решений уравнения, описывающего массовую кристаллизацию из растворов // Доклады АН СССР. 1988. -Т.279. - №7. - С. 684-687.

45. Новое в исследовании поверхности твердого тела. T.l, М.: Мир. - 1977.

46. Переверзев А.Н., Богданов Н.Ф., Рощин Ю.Н. Производство парафинов. -М.-Химия. 1973.-275с.

47. Разработка и внедрения математического обеспечения для оптимального управления в режиме советчика отделением кристаллизации производства масел. //Отчет.-М.: МИНХиГП им. И.М. Губкина по теме 13086,1986 .

48. Разработка типовых решений для управления процессами нефтепереработки с использованием кинетических и статистических моделей: Отчет по теме 130/104-81 " -М.: МИНГиГП им. И.М.Губкина. 1981.

49. Рид Р., Праусниц Д.Ж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: J1., Химия.- 1982.-С.592.

50. Рыкалин Н.И. и др. О термодинамике начальной стадии гомогенной нуклеации. // Докл. АН СССР. 1979. Т.244. - № 6. - С. 1423-1426.

51. Селиверстов М.Н. Исследование в области формирования надмолекулярных структур твердых углеводородов в процессе депарафинизации нефтяного сырья. МИНХ и ГП им. И.М. Губкина. М.: Канд. Дис. 1980.

52. Соловьев В.В. О кинетике образования анизотропных зародышей. // Физика металлов и металловедение. 1979. - Т.48. - №5. -С.940-944.

53. Стрикленд-Констэбл Р. Ф. Кинетика и механизм кристаллизации. Л-Недра. - 1971.-343с.

54. Трейвус Е.Б. Кинетика роста и растворения кристаллов. // Изд. ЛГУ.-Д., 1979,- 167с.

55. Федоров В.Б. , Калашников Е.Г., Шоршоров М.Х. Нуклеация в химически реагирующих средах. // Физика и химия обработки материалов. -1981. №1. -С.65-68.

56. Федоров В.Б. и др. К анализу условий гомогенной нуклеации и диспергирования веществ. // Физика и химия обработки материалов. 1980. -№5. - С.59-65.

57. Федоров В.Б., Шоршоров М.Х. и др. К термодинамике дисперсных систем. // Физика и химия обработки материалов. 1976. - №3. - С.74-81.

58. Федосеев Д.В., Чужко Р.К., Гривцов А.Г. Гетерогенная кристаллизация из газовой фазы. М.: Наука. - 1978. - 1 Юс.

59. Френкель Я. Кинетическая теория жидкости. //Изд-во АН СССР, М-Л. -1946.-468с.

60. Хирс Д., Паунд Г. Испарение и конденсация. М.: Металлургия. - 1966.

61. Чернов А.А. Процессы кристаллизации. В кн. "Современная кристаллография", Т. 3, "Образование кристаллов". М.: Наука. - 1980. - с.3-210.

62. Чернов А.А. Слоисто-сприральный рост кристаллов. // Успехи физических наук. 1961. - Т.73. - №2. - С.277-331.

63. Черножуков Н.И., Вайншток В.В., Картинин Б.Н. К вопросу о субмикроструктуре твердых углеводородов в углеводородной среде. //Известия ВУЗов. Нефть и газ. 1961. - №8. - С.83-86.

64. Шоршоров М.Х. и др. О роли флюктуаций в образовании зародышей новой фазы. //Физика и химия обработки материалов. 1977. - №5. -С.157-163.

65. Aleksandrova A.Ju., Klimenko Е.Т., Menchov V.N. Modelling mass crystallisation for solution with anomalous of growth rates. Proceedings of the 5-th Conference on applied chemistry unit operation and processes. Balatonfured (Hungary). 1989. - P.292-296.

66. Amelinckx S. Growth Features on Crystals of Long-Chain Compounds. III. //Acta Crystallographica. 1956. - V.9. - №3. - P.217-224.

67. Aquilano D. Complex growth polytipism and periodic polysyntetic twins on octacosane crystale (n- C28 H58). // J Crystal Growth. 1977. - V.37. - №3. -P.215-228.

68. Basset D.C., Keller A. Some New Habit Features in Crystals of Long-Chain Compounds. Part II. Polymers. // Phil. Mag. 1961. - V.63. - №6. - P.345-358.

69. Bennema P. The importance of surface diffusion for crystal growth from solution. J. of Crystal Growth. 1969, V.5 - №1. - P.29-43.

70. Bennema P., Jansen van Rosmalen R., Garside G.H. The influence of volume diffusion on crystal growth . // J. Crystal Growth. 1975. - V.29. - №3. - P. 342-352.

71. Boistelle R., Lundager-Madsen H.E. Calculation of the adsorption energies of n-alkane on the (001) face. // J.Crystal Growth. 1978. - V.43. - №1. -P.141-147.

72. Boistelle R., Doussoulin A. Spiral growth mechanisms of the (110) faces of octacosane crystale in solution. // J. Crystal Growth. -1976. V.33. - №2. -P.335-352.

73. Boistelle R., Rubbo M. dissolution and growth kinetics of the (001) faces of n-hexatriacontane crustals growth from heptane. // J. Crystall Growth, 1981. -V.51. №3. - P.480-488.

74. Boistelle R., Simon В., Pepe G. Polytipic Structure of п-СзбН74 and

75. C28 H58.//Acta Crystallographica. 1984. - V.B32. - №3. - P.1240-1243.

76. Cormia R.L., Price F.P., Turnbull D. Kinetics of Crystals Nucleation in Polyethylene. // J. Chem. Phys. 1962. - V.37. - №3. - P. 1333-1340.

77. D'Kee D. Correlating diffusivity of n-alkanes in nonassociated solvents. // Chem. Eng. 1975. - V.82. - № 8. - P.104-105.

78. Dawson I.M. Vand V., The observation of spiral growth steps in n-paraffin crystals in the electronic microscope // Proc. Roy. soc., L., ser.A. -1951. V.206. - №.1087. - P.555-562.

79. Dawson I.M. Vand V., The observation of spiral growth steps in n-paraffin single crystals in the electron microscope. II. The observation of growth steps in the paraffin n-heptane. // Proc. Roy. soc., L., ser.A. 1952. - V.214. -№.1116. -P.72-79.

80. Garside J. Kinetics of Cristallisation and Materials. 1977. - P.484-513.

81. Ghez R., Gilmer G.H. An analysis of combined surface and volume diffusion processes in cristal growth.II. // J. Crystal Growth. 1974. - V.21. -№1. - P.93-109.

82. Gilmer G.H. Growth of imperfect crystal faces. I. Monte-Carlo growth rate. // J. Crystal Growth. 1976. - V.36. - №1. - P. 15-28.

83. Gilmer G.H., Ghez R., Cabrera N. An analysis of combined surface and volume diffusion processes in crystal growth. I. // J. Crystal Growth. 1971. -V.8. - №1. - P.79-93.

84. Heck C.M. Spirals in paraffin crystals. // Phys.Rev. 1937. - V.51. - №8. -P.686.

85. Hill T. Thermodynamics of small system. Part 1. New york. - 1963. - Part II. - New york. - 1964. - W.A. Benjamin Inc., Publ.

86. Jakkodine R.J. Crystal growth in paraffin // Nature. 1960. - V.187. -№4736. - P. 498-499.

87. Keller A. Some New Habit Features in Crystals of Long-Chain Compounds Part I. Paraffins. // Phil. Mag. 1961. - V.63. - №6. - P.329-344.

88. Lundager Madsen H.E., Boistelle R. Calculation of lattice sums and heats of sublimation of long-chain even n-alkanes. // Acta Cristallographica. -1976. -V.A32 . -P.828-831.

89. Lundager-Madsen H.E., Boistelle R. Calculation of Lattice Sums and Heats of Sublimation of Long-Chain Even n-Alkanes. // Acta Cristallographica. -1976. V.A32. - №4. - P.828-831.

90. Madsen H.E.L. Rapid measurements of very low growth rates of byrefrin-gent crystal. // J. Crystal Growth. 1976. - V.33. - №2. - P.84-88.

91. Madsen H.E.L., Boistelle R. Growth kinetics of the (001) faces of hexatriac-ontane (С3бН74 ) in solution. // J. Crystal Growth. 1979. - V.49. - №5. -P.681-690.

92. Melichov I.V., Berliner L.B. Simulation of Batch Crystallisation. // Chem. Engineering Science. 1981. - V.36. - №6. - P.1021-1034.

93. Messow U., Shutze D., Pfestorf R., Kuchenbecker D., Suhnel K. Thermody-namishe Untersuchungen an Losungsmittel n-Paraffin-Systemen.III // Z.Phus.Chem. 1977. - V.258. -№1. - P.24-32.

94. Narang R.S., Sherwood J.N. The purification and single crystal growth of n-alkanes // J. Crystal Growth. 1980. - V.49. - №2. - P.357-362.

95. Nassar R., Too J.R., Fan L.T. Stochastic Diffusion Model for Crystal Size Distribution in an Open Flow System. // AIChE Journal. 1984. - V.30. -№6. -P. 1014-1016.

96. Nucleation phenomena. Amsterdam. Oxford, New York, Elsevier, 1977.

97. Nyburg S.C., Potworowski J.A. Prediction of units Cells and Atomic Coordinates for the n-alkanes. // Acta Crystallographica. 1973. - V.B29. - Part 2. -P.347-352.

98. Oliver M.J., Calvert P.D. Homogeneous nucleation of n-alkanes measured by differential scanning calorimetry. // J. Crystal growth. 1975. - V.30. -№3. -P.343-351.

99. Phipps L.W. Heterogeneous and homogeneous nucleation in supercooled triglycerids and n-paraffins. // Trans Faraday Soc. -1964. V.60. - №502. -Part.10. - P.1873-1883.

100. Randolph A.D., White E.T. Modeling size dispersion in the prediction of crystal size distribution. // Chemical Engineering Science. 1987. - V.32. -№9. - P.1067-1077.

101. Robert L., Buson J. Examen au microscope electronique de cristaux de paraf-fine. // Сотр. rend. 1950. - V.231. - №3. - P.238-240.

102. Rosenberger F. Fundamentals of Crystal growth. I: Macroscopic Equilibrium and Transport concepts. Springer Verlag, Berlin, heidelberg. - 1979.

103. Simon В., Grassi A., Boistelle R. Cinetique de croisance de la face (110) de la paraffin С3бН74 en solution. // J. Crystal Growth. 1974. - V.26. - № 1. -P. 77-96.

104. Skoda W., Van Den Temple. Growth kinetiks of trigliceride crystals.- // J. Cristal Growth. 1967. - V.l - № 4. - P.201-217.

105. Tolman R.C. The effect of Droplet Size on Surface Tension. // J. Chemical Physics. 1949. - V.l7. - №3. - P.333-337.

106. Turnbull D., Cormia R.L. Kinetics of crystal nucleation in some normal al-kane liquids. // J. Chem. Phys. 1961. - V.34. - №3. - P.820-831.

107. Turnbull D., Cech R.E. Microscopic observation of the solidification on small metal droplets. // J. Appl. Phys. 1950. - V.21. - №8. - P.804-810.

108. Uhlman D.R., Kritchevsky G., Straff R., Sherer G. Crystal nucleation in normal alkane liquids. // J. Chem. Phys. -1975. V.62. - №12. - P.4896-4903.

109. Zocher M., Machado R.D. Observation on the Solidification of Paraffin. // Acta Crysyallographica. 1959. - V.12. - №2. - P.122-125.1. АКТ на внедрение2Ьп Utfifh^b 1989г

110. Методика расчёта экономического эффекта прилагается»

111. МЙНГ им. И.М.Губкина научный руководитель темы 130, к.т.н.1. Зав. лаб. пром. кинетикиit1. Е»Т.Клименко1. Утвервдаю:гоиератьн л'о директора но1. Ь I Vэконфцпчесщш вон; юс агл ■ \1. И,