автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Коррозионное поведение железа и меди в расплавах метафосфата натрия

МУРАХОВСКАЯ Наталья Васильевна

На правах рукописи

КОРРОЗИОННОЕ ПОВЕДЕНИЕ ЖЕЛЕЗА И МЕДИ В РАСПЛАВАХ МЕТАФОСФАТА НАТРИЯ

05.17.03 - технология электрохимических процессов и защита от коррозии

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

?4ИЮЛ

2014

005550728

005550728

МУРАХОВСКАЯ Наталья Васильевна

На правах рукописи

-г

КОРРОЗИОННОЕ ПОВЕДЕНИЕ ЖЕЛЕЗА И МЕДИ В РАСПЛАВАХ МЕТАФОСФАТА НАТРИЯ

17.03 - технология электрохимических процессов и защита от коррозии

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Работа выполнена на кафедре общей химической технологии и катализа федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)» Научный руководитель: Юрий Петрович Удалов

доктор химических наук, профессор, профессор кафедры общей химической технологии и катализа федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего

профессионального образования «Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)»

Официальные оппоненты: Алла Ивановна Алцыбеева

доктор технических наук, профессор ведущий научный сотрудник ООО МПО "НЕФТЕХИМ"

Владимир Леонидович Соколов кандидат химических наук,

заместитель Генерального директора по эксплуатации и ремонтному обслуживанию объектов предприятия -главный механик ООО ПО "Киришинефтеоргсинтез" Ведущая организация: ФГуП ЦНИИ КМ «Прометей»

АСЪ0

Защита диссертации состоится «24 » сентября 2014 г. в 10 часов на заседании совета по защите диссертаций на соискание ученой степени кандидата наук, на соискание ученой степени доктора наук Д 212.230.08 в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Санкт-Петербургский

государственный технологический институт (технический университет)» по адресу: 190013, Санкт-Петербург, Московский пр., 26, ауд.

С диссертацией можно ознакомиться в фундаментальной библиотеке СПбГТИ(ТУ) и на

официальном сайте СПбГТИ(ТУ) по ссылке

http://technolog.edu.ru/ru/documents/file/1164-2014-05-07-12-57-07.html).

Замечания и отзывы в двух экземплярах, заверенные печатью, просим направлять на

имя ученого секретаря по адресу: 190013, Санкт-Петербург, Московский пр., 26,

Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический

университет),

Справки по тел.: (812)494-93-75; факс: (812)712-77-91; е -mail: dissowet@technolog.edu.ru.

Автореферат диссертации разослан «0>? IMQftfl 2014 г.

Ученый секретарь совета по защите диссертаций на соискание ученой степени кандидата наук, на соискание ученой степени доктора

наук Д 212.230.08, кандидат технических наук, доцент

С.А. Лаврищева

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Взаимодействие металлов с расплавленными солями играет важную роль в высокотемпературной физической химии, электрохимии, электрометаллургии и т.д.

В агрегатах, работающих при очень высокой температуре (гарнисажных печах для переплавки титана, дуговых электрических печах, ловушке расплава ядерного реактора типа ВВЭР-1000) детали, в частности, из конструкционной стали должны длительно контактировать с металлическими и оксидными расплавами выше 2000 "С. В этих условиях для поддержания работоспособности конструкции требуется интенсивное принудительное охлаждение. Охлаждение водой при таких температурах чревато аварийными ситуациями, приводящими к взрыву. Следовательно, требуется применение высокотемпературных теплоносителей, среди которых наибольший интерес представляют солевые системы, в частности фосфаты. Однако при разработке составов высокотемпературного теплоносителя на основе фосфатов элементов I, И, III, IV, VIII групп существует много трудностей, которые вызваны отсутствием сведений об окислительной активности ионных расплавов по отношению к металлам, сплавам и сталям.

Актуальность работы

Аварии на дуговых печах вакуумного переплава титана, авария на Чернобыльской АЭС и «Фукусиме-1» в Японии показали, что для обеспечения безопасности эксплуатации высокотемпературных теплонапряженных реакторов требуются теплоносители, которые при любых режимах эксплуатации не допускали бы кризиса теплообмена, были бы способны работать при температуре до 1000 °С в условиях тепловых нагрузок более 1МВт/м2. Данным требованиям в настоящее время в

определённой степени отвечают металлические высокотемпературные теплоносители. Однако они являются химически агрессивными и требуют особых материалов для конструкции теплообменников.

В настоящее время показана перспективность применения ионных расплавов на основе метафосфата натрия в качестве высокотемпературного теплоносителя (с точки зрения физико-химических и теплофизических свойств). Однако нет достоверных данных о коррозионной активности фосфатных расплавов по отношению к конструкционным материалам.

Важнейшими аспектами такого взаимодействия являются -растворимость металлов в оксидном расплаве, форма существования растворенного металла в расплаве, его способность к химическим реакциям с другими металлами, находящимися в расплаве, и сосуществование ионов разных валентностей в контакте с металлами.

Помимо этого, исследования окислительно-восстановительных процессов позволяют получить новую информацию о строении расплавленных систем, применяемых в реальных технологических процессах. Это, в свою очередь, дает возможность вести целенаправленный поиск новых составов электролитов, которые могут быть применены в качестве высокотемпературного теплоносителя.

Цель исследования

1. Изучение механизма процесса окисления на границе металлический восстановитель - стеклообразующий расплав на основе метафосфата натрия, состав продуктов окисления.

2. Получить новую информацию о закономерностях протекания электродных процессов в исследуемых расплавах.

3. Поиск способов снижения коррозионной активности фосфатных расплавов по отношению к конструкционным материалам из железа и меди.

Научная новизна

1. Получена информация о скорости коррозии меди (марки МО) и сталей (марок Ст-3, 12Х18Н10Т) в расплавах на основе метафосфата натрия. Выявлены лимитирующие стадии процесса: скорость коррозионного процесса в целом лимитируется скоростью диффузионной доставки реагирующих частиц к поверхности металла (железа или меди).

2. Обнаружено влияние катионного состава электролита, как на скорость коррозии, так и на величину стационарного потенциала. Электрохимическое исследование поведения индивидуальных металлов в расплаве метафосфата натрия позволило оценить величины стационарных потенциалов железа и меди.

3. Обнаружено влияние образования и отрыва блокирующей пленки продуктов коррозии от поверхности анода на механизм и скорость коррозии конструкционного материала. Установлено образование на поверхности меди при контакте с расплавом метафосфата натрия тонкого слоя фосфида меди Си3Р, который снижает скорость коррозии.

4. На основании современного аппарата термодинамического моделирования и расчета сложных равновесий в гетерофазных системах выполнены расчеты по оптимизации состава продуктов взаимодействия в исследуемых системах Ме - расплав ЫаР03.

Научная, научно-техническая и практическая ценность

Данные о механизме процесса анодного окисления металла могут быть полезными

> при разработке новых технических решений с использованием расплава метафосфата натрия;

> для дальнейшего развития теории анодных процессов, осложненных явлением фазообразования.

Основные положения, которые выносятся на защиту диссертации

1. Возможный механизм процесса коррозии (на основании данных электрохимических исследований) железа и меди в расплавах метафосфата натрия.

2. Зависимость скорости коррозии металлов (железа и меди) от состава электролита.

3. Термодинамический анализ процессов высокотемпературного восстановления метафосфата натрия металлами с образованием фосфидов.

Достоверность практических результатов

Достоверность результатов й выводов диссертации обусловлена корректным использованием методик электрохимического анализа и физико-химического исследования; применением современных компьютерных программных комплексов; использованием прецизионной измерительной аппаратуры; экспериментальной проверкой.

Апробация работы

Основные положения и результаты данной работы докладывались и обсуждались на научно-практических конференциях:

1) "Неделя науки - 2013": III научно-техническая конференция молодых ученых - СПб.:СПбГТИ(ТУ), 2013 г.

2) "Инновационные процессы и технологии в современном мире": Международная научно-практическая конференция - Уфа, 2930 ноября, 2013 г.

3) Материалы научно конференции, посвященной 185-й годовщине образования Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета) - СПб., 27 ноября, 2013 г.

Публикации

По теме диссертации опубликовано 7 печатных работ, в том числе 3 статьи в журналах из перечня, рекомендованного ВАК, тезисы 4 докладов на научных конференциях.

Структура и объем диссертации

Диссертация изложена на 136 страницах печатного текста, иллюстрирована 47 рисунками и 21 таблицами. Список цитируемой литературы включает 63 наименования. Работа состоит из введения, трех глав, включая литературный обзор, заключения, списка литературы и 1 приложения.

СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ

Во введении показана актуальность и практическая значимость направления исследования, сформулирована цель работы.

В аналитическом обзоре рассмотрены свойства расплавов на основе метафосфата натрия систем Ка20-Р205-М0 (М=Са2+, Си2+), Ыа20-Р205-М20з (М=Ре3+,А13+) (п. 1.2).

Установлено, что составы таких многокомпонентных систем перспективны (с точки зрения их физико-химических и теплофизических свойств) для приготовления высокотемпературного теплоносителя, если они находятся в поле первичной кристаллизации КаР03.

При рассмотрении механизма коррозии выявлены отдельные стадии процесса в оксидных расплавах, а также проведена оценка различных параметров (природа металла, активность ионов кислорода, влияние продуктов гидролиза) на скорость коррозии. Установлено, что особое внимание необходимо уделить процессам, протекающим на границе раздела фаз твёрдый металл - расплав (п. 1.3).

При сравнении электрохимического ряда напряжений металлов с рядом растворимости их оксидов в расплаве NaPC>3 установлено их несоответствие, что свидетельствует о более сложном механизме коррозии металлов в расплавах на основе метафосфата натрия.

В результате высокотемпературного взаимодействия фосфатов натрия с металлами (Fe, Ni) возможно образование фосфидов разного молекулярного состава (п. 1.4). В дальнейшем необходима оценка их роли в процессе коррозии.

Проведенный обзор литературных источников позволил аргументировано обосновать выбор материала для электрода сравнения и вспомогательного электрода при исследовании электрохимического поведения металлов в расплавах на основе метафосфата натрия.

В главе 2 кратко описаны методы исследования физико-химических свойств исследуемых систем (п. 2.3). При исследовании применены дифференциально-термический анализ, а также рентгенофазовый анализ (РФА) и измерение вязкости расплавов (вибрационный метод).

При исследовании электрохимических процессов в системе металлический восстановитель - стеклообразующий расплав применялись (п.2.4):

1) метод измерения ЭДС гальванической пары исследуемый металл - Pt в оксидном расплаве;

2) гравиметрический метод определения скорости коррозии;

3) метод снятия поляризационных кривых.

Расчетные методы обработки экспериментальных данных включают (п.2.5):

1) термодинамический анализ гетерофазных равновесий в системе металлический восстановитель - расплав на основе ЫаРОз с помощью программы HSC Chemistry 5;

2) построение тройной диаграммы плавкости №20 - СиО - Р205 с помощью программы 01АТШ5 1.2.

В главе 3 изложены результаты исследований электрохимического поведения металлов (меди, стали Ст-3, нержавеющей стали марки 12Х18Н10Т) в расплавах на основе метафосфата натрия ИаРОз.

В результате исследования коррозионного поведения меди в расплавах ЫаР03 установлено:

1) образование на поверхности меди при контакте с расплавом метафосфата натрия и композиций 90 ИаРОз - 8Ю2, Ка2В407 (масс. %) тонкого слоя фосфида меди Си3Р. Фосфид меди, как следует из экспериментальных данных, не растворим в расплаве метафофата натрия с соответствующими добавками, и тем самым снижает скорость коррозии (рисунок 1).

гегсилгсо

Выдержка в расплаве КаР03: а) -1 час, б) - 10 часов Состав основных кристаллических фаз: • - (1-1242)-Си, А - (71-2261)- Си3Р Рисунок 1 - Рентгеновские дифрактограммы поверхности медных пластин

после взаимодействия с расплавом ЫаР03 при Т = (750 ±15) °С 2) Оксидная пленка СиО / Си20 легко растворяется и не обладает защитными свойствами в расплавах на основе метафосфата натрия.

В соответствии с механизмом гетерофазного взаимодействия металлов с расплавами практически всегда образуются оксиды соответствующего металла (п.1.3.4), которые могут участвовать в реакции деполимеризации полифосфатов с образованием кристаллических смешанных солей фосфатов. Знание диаграммы состояния № - Си - Р - О необходимо для понимания процессов при высокой температуре на границе расплавленный метафосфат натрия - медь (в приэлектродной области). Нами на основании контрольных экспериментальных данных и модельных представлений (модель регулярных растворов) построена диаграмма плавкости этой системы (рисунок 2).

СиО

Рисунок 2- Расчётная диаграмма плавкости системы Na20—Р205—СиО В результате исследования устойчивости метастабильных состояний установлено, что кристаллизация медно-фосфатного расплава при охлаждении идет через ряд промежуточных стадий.

3) Не выявлено смещение величины ЭДС исследуемой гальванической пары в зависимости от вводимой добавки, за исключением добавки оксида железа (III) Fe203 (рисунок 3).

640 660 бвО 700 720 Температура, °С

740

760

1 - 10 Ре203, 2 - 10 №2В407, 3 - 10 БЮ,, 4 -КаР03, (масс. %) Рисунок 3- Зависимость стационарного значения ЭДС гальванической пары Си - Р1 от температуры в расплавах на основе КаР03

4) При введении в расплав ИаРОз добавки 10 масс. % БЮ2 происходит замедление скорости коррозии меди (таблица 1), что мы связываем с процессами укрупнении полимерных образований и, как результат, снижением скорости подвода деполяризатора к поверхности металла.

Таблица 1 - Скорость коррозии конструкционной меди в расплавах на основе ЫаР03 при температуре (790 ± 15) °С

Коррозионная среда Масс, доля первого компонента, % масса образца гаь г (до испытания) масса образца т2, г (после испытания) Площадь образца, 8*106, и1 Время испытания, час Скорость коррозии, П, мм/год

О а. я г 100 0,139 0,136 56,8 1,01 44 ±3

1 « гч ©9 « «3 г 0,105 0,103 42,95 1,00 31 ±3

«о 2 « Сч Г) М М г г 90 0,136 0,133 49,03 0,67 61 ±5

1 О О 0,148 0,128 50,00 1,00 391 ±34

При контакте меди с расплавом системы ЫаР03 - Ре203 защитная пленка Си3Р не образуется. При этом отмечена наиболее высокая скорость коррозии металла. На основании данных электрохимического поведения меди в исследуемом расплаве мы предполагаем, что Ре203 выступает в качестве сильного окислителя по отношению к меди (подобно поведению Ре3+ по отношению к меди в водных растворах). При этом в расплаве зафиксирована наибольшая скорость коррозии (таблица 1).

В результате исследования коррозионного поведения стали Ст 3 в расплавах КаР03 установлено:

1. Отсутствие фосфидов железа в составе продуктов коррозии. Отсутствие фосфидов в результате процессов восстановления связано с двумя процессами:

• с диффузионными препятствиями на границе Ее- расплав низкомолекулярного фосфата ЫаР03 (менее вероятно);

• фосфиды могут выступать в качестве промежуточного продукта взаимодействия в системе Ме - расплав.

2. В исследуемых оксидных расплавах на основе метафосфата натрия ИаРОз, содержащих Сг203> Мо03, N¡0, №2В407, величина ЭДС гальванической пары Бе - ?t смещается в область более электроположительных значений относительно потенциала в чистом расплаве ИаР03 (рисунок 4). Высокие скорости процессов в приэлектродной области приводят к нестабильности ЭДС исследуемой гальванической пары, в частности, за счет пересыщения приэлектродной области по продуктам коррозии.

-450 -400 -350 -300

а*.

-150 -100 -50

О

1-100 % ЫаР03; 2-10 №2В407; 3 - 0,5 Сг203; 4-1,0 Мо03 (масс. %) Рисунок 4 - Зависимость ЭДС Ее - Р1 в расплаве ШР03 - МхОу (масс. %) от времени выдержки при Т= (745 ±15) °С

3. Введение малых добавок модифицирующих оксидов (Сг203, Ыа2В407, ВГЦ) незначительно сказывается на величине скорости коррозии (в пределах погрешности) углеродистой стали (марки Ст 3), что связано с

-------- —■-------—

- .. ----------------- .....

\ 4

0 0,2 0,4 0,6 0,8 1

Время, час

изменением физико-химических свойств расплава, главным образом, в области низких температур, близких к температуре плавления расплава (таблица 2).

4. Снижение скорости коррозии стали Ст 3 в расплавах метафосфата натрия с введением малых добавок Мо03 связано со сменой механизма коррозии в исследуемом расплаве (таблица 2). Предполагается, что данное явление - совокупность ряда факторов, а именно:

• влияние основности расплава (концентрации свободных ионов кислорода О2");

• возможных дополнительных процессов на границе с оксидным расплавом по реакции:

МоО^ +2е-> Мо02 + 02~. (1)

5. При исследовании расплавов (1-х) ЫаР03 - N¡0, где х = 0,5 масс. % установлено, что в системе в условиях поляризации прочные и малоподвижные комплексы (с сильно экранированными ионами никеля) не успевают разрядиться на катоде.

6. В системе восстановитель (Ре0)- расплав метафосфата натрия №Р(Э3 с добавкой 10 масс. % оксида медк (II) возможен ряд простых окислительно-восстановительных реакций, приводящих к выделению металлической меди Си0.

Таблица 2 - Скорость коррозии конструкционной стали (марки Ст 3) в расплавах на основе ИаР03 при температуре Т = (750 ± 15) °С

Коррозионная среда Масс, доля первого компонента ть г (до испытания) ш2> г (после испытания) Площадь образца, 8*106, м2 Время испытания, часа Скорость коррозии, П, мм/год

О а. м 2 100 0,138 0,066 51,09 1,00 1567 ±144

о о (3 11 90 0,090 0,062 40,17 0,51 1529± 144

ОО ец С Й о г 1 99,5 (99,7) 0,093 0,028 40,47 1,01 1763±163

О О 2 1 99,5 0,127 0,085 49,67 1,00 940 ± 82

1 99,5 0,146 0,098 49,83 0,92 1168 ±112

оО «1 99,0 0,138 0,108 51,13 1 653 ± 61

2 0,119 0,065 45,34 2 661 ±62

% И 2 95,0 0,319 0,222 70,68 1 1526 ±151

При исследовании электрохимического поведения стали 12Х18Н10Т отмечено селективное растворение, сопровождающееся переходом в электролит хрома и никеля.

В данной работе величины ЭДС исследуемой гальванической пары в расплавах на основе ЫаР03 при температуре (650 ± 15) °С смещены в область более электроположительных значений (с добавками Сг203, N¡0, Ма2В407) по сравнению с ЭДС гальванической пары Си - Р1 при прочих равных условиях), что свидетельствует о том, что реакция гетерофазного

взаимодействия сопряжена с диффузионными затруднениями в твердой фазе на фоне селективного растворения Сг и № в исследуемых расплавах на основе МаР03. При этом по данным РФА установлена возможность образования фосфида сложного состава Cr1.2Nio.sP, обладающего низкой адгезией к подложке.

В таблице 3 представлены данные по скорости коррозии конструкционных материалов (меди, стали Ст-3 и 12Х18Н10Т) в расплавах на основе метафосфата натрия.

Таблица 3- Скорость коррозии конструкционной стали (марки 12Х18Н10Т) в расплавах на основе NaPOз при температуре Т = (750 ± 15) °С

Коррозионная среда Масс, доля первого компонента ть г (до испытания) т2, г (после испытания) Площадь образца, 5*106, м2 Время испытан ия, час Скорость коррозии, П, мм/год

гп О % г 100 0,172 0,147 81,96 1,00 338 ±27

о 2 ® я й1 ^ 2; 90 0,090 0,062 40,17 306 ±25

О о Си 1-< я О г 1 99,5 0,241 0,215 111,04 259 ± 24

ОО % 2 2 1 99,5 0,175 0,163 85,82 155 ± 14

1 11 99,5 0,233 0,222 107,40 170 ± 10

99,0 0,201 0,193 96,68 113 ± 7

На основании полученных данных подтверждено повышение скорости коррозии металлов в расплаве метафосфата натрия в ряду медь-12Х18Н10Т-Ст 3.

При анализе механизма коррозии установлено, что в расплаве ЫаРОз переносчиками заряда частично являются ионы ОН":

181*1» мА/см2 3 3,5

а)

б)

в)

а) Си; б) СтЗ; в) 12Х18Н10Т Рисунок 5 - Поляризационные кривые растворения металла в расплаве МаР03 при температуре (650 ± 15 °С)

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Результаты и выводы научно-исследовательской работы можно сформулировать следующим образом:

1. Предложен механизм коррозии меди и стали Ст 3 в расплавах на основе метафосфата натрия.

Восстановление фосфатов до элементарного фосфора происходит в конденсированной фазе. При температурах выше Трасплава металл окисляется до оксида, который частично реагирует с исходным фосфатом с образованием менее полимеризованного фосфата (по данным термодинамического анализа).

В случае Си:

Си - е -» Си'

Си -е -> Си

2 +

О

О

О

о

Анодный процесс

2(Я-0- Р -О- Р -а..)+2е = #2+(-0- Р -О- Р

II II

ом ом ом ом

Катодный процесс

В случае стали Ст 3:

Ее - 2е -> Ре

2 +

л2 + л3 +

О

О

о

о

Анодный процесс

2(Н-О- Р -О- Р -0...)+2е=Н2+(гО- Р ~О- Р -О...)2

II II

ом ом ом ом

Катодный процесс

2, Интерпретация механизма коррозии 12Х18Н10Т осложнена процессами селективного растворения Сг и №. При этом на основании экспериментальных данных установлено, что для защиты

конструкционной стали теплонапряженного реактора от разрушения при контакте с оксидным расплавом, выполняющим функцию высокотемпературного теплоносителя, целесообразно осуществлять напыление покрытия из легированной стали на стенки реактора, что существенно снизит скорость коррозии. По нашим данным скорость коррозии стали 12Х18Н10Т в расплаве метафосфата натрия более чем в 4,5 раза меньше данного параметра для Ст 3).

3. С целью снижения коррозионной активности высокотемпературного теплоносителя на основе метафосфата натрия эффективно вводить в состав теплоносителя Мо03 (при этом скорость коррозии снижается более чем в 2 раза), либо N¡0.

Список работ, опубликованных автором по теме диссертации

1. Мураховская, Н.В. Фазовые равновесия при высоких температурах в системе Na20-P205-Cu0 / Н.В. Мураховская, Ю.П. Удалов, А.Н. Черных // Известия Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета). -2013. — №20(46). -С. 14-18.

2. Мураховская, Н.В. Особенности коррозионного поведения конструкционной меди в расплавах на основе метафосфата натрия/ Н.В. Мураховская, Ю.П. Удалов // Известия Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета). -2014. - № 22(48). - С. 21-26.

3. Мураховская, Н.В. Электрохимические явления в расплавах на основе метафосфата натрия / Н.В. Мураховская, Ю.П. Удалов, A.M. Паршиков / "Неделя науки - 2013": III научно-техническая конференция молодых ученых-СПб. :СП6ГТИ(ТУ), 2013.-С. 91.

4. Мураховская, Н.В. Диаграмма плавкости системы Na20-P205-Cu0 / Н.В. Мураховская, Ю.П. Удалов, А.Н. Черных / "Неделя науки -2013": III научно-техническая конференция молодых ученых - СПб., 2-4 апреля, 2013: СПбГТИ(ТУ), 2013. - С. 93.

5. Мураховская, Н.В. Электрохимические явления на межфазной границе конструкционная сталь — расплав метафосфата натрия / Н.В. Мураховская, Ю.П. Удалов / "Инновационные процессы и технологии в современном мире": Международная научно-практическая конференция - Уфа, 29-30 ноября, 2013: РИЦ БашГУ, 2013. - Т. 2. - С. 38-40.

6. Мураховская, Н.В. Электрохимические явления на межфазной границе конструкционная медь - расплав метафосфата натрия / Н.В. Мураховская, Ю.П. Удалов / Материалы научно конференции, посвященной 185-й годовщине образования Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета) - СПб., 27 ноября, 2013: СПбГТИ(ТУ), 2013. -С. 162-163.

7. Мураховская, Н.В. Особенности коррозионного поведения конструкционной стали в расплавах на основе метафосфата натрия/ Н.В. Мураховская, Ю.П. Удалов // Известия Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета). -2014. - № 23(49). - С. 3-8.

Отпечатано с оригинал-макета. Формат 60x90 Объем 1,0 печ. л. Тираж 75 экз. Зак. № 105

федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)»

190013, Санкт-Петербург, Московский пр., 26 Типография издательства СПбГТИ(ТУ), тел. 49-49-365