автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.01, диссертация на тему:Комплексные обувные материалы модифицированные ВЧ-плазмой в производстве изделий из кожи

На правах рукописи

ТИХОНОВА НАТАЛЬЯ ВАСИЛЬЕВНА

КОМПЛЕКСНЫЕ ОБУВНЫЕ МАТЕРИАЛЫ МОДИФИЦИРОВАННЫЕ ВЧ- ПЛАЗМОЙ В ПРОИЗВОДСТВЕ

ИЗДЕЛИЙ ИЗ КОЖИ

05.19.01 — Материаловедение производств текстильной и легкой

промышленности

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Казань-2006

Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Казанский государственный технологический университет»

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор

Абдуллин Ильдар Шаукатович

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Зенитова Любовь Андреевна

кандидат технических наук, доцент Просвирницын Александр Викторович

Ведущая организация: Московский государственный

университет дизайна и технологии

I

Защита состоится «30» ноября 2006 года в 13 часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.09 при ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет» по адресу: 420015, г. Казань, ул. К.Маркса, 68 зал заседаний Ученого Совета

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке при ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет».

Автореферат разослан «27» октября 2006 г.

Ученый секретарь диссертационного совета кандидат химических наук

В.А. Сысоев

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. В настоящее время все большее внимание уделяется созданию изделий обувной промышленности с повышенной формоустойчивостью. Изменение деформационных свойств обувного материала, позволяет создавать требуемую форму изделия и сохранять эту форму в процессе эксплуатации, так как обувь подвергается различным механическим воздействиям: многократному изгибу, ударам, охлаждению, нагреву, увлажнению.

Проблема обеспечения формоустойчивости обуви остается актуальной и сегодня. Имеющийся возврат обуви по дефекту «плохой формоустойчивости изделий в процессе носки» остается наибольшим, так как используемые в качестве верха обуви материалы не всегда обеспечивают хорошую формовочную способность. Для решения этой проблемы необходима разработка новых технологий для повышения формовочной способности материала. Учитывая вышесказанное, для получения материалов с улучшенной формовочной способностью и повышения формоустойчивости готовой обуви целесообразно проводить их модификацию.

Перспективным методом модификации натуральной кожи и полимерных материалов является воздействие неравновесной низкотемпературной плазмой, создаваемой с помощью высокочастотного емкостного разряда (ВЧЕ) пониженного давления.

В отличие от других видов низкотемпературной плазмы, обработка ВЧЕ плазмой пониженного давления позволяет изменять физико-механические свойства кожи за счет изменения структуры поверхностных и глубинных слоев высокомолекулярных материалов. В связи с этим обработка материалов обувной промышленности на основе натуральной кожи и полимерных материалов в потоке плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления представляет большой научный и практический интерес.

Работа направлена на решение актуальной проблемы создания ■обувного материала на основе натуральной кожи и полимерных материалов с повышенной формовочной способностью, позволяющей производить обувь с повышенной формоустойчивостью за счет обработки деталей верха обуви ВЧЕ- плазмой пониженного давления.

Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете в рамках научно-исследовательской работы 1.01.03 Д по теме «Взаимодействие высокочастотного разряда с капиллярно-пористыми структурами» 2003 г. и при поддержке гранта АН РТ по теме

«Высокочастотная плазменная струйная обработка твердых тел сплошной и капиллярно-пористой структур» 2003-2004гг.

Целью работы является создание материалов для производства обуви с повышенной формовочной способностью за счет регулирования их физико-механических характеристик путем воздействия неравновесной низкотемпературной плазмы пониженного давления на детали верха обуви.

Методы исследований. В работе для решения поставленных задач использовались современные методики измерения физических и механических свойств и исследованы структуры материала. Результаты исследований сравнивались и сопоставлялись с известными экспериментальными и теоретическими данными других авторов.

Объектами исследования выбрана кожа из шкур КРС хромового дубления, материалы низа обуви термоэластопласт (ТЭП). В исследованиях использовались клея на основе полиуретановых (ПУ) полимеров.

Основные экспериментальные результаты получены путем комплексных механических и физических испытаний обувных материалов и готовой обуви, прошедших плазменную обработку в сравнении с контрольными образцами (без плазменной обработки). Для установления влияния ВЧЕ разряда пониженного давления на свойства комплексных материалов обувной промышленности применялись следующие методы: рентгеноструктурный, рентгеноспектральный анализы и электронная микроскопия. Для определения формовочной способности материала и формоустойчивости обуви исследовались физико-механические характеристики, адгезионная прочность соединения деталей верха и низа обуви. Результаты измерений и исследований обрабатывались с применением методов математической статистики.

Научная новизна работы

1. Разработан комплексный обувной материал на основе натуральной кожи с улучшенными деформационными характеристиками, приводящими к улучшению формовочной способности за счет обработки его плазмой ВЧЕ разряда пониженного давления.

2. Впервые установлено, что ВЧЕ плазменная обработка дает возможность регулировать формовочную способность материалов обувной промышленности за счет расщепления пучков волокон дермы и комформационных изменений, приводящих к дополнительному упорядочению структуры коллагена.

3. Установлено, что плазменное воздействие на обувные материа-

лы верха обуви (натуральная кожа), улучшает ее физико-механические свойства: увеличивается предел прочности при растяжении и прочность лицевого слоя на 25-30%, устойчивость покрытия к многократному изгибу на 33%, устойчивость к истиранию на 50%, гигроскопичность кожи на 40-50%.

4. Выявлено, что наиболее эффективное увеличение адгезионной прочности обувных материалов происходит в процессе плазменной обработки заготовки верха обуви из натуральной кожи в режиме 0Аг=0,04 г/с, Р= 13,3 Па, }УР= 1,6 кВт, 1=3 мин, с последующим соединением с низом обуви- ТЭП марки ДСТ -30, при этом термическое воздействие, оказываемое на материалы, не влечет за собой их деструкции.

5. Установлено, что обработка ВЧЕ- плазмой пониженного давления позволяет увеличить формоустойчивость обуви в процессе хранения и эксплуатации. Гибкость обуви увеличивается на 15-20 %, остаточная деформация подноска уменьшается на 40-50 %, остаточная деформация задника уменьшается на 30-40 %.

Практическая значимость работы заключается в следующем:

- Разработаны рекомендации по использованию материалов для деталей верха обуви с улучшенной формовочной способностью за счет обработки их плазмой ВЧЕ- разряда пониженного давления.

- Установлены параметры плазменной обработки, позволяющие улучшать физико-механические свойства деталей верха обуви из натуральной кожи хромового дубления: 0^=0,04 г/с, Р=13,3 Па, И^,=1,6 кВт, 1=Ъ мин.

- Разработан метод получения особо прочных адгезионных соединений деталей верха и низа обуви с применением плазменной обработки. Адгезионная прочность соединения увеличивается на 40 %.

- Разработана технология получения обуви из материалов, обладающих повышенной формовочной способностью с применением плазменной обработки.

- В результате обработки ВЧЕ- плазмой деталей верха обуви повышается ее формоустойчивость и увеличивается срок службы.

- Разработана опытно-промышленная ВЧ плазменная установка для обработки заготовки верха обуви из натуральной кожи.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Результаты экспериментальных исследований повышения фор-моустойчивости обуви клеевого метода крепления при воздействии плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления на детали верха обуви из натуральной кожи, показывающие, что плазменная обработка ведет к

изменениям микроструктуры кожи, упорядочению структуры, следствием чего является улучшение физико-механических свойств, определяющих формовочную способность обувных материалов.

2. Результаты экспериментальных исследований структурных изменений в процессе плазменной обработки деталей верха обуви, показывающие, что плазменная обработка не вызывает деструкции материала, а приводит к конформационным изменениям в надмолекулярной структуре.

3. Результаты экспериментальных исследований взаимодействия затяжной кромки заготовки деталей верха обуви, модифицированной плазмой ВЧЕ- разряда пониженного давления с полиуретановым клеем позволили установить, что прочность клеевого соединения верха обуви с низом обуви увеличивается на 40 %.

4.Результаты экспериментальных исследований механических свойств кож для верха обуви из шкур КРС: предел прочности при растяжении и прочность лицевого слоя повышается на 25-30 %, устойчивость покрытия к многократному изгибу - на 33 %, устойчивость к истиранию - на 50 %.

5.Технологический процесс соединения деталей заготовки верха обуви, модифицированных плазмой ВЧЕ- разряда пониженного давления, с низом обуви клеевого метода крепления позволяет увеличить формовочную способность материалов за счет увеличения основных параметров физико - механических свойств в 1,5-2 раза.

Личный вклад автора в опубликованных в соавторстве работах состоит: в выборе и обосновании методик экспериментов; непосредственном участии в проведении экспериментов; в анализе и обобщении полученных экспериментальных результатов; в разработке технологического процесса сборки обуви с применением ВЧЕ плазмы пониженного давления.

Апробация результатов работы. Основные результаты работы докладывались на международной научной конференции «Актуальные проблемы науки, техники и экономики производства изделий из кожи» (Беларусь, Витебск, 2004); международной научно — практическая конференции студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы легкой промышленности» (Казань, 2006); научной сессии КГТУ (Казань, 2005, 2006).

Основные результаты работы изложены в 8 публикациях.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов и приложений. В тексте приведены ссылки на 123 лите-

ратурных источника. Работа изложена на 133 страницах машинописного текста, содержит 34 рисунка, 31 таблицу.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность диссертационной работы, сформулированы цели и задачи исследований, отражены научная новизна и практическая значимость работы.

В первой главе представлен обзор отечественной и зарубежной литературы, посвященной анализу материалов, применяемых для производства деталей верха и низа обуви, и методов повышения их качества. Обоснована эффективность применения плазменной технологии для повышения качества материалов для верха обуви из натуральной кожи.

Вторая глава содержит обоснование выбора объектов, средств и методов исследований. Основными объектами исследования выбраны материалы для деталей верха обуви: в качестве наружных деталей- кожа из шкур КРС хромового дубления, внутренних деталей -трикотажное полотно «Траспира», промежуточных деталей — бязь с односторонним термоклеевым покрытием, материалы низа обуви — термо-эластопласт (ТЭП).

Описана установка для получения плазмы ВЧ емкостного разряда пониженного давления, применяемого в процессах модификации исследуемых материалов. Функциональная схема установки представлена на рис. 1.

При обработке обувных материалов на основе натуральной кожи ВЧЕ плазмой пониженного давления варьировались следующие параметры: мощность разряда (Ир) — 0,15-2,01 кВт, расход плазмообразую-щего газа (Сг) 0,04-0,12 г/с; рабочее давление в разрядной камере (Р) 13,3 -80 Па; частота генератора (/) 13,56 МГц, продолжительность обработки 1-15 мин. В качестве плазмообразующего газа использовался аргон.

Погрешность результатов оценивалась с помощью методов статистической обработки экспериментальных данных при доверительной вероятности 0,95.

3.1

чобразец

Г7~7'

2.1

2...........

б223

Х2>

3.2

Рис. 1-Функциональная схема экспериментальной установки. 1 — ВЧ генератор, 2 —высокочастотные электроды, 3 — вакуумный блок, 4 —система питания плазмотрона рабочим газом, 5 —система водоснабжения, б — система электроснабжения, 7 — диагностическое оборудование

В третьей г^аве с целью установления закономерностей плазменного воздействия на свойства деталей верха обуви исследованы их физико-механические характеристики. Исследована структура обувных материалов на основе натуральной кожи, обработанных плазмой ВЧЕ-разряда пониженного давления. Эффект плазменного воздействия определялся при сравнении свойств обувных материалов, обработанных в потоке плазмы ВЧЕ- разряда со свойствами образцов, не подвергшихся обработке, т.е. контрольных.

Спецификой воздействия ВЧ плазмы пониженного давления на обувные материалы является эффект объёмной обработки.

Плазменная обработка в потоке ВЧЕ - разряда пониженного давления обувного материала на основе кожи из шкур КРС хромового дубления позволяет увеличить механические показатели кожи. Анализ экс- -периментальных исследований (рис. 1-2) показывает, что максимальный эффект плазменной обработки достигается при ^=1,6 кВт, 1=3 мин, в среде плазмообразующего газа аргона. При обработке в этом режиме происходит увеличение показателя предела прочности при растяжении, при дальнейшем увеличении мощности разряда до 2 кВт данный показатель уменьшается.

Описанные выше изменения свойств объясняются тем, что моди-

фикация обувного материала происходит не только в поверхностных слоях, но и по всему объему капиллярно- пористого тела.

Рис.1- Влияние ВЧ-плазменпой обработки на механические свойства кожи из шкур КРС хромового дубления. (<вАг=0,04 г/с, Р=13,3 Па, /=3 мин, аргон)

1.2

1,4 1,6 \Лф, кВт

1,8

•Изменение напряжения при появлении трещин лицевого слоя

•Изменение предела прочности при растяжении

Наибольший вклад в модификацию внешней поверхности вносят бомбардировка ионами, а в модификацию «в объеме» - рекомбинация ионов. Энергия ионов, бомбардирующих поверхность достигает до 100 эВ.

Проведены исследования влияния плазменной обработки ¿а удлинение кожи из шкур КРС хромового дубления при напряжении 10 МПа, на устойчивость кожи к многократному изгибу и устойчивость кожи к истиранию (Табл.1)

о С

20 18 16 14 12 10

6

1, мин

• Изменение напряжения при появлении трещин лицевого слоя

• Изменение предела прочности при растяжении

Рис.2- Влияние ВЧ-плазменной обработки на механические свойства кожи из шкур КРС хромового дубления (0Аг=0,04 г/с, Р=13,3 Па, ¡¥=1,6 кВт, аргон)

8

Как видно из таблицы 1 устойчивость кожи к многократному изгибу после плазменной обработки увеличивается относительно контрольного образца на 33 %, устойчивость кожи из шкур КРС хромового дубления к истиранию после плазменной обработки увеличивается на 50 %, удлинение при напряжении ЮМПа после плазменной обработки уменьшается - на 6 %.

Таблица

Наименование Контрольный \Ур=1,6 кВт, Р=13,3 Па, \¥р=1,8 кВт, Р=13,3 Па,

показателя ОАГ=0,04 Г/С, 1 = 3 мин. Оаг=0,04 Г/С, 1 = 3 мин.

Удлинение при на- 35 34 33

пряжении 10 МПа, %

Устойчивость кожи 3 4 4

к многократному изгибу, баллы Устойчивость к ис-

тиранию, баллы 40 , 61 60

Исследовали способность готовой кожи из шкур КРС хромового дубления после взъерошивания поглощать влагу и клей после ВЧЕ плазменной обработки при помощи параметра времени проникновения капли клея и воды (Рис.3-4).

В результате экспериментальных исследований времени проникновения капли клея и воды в кожу из шкур КРС от продолжительности плазменной обработки и мощности разряда, установлено, что максимальный эффект плазменной обработки наблюдается у образцов, обработанных в режиме: Оаг =0,04 г/с, Р=13,3 Па, ^=1,6 кВт, мин.

X з: 5

•время проникновения капли клея ПУ, мин -время проникновения капли воды, мин

Рис.3- Изменение времени проникновения капли воды и клея ПУ в взъерошенную кожу из шкур КРС от

продолжительности плазменной обработке (САг= 0,04г/с, Р = 13,3 Па, ¡¥=1,6 кВт,)

Анализ данных рентгеноструктурного и рентгеноспектраль-ного анализа, микрофотографий поверхности и среза кожи показали, что при плазменной обработке кожи для верха обуви из шкур КРС хромового дубления в режиме: \¥р= 1,6 кВт, Р=\Ъ,Ъ Па, Оаг=0,04 г/с, ( = 3 мин, происходит увеличение степени кристалличности и упорядочения аморфной фазы. Это становится возможным за счет разрывав слабых межволоконных водородных связей I в приповерхностных слоях, прилегающих к порам, повышения химической активности в результате образования свободных групп и изменения свободной энергии поверхности.

Разрыв межволоконных связей происходит в результате возникновения в капиллярах и порах импульсного ВЧ разряда. Ионы рекомбинируют на стенках пор и капилляров с выделением энергии рекомбинации, что приводит к модификации внутренней поверхности тела, то есть происходит объемная обработка материала.

Исследованы физико-механические характеристики обуви, изготовленной из материалов, модифицированных ВЧ- плазмой пониженного давления.

Установлено, что плазменное воздействие на материал не ухудшает показателей свойств обуви клеевого метода крепления, определяющих формовочную способность системы материалов, а по ряду показателей улучшает характеристики (таблица 2): увеличивается адгезионная прочность крепления подошвы на 40 %, гибкость на 15-20 %, уменьшается остаточная деформация подноска на 40-50 %, задника на 30 - 40 %.

1,2 1,4 1,6 1,8 2 \Лф,кВт

■время проникновения капли клея ПУ, мин ■время проникновения капли воды, мин

Рис.4 - Изменение времени проникновения капли воды и клея ПУ в взъерошенную кожу из шкур КРС от мощности раз-2 2 ряда (Оаг=0,04 г/с, Р=13,3 Па, /=3мин, аргон)

Для оценки эксплуатационных свойств материала после обработки ВЧ- плазмой провели опытную носку обуви.

Таблица 2

Показатели НТП обработка Без НТП обработки

Гибкость (не более 13 Н/см) 9,8 11,8

Остаточная деформация под- ^ носка (не более 1,0 мм) 0,5 1,0

Остаточная деформация задника (не более 1,0 мм) 0,3 0,5

Прочность подошвы (не менее 47 Н/см) 61,08 43,3

Опытная носка показала, что наиболее сильным воздействиям нагрузки подвергается участок верха обуви над плюсно-фаланговом сочленении стопы, где происходит процесс складкообразования.

В обуви, необработанной ВЧЕ плазмой анализ складок показал, что процесс складкообразования происходит быстрее. На лицевой поверхности кожи возникли не только деформации изгиба, но и деформации сдвига с истирающим воздействием. В конечном итоге разорвался лицевой слой. Разрушение лицевого слоя кожи произошло во впадине складки.

В обработанной ВЧЕ - плазмой обуви не происходит разрушение лицевого слоя кожи во впадине складки. Это говорит о том, что волокна кожи становятся более эластичными, способными восстанавливаться после приложенной нагрузки при носке обуви.

Таким образом, ВЧЕ - плазменная обработка деталей верха обуви в режиме Жр=1,6 кВт, Р= 13,3 Па, 0Ат=0,04 г/с, / = 3 мин, способствует повышению предела прочности на многократный изгиб и усиливает сопротивление механическим воздействиям в процессе эксплуатации.

В четвертой главе разработан технологический процесс сборки обуви клеевого метода крепления деталей верха обуви и низа обуви с применением ВЧ- плазмы пониженного давления.

Разработана плазменная установка для обработки кожевенных обувных материалов деталей верха обуви, на которой предлагается проводить плазменную обработку.

На обувном предприятии ОАО «Спартак» изготовлены опытные образцы мужских модельных ботинок осенне-весеннего сезона модель (9-150 Т, размер 42), фасон колодки- Армани, фасон подошвы- Армани, материал верха- хром «Лучидо» черного цвета (г. Ярославль), материал — низа ТЭП, мягкий кант —поролон, основная стелька картон марки СЦМ, С1 с применением ВЧ- плазмы пониженного давления на заключительной стадии.

Испытания показали, что обработка обувных материалов в плазме ВЧЕ - разряда пониженного давления приводит к увеличению адгезионной прочности соединения верха о^буви с низом обуви. При обработке ВЧЕ - плазмой верха обуви после взъерошивания адгезионная прочность увеличивается на 40 %.

Применение ВЧЕ - плазмы пониженного давления при соединения деталей заготовки верха обуви с низом обуви клеевого метода крепления позволяет увеличить формовочную способность материала и формоустойчивость готовой обуви: увеличить гибкость обуви на 15-20 %, прочность ниточных креплений на 60 %, уменьшить остаточную деформацию подноска на 40-50%,задника на 30-40 %. .Таким образом, в результате исследований предложена наиболее рациональная схема технологического процесса (рис.5) соединения деталей заготовки верха обуви с низом обуви клеевого метода крепления с применением ВЧЕ-"^плазменной обработки.

Положительные результаты апробации, подтвержденные актами внедрения технологического процесса соединения деталей заготовки верха обуви с низом обуви клеевого метода крепления с применением плазменной обработки, проведенные на ОАО «Спартак», позволяют рекомендовать данный технологический процесс к широкому использованию в обувной промышленности.

Экономическая эффективность внедрения плазменной обработки в технологический процесс сборки обуви клеевого метода крепления составила 7,1 млн. руб. в год.

Рис 5 - Схема технологического процесса соединения деталей заготовки верха обуви с низом обуви клеевого метода крепления с применением ВЧЕ - плазменной обработки.

Выражаю благодарность научному консультанту к.т.н. Махотки-ной Л.Ю., принимавшей участие в постановке задачи работы, проведении экспериментов и обсуждении их результатов.

ВЫВОДЫ

1. Разработан новый обувной материал на основе кожи из шкур КРС хромового дубления и полимерного материала с улучшенной формовочной способностью путем его обработки в потоке низкотемпературной плазмы пониженного давления.

2. Выявлено, что ВЧЕ- плазменная обработка материалов обувной

промышленности улучшает их физико-механические характеристики: увеличиваются предел прочности при растяжении и прочность лицевого слоя на 25-30%, увеличивается устойчивость покрытия к многократному изгибу на 33 %, устойчивость к истиранию на 50 %, что связано с разделением волокнистой структуры дермы и перераспределением ее пористости во время ВЧ плазменной обработки. Увеличивается показатель гигроскопичности кожи на 40-50 %.

3. Установлено, что плазменное воздействие на материал верха обуви из шкур КРС хромового дубления, не ухудшает показателей обуви клеевого метода крепления, определяющие формовочную способность системы материалов, а по ряду показателей улучшает характеристики: гибкость на 15-20%, уменьшается остаточная деформация подноска на 40-50%, остаточная деформация задника уменьшается на 30-40%, прочность ниточных креплений увеличивается на 60 %

4.Установлено, что наиболее эффективное увеличение адгезионной прочности обувных материалов происходит в процессе плазменной обработки заготовки верха обуви из натуральной кожи в режиме 0Аг-0,04 г/с, Р=13,3 Па, ¡¥р~\,6 кВт, /=3 мин, с последующим соединением с низом обуви- ТЭП марки ДСТ -30, при этом термическое воздействие, оказываемое на материалы, не влечет за собой их деструкции.

5. Выявлено, что технологический процесс соединения деталей заготовки верха обуви, модифицированных плазмой ВЧЕ- разряда пониженного давления, с низом обуви клеевого метода крепления позволяет увеличить формовочную способность материалов за счет увеличения основных параметров физико - механических свойств в 1,5-2 раза.

6. Разработана опытно-промышленная ВЧ плазменная установка для обработки заготовки верха обуви из натуральной кожи.

Основное содержание работы изложено в следующих .^публикациях:

Статьи в ведущих рецензируемых журналах ВАК

1. Абдуллин И.Ш., Махоткина Л.Ю., Тихонова Н.В. Аспекты конкурентоспособности отечественной обуви // Вестник КГТУ. — Казань, 2003, №1. - С.166-171.

2. Абдуллин Й.Ш., Махоткина Л.Ю., ТихоноваН.В. Формуемость обувных материалов в процессе плазменной обработки //Кожевенно-обувная промышленность 2006, № 3, С.41

Статьи в сборниках трудов

3. Абдуллин И.Ш., Махоткина Л.Ю., Тихонова Н.В. Модификация ВЧ- плазмой материалов применяемых в обувной промышленности// Научно-производственный журнал «Вестник Дитуд». ~ Димитров-град, 2006, №2. - С.5-7.

4. Абдуллин И.Ш., Махоткина Л.Ю., Тихонова Н.В.. Совершенствование конструкции сквозной кожаной подкладки в полуботинках с резинками// Сборник статей международной научной конференции «Актуальные проблемы науки, техники и экономики производства изделий из кожи». — Витебск, 2004. — С. 126-128..

5. Абдуллин И.Ш., Махоткина Л.Ю., Тихонова Н.В.. Совершенствование методики проектирования жестких задников для обувных колодок имеющих нетипичную пяточную часть// Сборник статей международной научной конференции «Актуальные проблемы науки, техники и экономики производства изделий из кожи». — Витебск, 2004. -С.123-125.

6. Абдуллин И.Ш., Махоткина Л.Ю., Тихонова Н.В. Проектирование формы и конструкции обуви из материалов животного и растительного происхождения // Сборник статей международной научно-пр^>ктической конференции студентов и молодцх ученых « Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха».- Казань, КГТУ, 2005.- С.94-98.

7. Абдуллин И.Ш., Махоткина Л.Ю., Тихонова Н.В. Совершенствование технологии клеевого метода крепления деталей обуви // Сборник статей международной научно - практической конференции студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы легкой промышленности». — Казань, КГТУ, 2006. - С. 117-121.

8. Абдуллин И.Ш., Махоткина Л.Ю., Тихонова Н.В. Современные направления индустрии производства рабочей обуви // Материалы Научной сессии КГТУ. - Казань, 2006. - С.172.

Соискатель

Тихонова Н.В.

Заказ №390

Тираж 80экз.

Офсетная лаборатория КГТУ 420015

г. Казань, ул. К. Маркса, 68

Основные условные обозначения и сокращения Введение

Глава 1. Анализ современного состояния технологических 12 процессов производства обуви

1.1 Современные материалы, применяемые в производстве обуви и 12 требования предъявляемые к ним

1.2 Современные методы конструирования и технологии 25 производства обуви и требования, предъявляемые к ним

1.3 Основы высокочастотной плазменной обработки

1.4 Постановка задачи

Глава 2.Описание установки и методик проведения эксперимента

2.1 Описание высокочастотной плазменной установки и аппаратуры 45 для определения параметров плазмы

2.2 Выбор объекта исследования

2.3 Методика проведения экспериментальных исследований 57 взаимодействия обувных материалов с высокочастотным разрядом пониженного давления

2.4 Методика оценки качества обувных материалов

2.5 Оценка погрешности измерений параметров потока плазмы и 67 свойств материалов для обуви

Глава 3. Экспериментальные исследования влияния 69 неравновесной низкотемпературной плазмы пониженного давления на свойства обувных материалов

3.1 Влияние низкотемпературной плазмы на свойства материалов, 69 применяемых в обувной промышленности

3.2 Изменение формоустойчивости обуви в результате воздействия 79 ВЧ-разряда

3.3 Структурные изменения обувных материалов под воздействием 87 ВЧ-плазмы

3.4 Физические закономерности комплексного применения свойств 95 обувных материалов при воздействии на них плазмой ВЧЕ разряда пониженного давления

Глава 4. Разработка рекомендаций по промышленному 108 применению неравновесной низкотемпературной высокочастотной плазмы в производстве обуви

4.1 Разработка технологического процесса соединения заготовки 108 верха обуви, модифицированной плазмой ВЧЕ- разряда пониженного давления, с низом обуви клеевого метода крепления

4.2 Разработка опытно-промышленной ВЧ плазменной установки для 114 обработки заготовки верха обуви

Выводы Литература

В настоящее время все большее внимание уделяется созданию изделий обувной промышленности с повышенной формоустойчивостью. Изменение деформационных свойств обувного материала, позволяет создавать требуемую форму изделия и сохранять эту форму в процессе эксплуатации, так как обувь подвергается различным механическим воздействиям: многократному изгибу, ударам, охлаждению, нагреву, увлажнению.

Проблема обеспечения формоустойчивости обуви остается актуальной и сегодня. Имеющийся возврат обуви по дефекту «плохой формоустойчивости изделий в процессе носки» остается наибольшим, так как используемые в качестве верха обуви материалы не всегда обеспечивают хорошую формовочную способность. Для решения этой проблемы необходима разработка новых технологий для повышения формовочной способности материала. Учитывая вышесказанное, для получения материалов с улучшенной формовочной способностью и повышения формоустойчивости готовой обуви целесообразно проводить их модификацию.

Перспективным методом модификации кожи и полимерных материалов является воздействие неравновесной низкотемпературной плазмой, создаваемой с помощью высокочастотного емкостного разряда (ВЧЕ) пониженного давления.

В отличие от других видов низкотемпературной плазмы, обработка ВЧЕ -плазмой пониженного давления позволяет изменять физико-механические свойства кожи за счет изменения структуры поверхностных и глубинных слоев высокомолекулярных материалов. В связи с этим обработка материалов обувной промышленности на основе кожи из шкур КРС хромового дуления и полимерных материалов в потоке плазмы ВЧЕ - разряда пониженного давления представляет большой научный и практический интерес.

Работа направлена на решение актуальной проблемы создания обувного материала на основе кожи из шкур КРС хромового дубления и полимерных материалов с повышенной формовочной способностью, позволяющей производить обувь с повышенной формоустойчивостью за счет обработки деталей верха обуви ВЧЕ - плазмой пониженного давления.

Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете в рамках научно-исследовательской работы 1.01.03Д по теме «Взаимодействие высокочастотного разряда с капиллярно-пористыми структурами» 2003г. и при поддержке гранта АН РТ по теме «Высокочастотная плазменная струйная обработка твердых тел сплошной и капиллярно-пористой структур» 2003-2004гг.

Цель и задачи исследования Целью работы является создание материалов для производства обуви с повышенной формовочной способностью за счет регулирования их физико-механических характеристик путем воздействия неравновесной низкотемпературной плазмы пониженного давления на детали верха обуви.

Для достижения поставленной цели последовательно решались следующие задачи:

- Анализ существующих способов повышения формовочной способности материала и повышения формоустойчивости обуви. Обоснование возможности модификации свойств обувных материалов потоком плазмы ВЧЕ - разряда пониженного давления.

-Экспериментальные исследования изменения физико-механических свойств обувных материалов и готовой обуви.

-Установление механизма взаимодействия потока плазмы ВЧЕ - разряда пониженного давления с комплексными материалами в производстве обуви.

- Разработка технологии получения обуви из материалов, обладающих повышенной формовочной способностью с применением плазменной обработки.

- Разработка опытно-промышленной ВЧ плазменной установки для обработки заготовки верха обуви из кожи шкур КРС хромового дуления.

Методы исследований В работе для решения поставленных задач использовались современные методики измерения физических и механических свойств и исследованы структуры материала. Результаты исследований сравнивались и сопоставлялись с известными экспериментальными и теоретическими данными других авторов.

Объектами исследования выбрана кожа из шкур КРС хромового дубления, материалы низа обуви термоэластопласт (ТЭП). В исследованиях использовались клея на основе полиуретановых (ПУ) полимеров.

Основные экспериментальные результаты получены путем комплексных механических и физических испытаний обувных материалов и готовой обуви, прошедших плазменную обработку в сравнении с контрольными образцами (без плазменной обработки). Для установления влияния ВЧЕ - разряда пониженного давления на свойства комплексных материалов обувной промышленности применялись следующие методы: рентгеноструктурный, рентгеноспектральный анализы и электронная микроскопия. Для определения формовочной способности материала и формоустойчивости обуви исследовались физико-механические характеристики, адгезионная прочность соединения деталей верха и низа обуви. Результаты измерений и исследований обрабатывались с применением методов математической статистики.

Научная новизна работы.

1. Разработан комплексный обувной материал на основе кожи из шкур КРС хромового дубления с улучшенными деформационными характеристиками, приводящими к улучшению формовочной способности за счет обработки его плазмой ВЧЕ - разряда пониженного давления.

2. Впервые установлено, что ВЧЕ - плазменная обработка дает возможность регулировать формовочную способность материалов обувной промышленности за счет расщепления пучков волокон дермы и комформационных изменений, приводящих к дополнительному упорядочению структуры коллагена.

3. Установлено, что плазменное воздействие на обувные материалы верха обуви (кожа из шкур КРС хромового дубления), улучшает ее физико-механические свойства: увеличивается предел прочности при растяжении и прочность лицевого слоя на 25-30%, устойчивость покрытия к многократному изгибу на 33%, устойчивость к истиранию на 50%, гигроскопичность кожи на 40-50%.

4. Выявлено, что наиболее эффективное увеличение адгезионной прочности обувных материалов происходит в процессе плазменной обработки заготовки верха обуви из натуральной кожи в режиме G^=0,04 г/с, Р=\3,3 Па, I

Wp= 1,6 кВт, 1=3 мин, с последующим соединением с низом обуви- ТЭП марки ДСТ -30, при этом термическое -воздействие, оказываемое на материалы, не влечет за собой деструкции материала.

5. Установлено, что обработка ВЧЕ - плазмой пониженного давления позволяет увеличить формоустойчивость обуви в процессе хранения и эксплуатации. Гибкость обуви увеличивается на 15-20 %, остаточная деформация подноска уменьшается на 40-50 %, остаточная деформация задника уменьшается на 30-40 %.

Практическая ценность работы.

- Разработаны рекомендации по использованию материалов для деталей верха обуви с улучшенной формовочной способностью за счет обработки их плазмой ВЧЕ - разряда пониженного давления.

- Установлены параметры плазменной обработки, позволяющие улучшать физико-механические свойства деталей верха обуви из кожи КРС хромового дубления: G/Ir=0,04 г/с, Р= 13,3 Па, Wp= 1,6 кВт, t=3 мин.

- Разработан метод получения особо прочных адгезионных соединений деталей верха и низа обуви с применением плазменной обработки. Адгезионная прочность соединения увеличивается на 40 %.

- Разработана технология получения обуви из материалов, обладающих повышенной формовочной способностью с применением плазменной обработки.

- В результате обработки ВЧЕ - плазмой деталей верха обуви повышается ее формоустойчивость и увеличивается срок службы.

- Разработана опытно-промышленная ВЧ плазменная установка для обработки заготовки верха обуви из натуральной кожи

На защиту выносятся следующие научные положения и выводы:

1. Результаты экспериментальных исследований повышения формоустойчивости обуви клеевого метода крепления при воздействии плазмы ВЧЕ - разряда пониженного давления на детали верха обуви из кожи шкур КРС хромового дубления, показывающие, что плазменная обработка ведет к изменениям микроструктуры кожи, упорядочению структуры, следствием чего является улучшение физико-механических свойств, определяющих формовочную способность обувных материалов.

2. Результаты экспериментальных исследований структурных изменений в процессе плазменной обработки деталей верха обуви, показывающие, что плазменная обработка не вызывает деструкции материала, а приводит к конформационным изменениям в надмолекулярной структуре.

3. Результаты экспериментальных исследований взаимодействия затяжной кромки заготовки деталей верха обуви, модифицированной плазмой ВЧЕ - разряда пониженного давления с полиуретановым клеем позволили установить, что прочность клеевого соединения верха обуви с низом обуви увеличивается на 40 %.

4. Результаты экспериментальных исследований механических свойств кож для верха обуви из шкур КРС: предел прочности при растяжении и прочность лицевого слоя повышается на 25-30 %, устойчивость покрытия к многократному изгибу - на 33 %, устойчивость к истиранию - на 50 %.

5. Технологический процесс соединения деталей заготовки верха обуви, модифицированных плазмой ВЧЕ - разряда пониженного давления, с низом обуви клеевого метода крепления позволяет увеличить формовочную способность материалов за счет увеличения основных параметров физикомеханических свойств в 1,5-2 раза.

Личный вклад автора в опубликованных в соавторстве работах состоит: в выборе и обосновании методик экспериментов; непосредственном участии в проведении экспериментов; в анализе и обобщении полученных экспериментальных результатов; в разработке технологического процесса сборки обуви с применением ВЧЕ плазмы пониженного

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов и приложений. В тексте приведены ссылки на 123 литературных источника. Работа изложена на 133 страницах машинописного текста, содержит 34 рисунка, 31 таблицу.

Результаты исследования влияния плазменной обработки на удлинение при напряжении 10 МПа кожи из шкур КРС хромового дубления, на устойчивость кожи к многократному изгибу и устойчивость кожи к истиранию представлены в таблице 3.1

1. Жихарев А.П. Лабораторный практикум по материаловедению изделий из кожи: Учеб. Пособие для вузов/А.П. Жихарев, М.М. Бернштейн, А.П. Булатов.-М.: Легпромбытиздат, 1993.-348 с.

2. Краснов Б.Я. Материаловедение обувного производства / Б.Я. Краснов. -М.: 1983.-176 с.

3. ГОСТ 28144-89. Кожа синтетическая на нетканой основе для верха обуви. Технические условия. М.: Изд-во стандартов, 1989.-7с.

4. Краснов Б.Я. Материалы для изделий из кожи: Учебник для сред, учеб. заведений легкой пром-сти / Б.Я. Краснов. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981.-344 с.

5. Морозова Л.П. Справочник обувщика/ Проектирование обуви. Материалы/ Л.П. Морозова, В.Д. Полуэктова, Е.Я. Михеева и др.- М.: Легпромбытиздат, 1988.-432 с.

6. Краснов Б.Я. Материаловедение обувного и кожгалантерейного производства/ Б.Я. Краснов,- М.: высш. шк., 2005.-326с

7. Довнич И.И. Технология производства обуви/ И.И. Довнич.- М.: Изд. Центр «Академия», 2004.-288с.

8. Гвоздев Ю.М. Химическая технология изделий из кожи: Учеб. Пособие для студентов высших учебных заведений/ Ю.М. Гвоздев.- М.: Изд. Центр «Академия», 2003.-256с.

9. Гуменный Н.А. Материалы для обуви и кожгалантереиных изделий: Справочник/ Н.А. Гуменный.- Киев: Техника, 1982.-168 с.

10. Шварц А.С. Химическая технология обуви / A.M. Шварц.- Легкая индустрия, 1972.-302 с.

11. Шварц А.С. Химическая технология изделий из кожи / А.С. Шварц, Ю.М. Гвоздев. М.: Легкая индустрия,1986.-154 с.

12. Ключникова В.М. Практикум по конструированию изделий из кожи/ В.М. Ключникова, Т.С. Кочеткова, А.И. Калита.- М.: Легпромбытиздат, 1985.-336 с.

13. Зыбин Ю.П. Конструирование изделий из кожи/ Ю.П. Зыбин, В.М. Ключникова, В.А.Фукин.- М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982.-264 с.

14. Лиокумович В.Х. Конструирование обуви: учебник для проф.-техн. учеб. заведений.-2-е изд., испр. и доп./ В.Х. Лиокумович.- М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981.-176 с.

15. Макарова B.C. Моделирование и конструирование обуви и колодок/ В.С Макарова. М.: Легпромбытиздат, 1987.-160 с.

16. Коваленко П. технология изготовления обуви/ П. Коваленко.-Ростов н/Д: «Феникс», 2000.-320 с.

17. Швецова Т.П. Технология обуви. Учебник для сред. учеб. заведений легкой пром-сти / Т.П. Швецова.- М: Легкая и пищевая пром-сть, 1983.-296 с.

18. Жихарев А.П. Материаловедение в производстве изделий легкой промышленности: Учебник для студ. высш. учеб. заведений/A.П. Жихарев, Д.Г. Петропавловский, С.К. Кузин, В.Ю. Мишаков.-М.: Издательский центр «Академия», 2004.-448 с.

19. Шагапова И.М. Технология сборки заготовок обуви. Учебник для средних профессионально-технических училищ легкой промышленности/ И.М. Шагапова. М: Легкая и пищевая пром-сть, 1983.-184 с.

20. Майорова Н.З. Технология сборки обуви: Учебник для кадров массовых профессий/ Н.З. Майорова М.: Легпромбытиздат, 1985.-144 с.

21. Козлова В.А. Справочник обувщика/Серия «Для дома и заработка»B.А Козлова/.- Ростов н/Д: «Феникс», 2000.-320 с.

22. Бейдер В.Х. Профессия обувщик / В.Х Бейдер. М.: 1986.-245 с.

23. Аристов О.В. Управление качеством / О.В.Аристов. М.:ИНФРА-М, 2004. - 240 с.

24. Абдуллин И.Ш. Высокочастотная плазменная обработка в производстве обуви. Теория и практика использования: Монография/ И.Ш. Абдуллин, Л.Ю. Махоткина; Казан, гос. технол. ун-т. Казань, 2006.-348 с.

25. Технологическое применение низкотемпературной плазмы / М. Барбье и др.. М.: Энергоатимиздат, 1983. - 144с.

26. Электрофизические и электрохимические методы обработки материалов. В 2-х Т. / Б.А. Артамонов и др..- М.: Высшая школа, 1983. -Т.2, 354 с.

27. Афанасьев В.К. Обработка шерстяных материалов в низкотемпературной плазме / В.К. Афанасьев, Г.М. Александрова, Б.Л. ГорбергБ.Л. // Текстильная промышленность.-1992.№ 5.С.26-27.

28. Электрофизические и электрохимические методы обработки материалов . 2-х Т. / Б.А.Артамонов и др..- М.: Высшая школа, 1983. -Т.1.325 с.

29. Данилин Б.С., Киреев В.Ю. Модификация поверхности материалов, травлением активной плазмой / Б.С. Данилин, В.Ю. Киреев // Электронная техника, Сер. 3. Микроэлектроника. 1976. - Вып.2 (62). - С.58-65

30. Гриневич В.И. Травление полимеров в низкотемпературной плазме: Сб. Применение низкотемпературной плазмы в химии / В.И. Гриневич, А.И. Максимов. М. - 1981. - С. 135-168

31. Максимов А.И. Окислительные процессы в неравновесной плазме низкого давления / А.И. Максимов, В.И. Светцов // Известия Вузов. Химия и хим. технология.- 1979.- Т. 22,10.- С.1167-1185

32. Садова С.Ф. Исследование механизма воздействия низкотемпературной плазмы на шерстяное волокно / С.Ф. Садова. Перспективы применения плазменной технологии в текстильной и легкой промышленности: Тезисы докл. всесоюзн. семинара. - Иваново, 1993. - С.85

33. Thoresen, W. J. Textile Res. J. 41:331 (1971). P.121-124

34. Stone, R. В., and J. R. Barrett. Jr. Textile Bull. 88:65 (1962). P.136-168

35. Мельников Б. И. Перспективы применения плазменной технологии в текстильной промышленности / Б.И. Мельников, И.Б. Блиничева, Л.И. Максимов. М.: ЦНИИТЭИЛегпром, - 1985. - с 48.

36. Абдуллин И.Ш. Модификация материалов на основе ВМС с помощью неравновесной низкотемпературной плазмы / И.Ш. Абдуллин, J1.P. Джанбекова, М.Ф. Шаехов // Материалы научной сессии КГТУ. Казань, 1999.-16 с.

37. Пасениченко К.А. Исследование структуры и свойства льняного волокна на различных стадиях технологической обработки / К. А. Пасениченко, Н.В. Комарова//М.: Сб.тр.ЦНИИЛВ.- 1987.- С.108-118.

38. Akim E.L. Changes in cellulose structure auring manufacture and converting of paper / E.L. Akim // Cellul.Chem. and Technol., ASC Symp.Ser.-1977. V.48.- P.153-172.

39. Васильева Б.Д. Возможности модификации текстильных материалов природным бишофитом / Б.Д. Васильева, В.Е. Дербишер // Изв.вузов хим.и хим.техн. 1995. № 4-5. - С. 134-138

40. Дмитриев В.В. Синтез и применение новых ПАВ для поверхностной модификации текстильных волокон / В.В. Дмитриев, Н.В. Окуловская, И.Б, Караулова // Сб. докл. Прогресс-97. Иваново: ИГТА. -1997. -С.133.

41. Садова С.Ф. Исследование механизма воздействия низкотемпературной плазмы на шерстяное волокно / С.Ф. Садова // Перспективы применения плазменной технологии в текстильной и легкойпромышленности: Тезисы докл. всесоюзн. семинара. Иваново, 1989. - С.85-87

42. Акулова М.В.Влияние тлеющего разряда на структуру полиэфирных нитей / М.В. Акулова, И.Б. Блиничева, А.И. Мельников // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1981.- №9. - С. 1143 - 1146

43. Ganca L. Textile Polymers Treated by 2F and Silint Discharge Plasma / P. Malcik, J. Petrovsky // Folia.-1978.-V.19.-№1,-P.65-74

44. Павлов C.A. Химия и физика высокомолекулярных соединений в производстве искусственной кожи, кожи и меха / С.А. Павлов, И.С. Шестаков, А.А. Касьянова М.: Легкая индустрия, 1976.-520с.

45. Кестельман В.Н. Физические методы модификации полимерных материалов / В.Н. Кестельман. М.: Химия, 1980. - 224 с.

46. Абдуллин И.Ш. Высокочастотная плазменно-струйная обработка материалов при пониженных давлениях. Теория и практика применения / И.Ш. Абдуллин, B.C. Желтухин, Н.Ф. Кашапов Казань: Изд-во Казан, унта, 2000. - 348 с.

47. Иванов С.И. Некоторые результаты экспериментального излучения взаимодействия низкотемпературной плазмы с полимерными поверхностями / С.И. Иванов //Химия высоких энергий. 1983. - №3 - С. 253 -257.

48. Гильман А.Б. Влияние условий обработки в тлеющем разряде на смачиваемость политетрафторэтилена/ А.Б. Гильман, Д.В. Гольдштейн, В.К. Потапов // Химия высоких энергий. 1990. - №1. - С 73 - 75.

49. Владимирцева Е.Л. Использование низкотемпературной плазмы в процессах подготовки льняных тканей / А.К. Изгородин, Г.А. Шипко, Е.В. Сенченков // Текстильная химия, 1993. - № 2. - С.68-72.

50. Беляев Н.Н. Модификация шерстяных и химических волокон обработкой в низкотемпературной плазме / Н.Н. Беляев, Е.А. Рассказова // Текстильная промышленность. М.:ЦНИИ шерсти, 1983. - № 3. - С.34-35

51. Александров И.В. Закономерности взаимодействия электронно-пучковой плазмы с целлюлозой / И.В. Александров, М.Н. Васильев, Ю.В.Гаврилов // Журнал прикладной химии. 1996. - Т.69. - Вып. 12. -С.1045-1051.

52. Методы обработки текстильных материалов за рубежом / Е.И. Гулобе, и др. под ред. Н.Н.Беляева. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1974. - 43 с.

53. Митченко Ю.И. Влияние низкотемпературной плазменной обработки на свойства синтетических волокон/ Ю.И. Митченко, А.Г. Тарасова, В.В. Крылова// Хим. волокна. 1982. - №4. - С. 34 - 36.

54. Николаева И.А. Исследование процесса крашения шерстяной ткани, обработанной в низкотемпературной плазме при пониженном давлении / И.А. Николаева, С.Ф. Садова // Тез.докладов Всеросс.научно-техн.конференции. Иваново. ИГТА, 1990. - С.55-58.

55. Шарнина JI.B. Исследование устойчивости эффекта плазменной активации текстильных материалов /Л.В Шарнина, И.Б. Блиничева, Е.И. Беркетов // Тезисы докл. Всесоюз.семинара. Иваново:ИГТА, 1988. - С. 1617.

56. Квач Н.М. Исследования сорбционных свойств льняного волокна модифицированного низкотемпературной плазмой / Н.М. Квач, С.Ф. Садова // Химия и химическая технология. 1998. - №4. - С. 90 - 92.

57. Владимирцева Е.Л. Применение низкотемпературной плазмы для улучшения качества набивных льносодержащих тканей / Е.Л. Владимирцева //Изв. вуз. Химия и химическая технология. 1993. - №5. - С. 115-118.

58. Абдуллин И. Ш. Эффективность плазменной активации на смачиваемость кожевенного полуфабриката / И.Ш. Абдуллин, Л.Н. Абуталипова, Л.Ю. Махоткина // Тез. докл. Науч. сессии. Казань, КГТУ -1998.-С.153.

59. Чурсин В. И. Влияние ультразвукового поля на размеры частиц красителей / В.И. Чурсин, Т.П. Назарова, С.А. Крылова // Новое в меховом производстве. 2000. - С.35 - 40.

60. Шарнина Л.В. Кинетика деструкции пленочных и волокнистых материалов в тлеющем разряде / Л.В. Шарнина, И.Б. Блиничева, С.Д. Менагаришвили // Изв. вузов. Химия и хим. технология Иваново, 1990.-с. 107-109.

61. Максимов А.И. Возможности и проблемы плазменной обработки тканей и полимерных материалов / А.И. Максимов, Б.Л. Горберг, В.А. Титов // текстильная химия. 1992.-№1.- с. 101-118

62. Квач Н.М. Плазмохимическая обработка льняных тканей / Н.М. Квач, Т.В. Тюркина, С.Ф. Садова // Текстильная промышленность.-1995.-№ 2.-С.46-48.

63. Кестельман В.Н. Физические методы модификации полимерных материалов / В.Н. Кестельман. М: 1980.-224 с.

64. Мельников Б.Н. Современные способы заключительной отделки тканей из целлюлозных волокон / Б, Н. Мельников, Т.Д. Захарова. М.: Мир, 1975.-322 с.

65. Давыдова А.Ф. Новые препараты для гидрофобной отделки волокнистых материалов / А. Ф. Давыдова, К.В. Анцупов // Текстильная промышленность. 1975. - № 1-2. - С.35-37.

66. Кулагин И.Д. Плазменная обработка материалов / И.Д. Кулагин.-М.: Машиностроение-1969.-100с

67. Заявка № 58-81182 Япония. Придание гидрофильности материалам из полиэфирных волокон./ Гото Толуки, Танака Ицус, Ямаги Хитоси; Юнитика к.к./3аявл.9.07.81 № 56-107819,опубл. 18.01.03. мКИДОб М 10/00

68. Велихов Е.П. Физические явления в газоразрядной плазме: учебное руководство / Е.П. Велихов, А.С. Ковалев, А.Т. Рахимов. -М. : Наука. 1987.-160с.

69. Авгонов А.А. Влияние низкотемпературной плазмы на качество хлопкового волокна /А.А. Авгонов, A.M. Кузнецова, А.П. Захарчук // Тез.докл. XI Всес. науч. конференции по текстильному материаловедению Киев.-1988.~Т1.С.16-17.

70. Полак JI.C. Неравновесная химическая кинетика и ее применение / Полак Л.С.-М.: Наука, 1979,- 405 с.

71. Абдуллин И. Ш. Модификация свойств обувных материалов с помощью ВЧ плазмы пониженного давления / И. Ш. Абдуллин, М. И. Булатова // Тез. докл. Междунар. конф. «Технико-экономические проблемы промышленного производства». Набережные Челны, 2000. - С.110.

72. Абдуллин И. Ш. Модификация обувных материалов из природных ВМС с помощью низкотемпературной плазмы / И. Ш. Абдуллин, М. И. Булатова // Тез. докл. Всероссийской научной конференции по физике плазмы ФНТП -2001. Петрозаводск, 2001. С.205.

73. Lenkjewicz М. Uprava poliolefmu koponovym vubojem / M. Lenkjewicz // Plasma a kayo. 1989. - V. 26, № 2. - P. 52 - 56

74. Герасимова H. А. Совершенствование физико химических способов повышения прочности адгезионных соединений / Н.А. Герасимова, В.Е. Кузьмичев, В.В. Веселов Ивановский текст, ин-т. - Иваново, 1966. -Рукоп. дел. в ЦНИИТЭИлегпром 08.09.86, № 1755 - ЛП.

75. Friedrich I., Kuhn G., Gahde I. Untersuchungen zur Plasmaatzung von Polimeren. I. Structuranderungen von Polimeren nach Plasmaatzung // Acta Polymeries- 1979.- Bd.30.-№ 8,- S.470-477

76. Александровская H.B. Использование низкотемпературной плазмы для обработки трикотажных полотен / Н.В. Александровская, Л.Д. Мороз, Б.Л. Горберг//текстильная промышленность,-1990.-№ 4,- С. 51-54

77. Низкотемпературная плазма // Межвузовский сборник.- КазаньЮ, КАИ, 1983.-72 с.

78. Шаповалов С.В. Особенности модификации поликапроамидных волокон в низкотемпературной плазме неполимеризующихся газов/ С.В. Шаповалов, Т.Л. Лебедева, А.А. Калачев, Плат Н.А. // Высокомолекулярные соединения. 1993.- Т35- № 5.- С.520-527.

79. Багиров М.А. Воздействие электрических разрядов на полимерные диэлектрики / М.А. Багиров, В.П. Малин, С.А. Абасов.- Баку.: Знание , 1975.1967 с.Г.И. Гарипова // Вестник Казанского Технологического Университета. -2003, №2. С.86-90.

80. Абдуллин И.Ш. Плазменная обработка в технологии производства натуральных кож/ И.Ш. Абдуллин, JI.H. Абуталипова, Л.Ю. Махоткина//Тез. докл. Междун. конф. «Прогресс-96». Иваново, 1996.с 181-182.

81. Абдуллин И.Ш.Влияние низкотемпературной неравновесной плазмы на водостойкость кожевенного полуфабриката/ И.Ш. Абдуллин, Л.Н. Абуталипова, Л.Ю. Махоткина //Текст, химия, 1997. №2(11 ).-с.62-64.

82. Абдуллин И.Ш. Современные направления индустрии производства рабочей обуви/ И.Ш. Абдуллин, Л.Ю. Махоткина, Н.В. Тихонова// Материалы Научной сессии КГТУ. Казань, 2006. - С.172.

83. Зурабян К.М. Материаловедение в производстве изделий легкой промышленности. Учебник для вузов/ К.М. Зурабян, Б.Я. Краснов, Я.И. Пустыльник,- М. 2003.-384 с.

84. ГОСТ 23251-83. «Обувь термины и определения» М.: Изд-во стандартов, 1983.-10 с.

85. Казанцева И.И. Ремонт и пошив обуви/ И.И. Казанцева-М.: ООО «Издательство ACT»; Донецк: «Сталкер», 2003.-124 с.

86. ГОСТ 938.11. Кожа Метод испытания на растяжение. М.: Изд-во стандартов. 1978.-9 с.

87. Шепелев А.Ф. Товароведение и экспертиза кожевенно-обувных товаров / А.Ф. Шепелев, И.А. Печенежская. Ростов-на-Дону, Март, 2001. -93 с.

88. ГОСТ 9133-78. Обувь. Метод определения линейных размеров. М.: Изд-во стандартов. 1978.-8 с.

89. ГОСТ 9135-73. Обувь. Метод определения общей и остаточной деформации подноска и задника. М.: Изд-во стандартов, 1973.-8 с.

90. ГОСТ 938.22-71. Метод определения водопромокаемости и водопроницаемости в динамических условиях. М.: Изд-во стандартов, 1971. 11 с.

91. ГОСТ 938.17-70. Метод определения воздухопроницаемости. М.: Изд-во стандартов, 1970.-С. 126-129

92. ГОСТ 938.18-70 Метод определения паропроницаемости . М.: Изд-во стандартов, 1970.-С. 122-125

93. Абдуллин И.Ш. Формуемость обувных материалов в процессе плазменной обработки/ И.Ш. Абдуллин, Л.Ю. Махоткина, Н.В. Тихонова //Кожевенно- обувная промышленность 2006, № 3, С.41

94. Строгин Б.М. Справочник мастера-обувщика. / Б.М. Строгин -М.: Легпромбытиздат, 1990.

95. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров/ В.Е. Гуль.-М.: Химия, 1971.-344 с.

96. Справочник по электрофизическим и электрохимическим методам обработки / под ред. Г.Л. Амитан, И.А. Байсупов, Ю.М. Барон. С.-П.: Машиностроение, 1988. -719 с.

97. Pavloth А.Е. Plasma treatment of natural materials. In «Techniques and Applications of Plasma Chemistry» / Ed. Hollaman JR., Bell A.T.N.: Wiley Intersci. publ. jorn. 1974, p. 149

98. Митчер M., Частично ионизированные газы./ M. Митчер, Ч. Крюгер. М.: Мир, 1976. - 496 с.

99. Райзер Ю.П. Высокочастотные разряды: Теория и Эксперимент/ Ю.П. Райзер.-М.: МФТИ, 1994.-250 с.

100. Райзер Ю.П. Высокочастотный емкостной разряд / Ю.П. Райзер, М.Н. Шнейдер, Н.А. Яценко. -М.: Наука; Физматлит, 1995. 327с.

101. Подгорный Н.М. Лекции по диагностики плазмы/ Н.М. Подгорный,- М.: Наука, 1978.-302 с.

102. Райзер Ю.П. Физика газового разряда/ Ю.П. Райзер.-М.: Наука, 1997.-467 с.

103. Артамонов Б.А. электрофизические и электрохимические методы обработки материалов/ Б.А. Артамонов, Ю.С. Волков, В.И. Дрожалова.-М.: Высш. школа, 1983.-208 с.

104. Абдуллин И.Ш., Шаехов М.Ф., Кудинов В.В. Высокочастотный разряд пониженного давления в процессах обработки натуральной кожи. Известия ВУЗов «Химия и химическая технология», том 47, вып.2, 2004, С. 75-76

105. Амитан Г.JI., Байсупов И.А., Барон Ю.М. и др. Справочник по электрохимическим и электрофизическим методам обработки. Л.: Машиностроение. - 1988. - С. 719

106. Вакуумно-плазменное и плазменно-растворное модифицирование полимерных материалов / A.M. Кутепов, А.Г. Захаров, А.И. Максимов. М.: Наука, 2004. - 496 с.

107. Plasma treatments of polymers. Popa G., Gheorghiu Mariana. Rom. Repts. Phys. 1994. №4-p. 307-333

108. Александров А.Ф., Бугров Г.Э., Вавилин K.B. Исследование возможности модификации поверхности полимеров при их обработке в разряде при атмосферном давлении: Тезисы доклад. 10-й конференции по физике газового разряда. Рязань, 2000. - с. 193-195.

109. Абдуллин И.Ш.Модификация ВЧ-плазмой материалов применяемых в обувной промышленности/ И.Ш. Абдуллин, Л.Ю. Махоткина, Н.В. Тихонова // Научно-производственный журнал «Вестник Дитуд». Димитровград, 2006, №2. - С.5-7

110. Абдуллин И.Ш. Аспекты конкурентоспособности отечественной обуви/ И.Ш. Абдуллин, Л.Ю. Махоткина, Н.В. Тихонова // Вестник КГТУ. -Казань, 2003, №1. С.166-171.