автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.01, диссертация на тему:Модификация технических и обувных картонов с помощью неравновесной низкотемпературной плазмы

На правах рукописи

□□3068482 ФАЙЗУЛЛИНА РЕЗЕДА БАСЫРОВНА

МОДИФИКАЦИЯ ТЕХНИЧЕСКИХ И ОБУВНЫХ КАРТОНОВ С ПОМОЩЬЮ НЕРАВНОВЕСНОЙ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ

ПЛАЗМЫ

05.19.01 - Материаловедение производств текстильной и легкой промышленности

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Казань - 2007

003068482

Работа выполнена на кафедре технологии кожи и меха Казанского государственного технологического университета

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор

Абдуллин Ильдар Шаукатович

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Исрафилов Ирек Хуснемарданович

кандидат технических наук, доцент Просверницын Александр Викторович

Ведущая организация: Казанский химический научно-

исследовательский институт (КазХимНИИ) г. Казань

Защита состоится « 26 » апреля 2007 года в 10.00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.09 при ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет» по адресу: 420015, г. Казань, ул. К. Маркса, 68, зал заседаний Ученого совета.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет».

Автореферат разослан « 23 » марта 2007 г.

Ученый секретарь диссергационного совета

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы.

В настоящее время картоны на базе коллагенсодержащих и целлюлозосодержащих природных полимеров находят все более широкое применение в отраслях легкой промышленности и автомобилестроении. Приоритегными являются технические картоны, применяемые для вырубания уплотнительных деталей для автомобилей, а также обувные картоны, применяемые для изготовления внутренних и промежуточных деталей низа обуви.

В сфере автомобилестроения широкое распространение технических картонов, применяемых для изготовления уплотнительных прокладочных деталей, объясняется тем, что преимуществом данного материала является стойкость к многократным деформациям, эластичность, прочность, устойчивость к сухому и мокрому трению. Однако с повышением требований, предьявляемых потребителями к техническим картонам, возникает необходимость дальнейшего улучшения их физико-механических показателей, и в первую очередь понижения вгштываемости воды, бензина и масла, а так же стабилизации линейных размеров деталей после вырубания.

Сегодня накоплен достаточно большой опыт применения обувных картонов на базе коллагенсодержащих и целлюлозосодержащих природных полимеров для изготовления внутренних и промежуточных деталей низа обуви. Однако использование обувных картонов тормозится рядом объективных причип. Выпускаемые в промышленном масштабе обувные картоны имеют высокие гигиенические свойства, характеризуются устойчивостью к истиранию и многократному изгибу, но в тоже время обладают недостаточной эластичностью, прочностью и формоустойчивостыо.

Улучшение и изменение физико-механических свойств готовых листов картона возможно за счет использования традиционных методов модификации картонов и их компонентов, к которым относятся физико-механические, физико-химические, химические методы. Однако традиционные методы модификации материалов имеют ряд недостатков -высокая трудоемкость процессов и их относительно небольшая эффективность. Кроме того, подобные методы модификации не позволяют комплексно улучшить механические и физические свойства картонов.

Альтернативой традиционным методам модификации могут быть электрофизические способы модификации. К ним относятся методы изменения свойств обрабатываемых материалов под воздействием электрического тока, его разрядов, электромагнитного поля, в том числе и высокоэнергетических импульсов, электронного или оптического излучений и магнитосфикции. Среди перечисленных методов модификации материалов все чаще применяется обработка с помощью потока низкотемпературной плазмы пониженного давления. Такая ра шовпдпос 1 ь плазменной обработки

является одной из ключевых технологий, данный вид разряда позволяет осуществлять объемную обработку картона.

Работа направлена на решение актуальной проблемы получения картона для автомобилестроения и обувной промышленности с улучшенными физико-механическими свойствами за счет последовательной обработки волокнистых компонентов картона и готовых листов материала с помощью низкотемпературной плазмы пониженного давления.

Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете в рамках научно-исследовательской работы 1.01.03 Д по теме «Взаимодействие высокочастотного разряда капиллярно-пористыми структурами» 2003 г. и при поддержке грантов АН РТ № 06-6.4-113 и № 06-6.4-299 по теме «Высокочастотная плазменная струйная обработка твердых тел компактной и капиллярно-пористой структур» 2002 - 2005 г.

Цель и задачи работы. Целью работы является разработка композиционных материалов на базе волокнистых природных полимеров, обладающих новыми улучшенными физико-механическими свойствами за счет предварительной обработки коллагенсодержащих и целлюлозосодержащих компонентов и последующей модификации готовых листов материала с помощью неравновесной низкотемпературной плазмы.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• проведение анализа эргономических и эксплуатационных характеристик материалов на базе коллагенсодержащих и целлюлозосодержащих природных полимеров, применяемых в автомобилестроении и обувной промышленности;

• установление закономерностей влияния низкотемпературной плазмы пониженного давления на волокнистые компоненты картонов и готовых листов материала;

• проведение экспериментальных исследований для выявления основных структурных изменений технических и обувных картонов, модифицированных с помощью низкотемпературной плазмы пониженного давления;

• разработка физической модели взаимодействия картона с низкотемпературной плазмой пониженного давления;

• разработка схемы технологического процесса получения картонов, модифицированных с помощью низкотемпературной плазмы пониженного давления,

Методы исследования.

В работе для решения поставленных задач использовались современные и стандартные методики.

В качестве объектов исследования выбраны технический картой марки МП, обувные картоны марки СЦМ, Г, ЗМ-1, а также волокнистые компоненты картона крафтцеллюлоза и кожевенные отходы.

Эффект обработки низкотемпературной пла >,моп исследовался на различных стадиях получения материала: предварительная плазменная модификация волокнистых компонентов картона с последующей обработкой готовых листов материала.

Для установления механизма воздействия потока низкотемпературной плазмы пониженног о давления на технические и обувные карюны, а также для исследования структуры, состава, физико-механических свойств материалов применялись сканирующая электронная микроскопия (SEM) с применением электронного микроскопа XL-30 ESEM TMP, рентгеноструктурный анализ, а также стандартные методики. Определяли истираемость обувного картона во влажном состоянии, жесткость при статическом изгибе, предел прочносж и относительного удлинения, устойчивость задников из обувного картона к оседанию. Проводили исследования плотности и удельного объема, предела прочности при растяжении в сухом виде, изменение линейных размеров, впитываемости воды, бензина, масла, сжимаемости и влажности технических картонов, применяемых в автомобилестроении.

Результаты исследований и измерений обрабатывались с применением математической статистики при доверительной вероятности 0,95.

Научная новизна работы.

1. Разработаны новые композиционные материалы, на основе коллагенсодержащих и целлюлозосодержащих природных полимеров, за счет объемной модификации их в потоке низкотемпературной плазмы пониженного давления, применяемые в автомобилестроении и обувной промышленности.

2. Установлено, что наибольший эффект воздействия низкотемпературной плазмы пониженного давления достигается в процессе предварительной обработки волокнистых компонентов картона и последующей модификации готовых листов материала.

3 Доказано, что плазменная обработка волокнистых компонентов картона в режиме Р - 26,6 Па, G = 0,04 г/с, плазмообразующий газ аргон, времени обработки коллагенсодержащих материалов в течение t„6P -5 мин, мощности разряда W,,- 1,8 кВт и целлюлозосодержащих компонентов при tof,,, = 3 мин и Wp= 1,1 кВт, позволяет получить волокна с гидрофильной поверхностью.

4. Установлены оптимальные режимы плазменной обработки технических картонов (/' - 26.6 Па, И), - 1,3 кВт, 1т-,р-5 мин, С; = 0,04 i/c, плазмообразующий газ аргон . пропан-бутан - 70 : 30), позволяющие получить материал с гидрофобной и лиофобпой поверхностью, с улучшенными физико-механическими показателями.

5. Окснсрнмешалмю доказано, что в результате взаимодействия иогока высокочастотной плазмы пониженною давления с техническими и обувными карюнамп происходи! выравнивание их свойств в продольном и поперечном

направлении, что позволяет экономично использовать готовые листы материала и сократить картонные отходы при вырубании деталей.

6. Установлено, что воздействие потока плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления способствует стабилизации линейных размеров листов картонов и вырубленных из него деталей для автомобилестроения и обувной промышленности.

7. Разработана физическая модель взаимодействия картона с низкотемпературной плазмой пониженного давления.

Практическая значимость работы.

Разработаны картоны, модифицированные плазмой, обладающие новыми улучшенными физико-механическими свойствами: для обувного картона в зависимости от марки повысился предел прочности при растяжении после замачивания в воде на 30-35 %, жесткость при статическом изгибе на 10 %, стойкость к истиранию на 55-85 %, при этом относительное удлинение при растяжении в сухом состоянии уменьшилось до 40%; для технических картонов улучшились: предел прочности при растяжении в сухом виде в машинном направлении увеличился на 15%, в поперечном направлении на 30 %, линейная деформация картона уменьшилась на 10%, впитываемость воды понизилась на 40 %, бензина на 55 % и масла на 35 %.

Представлена схема технологического процесса производства картона с внедрением предварительной обработки волокнистых компонентов картона и последующей модификации готовых листов материала с помощью низкотемпературной плазмы пониженного давления. Результаты исследований включены в лекционный курс дисциплины «Материаловедение в производстве изделий легкой промышленности».

На защиту выносятся:

1. Результаты экспериментальных исследований взаимодействия волокнистых компонентов картона (кожевенные отходы и крафтцеллюлоза) с низкотемпературной плазмой пониженного давления, показывающие, что плазменная обработка способствует улучшению физико-механических свойств готовых листов технических картонов марки МП и обувных картонов марки ЗМ-1, С, СЦМ.

2. Экспериментальные данные исследований воздействия потока плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления на различных стадиях получения технических картонов (плазменная обработка волокнистых компонентов картона и готовых листов материала), свидетельствующие об увеличении предела прочности при растяжении в сухом виде в машинном направлении на 15%, в поперечном направлении на 30%, понижении впитываемости воды на 40 %, бензина на 55 % и масла на 35 %, уменьшен«» линейной деформации картона

3. Результаты экспериментальных исследований воздействия ВЧЕ плазменной обработки на различных стадиях получения обувных картонов (плазменная модификация волокнистых компонентов картона и готовых листов материала), приводящего к увеличению предела прочности при

растяжении после замачивания в воде на 30-35 %, жесткости при статическом изгибе на 10%, стойкости к истиранию на 55-85 % и уменьшению относительного удлинения при растяжении в сухом состоянии на 10 %.

4. Физическая модель плазменной объемной обработки технических и обувных картонов, устанавливающая закономерности изменений их физико-механических свойств за счет модификации материалов на различных стадиях технологического процесса производства картонов.

5. Технологическая схема производства картонов с использованием предварительной плазменной обработки волокнистых компонентов картона и последующей модификации готовых листов для улучшения физико-механических показателей материала и выравнивания их свойств в продольном и поперечном направлениях.

Личный вклад автора в опубликованных в соавторстве работах состоит: в выборе и обосновании методик экспериментов, непосредственном участии в проведении экспериментов, анализе и обобщении полученных экспериментальных данных. Полученные в диссертационной работе результаты апробированы в промышленных условиях.

Апробация работы и публикации. Результаты работы докладывались и обсуждались на научной сессии КГТУ (Казань, 2005, 2006, 2007); XXXII Звенигородской конференции по,физике плазмы и УТС (Звенигород, 2005); 11-ой международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, 2005); IV-ом Международном симпозиуме по теоретической и прикладной плазмохимии (Иваново, 2005); международной научно-технической конференции «Полимерные композиты и трибология» (Гомель, Беларусь, 2005); Третьей Всероссийской конференции молодых ученых. «Фундаментальные проблемы новых технологий в 3-ем тысячелетии», (Томск, 2006).

Основные результаты работы изложены в 7 статьях, 1 из которых опубликована в изданиях, рекомендованных ВАК РФ и 8 публикациях по материалам конференций.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и приложений. В тексте приведены ссылки на 205 литературных источника. Работа изложена на 145 страницах машинописного текста, содержит 47 рисунков, 17 таблиц.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обосновывается актуальность диссертационной работы, сформулирована цель исследования, намечены задачи для их достижения, показана научная новизна и практическая значимость полученных результатов.

В первой главе дан обзор состояния и перспектив развития производства картонов, применяемых в автомобилестроении и в обувной промышленности. Рассмотрены волокнистые компоненты картона (коллагенсодержащие, целлюлозосодержащие природные полимеры).

Проанализированы традиционные и нетрадиционные методы модификации картонов. Обоснована эффективность воздействия низкотемпературной плазмы пониженного давления на исследуемые материалы с целью улучшения их физико-механических свойств. Сформулированы задачи диссертации.

Во второй главе дано описание ВЧ плазменной установки, объектов исследования, методов и средств исследования свойств картонов и их волокнистых компонентов. В качестве объектов исследования были выбраны крафтцеллюлоза и кожевенная стружка, а также технические и обувные картоны, применяемые в автомобилестроении и в обувной промышленности (табл. 1).

Таблица 1 - Состав и назначение исследуемых картонов

Марки картонов Волокнистый материал Проклеивающий материал Назначение

1 2 3 4

МП Стружка кожевенная хромового дубления-50 %, крафтцеллюлоза - 40 %, картонные отходы - 10 % Латекс ДВХБ-70 Изготовление уплотнительных прокладок для автомобилей

ЗМ-1 Стружка кожевенная хромовая - 70 %, вырубка кожевенная - 30 % Латекс ДВХБ-70 ПВА - дисперсия Изготовление задников для обуви

ЗМ-1 (партия 118) Стружка кожевенная хромовая - 70 %, вырубка кожевенная - 30 % Натуральный латекс, П'л А — дисперсия

ЗМ-1 (партия 186) Стружка кожевенная хромовая - 70 %, вырубка кожевенная - 30 % Латекс -БМС 50КП

СЦМ Целлюлоза сульфатно-древесная-80 %, стружка % кожевенная хромовая - 20 Латекс ДВХБ-70 Изготовление стелек для обуви

С Стружка кожевенная хромовая - 70 %, вырубка кожевенная -15 %, целлюлоза сульфатно-древесная - 15 % Латекс ДВХБ-70 Изготовление основной стельки и полустельки для обуви

Варьируя процентное соотношение волокнистых компонентов (кожевенные отходы и краф! целлюлоза) и количества проклеивающего материала (лагексы, ПВА -- дисперсия) можно получить готовый картон с заранее заданными свойствами. Кожевенные отходы придают эластичность и пласжчность материалу, краф! целлюлоза обеспечивает необходимую жесткость, прочность и влагостойкость картона.

Входные параметры плазменной установки варьировались в следующих пределах: мощность разряда 1УР от 0,7 до 2,5 кВт; давление в рабочей камере Р от 13 до 53 Па; расход плазмообразующего газа (аргон или смесь аргон + пропан-бутан) О ~ 0,02-0,04 г/с; частота генератора/= 13,56 МГц; продолжительность обрабо1ки !,„-,,, от 1 до 40 минут.

В третьей главе представлены результаты экспериментальных исследований изменения физико-механических и структурных свойств модифицированных картонов на базе коллагенсодержащих и целлюлозосодержащих волокнистых компонентов потоком плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления.

На первом этапе исследований определялись параметры плазменной обработки (И^,-мощность разряда, Р-давление в вакуумной камере, С-расход плазмообразующего газа и /П|7;,-время обработки), позволяющие улучшить комплекс физико-механических свойств волокнистых компонентов картонов.

Результаты проведенных экспериментальных исследований показали, что расход и вид плазмообразующего газа, мощность разряда и время воздействия определяют эффект плазменного воздействия иа получение гидрофильной поверхности волокнистых компонентов картонов. Наиболее существенное увеличение намокаемости коллагенсодержащих полимеров достигается при следующих параметрах плазменной обработки: Р = 26,6 Па, Иу,— 1,8 кВт, С = 0,04 г/с, плазмообразующий газ аргон, /,„-;,, = 5 мин и влагопоглощения целлюлозосодержащих компонентов при Р = 26,6 Па, =1,1 кВт, 1,„',р = 3 мин, С = 0,04 г/с, плазмообразующий газ аргон. Зависимости изменения влагопоглощения крафтцеллюлозы и намокаемости кожевенной стружки представлены на рис. 1 - 2. Анализ графиков показал, что использование данных режимов обработки позволяет придать коллагенсодержащим и целлюлозосодержащим, компонентам картона необходимые гидрофильные свойства.

Повышение влагопоглощения крафтцеллюлозы и намокаемости кожевенной стружки после воздействия низкотемпературной плазмы пониженного давления происходит за счет морфологических изменений структуры материала.

Изменение гидрофильных свойств волокнистых компонентов картона тесно связано с пористостью структуры крафтцеллюлозы и кожевенной стружки.

Основным фактором, определяющим сорбционную способность целлюлозы, является наличие ОН-групп и развитая капиллярно-пористая система, включающая внутрифибриллярные нерегулярности упаковки размером менее 1,5 пм, межфибриллярные пустоты (поры) размером 1,5- 10 им, а также каналы и макропоры в волокнах природной целлюлозы диаметром несколько микрометров обусловливают протекание не только истиной сорбции (адсорбции), но и капиллярною нототения воды.

В кожевенных отходах 64,5 % общего объема пор занимают поры диаметром от 1 до 100 мкм и 35,5% - диаметром от 0,01 до 1 мкм. Поры меньших размеров не обнаружены. Под воздействием низкотемпературной плазмы пониженного давления на волокнистые компоненты картона наблюдается изменение размера пор и соотношения их объема в общем объеме пор, так появляются поры диаметром до 0,01 мкм, а их доля в общем объеме зависит от технологических параметров плазмы (изменяется от 4,2 % до 28,4 %).

АН, %

—

12 3 4

Ь- 0=0,04' г/с

7 8 9 ■ С=0,06 г/с

10

Рис. 1. Зависимость изменения двухчасовой намокаемости хромовой стружки от продолжительности плазменной обработки (№„= 1,8 кВт, Р - 26,6 Па, плазмообразующий газ аргон)

10 12 14 16 -•-без НТП

18 20 22 24

Рис. 2. Зависимость изменения влагопоглощения крафтцеллюлозы от продолжительности взаимодействия с водой (Р = 26,6 Па, И', = 1,1 кВт, плазмообразующий газ аргон, О = 0,04 г/с, I,„-,,, = 3 мин)

На втором этапе экспериментальных исследований определялись основные параметры плазменной обработки, позволяющие улучшить комплекс физико-механических свойств готовых листов картона и способствующие выравниванию прочностных свойств в продольном и поперечном направлениях.

Воздействие низкотемпературной плазмы на картон исследовался на различных стадиях получения материала: вариант 1 - обработка готовых листов картона (вар. 1), вариант 2 - предварительная плазменная модификация волокнистых компонентов картона с последующей обработкой готовых листов материала (вар. 2).

Зависимости изменения относительного предела прочности при растяжении после замачивания в воде от времени обработки обувного картона марки ЗМ-1 представлены на рисунке 3.

а/ак

ЗМ-1 (вар. 2) ЗМ-1 (партия 118) (вар. 2) ЗМ-1 (партия 186) (вар. 2) ЗМ-1(вар. 1)

ЗМ-1 (партия 118) (вар. 1) ЗМ-1 (партия 186) (вар. I)

Рис. 3. Зависимость изменения относительного предела прочности обувного картона при растяжении после замачивания в воде от времени обработки, при IV„ = 1,4 кВт, Р = 26,6 Па, плазмообразующий газ аргон, О = 0,04 г/с: а) в продольном направлении, б) в поперечном направлении

Из рисунка 3 видно, что при обработке с помощью низкотемпературной плазмы пониженного давления готовых листов картона без первичной модификации волокнистых компонентов предел прочности при растяжении после замачивания в воде увеличивается лишь на 5-10 %, а при определенных режимах плазменной обработки даже уменьшается, тогда как при предварительной обработке волокнистых компонентов картона и последующей модификации готовых листов материала предел прочности повышается на 20-30 %.

Изменение физнко-механических свойств картона после плазменной обработки связано с модификацией структуры материала. Обработка картонов с помощью низкотемпературной плазмы пониженного давления приводит к перераспределению пор и капилляров, изменяются как размеры пор, так и соотношение между отдельными размерными группами. Капиллярность машриалов после плазменной обработки возрастает на 200 - 300 % в зависимости о г их волокнистого состава и структуры.

Для выявления общей закономерности влияния воздействия ВЧЕ плазмы пониженного давления на свойства картона в машинном и поперечном направлении использовали коэффициент равномерности (изотропии).

График изменения коэффициента изотропии по пределу прочности при растяжении после замачивания в воде К„ от времени обработки для картонов марки ЗМ-1 показан на рис. 4.

1,05 0,95 0.85 0,75 0,65

К,

Г' г ~ ■ т . _

: — У' — 1—, — - I

ч t— —I У

'оо/н МИН

ЗМ-1 (вар. 1)

ЗМ-1 (партия 118) (вар. 1) ЗМ-1 (партия 186) (вар. 1) ЗМ-1 (партия И 8) (вар. 2) ЗМ-1 (вар. 2) ЗМ-1 (партия 186) (вар. 2)

0 123456789 10

Рис. 4. Зависимость изменения коэффициента изотропии по пределу прочности обувного картона от времени обработки, при И',, = 1,4 кВт, Р - 26,6 Па, С - 0,04 г/с, плазмообразующий газ аргон

Для технических картонов одним из важнейших физических показателей являются гигроскопические свойства.

На рисунке 5 представлены результаты исследования влияния времени плазменной обработки (Р = 26,6 Па, ¡Ур=\,3 кВт, плазмообразующий газ аргон : пропан-бутан = 70 : 30, О = 0,04 г/с) на впитываемость воды, бензина и масла картоном марки МП. Анализ полученных кривых показал, что впитываемость картоном марки МП воды по отношению к контрольному образцу после ВЧ плазменной обработки готовых листов картона уменьшается на 15%, бензина - на 40% и масла - на 15%, а при предварительной модификации волокнистых компонентов картона и последующей обработки готовых листов материала впитываемость воды понижается на 40 %, бензина на 55 % и масла на 35 %, при времени воздействия 10,-п, = 15 мин.

Получение гидрофобной и лиофобной поверхности готовых листов картона связано с морфологическими изменениями структуры материала. При обработке образцов в течение 1,,,-р = 15 мин и мощности разряда ^,= 1,3 кВт увеличивается высокоэнергетическое воздействие плазмы, которое приводит к уплотнению структуры картона и снижению впитываемости воды, бензина и масла.

Таким образом, предвари! ел ьная модификация волокнистых компонентов картона и последующая обработка готовых листов материала позволяет значительно улучшить их физико-механические показатели. Экспериментальные данные показывают, что при втором варианте обрабозки физико-механические показатели картона изменяются на 10-35%, тогда как

при обработке готовых листов картона (вар. I) изменение показателей наблюдается лишь на 5-15 %.

Впитываемость воды (вар. 2) Впитываемость бензина (вар. 2) Впитываемость масла (вар, 2) Впитываемость воды (вар. 1) Впитываемость бензина (вар. 1) Впитываемость масла (вар. I)

Рис. 5. Зависимость изменения впитываемости картона марки МП от времени обработки при Р = 26,6 Па, 1,3 кВт, плазмообразующий газ аргон : пропан-буган ™ 70 : 30, й = 0,04 г/с

Результаты исследований физико-механических свойств материалов на основе коллагенсодержащих и целлюлозосодержащих природных полимеров показали, что воздействие низкотемпературной плазмы пониженного давления на картоны имеет сложный, нелинейный характер. Результат воздействия зависит как от режимов плазменной обработки, так и от состава материала, который может варьироваться от партии к партии. Состав и свойства картонов также зависят от применяемых для их изготовления одной и той же марки различных клеевых композиций: латекса каучукового, ПВА - дисперсии (таб. I).

Наиболее консервативным материалом является картон марки ЗМ-1 (партии 186) с клеевой составляющей ВМС - латекс. Более восприимчивым к обработке ВЧ плазмой является картон марки ЗМ-1 с клеевой составляющей ПВА - дисперсия и латекс ДВХБ-70. Самым восприимчивым является картон марки ЗМ-1 (партии 118) с клеевой составляющей натуральный латекс и ПВА - дисперсия. Вероятно, это связано с величиной частиц проклеивающего аг ента и харакгером распределения его на волокне. Частицы проклеивающей дисперсии должны иметь оптимальную дисперсность. Латексы, применяемые при изготовлении картона, имеют частицы, размеры которых составляют -0,1 мкм, тогда как частицы ПВА - дисперсии имеют размеры - 1-5 мкм. Увеличение размера частиц ведет к количественному снижению частиц, осаждающихся на поверхности волокна и к уменьшению зоны соприкосновения частиц проклеивающего материала с субстратом, снижающему физико-механические показатели кар гона. При слишком высокой дисперсности часгиц наблюдается большое проникание проклеивающею псщсс[ва через микропоры внутрь волокна и, как следствие, снижение проклеивающего эффекта, так как последний обусловлен только

частицами, находящими между волокнами. Поэтому плазменная обработка при определенных режимах позволила создать оптимальную пористую структуру картона.

Свойства системы зависят как от свойств составляющих элементов, так и от характера межфазного взаимодействия между ними. В картоне в качестве субстрата, в зависимости от марки, используются различные волокнистые компоненты (таб. 1). Кожевенное волокно хромового дубления обладает положительным потенциалом, гидрофильные целлюлозные волокна заряжены отрицательно. Поверхности субстрата и адгезива в процессе изготовления картонов электрически заряжены благодаря наличию активных функциональных групп, это является одним из факторов, обеспечивающих прочность клеевого соединения.

Поскольку клеевое соединение готового изделия осуществляется не по всей поверхности материалов, а в отдельных точках, то картон представляет собой капиллярно-пористую систему, обладающую сложным пространственно-неоднородным распределением электрических зарядов.

При обработке картонов в плазме ВЧЕ разряда пониженного давления, они подвергаются воздействию многих факторов. Результатом таких воздействий являются десорбция атомов и молекул с поверхности тела, распыление и испарение частиц материала, изменения структуры и фазового состояния. При плазменной обработке происходит взаимодействие материалов с активными и неактивными частицами плазмы, имеющими высокую кинетическую или потенциальную энергию.

Для оценки структурных изменений поверхностей технических и обувных картонов в результате воздействия на них потока низкотемпературной плазмы пониженного давления применен метод сканирующей электронной микроскопии с помощью сканирующего электронного микроскопа при увеличении в 1000 раз (рис. 6).

Исследования картона методами электронной микроскопии показали, что под воздействием потока низкотемпературной плазмы пониженного давления изменяется микрорельеф поверхности и происходит упорядочение микроструктуры.

При воздействии низкотемпературной плазмы пониженного давления на технический картон марки МП в течение („щ, = 5 мин и мощности разряда = 1,3 кВт происходит наибольшее разделение волокнистых компонентов картона на продольные элементы (пучки, фибриллы), увеличивается внешняя поверхность волокон, что ведет к повышению сцепления волокон между собой (рис. 6 б). При дальнейшем увеличении длительности плазменного воздействия до /нЛ/, = 15мин микроструктура картонов становится морфологически более однородной и плотной (рис. 6 в). Длительное воздействие ВЧЕ разряда в течение /,„;,, ~ 40 мин на поверхность картона при мощности разряда /Г,,-=1,3 кВт (рис. 6 г) приводит к нежелательным воздействиям, наблюдаются существенные изменения размеров трещин и углублений, образующихся вдоль оси иеллюлозосодержащих волокон, это

приводит к рыхлости волокнистых компонентов картона, что значительно влияет на свойства готовых листов картона.

Рис, 6. 11онерхносл> картона марки М( [ до И после ВЧЕ плазменной обработки (увеличение IООО1*); а) до обработки;

б) после обработки при !'К, - 1,3 кВт, 4™ ~ 5 мин;

в)после обработки при И',, = 1,3 кВт, I,,,;,,! 5 мин;

г) после обработки при И'р ~ 1,3 кВт, = 40 мин.

В отличие от технических картонов, в обувных морфологические изменения, приводящие к разволок нений компонентой картона наблюдаются при мощности разряда Wp" 1,4 кВт и времени обработки = 5 мин, л уплотнение и структурирование поверхности достигается при обработке в течение tjjf,- 10 Мин. Различный характер режимов плазменной обработка объясняется тем, что в состав технических картонов входят картонные отходы и значительная часть неразработанных кусочков кожи, которые более устойчивы к воздействию низкотемпературной плазмы пониженного давления, и, следовательно, модификацию необходимо проводить в более жестких режимах.

Для выявления структурных изменений в технических картонах под воздействием низкотемпературной плазмы пониженного давления применен метод рентген о структур но го анализа. На »се* полученных дифрактрграммах (рис. 7) идентифицируется лишь аморфная фаза образцов, о чем свидетельствует наличие широких дифракционных максимумов. Аморфная составляющая образцов па приведенных дифрактофаммах характеризуется наличием грех широких дифракционных максимумов в области межплоскостных расстояний ! 1-10. 5,5 и 3,9 А.

Обработка картона ВЧ плазмой приводит к повышению степени кристалличности органической (аморфной) составляющей образцов. 1 ta дифракционных кривых это видно из уменьшения иолуширннм дифракционных максимумов (рис. 7).

Спецификой вочдейст пня ВЧ плазмы пониженного давления на капиллярно пористые материалы является эффект объёмном обработки. В плазме ВЧ ра 1рядй иан иже много давления образец картона становится

1М 180 1.{| 24« 1*0 Ш

а)

1 и .—, им Л

Я

У

\

' V

кю%

|(«ГЧ

. - 1 -1 1?з ¡и —, НМ

б)

А

м « » „: чА/

.] ?

»Ю I ? 4

НМ ж 015

.1 -I — , НМ

/?

в) г)

Рис. 7 Дифрактограммы картона марки МП, обработанного ВЧ плазмой при давлении Р = 26,6 Па, расходе плазмообразующего газа (аргон : пропан-бутан = 70 : 30) С = 0,04 г/с, №'р = 1,3 кВт: а) до обработки; б) после обработки при 1„иР = 5 мин; в) после обработки при 1,„-,р = 15 мин; г) после обработки при /„,5р = 40 мин.

дополнительным электродом, в окрестности которого образуется слой положительного заряда толщиной 1,5-2 мм. Причиной возникновения слоя положительного заряда являются колебания электронного газа относительно малоподвижных ионов в высокочастотном электрическом поле. Ионы плазмы, ускоряясь в электрическом поле слоя положительного заряда, приобретают дополнительную энергию до ЮОэВ и формируют поток, на поверхности обрабатываемого картона. При этом амплитуда напряженности электрического поля в капиллярах и порах материалов составляет -Ю4-105 В/м, что достаточно для их пробоя.

Следовательно, при обработке картонов в капиллярах и порах создается импульсный ВЧ разряд. Ионы, порождаемые этим разрядом, рекомбинируют на стенках пор и капилляров с выделением энергии рекомбинации, что приводит к модификации внутренней поверхности тела, то есть происходит объемная обработка материала.

Кроме того, так как обрабатываемое в плазме изделие в целом заряжается отрицательно относшсльно плазмы, а внутри образцов картонов существует, как отмечено выше, неоднородное распределение положительных и

отрицательных зарядов, го возникает сложное взаимодействие поверхностного и объемного зарядов.

Воздействие низкотемпературной плазмы пониженного давления на картоны является комплексным: происходит одновременно обработка внешней поверхности магсриалов и внутренней поверхности пор и капилляров. Взаимодействие потоков заряженных частиц, поступающих на внешнюю поверхность из плазмы, а на внутреннюю - из объема пор и капилляров, в результате пробоя последних, приводит к конформационным изменениям в полимерах, увеличению степени кристалличности и выравниванию физико-механических свойств.

Таким образом в изменениях физико-механических и структурных свойств картонов после обработки с помощью низкотемпературной плазмы пониженного давления проявляется суммарный эффект структурных изменений, перераспределения пространственного электрического заряда и механических напряжений в материалах субстрата и адгезива.

В четвертой главе разработаны рекомендации и приведена схема технологической последовательности производства картонов с использованием плазменной обработки волокнистых компонентов картона и готовых листов материала.

Плазменная обработка волокнистых компонентов картона и готовых листов материала позволяет улучшить их физико-механические показатели и способствует выравниванию свойств картона в продольном и поперечном направлении.

На основе полученных экспериментальных данных последовательной обработки волокнистых компонентов картона и готовых листов материала потоком плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления, разработана схема технологического процесса производства картонов (рис. 8).

В процессе обработки волокнистых компонентов с помощью низкотемпературной плазмы пониженного давления в определенных режимах плазменной установки (Р - 26,6 Па, С - 0,04 г/с, плазмообразующий газ аргон, для кожевенных отходов при И-'^ 1,8 кВт и 1,Лр = 5 мин, для крафтцеллюлозы И'р- 1,1 кВт и 1,„-,г = 3 чин) удается получить волокна с гидрофильной поверхностью

Разволокнение компонентов картона при их взаимодействии с плазмой позволяет получить качественный помол в один прием, исключая две стадии размола, что значительно сокращает время данной операции, а также данный вид модификации позволяет сократить время проклеивания волокна за счет более качественного и быстрого осаждения проклеивающих материалов на поверхности волокнистых компонентов картона.

Обработка ютовых листов картона с помощью низкотемпературной плазмы пониженного давления позволяет выравнивать показатели физико-механических СВ0ЙС1В материала в продольном и поперечном направлении. Данный меют мочпфикацин способствует получению картона высокого качества с равномерными свойствами

ВЧЕ плазменная обработка волокнистых компонентов картона

Приготовление

жирующей дисперсии на

основе некателлового омыления

Приготовление раствора алюминия сернокислого

Приготовление рабочей дисперсии

Приготовление

раствора лигносульфо-натов

Распаковка, разрыхление и сортировка волокнистых

компонентов

► *-

Рафинирование волокнистых компонентов и обработка их вспомогательными материалами

Составление волокнистой композиции, разбавление ее водой

и дополнительная обработка >+ <

Проклейка волокнистой массы латексной смесью и фиксация проклеивающих материалов на волокне

Обезвоживание массы и формирование полотна картона на длинносеточных машинах и тиснение

Сушка полотна картона

Обводнение и размол волокнистых компонентов

Приготовление раствора красителя

Центровка, продольная резка,

каландрование и намотка материала + < =

Разрезание полотна картона на листы

Сортировка и упаковка листов картона, рулонных материалов

Распаковка и обводнение асбеста

Разведение поливинил-ацетатной дисперсии водой

ВЧЕ плазменная обработка готового листа картона

Рис. 8. Схема технологического процесса производсгва картонов с последовательной плазменной обработкой

Таким образом, технологический процесс с применением потока плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления для последовательной модификации волокнистых компонентов картона и готовых листов материала позволяет повысить их физико-механические свойства на 10-35 %, получить картон с равномерными свойствами по всей площади материала, а также сократить время размола и продолжительность проклеивания волокнистой массы.

Выражаю благодарность научным консультантам д.т.н. В. А. Аляеву, к.т.н. JI. Р. Джанбековой, принимавшим участие в постановке задачи работы и в обсуждении результатов.

Выводы:

1. Установлено, что предварительная модификация волокнистых компонентов картона и последующая обработка готовых листов материала потоком плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления позволяет значительно улучшить их физико-механические показатели, за счет усреднения размера пор, выравнивания свойств материала в продольном и поперечном направлениях и конформационных изменений в полимерах.

2. Установлено, что процентное соотношение волокнистых компонентов в составе картона существенно влияет на режимы плазменной модификации. Определены режимы предварительной плазменной обработки волокнистых компонентов картона (Р = 26,6 Па, G = 0,04 г/с, плазмообразующий газ аргон, для кожевенных отходов при Wp= 1,8 кВт и toSp = 5 мин, для крафтцеллюлозы Wp= 1,1 кВт и t„r>/, = 3 мин), способствующих приданию поверхности гидрофильных свойств за счет их объемной модификации. Варьируя режимами плазменной обработки в зависимости от процентного соотношения целлюлозосодержащих и коллагенсодержащих компонентов материала, можно получить готовый картон с заранее заданными свойствами.

3. Установлены режимы плазменной обработки (Р = 26,6 Па, Wr = 1,3 кВт, плазмообразующий газ аргон : пропан-бутан = 70 :30, G = 0,04 г/с, t„r>l, = 15 мин) готовых листов технических картонов, после предварительной обработки их волокнистых компонентов, позволяющие уменьшить впитываемость воды на 40 %, бензина на 55 % и масла на 35 % и добиться стабилизации линейных размеров листов картонов и вырубленных из него деталей для автомобилей, за счет морфологических изменений происходящих в структуре материала.

4. Определены режимы плазменной обработки (Р - 26,6 Па, G = 0,04 г/с, плазмообразующий газ аргон) обувных картонов, позволяющие получить необходимые показатели физико-механических свойств; картона марки СЦМ

- Wv = 1,6 кВт при /„,-,,, - 3 мин; марки С - Щ, = 2,01 кВт при U,, ~ 3 мин; ЗМ-1

- Wr = 2,01 кВт при и,, = 10 мин; ЗМ-1 (партия 118) - ^, = 2,01 кВт при /,„;/, = 3 мин; ЗМ-1 (партия 186)- W//, = 2,0I кВт при /,«;,> = 1 мин. В Зависимости от марки повысились: предел прочности при растяжении после замачивания в воде на 30-35%, жесткость при статическом изгибе на 10%, стойкость к

истиранию на 55-85 %, при этом относительное удлинение при растяжении в сухом состоянии уменьшается до 40 %

5. Доказано, что после воздействия низкотемпературной плазмы пониженного давления на технические и обувные картоны происходит уменьшение анизотропии физико-механических свойств.

6. Модификацией картонов низкотемпературной плазмой пониженного давления получены материалы с новыми улучшенными физико-механическими свойствами: для обувного картона в зависимости от их марки повысился предел прочности при растяжении после замачивания в воде на 30-35 %, жесткость при статическом изгибе иа 10%, стойкость к истиранию на 55-85 %, при этом относительное удлинение при растяжении в сухом состоянии уменьшилось до 40 %; для технических картонов предел прочности при растяжении в сухом виде в машинном направлении увеличился на 15%, в поперечном направлении на 30%, линейная деформация картона уменьшилась на 10%, впитываемость воды понизилась на 40 %, бензина на 55 % и масла на 35 %.

7. Разработана физическая модель плазменной обработки технических и обувных картонов, ' описывающая механизм возникновения несамостоятельного разряда в капиллярах и порах материала. Установлено, что наибольший эффект в модификацию наружной поверхности волокнистых материалов вносят ионная бомбардировка, рекомбинация ионов и термический поток. Внутренняя поверхность капиллярно-пористых материалов модифицируется за счет рекомбинации ионов, возникающих в результате зажигания несамостоятельного разряда.

8. Разработана схема технологического процесса с использованием плазменной обработки для улучшения качества картонов за счет стабилизации физико-механических свойств материала в продольном и поперечном направлениях.

Основное содержание работы изложено в следующих публикациях:

Статьи в ведущих рецензируемых журналах ВАК

1. Абдуллин, ИЛИ. Обработка обувных картонов высокочастотной плазмой пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, Л.Р. Джанбекова, Р.Б. Файзуллина // Кожевенно-обувная промышленность. - 2006. - №6. - С. 45-46.

Статьи в сборниках трудов

2. Абдуллин, И.Ш. Модификация прочностных свойств обувных картонов с помощью ВЧ - плазмы пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, Р.Б. Файзуллина, B.C. Желтухин // Прикладная физика. - 2005. - №6. - С. 97104.

3 Абдуллин, И.Ш. Модифицирование обувных картонов на основе коллаген- и целлюлозосодержащих природных полимеров с помощью плазменной обработки / И.Ш. Абдуллин, Л.Р. Джанбекова, B.C. Желтухин, Р.Б. Файзуллина // Материалы, технологии, инструмент ы. - 2006. - №1, Т 11. - С. 89-92.

4. Абдуллин, И.111. Применение плазменной модификации в технологии производства обувного картона / И.Ш. Абдуллин, Р.Г. Ибрагимов, М.Ф. Шаехов, Р.Б. Файзуллина // Актуальные проблемы науки, техники и экономики производства изделий из кожи. - Сборник статей международной научной конференции. - Витебск, 2004. - С. 236-239.

5. Абдуллин, И.Ш. Модификация обувных картонов из кожевенного волокна с помошыо ВЧ плазмы пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, J1.P. Джанбекова, Р.Б. Файзуллина // Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха. - Сб. статей Международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых. - Казань, 2005. - С. 98-102.

6. Абдуллин, И.Ш. Джанбекова Л.Р., Файзуллина Р.Б. Модификация обувных картонов ВЧ плазмой пониженного давления // Сборник трудов IV Международного симпозиума по теоретической и прикладной плазмохимии. - Иваново, 2005. - Т 2. С. 450 - 452.

7. Абдуллин, И.Ш. Модификация кожевенных и целлюлозных отходов легкой промышленности с целью дальнейшего их применения при изготовлении обувных картонов/ И.Ш. Абдуллин, Л.Р. Джанбекова, Р.Б. Файзуллина // Новые технологии и материалы в легкой промышленности. -Сб. статей научно-практической конференции студентов и молодых ученых. -Казань, 2006.-С. 70-73.

Публикации по итогам апробации работы

8. Абдуллин, И.Ш. Физическая модель модификации обувных картонов с помощью ВЧ плазмы пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, Л.Р. Джанбекова, B.C. Желтухин, Р.Б. Файзуллина // ХХХ11 Звенигородская конференция по физике плазмы и УТС (управляемому термоядерному синтезу). - Звенигород, 2005. - С. 240.

9. Абдуллин, И.Ш. Применение ВЧ плазмы пониженного давления для модификации обувных картонов / И.Ш. Абдуллин, Р.Б. Файзуллина // Материалы научной сессии КГТУ. - Казань, 2005. - С. 256.

10. Джанбекова, Л.Р. Модификация материалов обувной промышленности на основе природных полимеров / Л.Р. Джанбекова, Р.Б. Файзуллина // Материалы научной сессии КГТУ. - Казань, 2005. - С. 269.

11. Абдуллин, И.Ш. Модификация ВЧ плазмой искусственных высокомолекулярных материалов на базе коллагенсодержащих и целлюлозосодержащих волокон, применяемых в обувной промышленности / И.Ш. Абдуллин, Л.Р. Джанбекова, Р.Б. Файзуллина // 11-я международная конференция студентов и аспирантов «Синтез, исследования свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений». - Казань, 2005.-С. 141.

12. Абдуллин, И.Ш. Модификация обувных картонов на основе коллаген- и целлюлозосодержащих природных полимеров с помощью плазменной обработки / И.Ш. Абдуллин, Л.Р. Джанбекова, Р.Б. Файзуллина //

Международная научно-техническая конференция «Полимерные композиты и трибология». - Гомель, Беларусь, 2005. - С. 294-295.

13. Абдуллин, ВЧ плазма пониженного давления как эффективный метод модификации обувных картонов / И.Ш. Абдуллин, J1.Р. Джанбекова, Р.Б. Файзуллина // Третья Всероссийская конференция молодых ученых «Фундаментальные проблемы новых технологий в 3-ем тысячелетии». -Томск, 2006. - С. 142-145.

14. Абдуллин, И.Ш. Применение ВЧ плазмы пониженного давления для модификации композиций, на основе природных высокомолекулярных полимеров, используемых в обувной промышленности / И.Ш. Абдуллин, Л.Р. Джанбекова, B.C. Желтухин, Р.Б. Файзуллина, М.Ф. Шаехов // Материалы научной сессии КГТУ. - Казань, 2006. - С. 267.

15. Абдуллин, И.Ш. Модификация волокнистых компонентов технических картонов с помощью ВЧ плазмы пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, Л.Р. Джанбекова, Р.Б. Файзуллина // Материалы научной сессии КГТУ. - Казань, 2007. - С. 269.

Соискатель

Файзуллина Р. Б.

Заказ № 69

Тираж 80 экз.

Офсетная лаборатория КГТУ

420015 г. Казань, ул. К. Маркса, 68

Принятые обозначения

Введение

Глава 1 Искусственные высокомолекулярные материалы, применяемые в автомобилестроении и в обувной промышленности, их структура и методы модификации

1.1 Искусственные высокомолекулярные материалы, из волокнистых природных полимеров, применяемые в автомобилестроении и в обувной промышленности

1.2 Волокнистое сырье, применяемое в производстве картонов

1.3 Проклеивающие материалы, входящие в состав картонов

1.4 Физико-механические свойства и структура картонов

1.5 Традиционные методы модификации картонов

1.6 Электрофизические методы модификации картонов

1.7 Задачи диссертации

Глава 2 Описание установки для модификации искусственных высокомолекулярных материалов в низкотемпературной плазме пониженного давления, объектов и методов исследования

2.1 Описание экспериментальной высокочастотной емкостной плазменной установки для модификации искусственных высокомолекулярных материалов и ее характеристики

2.2 Выбор объектов исследования

2.3 Методики проведения исследований характеристик картонов

2.4 Оценка погрешности измерений характеристик картонов

Глава 3 Экспериментальное исследование влияния низкотемпературной плазмы пониженного давления на картоны и его волокнистые компоненты

3.1 Влияние потока низкотемпературной плазмы пониженного давления на свойства волокнистых компонентов картона

3.2 Экспериментальные исследования влияние потока низкотемпературной плазмы пониженного давления на свойства технических картонов

3.3 Экспериментальные исследования влияние потока низкотемпературной плазмы пониженного давления на свойства обувных картонов

3.4 Влияние воздействия низкотемпературной плазмы пониженного давления на структуру картона

3.5 Физическая модель взаимодействия картона с низкотемпературной плазмой пониженного давления

Глава 4 Разработка картонов, модифицированных с помощью низкотемпературной плазмы пониженного давления

4.1 Разработка рекомендаций по промышленному применению низкотемпературной плазменной обработки в производстве технических и обувных картонов

4.2 Получение картонов с предварительной плазменной модификацией их волокнистых компонентов и последующей обработкой готовых листов материала 121 Выводы 126 Литература 128 Приложения

ПРИНЯТЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

ВММ - высокомолекулярные материалы

ДВХБ - бутадиен-винилиденхлоридный латекс

БМС - бутадиен-метилстирольный латекс

ПВ А - поливинил ацетатная дисперсия

НТП - низкотемпературная плазма

ВЧ - высокочастотный

ВЧЕ - высокочастотный емкостной разряд t06P - время обработки

Р - давление в вакуумной камере

Wp - мощность разряда

G - расход плазмообразующего газа

Т - температура s - относительное удлинение при растяжении

Ок - предел прочности при растяжении после замачивания в воде

Рк - плотность картона

Dy - жесткость

X - истираемость

Ly - относительное изменение линейных размеров при увлажнении he - относительное изменение линейных размеров при высушивании

Ge - впитываемость

D - линейная деформация дс - деформация сжатия (сжимаемость) ду - упругая деформация

W - влажность

Н - намокаемость

В - влагоотдача

Г - гигроскопичность

Пв - влагопоглощение

В связи с тем, что в настоящее время рынок легкой промышленности переполнен импортным товаром, актуальной проблемой является повышение качества отечественной продукции и обеспечение ее конкурентоспособности.

Сегодня в сфере автомобилестроения широкое распространение получили уплотнительные прокладочные детали, изготовленные из технических картонов. Преимуществом данного материала является стойкость к многократным деформациям, эластичность, прочность, устойчивость к сухому и мокрому трению. Однако, постоянно растущие потребности людей диктуют необходимость непрерывного расширения производства технических картонов и улучшения их качества.

На сегодняшний день накоплен достаточно большой опыт применения обувных картонов на базе коллагенсодержащих и целлюлозосодержащих природных полимеров для изготовления внутренних и промежуточных деталей низа обуви. Однако использование обувных картонов тормозится рядом объективных причин. Выпускаемые в промышленном масштабе обувные картоны имеют высокие гигиенические свойства, характеризуются устойчивостью к истиранию и многократному изгибу, но в тоже время обладают недостаточной эластичностью, прочностью и формоустойчивостью.

Улучшение и изменение физико-механических свойств готовых листов картона возможно за счет использования традиционных методов модификации картонов и их компонентов. Однако традиционные методы модификации материалов имеют ряд недостатков - высокая трудоемкость процессов и их относительно небольшая эффективность. Кроме того, подобные методы модификации не позволяют комплексно улучшить механические и физические свойства картонов.

Альтернативой традиционным методам модификации могут быть электрофизические способы модификации. К ним относятся методы изменения свойств обрабатываемых материалов под воздействием электрического тока, его разрядов, электромагнитного поля, в том числе и высокоэнергетических импульсов, электронного или оптического излучений и магнитострикции. Среди перечисленных методов модификации материалов все чаще применяется обработка с помощью потока низкотемпературной плазмы пониженного давления. Такая разновидность плазменной обработки является одной из ключевых технологий, данный вид модификации позволяет осуществлять объемную обработку картона.

Работа направлена на решение актуальной проблемы получения картона для автомобилестроения и обувной промышленности с улучшенными физико-механическими свойствами за счет последовательной обработки волокнистых компонентов картона и готовых листов материала с помощью низкотемпературной плазмы пониженного давления.

Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете при поддержке грантов АН РТ № 06-6.4-113 и № 06-6.4-299 по теме «Высокочастотная плазменная струйная обработка твердых тел компактной и капиллярно-пористой структур» 2002 - 2005 г.

Цель и задачи исследования. Целью работы является разработка композиционных материалов на базе волокнистых природных полимеров, обладающих новыми улучшенными физико-механическими свойствами за счет предварительной обработки коллагенсодержащих и целлюлозосодержащих компонентов и последующей модификации готовых листов материала с помощью неравновесной низкотемпературной плазмы.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• проведение анализа эргономических и эксплутационных характеристик материалов на базе коллагенсодержащих и целлюлозосодержащих природных полимеров, применяемых в автомобилестроении и обувной промышленности;

• установление закономерностей влияния низкотемпературной плазмы пониженного давления на волокнистые компоненты картонов и готовых листов материала;

• проведение экспериментальных исследований для выявления основных структурных изменений технических и обувных картонов, модифицированных с помощью низкотемпературной плазмы пониженного давления;

• разработка физической модели взаимодействия картона с низкотемпературной плазмой пониженного давления;

• разработка схемы технологического процесса получения картонов, модифицированных с помощью низкотемпературной плазмы пониженного давления.

Методы исследований. В работе для решения поставленных задач использовались современные и стандартные методики.

В качестве объектов исследования выбраны технический картон марки МП, обувные картоны марки СЦМ, С, ЗМ-1, а также волокнистые компоненты картона крафтцеллюлоза и кожевенные отходы.

Эффект обработки низкотемпературной плазмой исследовался на различных стадиях получения материала: предварительная плазменная модификация волокнистых компонентов картона с последующей обработкой готовых листов материала.

Для установления механизма воздействия потока низкотемпературной плазмы пониженного давления на технические и обувные картоны, а также для исследования структуры, состава, физико-механических свойств материалов применялись сканирующая электронная микроскопия (SEM) с применением электронного микроскопа XL-30 ESEM ТМР, рентгеноструктурный анализ, а также стандартные методики. Определяли истираемость обувного картона во влажном состоянии, жесткость при статическом изгибе, предел прочности и относительного удлинения, устойчивость задников из обувного картона к оседанию. Проводили исследования плотности и удельного объема, предела прочности при растяжении в сухом виде, изменение линейных размеров, впитываемо-сти воды, бензина, масла, сжимаемости и влажности технических картонов, применяемых в автомобилестроении.

Результаты исследований и измерений обрабатывались с применением математической статистики при доверительной вероятности 0,95.

Научная новизна работы.

1. Разработаны новые композиционные материалы на основе коллаген-содержащих и целлюлозосодержащих природных полимеров за счет объемной модификации их в потоке низкотемпературной плазмы пониженного давления, применяемые в автомобилестроении и обувной промышленности.

2. Установлено, что наибольший эффект воздействия низкотемпературной плазмы пониженного давления достигается в процессе предварительной обработки волокнистых компонентов картона и последующей модификации готовых листов материала.

3. Доказано, что плазменная обработка волокнистых компонентов картона в режиме Р = 26,6 Па, G = 0,04 г/с, плазмообразующий газ аргон, время обработки коллагенсодержащих материалов в течение to5p = 5 мин, мощности разряда ^=1,8 кВт и целлюлозосодержащих компонентов при t0ep = 3 мин и Wp= 1,1 кВт позволяет получить волокна с гидрофильной поверхностью.

4. Установлены оптимальные режимы плазменной обработки технических картонов (Р = 26,6 Па, Wp=\,3 кВт, to6p = 5 мин, G = 0,04 г/с, плазмообразующий газ аргон : пропан-бутан = 70 : 30), позволяющие получить материал с гидрофобной и лиофобной поверхностью, с улучшенными физико-механическими показателями.

5. Экспериментально доказано, что в результате взаимодействия потока высокочастотной плазмы пониженного давления с техническими и обувными картонами происходит выравнивание их свойств в продольном и поперечном направлении, что позволяет экономично использовать готовые листы материала и сократить картонные отходы при вырубании деталей.

6. Установлено, что воздействие потока плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления способствует стабилизации линейных размеров листов картонов и вырубленных из него деталей для автомобилестроения и обувной промышленности.

7. Разработана физическая модель взаимодействия картона с низкотемпературной плазмой пониженного давления.

Практическая ценность работы заключается в следующем:

Разработаны картоны, модифицированные плазмой, обладающие новыми улучшенными физико-механическими свойствами: для обувного картона в зависимости от марки повысился предел прочности при растяжении после замачивания в воде на 30-35 %, жесткость при статическом изгибе на 10%, стойкость к истиранию на 55-85 %, при этом относительное удлинение при растяжении в сухом состоянии уменьшилось до 40 %; для технических картонов улучшились: предел прочности при растяжении в сухом виде в машинном направлении увеличился на 15 %, в поперечном направлении на 30 %, линейная деформация картона уменьшилась на 10%, впитываемость воды понизилась на 40 %, бензина на 55 % и масла на 35 %.

Представлена схема технологического процесса производства картона с внедрением предварительной обработки волокнистых компонентов картона и последующей модификации готовых листов материала с помощью низкотемпературной плазмы пониженного давления. Результаты исследований включены в лекционный курс дисциплины «Материаловедение в производстве изделий легкой промышленности».

На защиту выносятся следующие научные положения и выводы:

1. Результаты экспериментальных исследований взаимодействия волокнистых компонентов картона (кожевенные отходы и крафтцеллюлоза) с низкотемпературной плазмой пониженного давления, показывающие, что плазменная обработка способствует улучшению физико-механических свойств готовых листов технических картонов марки МП и обувных картонов марки ЗМ-1, С, СЦМ.

2. Экспериментальные данные исследований воздействия потока плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления на различных стадиях получения технических картонов (плазменная обработка волокнистых компонентов картона и готовых листов материала), свидетельствующие об увеличении предела прочности при растяжении в сухом виде в машинном направлении на 15 %, в поперечном направлении на 30 %, понижении впитываемости воды на 40 %, бензина на 55 % и масла на 35 %, уменьшении линейной деформации картона

3. Результаты экспериментальных исследований воздействия ВЧЕ плазменной обработки на различных стадиях получения обувных картонов (плазменная модификация волокнистых компонентов картона и готовых листов материала), приводящего к увеличению предела прочности при растяжении после замачивания в воде на 30-35 %, жесткости при статическом изгибе на 10%, стойкость к истиранию на 55-85 % и уменьшению относительного удлинения при растяжении в сухом состоянии на 10 %.

4. Физическая модель плазменной объемной обработки технических и обувных картонов, устанавливающая закономерности изменений их физико-механических свойств за счет модификации материалов на различных стадиях технологического процесса производства картонов.

5. Технологическая схема производства картонов с использованием предварительной плазменной обработки волокнистых компонентов картона и последующей модификации готовых листов для улучшения физико-механических показателей материала и выравнивания их свойств в продольном и поперечном направлениях.

Личный вклад автора в опубликованных в соавторстве работах состоит: в выборе и обосновании методик экспериментов, непосредственном участии в проведении экспериментов, анализе и обобщении полученных экспериментальных данных. Полученные в диссертационной работе результаты апробированы в промышленных условиях. Акты об использовании результатов работы представлены в Приложении А.

Структура и объем диссертации: Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и приложений. В тексте приведены ссылки на 175 литературных источника. Работа изложена на 145 страницах машинописного текста, содержит 47 рисунков, 17 таблиц.

126 ВЫВОДЫ

1. Установлено, что предварительная модификация волокнистых компонентов картона и последующая обработка готовых листов материала потоком плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления позволяет значительно улучшить их физико-механические показатели, за счет усреднения размера пор, выравнивания свойств материала в продольном и поперечном направлениях и конфор-мационных изменений в полимерах.

2. Установлено, что процентное соотношение волокнистых компонентов в составе картона существенно влияет на режимы плазменной модификации. Определены режимы предварительной плазменной обработки волокнистых компонентов картона (Р = 26,6 Па, G = 0,04 г/с, плазмообразующий газ аргон, для кожевенных отходов при Wp = 1,8 кВт и to6p = 5 мин, для крафтцеллюлозы Wp= 1,1 кВт и to6p = 3 мин), способствующих приданию поверхности гидрофильных свойств за счет их объемной модификации. Варьируя режимами плазменной обработки в зависимости от процентного соотношения целлюлозосо-держащих и коллагенсодержащих компонентов материала, можно получить готовый картон с заранее заданными свойствами.

3. Установлены режимы плазменной обработки (Р = 26,6 Па, Wp= 1,3 кВт, плазмообразующий газ аргон : пропан-бутан = 70 : 30, G = 0,04 г/с, /оф=15мин) готовых листов технических картонов, после предварительной обработки их волокнистых компонентов, позволяющие уменьшить впитываемость воды на 40 %, бензина на 55 % и масла на 35 % и добиться стабилизации линейных размеров листов картонов и вырубленных из него деталей для автомобилей, за счет морфологических изменений происходящих в структуре материала.

4. Определены режимы плазменной обработки (Р = 26,6 Па, G = 0,04 г/с, плазмообразующий газ аргон) обувных картонов, позволяющие получить необходимые показатели физико-механических свойств; картона марки СЦМ -Wp= 1,6 кВт при to6p = 3 мин; марки С - Wp = 2,01 кВт при to6p = 3 мин; ЗМ-1 -Wp = 2,01 кВт при to6p = 10 мин; ЗМ-1 (партия 118) - 0^ = 2,01 кВт при to6p = 3 мин; ЗМ-1 (партия 186) - Wp = 2,01 кВт при to6p = 7 мин. В зависимости от марки повысились: предел прочности при растяжении после замачивания в воде на 30-35 %, жесткость при статическом изгибе на 10 %, стойкость к истиранию на 55-85 %, при этом относительное удлинение при растяжении в сухом состоянии уменьшается до 40 %

5. Доказано, что после воздействия низкотемпературной плазмы пониженного давления на технические и обувные картоны происходит уменьшение анизотропии физико-механических свойств.

6. Модификацией картонов низкотемпературной плазмой пониженного давления получены материалы с новыми улучшенными физико-механическими свойствами: для обувного картона в зависимости от их марки повысился предел прочности при растяжении после замачивания в воде на 30-35 %, жесткость при статическом изгибе на 10 %, стойкость к истиранию на 55-85 %, при этом относительное удлинение при растяжении в сухом состоянии уменьшилось до 40 %; для технических картонов предел прочности при растяжении в сухом виде в машинном направлении увеличился на 15 %, в поперечном направлении на 30 %, линейная деформация картона уменьшилась на 10 %, впитываемость воды понизилась на 40 %, бензина на 55 % и масла на 35 %.

7. Разработана физическая модель плазменной обработки технических и обувных картонов, описывающая механизм возникновения несамостоятельного разряда в капиллярах и порах материала. Установлено, что наибольший эффект в модификацию наружной поверхности волокнистых материалов вносят ионная бомбардировка, рекомбинация ионов и термический поток. Внутренняя поверхность капиллярно-пористых материалов модифицируется за счет рекомбинации ионов, возникающих в результате зажигания несамостоятельного разряда.

8. Разработана схема технологического процесса с использованием плазменной обработки для улучшения качества картонов за счет стабилизации физико-механических свойств материала в продольном и поперечном направлениях.

128

1. Ямпольская, НЛО. Применение стратегии «Шесть сигм» для достижения конкурентоспособного уровня качества / Н.Ю. Ямпольская, Г.Н. Смольникова, С.М. Зверев//Кожевенно-обувная промышленность.-2006.-№6.-С.20-22.

2. Ильин, А. Подготовка в области материаловедения и технологии материалов / А. Ильин, П. Бабаевский // Высш. образ, в России. 2006. - №7. - С. 77-81.

3. Голубев, А.И. Уплотнение и уплотнительная техника. Справочник / А.И. Голубев,- М.: Машиностроение, 1986. 464 с.

4. Попов, В.А. Материалы в машиностроении. Выбор и применение. Т. 5. Неметаллические материалы / В.А. Попов, С.И. Сильвестрович, И.Ю. Шейдеман. -М.: Машиностроение, 1969. 544 с.

5. Масино, М.А. Автомобильные материалы: Справочник инженера-механика / М.А. Масино, В.Н. Алексеев, Г.В. Мотовилин. М.: Транспорт, 1979.-288 с.

6. Чумаченко, Ю.Т. Материаловедение для автомехаников / Ю.Т. Чумаченко, Г.В. Чумаченко, А.И. Герасименко. Ростов н/Д: изд-во «Феникс», 2003. - 480 с.

7. Фокин, В.В. Материаловедение на автомобильном транспорте / В.В. Фокин, С. Б. Марков. -С-Пб: Изд-во С-Пб ГИЭУ. 2004. 231 с.

8. Эйнис, С.М. Материалы и технология машиностроения / С.М. Эйнис. -Кишинев: Лумина, 1990. 239 с.

9. Мотовилин, Г.В. Автомобильные материалы: Справочник / Г.В. Мотовилин, М.А. Масино, О.М. Суворов,-М.: Транспорт, 1989. 464 с.

10. Арзамасов, Б.Н. Материаловедение / Б.Н. Арзамасов. М.: Изд-во МГТУ им. Н.Э. Баумана, 2002. - 648 с.

11. Арзамасов, Б.Н. Материаловедение / Б.Н. Арзамасов. М.: Машиностроение, 1986. - 384 с.

12. Кириенко, В. П. Материаловедение и металлургия / В. П. Кириенко. -Н. Новгород: Изд-во Нижегор. гос. техн. ун-та, 2005. 289 с.

13. Адаскин, A.M. Материаловедение / A.M. Адаскин, Ю.Е. Седов, А.К. Онегина, В.Н. Климов. М.: Высш. Шк., 2005. - 456 с.

14. Ржевская, С. В. Материаловедение / С. В. Ржевская. М.: Логос,2004. 422 с.

15. Ржевская, С. В. Материаловедение / С. В. Ржевская. М.: Моск. гос. горн, ун-т, 20030 - 302 с.

16. ГОСТ 9347-74. Картон прокладочный и уплотнительные прокладки из него. Взамен ГОСТ 9347-60; введ. 1974.-01-01.- М.: Изд-во стандартов, 1974. - 4 с.

17. Кенько, В. М. Неметаллические материалы и методы их обрабюотки / В.М. Кенько. Минск: Дизайн ПРО, 1998. - 240 с.

18. Пейсахов, A.M. Материаловедение и технология конструкционных материалов / A.M. Пейсахов, A.M. Кугер. С-Пб.: Изд-во Михайлова В.А., 2004. - 406 с.

19. Голанд, A.JI. Проектирование формующей оснастки для производства задников / A.JI. Голанд, Е.Н. Данилов, А.Г. Комиссаров // Кожевенно-обувная промышленность. 1994. - №5. - С.43 - 45.

20. Шагапова, И.М. Технология сборки заготовок обуви / И.М. Шагапова. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983. - 184 с.

21. Акимова, Е.В. Оценка качества обуви по результатам ее экспертизы в период гарантийных сроков носки / Е.В. Акимова // Кожевенно-обувная промышленность. 2005. - №1. - С. 27 - 28.

22. Краснов, Б.Я. Материалы для изделий из кожи / Б.Я. Краснов. М.: Легпромбытиздат, 1995. - 344 с.

23. Куциди, Д. А. Предупреждение и устранение дефектов кожи / Д.А. Куциди. М.: Легпромбытиздат, 1990. - 144 с.

24. ГОСТ 9542-89. Картон обувной и детали обуви из него. Общие технические условия. Взамен ГОСТ 9542-87; введ. 1989.-18-08.- М.: Изд-во стандартов, 1989. -16 с.

25. Воронов, Н.Ф. Сегментация обувных рынков и ее влияние на конкурентоспособность обуви / Н.Ф. Воронов // Кожевенно-обувная промышленность.-2003.-№1.-С. 14-15.

26. Зурабян, К.М. Материаловедение в производстве изделий легкой промышленности / К.М. Зурабян, Б.Я. Краснов, Я.И. Пустыльник. -М.: ЗАО «Ин-форм-Знание», 2003. 384 с.

27. Зурабян, К.М., Краснов Б.Я., Бернштейн М.М. Материаловедение изделий из кожи / К.М. Зурабян, Б.Я. Краснов, М.М. Бернштейн. М: Легпром-бытиздат, 1988. - 416 с.

28. Коваленко, П. Технология изготовления обуви / П. Коваленко. Ростов-на-Дону: «Феникс», 2000. - 320 с.

29. Стронгин, Б.М. Справочник мастера обувщика / Б.М. Стронгин, В.Н. Морева. - М.: Легпромбытиздат, 1990. - 366 с.

30. Шварц, А.С. Современные материалы и их применение в обувном производстве / А.С. Шварц, Е.Ф. Кондратьков. М.: Легкая индустрия, 1978. - 224 с.

31. Краснов, Б.Я. Материаловедение обувного производства / Б.Я. Краснов. -М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983. 176 с.

32. Швецов, Т.П. Технология обуви / Т.П. Швецов. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983. - 296 с.

33. Обувная промышленность. Новые материалы для подошв и стелек обуви. -М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1981. 33 с.

34. Осташенко, Л.С. Товароведение обуви и пушно-меховых товаров / Л.С. Осташенко. -М.: Экономика, 1990.-271 с.

35. Мальцева, Е.П. Материаловедение текстильных и кожевенно-меховых материалов / Е.П. Мальцева. М.: Легпромбытиздат, 1989. - 240 с.

36. Шепелев, А.Ф. Товароведение и экспертиза кожевенно-обувных товаров / А.Ф. Шепелев, И.А. Печенежская. Ростов н/Д: ИКЦ «МарТ», 2004. - 240 с.

37. Кедрин, Е.А. Товароведение обувных товаров / Е.А. Кедрин, А.В. Павлин, Г.В. Сергеева. М.: Экономика, 1976. - 263 с.

38. Шепелев, А.Ф. Товароведение и экспертиза кожевенно-обувных товаров / А.Ф. Шепелев. Ростов н/Д: ИКЦ «МарТ», 2001. - 96 с.

39. Васильева, В.Д. Анализ информационных потоков в области искусственных кож / В.Д. Васильева, В.Е. Дербишер, Е.В. Корчагина, Т.М. Кокорина // Кожевенно-обувная промышленность. 2003. - №1. - С. 49 - 50.

40. Вершин, Л.В. Роль вкладной стельки в обеспечении гигиенического и теплового комфорта обуви / Л.В. Вершин, Н.С. Репина, И.В. Бурцева // Кожевенно-обувная промышленность. 2002. - №4. - С. 19-20.

41. ГОСТ 461-78. Кожа для низа обуви винтового и гвоздевого методов крепления. Технические условия. Взамен ГОСТ 179-74; введ. 1985.-07-01.

42. М: Изд-во стандартов, 1978. -8 с.

43. Жихарев, А.П. Материаловедение в производстве изделий легкой промышленности / А.П. Жихарев и др.. М: Академия, 2004. - 448 с.

44. Жихарев, А.П. Практикум по материаловедению в производстве изделий легкой промышленности / А.П. Жихарев, Б .Я. Краснов, Д.Г. Петропавловский. М: Академия, 2004. - 464 с.

45. Современные проблемы текстильной и легкой промышленности // Кожевенно-обувная промышленность. 1996. - №5. - С. 26.

46. Методика определения формуемости и формоустойчивости обувных материалов и систем обувных материалов.-М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1985. 13 с.

47. Петрапавловский, Д.Г. Материалы для обуви / Д.Г. Петрапавловский, Л.Г. Кутянина, А.П. Жихарев. М.: Моск. Гос. ун-т дизайна и технологий, 2002. - 26 с.

48. Савина, 3. Г. Товароведение обуви / 3. Г. Савина. М.: Экономика, 1984.-248 с.

49. Кедрин, Е.А. Товароведение кожевенно-обувных и пушно-меховых товаров / Е.А. Кедрин, А.В. Павлин, Б.Ф. Церевитиков. М.: Экономика, 1969. - 431 с.

50. Тутмина, М.А., Дехромирование твердых кожевенных отходов / М.А. Тутмина, Е.С. Сурнина, Я.Я. Макаров-Землянский, Т.Ф. Миронова // Кожевенно-обувная промышленность. 2005. - №1. - С. 25 - 26.

51. Чесунов, В.М. Очистка и рекуперация отходов кожевенно-обувной промышленности / В.М. Чесунов, А.А. Захарова. М: Легпромбытиздат, 1987. - 64 с.

52. Зябицкий, А. Теоретические основы формования волокон / А. Зябицкий; пер. с англ. М.: Химия, 1979. - 504 с.

53. Бузов, Б.А. Материаловедение швейного производства / Б.А. Бузов, Т.А. Модестова, Н.Д. Алыменкова. М: Легпромбытиздат, 1986. - 424 с.

54. Кукин, Г.Н. Текстильное материаловедение / Г.Н. Кукин, А.Н.Соловьев, А.И. Кобляков. М.: Легпромбытиздат, 1992. - 272 с.

55. Астбери, У.Т. Основы учения о структуре текстильных волокон / У.Т. Астбери. М.: Гос. изд. легкой пром -сти, 1936. - 232 с.

56. Привалко, В.П. Молекулярное строение и свойства полимеров / В.П. Привалко. Л.: Химия, 1986. - 240 с.

57. Михайлов, А.Н. Коллаген кожаного покрова и основы его переработки / А.Н. Михайлов. М.: Легкая индустрия, 1971. - 528 с.

58. Жихарев, А.П. Лабораторный практикум по материаловедению / А.П. Жихарев, М.М. Бернштейн, Г.П. Булатов. М: Легпромбытиздат, 1993. - 384 с.

59. Кукин, Г.Н. Текстильное материаловедение / Г.Н. Кукин, А.Н. Соловьев. М.: Легпромбытиздат, 1985. - 216 с.

60. Папков, С.П. Полимерные волокнистые материалы / С.П. Папков. -М.: Химия, 1986.-224 с.

61. Понтер, Р. Коллаген / Р. Гюнтер; пер. С нем. М.: Легкая индустрия, 1969.-328 с.

62. Акатова, И.Н. Влияние хлопкового волокна на процесс выделения бу-тадиенстирольного каучука из латекса / И.Н. Акатова, С.С. Никулин // Текстильная пром-сть. 2004. - №5. - С. 56 - 59.

63. Пакшвер, А.Б. Свойства и особенности переработки химических волокон / А.Б. Пакшвер, А.Н. Соловье, Г.Н. Кукин. М.: Химия, 1969. - 400 с.

64. Роговин, З.А. Основы химии и технологии химических волокон / З.А. Роговин. М.: Химия, 1974. - 520 с.

65. Ягнятинская, Е.А. Технология изготовления, свойства и особенности пременения резин с волокнистыми наполнителями в РТИ / Е.А. Ягнятинская, Б.Б. Гольдберг, В.В. Леонов. М.: ЦНИИ-ТЭнефтехим, 1979. - 54 с.

66. Воробьева, А.А. Материаловедение обувного производства / А.А. Воробьева, Н.Д. Закатова. М: Легпром, 1958. - 250 с.

67. Зыбин, Ю.П. Материаловедение изделий из кожи / Ю.П. Зыбин и др.. М.: Легкая индустрия, 1968. - 384 с.

68. Изгородин, А.К. Исследование возможности использования льна -межеумка в качестве сырья в качестве сырья для получения целлюлозы / А.К. Изгородин, Ю.В. Коноплев, А.Г. Захаров, А.Н. Прусов // Химические волокна. -2004.-№5.-С. 30-33.

69. Баркан, М.С. Применение кожевенного волокна в производстве обувных картонов / М.С. Баркан, Л.И. Кострюкова. М.: Легкая промышленность, 1959.- 131 с.

70. Буркин, А.Н. Технология изготовления материалов для низа обуви из отходов ППУ / А.Н. Буркин, К.С. Матвеев, В.К. Смелков // Кожевенно-обувнаяпромышленность. 2000. - №3. - С. 31 - 32.

71. Leather board manufacture/ Sykes Graham// World Leather. 1997. - 10, №2. C. 83 - 84.

72. Пен, Р.З. Пероксидная целлюлоза новое сырье для химической переработки / Р.З. Пен, А.В. Бывшев, И.Л. Шапиро, О.А. Колмакова, А.А. Полю-тов // Химические волокна. - 2004. - №2. - С. 28 - 30.

73. Пат. 2206654 РФ. Способ получения целлюлозы / Р. 3. Пен, А.В. Бывшев. БИ. 2003. №17.

74. Пат. 2212483 РФ. Способ получения целлюлозы / А.В. Бывшев, Р.З. Пен. БИ. 2003. №26.

75. Уруджев, Р.С. О механизме влияния дубления на термостойкость коллагена / Р.С. Уруджев, А.Ф. Демирова, A.M. Гаджиева // Кожевенно-обувная промышленность. 2005. - №2. - С. 47-48.

76. Уруджев, Р.С. Температура текучести коллагена кожи и ее практическое значение / Р.С. Уруджев, А.А. Мирзалиева // Кожевенно-обувная промышленность. 2004. - №5. - С. 24.

77. Уруджев, Р.С. Термодинамическая усадка коллагена / Р.С. Уруджев. -М.: Легкая индустрия, 1976. 183 с.

78. Collagen a notsosimple Protein / Leder und Hautemarkt. 1997. - №23. -С. 37-38.

79. Грыженкова, H.C. Изменение химического состава кожевенных волокон после размола / Н.С. Грыженкова // Кожевенно-обувная промышленность-1996.- №6.-С. 26 27.

80. Грыженкова, Н.С. Влияние состава волокнистого сырья на свойства обувных картонов / Н.С. Грыженкова // Кожевенно-обувная промышленность. -1998.-№4.-С. 30.

81. Грыженкова, Н.С. Исследование состава кожевенных отходов, применяемых в производстве обувных картонов / Н.С. Грыженкова // Кожевенно-обувная промышленность. 1998. - №5-8. - С. 38 - 39.

82. Определение оптимальных путей вторичной переработки дубленых кожевенных отходов: тез. докл. межвуз. науч.-техн. конф. «Совр. пробл. тек-стил. и легк. пром-ти». Москва, 2000 г. М., 2000. - 117 с.

83. Смрляненов, С.С. Производство синтетической полиуретановой кожи и обувных картонов и перспектива его развития / С.С. Смрляненов // Легкая пром-сть. 1997. - №1. - С. 54.

84. Никуличева, Н.Г. Разработка рецептуры модифицированного клея на основе ПХП каучука типа «НАИРИТ-НТ» / Н.Г. Никуличева, В.Т. Прохоров, Е.И. Коваленко // Кожевенно-обувная промышленность. 2001. - №1. - С. 30 - 31.

85. Никуличева, Н.Г. Разработка рецептуры модифицированного клея на основе ПХП каучука типа «НАИРИТ-НТ» / Н.Г. Никуличева, В.Т. Прохоров, Е.И. Коваленко // Кожевенно-обувная промышленность. 2001. - №3. - С. 32 - 33.

86. Барамбойм, Н.К. Физика и химия полимерных материалов обувного производства / Н.К. Барамбойм, В.В. Анохин. Киев: Гос. изд. техн. лит. УССР,- 1961.-246с.

87. Косьянова, А.А. Лабораторный практикум по физике и химии высокомолекулярных соединений / А.А. Косьянова, Л.Е. Добрынина. М.: Легкая индустрия, 1979. - 182 с.

88. Павлов, С.А. Химия и физика высокомолекулярных соединений в производстве искусственной кожи, кожи и меха / С.А. Павлов, И.С. Шестакова, А.А. Касьянова. М.: Легкая индустрия, 1976. - 528 с.

89. Коршак, В.В. Введение к изучению высокомолекулярных соединений / В.В. Коршак, С.Р. Рафиков. М-Л.: Академия, 1946. - 177 с.

90. Зимовец, О. Особенности анализа работы обувных предприятий / О. Зимовец, С. Шейнюк, Л. Эльяшев. М.: Госфиниздат, 1963.-49 с.

91. Бернштейн, М.М. Материаловедение изделий из кожи / М.М. Берн-штейн, Б Я. Краснов. -М.: ВЗИТЛП, 1981. 83 с.

92. Бернштейн, М.М. Новые материалы для внутренних деталей обуви / М.М. Бернштейн, Б.Я. Краснов. М.: ВЗМИ, 1983. - 48 с.

93. Горбачик, В. Е. Опорная жесткость деталей низа обуви и их систем: материалы юбилейной научно-техн. межвузовской конф / В. Е. Горбачик. Санкт-Петербург, 23-24 нояб., 2000 г. Ч. 1. СПб. 2000, С. 158 160.

94. Пасениченко, К.А. Исследование структуры и свойства льняного волокна на различных стадиях технологической обработки / К.А. Пасениченко, Н.В. Комарова. М.: СБ. тр. ЦНИИЛВ, 1978- С. 108 -118.

95. Akim, E.L. Changes in cellulose structure airing manufacture and converting of paper / E.L. Akim // Cellul. Chem. and Technol., ASC Symp. Ser. 1977. V. 48.-P. 153 - 172.

96. Иванов, C.H. Технология бумаги / C.H. Иванов. М.: Лесн. пром., 1970.-696 с.

97. Фляте, Л.М. Свойства бумаги / Л.М. Фляте. М.: Лесн. пром., 1970. - 456 с.

98. Папков, С.П. Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой / С.П. Папков, Э.З. Файнберг. М.: Химия, 1976. - 232 с.

99. Бузов, Б.А. Материаловедение в производстве изделий легкой промышленности / Б.А. Бузов, Н.Д. Алыменкова. М: Академия, 2004. - 448 с.

100. Братченя, Л.А. Новые нетканые материалы «Стелан» для обуви / Л.А. Брат-ченя, Т.В. Шуднева // Кожевенно-обувная промышленность. 2002. - №1. - С. 32.

101. Собко, Т.Е. Повышение эффективности использования кожевенного сырья при производстве обувных материалов / Т.Е. Собко, Л.Г. Кутянина, Л.М. Сутор-шина, Л .И. Золина // Кожевенно-обувная промышленность. 1996. - №5. - С. 27 - 28.

102. Цебренко, М.В. Физико-механические свойства ультратонких поли-оксиметиленовых волокон / М.В. Цебренко, Н.М. Резанова, Л.С. Герасимова // Хим. волокна. 1982. - №2. - С. 33 - 35.

103. Дербишер, В.Е. Свойства текстильных полотен, модифицированных гидразидами полимерных карбоновых кислот / В.Е. Дербишер, Ж.С. Шиганова, Н.М. Суркова // Изв. вуз. Технол. легкой пром-сти. 19832. - №3. - С. 41 - 45.

104. Гаврилюк, Н.Н. Физико-химические методы модифицирования поверхности армирующих волокон / Н.Н. Гаврилюк, О.А. Новикова // Хим. волокна. 1982. -№2. - С. 16-18.

105. Стокозенко, В.Г. Новый взгляд на процессы, протекающие в хлопковом волокне под действием щелочно-пероксидных растворов / В.Г. Стокозенко, В.Н. Галашина, Е.Л. Кадыкова // Текстильная химия 1992,- №2. - С. 63 - 75.

106. Королев, А.Я. Аутогезия полиэтилена с химически модифицированной поверхностью / А.Я. Королев, Ф.К. Борисова // Высокомолекулярные соединения. 1974. - №9 - С. 2060 - 2065.

107. Перспективы применения новых биосистем для подготовки текстильных материалов: сб. докл. «Современ. технологии текстильной пром-ти

108. Текстиль 95». - М.: МГТА, 1995. - С 103 - 104.

109. Абрамов, М.В. Разработка и применение углеродных волокнистых материалов медицинского назначения / М.В. Абрамов, Л.С. Гальбрайх // Сб. докл. «Современ. технологии текстильной пром-ти».-М.: МГТА, 1997.-С. 156.

110. Роговин, З.А. Химические превращения и модификация целлюлозы / З.А. Роговин, Л.С. Гальбрах. М.: Химия, 1979. 520 с.

111. Mahale, G. Plamuia bility of cellulosic fibers / G. Mahale, M. Radder // Text. Technol. Dig. -1995. 52, N 44. - P. 61.

112. Барамбойм, H.K. Проблемы и перспективы механохимии полимеров в легкой промышленности / Н.К. Барамбойм // Изв. вузов. Технология легкой пром-сти. 1983. №5. С. 48 - 59.

113. Полухина, Л.М. Механохимическая активация полимеров при диспергировании. Технологические проблемы измельчении и механоактивации / Л.М. Полухина, Н.К. Барамбойм // Материалы научно-техн. семинара стран содружества. Могилев. 1993. - С. 171 -178.

114. Жанлавын, Т. Повышения прочности склеивания обувными полихлоро-преновыми клеями при легировании растворами ПАВ / Т. Жанлавын, Н.К. Барамбойм, В.А. Фукин // Изв. вузов. Технология легкой пром-сти. 1984. №5. С. 37 - 39.

115. Каспарянц, С.А. Товароведение и технология первичной обработки кожевенного сырья / С.А. Каспарянц, А.Ф. Костылев, Ю.Г. Шкутов. М.: Легкая индустрия, 1977. - 392 с.

116. Страхов, И.П. Химия и технология кожи и меха / И.П. Страхов, И.С. Шестакова, Д.А. Куциди. М: Легпромбытиздат, 1985. - 496 с.

117. Кукин, Г. Н. Текстильное материаловедение (волокна и нити) / Г. Н. Кукин, А. Н. Соловьев, А. И. Кобляков. М.: Легпромбытиздат, 1989. - 352 с.

118. Ермоленко, Н.В. О влиянии фторосодержащего соединения на гидрофобные свойства кож / Н.В. Ермоленко, Т.И. Гурьянова, В.Е. Платонов // Кожевенно-обувная пром-сть. 2003. - №3. - С. 30 - 31.

119. Мозер, Е. Новые гидрофобизирующие средства для повышения водостойкости кож и мехового велюра / Е. Мозер // Кожевенно-обувная пром-сть. -1991.-№5.-с. 4-6.

120. Полухина, J1.M. Модифицирование полимеров для легкой промышленности / J1.M. Полухина, М.М. Кухарчик, В.И. Ракитянский // Кожевенно-обувная пром-сть. 1995. - №5-6. - С. 36 - 39.

121. Золотарев, В.М. Спектроскопия внутреннего отражения поверхностных соединений и адсорбированных молекул/ В.М. Золотарев, В.И. Лыгин, Б.Н. Тарасевич / В.М. Золотарев // Успехи химии. 1981. - № 1. - С. 24 - 53.

122. Кокшаров, С.А. Биохимические технологии в текстильном производстве: реалии и перспективы / С.А. Кокшаров, 0.10. Кузнецов, С.В. Алеева, Ю.В. Неманова// Текстильная промышленность. -2003. № 4. - С. 51-53.

123. Кокшаров, С.А. Биохимические технологии в текстильном производстве: реалии и перспективы / С.А. Кокшаров, О.Ю. Кузнецов, С.В. Алеева, Ю.В. Неманова // Текстильная промышленность. 2003. - № 5. - С. 42-45.

124. Штягина, Л.М. Модификация хлопколавсановых материалов с целью придания им биологической активности / Л.М. Штягина, В.М. Вайнбург, В.А. Хохлова // Изв. вуз. Технол. текстильной пром-сти- 1995,- №3. С. 55 - 58.

125. Беднарчук, Н.С. Придание биостойкости и водоупорности многослойным обувным текстильным материалам / Н.С. Беднарчук, И.С. Галык, Б.Д. Семак // Изв. вуз. Технол. легкой пром-сти. 1990. - №3. - С. 14 - 17.

126. Беднарчук Н.С. Исследование антимикробных свойств модифицированных обувных прокладочных текстильных материалов / Н.С. Беднарчук, И.С. Галык, Б.Д. Семак // Изв. вуз. Технол. легкой пром-сти.-1990.-№4.- С. 4 9.

127. Кричевский, Г.Е. Химическая технология текстильных материалов / Г.Е. Кричевский. М.: Изд-во РосЗИТЛП, 2000. - 436 с.

128. Кричевский, Г.Е. Химическая технология текстильных материалов / Г.Е. Кричевский. М.: Изд-во РосЗИТЛП, 2001. - 298 с.

129. Гинзбург, Л.Н. О роли микроэлементов в льняных изделиях / Л.Н. Гинзбург // Текстильная прм-сть 2004.-№7-8.- С. 36 - 39.

130. Абдуллин, И. Ш. Высокочастотная плазменно-струйная обработкаматериалов при пониженных давлениях. Теория и практика применения / И.Ш. Аб-дуллин, B.C. Желтухин, Н.Ф. Кашапов. Казань: Изд-во Казан, ун-та, 2000. - 348 с.

131. Ваеилец, В.Н. Исследование действия плазмы на поверхность полиэтилена / В.Н. Ваеилец, JI.A. Тихомиров // Химия высоких энергий. 1978. -№5.-С. 442-445.

132. Ваеилец, В.Н., Тихомиров JI.A. Исследование накопления стабильных продуктов при воздействии плазмы низкого давления на полиэтилен / В.Н. Ваеилец, JT.A. Тихомиров // Химия высоких энергий. 1979. - №2 - С. 171-174.

133. Осада, И. Плазменная полимеризация и плазменная обработка полимеров / Й. Осада // Высокомолекулярные соединения. 1988. - №9 - с. 1815-1829.

134. Максимов, А.И. Окислительные процессы в неравновесной плазме низкого давления / А.И. Максимов, В.И. Светцов // Изв. вуз. Химия и химическая технология. 1979. - №10. - С. 1167 - 1185.

135. Иванов, С.И. Некоторые результаты экспериментального излучения взаимодействия низкотемпературной плазмы с полимерными поверхностями / С.И. Иванов //Химия высоких энергий. 1983. - №3 - С. 253 - 257.

136. Максимов, А.И. Окислительные процессы в неравновесной плазме низкого давления / А.И. Максимов, В.И. Светцов // Изв. вуз. Химия и химическая технология. 1979. - №10. - С. 1167 - 1185.

137. Зародин, С.А. Крашение нитрона катионными красителями под воздействием электрического тока / С.А. Зародин, Б.Н. Мельников, А.Е. Завадский // Изв. вуз. Технол. текстильной пром-сти. 2003. - №3. - С. 61 - 63.

138. Акулова, М.В., Блиничева И.Б., Максимов А.И. Влияние тлеющего разряда на структуру полиэфирных нитей / М.В. Акулова, И.Б. Блиничева, А.И. Максимов // Изв. вуз. Химия и химическая технология. -1981. №9. - С. 1142 - 1146.

139. Зайцев, В.В. Влияние физических параметров на активационные процессы в химически активной плазме смесей аргона и кислорода / В.В. Зайцев, А.В. Машков, О.А. Михайлов // Химия и химическая технология. 2000. - №1. - С. 92 - 95.

140. Гришина, Е.П. О механизме воздействия электрохимической обработки на свойства хлопчатобумажной ткани / Е.П. Гришина, М.И. Воронова // Текстильная химия. 1992. - №2. - С. 75 - 81.

141. Хрипин, А.Г. К вопросу термообработки обувных материалов / А.Г.

142. Хрипин, Я.Ф. Чередниченко, В.Ф. Гончаренко // Изв. вуз. Технол. легкой промети. 1974. - №5. - С. 71 - 75.

143. Путна, В.П. Влияния лазерной термообработки на структуру и свойства химических нитей / В.П. Путна // Хим. волокна. 1982. - №1. - С. 32 - 33.

144. Дехант, И. Инфрокрасная спектроскопия полимеров / И. Дехант, П. Данц М.: Химия, 1976. - 545 с.

145. Савицкий, А.В. Температурная зависимость прочности полимеров // Высокомолекулярные соединения / А.В. Савицкий, В.А. Мальчевский 1974. -№9-С. 2130-2135.

146. Никифоров, A.J1 Применение токов высокой частоты в текстильном отделочном производстве / A.J1. Никифоров, Б.Н. Мельников // Текстильная промышленность. -2001. № 5. - С. 27 - 30.

147. Шаблыгин, М.В. Количественные спектроскопические измерения при анализе химических волокон / М.В. Шаблыгин //Хим. волокна. 1982. -№1. - С. 34-36.

148. Абдуллин, И.Ш. Высокочастотная плазменная обработка в динамическом вакууме капиллярно-пористых материалов. Теория и практика применения / И.Ш. Абдуллин и др.. Казань: Изд-во Казан, ун-та, 2004. - 428 с.

149. Никифоров, A.JI. Применение токов высокой частоты в текстильном отделочном производстве / A.J1. Никифоров, Б.Н. Мельников // Текстильная промышленность. -2001. № 6. - С. 29 - 30.

150. Скрипник, В.Н. Формирование деталей швейных изделий в поле токов высокой частоты/ В. Н. Скрипник, А. И. Алексеенко, С. Р. Красильников // Изв. вуз. Технол. легкой пром-сти. 1986. - №5. - С. 99 - 101.

151. Скрипник, В.Н. Термокинетика процесса высокочастотного тиснения материалов с волокнистой структурой / В.Н. Скрипник //Изв. вуз. Технол. легкой пром-сти. 1983. - №1. - С. 35 - 38.

152. Скрипник, В.Н. Технологические требования к оборудованию для соединения текстильных волокнистых материалов в поле ТВЧ / В.Н. Скрипник, В.В. Филлипович, В.А. Радзиевский // Изв. вуз. Технол. легкой пром-сти. -1983.-№3.-С. 109-112.

153. Гильман, А.Б. Влияние условий обработки в тлеющем разряде насмачиваемость полттетрафторэтилена / А.Б. Гильман, Д.В. Гольдштейн, В.К. Потапов // Химия высоких энергий. 1990. - №1. - С 73 - 75.

154. Гольдштейн, Д.В. Модификация поверхности политетрафторэтилена в плазме тлеющего разряда в парах органических соединений различных классов / Д.В. Гольдштейн, А.Б. Гильман, P.P. Шифрина // Химия высоких энергий. 1986. - №4. - С. 61 -364.

155. Скрипник, В.Н. Моделирование процесса влажно-тепловой обработки швейных изделий в поле токов высокой частоты / В.Н. Скрипник // Изв. вуз. Технол. легкой пром-сти. 1987. - №2. - С 98 - 100.

156. Куманьков, JT.B. Исследования действия низкотемпературной плазмы на натуральную кожу методом ИК-спектроскопии / JI.B. Куманьков, С.А. Комисаров // Изв. вуз. Технол. легкой пром-сти. 1984. - № 1. - С. 49 - 52.

157. Садова, С.Ф. Использование низкотемпературной плазмы для подготовки шерстяных тканей под печать / С.Ф. Садова, Н.Н. Баева, Л.И. Омельчук // Текстильная пром-сть. 1991. - №10. - С. 4 - 5.

158. Шаповалов, С.В. Особенности модификации поликапроамидных волокон в низкотемпературной плазме неполимеризующихся газов/ С.В. Шаповалов, Т.Л. Лебедева, А.А. Калачев// Высокомолекулярные соединения. 1993. -№5.-С. 520-527.

159. Баева, Н.Н. Влияние обработки низкотемпературной плазмы на крашение шерстяных материалов / Н.Н. Баева, С.Ф. Садова // Текстильная пром-сть. 1989. - №3. - С. 59-61.

160. Владимирцева, Е. Л. Использование низкотемпературной плазмы в процессах подготовки льняных тканей / Е. Л. Владимирцева, Л. В. Шарнина,

161. И.Б. Блинчева // Текстильная химия. 1993. - №2. - С. 68 - 72.

162. Митченко, Ю.И. Влияние низкотемпературной плазменной обработки на свойства синтетических волокон / Ю.И. Митченко, А.Г. Тарасова, В.В. Крылова // Хим. волокна. 1982. - №4. - С. 34 - 36.

163. Квач, Н.М. Исследования сорбционных свойств льняного волокна модифицированного низкотемпературной плазмой / Н.М. Квач, С.Ф. Садова // Химия и химическая технология. 1998. - №4. - С. 90 - 92.

164. Владимирцева, E.JI. Применение низкотемпературной плазмы для улучшения качества набивных льносодержащих тканей / Е.Л. Владимирцева // Изв. вуз. Химия и химическая технология. 1993. - №5. - С. 115-118.

165. Абдуллин, И.Ш. Применение плазменной модификации в технологии производства обуви / И.Ш. Абдуллин, М.И. Булатова, М.Ф. Шаехов, Л.10. Махоткина // Кожевенно-обувная промышленность. 2001. - № 6. - С. 35 - 36.

166. Абдуллин, И.Ш. Применение высокочастотной плазмы пониженного давления в процессах крашения овчины / И.Ш. Абдуллин, Г.Н. Кулевцов, Д.М. Семенов, Л.И. Каримова, О.А. Гарипова // Кожевенно-обувная промышленность. 2002. - № 3. - С. 35 - 36.

167. Абуталипова, Л.Н. Влияние плазменной обработки на свойства кож / Л.Н. Абуталипова // Кожевенно-обувная промышленность. 1998. - № 4. - С 21-22.

168. Абдуллин, И.Ш. Обработка натуральной кожи ВЧ-плазмой пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, А.С. Мекешкин-Абдуллин, B.C. Желтухин // Кожевенно-обувная промышленность. 2002. - № 4. - С. 34 - 36.

169. Абдуллин, И.Ш. Применение ВЧ-плазмы пониженного давления впроцессе крашения кожевой ткани овчины / И.Ш. Абдуллин, Г.Н. Кулевцов, Д.М. Семенов, Л.И. Каримова, О.А. Гарипова // Кожевенно-обувная промышленность. 2002. - № 5. - С. 32 - 34.

170. Абдуллин, И.Ш. Применение объемной плазменной обработки в отмочных процессах мехового производства / И.Ш. Абдуллин, А.А. Азанова, М.Ф. Шаехов // Кожевенно-обувная промышленность. 2003. - № 1. - С. 31 - 32.

171. Абдуллин, И.Ш. Влияние плазменной обработки на основные свойства кож для низа обуви / И.Ш. Абдуллин, В.П. Тихонова, А.А. Азанова, О.Д. Юсупов // Кожевенно-обувная промышленность. 2004. - № 2. - С. 50 - 51.

172. Абдуллин, И.Ш. Применение плазменной модификации в технологии производства обувного картона / И.Ш. Абдуллин, Р.Г. Ибрагимов, М.Ф. Шаехов // Мат. всерос. научн. конф. по физике низкотемпературной плазмы ФНТП-2004. Петрозаводск, 2004. - С. 175 - 177.

173. Абдуллин, И.Ш. Исследования влияния обработки потоком плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления на физико-механические характеристики обувного картона / И.Ш. Абдуллин, Р.Г. Ибрагимов, М.Ф. Шаехов // Тез. докл.науч. сессия КГТУ. Казань, 2004. - С. 312.

174. Ибрагимов, Р.Г. Модификация синтетических высокомолекулярных материалов с применением ВЧ разряда пониженного давления / Р.Г. Ибрагимов, JI.IO. Махоткина, М.Ф. Шаехов // Вестник КГТУ. 2003. - №2, - С. 91 - 95.

175. Джанбекова, JI.P. Модификация материалов обувной промышленности на основе природных полимеров / JI.P. Джанбекова, Р.Б. Файзуллина // Материалы научной сессии КГТУ. Казань, 2005. - С. 269.

176. ГОСТ 9186 76. Картон обувной и детали из него. Правила приемки и методы испытаний. - Взамен ГОСТ 9186-59 и ОСТ 17-19-70; введ. 1976.-30-01. - М.: ИПК изд-во стандартов, 1976. - 8 с.

177. ГОСТ 13525.1 79. Полуфабрикаты волокнистые, бумага и картон. Методы определения прочности на разрыв и удлинения при растяжении. - Взамен ГОСТ 13525.1 -68; введ. 1980.-01-07. -М.: Изд-во стандартов, 1980.-4 с.

178. ГОСТ 13525.1 79. Картон. Методы, определения впитываемости воды, бензина, масла и других жидкостей. - Взамен ГОСТ 13648.5 - 69; введ. 1980.-01-01.-М.: Изд-во стандартов, 1980.-4 с.

179. ГОСТ 12057 81. Бумага и картон. Методы определения линейной деформации. - Взамен ГОСТ 12057-76; введ. 1982.-01-07. - М.: Изд-во стандартов, 1981.-6 с.

180. ГОСТ 13648.1 -78. Картон. Методы определения деформации при сжатии. -Взамен ГОСТ 13648.1-68; введ. 1980.-01-01.-М.: Изд-во стандартов, 1978.-3 с.

181. Румшинский, J1.3. Математическая обработка результатов эксперимента/ JI.3. Румшинский.-М.: Наука, 1971.- 192 с.

182. Спиридонов, В.П. Математическая обработка физико-технических данных / В.П. Спиридонов, А.Д.Лопанкин. -М.: изд. МГУ, 1970. 219 с.

183. ГОСТ 8.011-72. Показатели точности измерений и формы представления результатов измерений. М.: Изд-во стандартов, 1972. - 4 с.

184. Абдуллин, И.Ш. Модификация прочностных свойств обувных картонов с помощью ВЧ плазмы пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, Р.Б. Фай-зуллина, B.C. Желтухин // Прикладная физика. - 2005. - №6. - С. 97-104.

185. Абдуллин, И.Ш. Джанбекова Л.Р., Файзуллина Р.Б. Модификация обувных картонов ВЧ плазмой пониженного давления // Сборник трудов IV Международного симпозиума по теоретической и прикладной плазмохимии. -Иваново, 2005. Т 2. С. 450 - 452.

186. Абдуллин, И.Ш. Обработка обувных картонов высокочастотной плазмой пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, JI.P. Джанбекова, Р.Б. Файзуллина // Кожевенно-обувная промышленность. 2006. - №6. - С. 45-46.

187. Абдуллин, И.Ш. Модификация волокнистых компонентов технических картонов с помощью ВЧ плазмы пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, JI.P. Джанбекова, Р.Б. Файзуллина // Материалы научной сессии КГТУ. Казань, 2007. - С. 269.

188. Сажин, Б.И. Электрические свойства полимеров / Б.И. Сажин. Л.: Химия, 1986.-225 с.

189. Райзер, Ю.П. Высокочастотный емкостной разряд: Физика. Техника эксперимента. Приложения / Ю.П. Райзер, М.Н. Шнейдер, Н.А. Яценко. М.: Наука. Физматлит,1995. - 320 с.

190. Абдуллин, И.Ш. Единый эколого-технологический комплекс модификации среды обитания человека с помощью сорбционной очистки гидросферы / И.Ш. Абдуллин и др.. Казань: Изд-во КГУ, 2001. - 419 с.