автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Кобальтовые подглазурные краски, устойчивые к действию высоких температур и газовых сред, для декорирования фарфора

На правах рукописи

Югай Нам Сун

Кобальтовые под глазурные краски, устойчивые к действию высоких температур и газовых сред, для декорирования фарфора

05.17.11 - Технология керамических, силикатных и тугоплавких неметаллических материалов

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва - 1997

Работа выполнена в Российском химико-технологическом университете им. Д.И. Менделеева

Научный руководитель - доктор технических наук,

профессор A.C. Власов

Официальные оппоненты - доктор технических наук,

профессор Г.Н. Масленникова

кандидат технических наук Ю.С. Крупкин

Ведущее предприятие - Дулевский красочный завод

Защита состоится 1997г. в & час. В ауд._на

заседании диссертационного совета Д 053.34.01 в Российском химико-технологическом университете им. Д.И. Менделеева по адресу: 125047, Москва, А-47, Миусская площадь, дом 9.

С диссертацией можно ознакомиться в Научно-информационно." центре Российского химико-технологического университета им. Д.И. Менделеева

Автореферат разослан 1997 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета —-~~ A.B. Беляков

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. В процессе изготовления художественного фарфора, декорированного ручным способом подглазурной кобальтовой краской, часто встречается дефект в воде восстановления оксида кобальта до металлического состояния (называемый "металлизацией" ко-бальтз)} что приводит к снижению качества фарфоровых изделий.

Опробование содержащих кобатгът керамических красок разных заводов изготовителей России и зарубежных стран показало, что их применение при декорировании фарфоровых изделий, связано с появлением дефекта "металлизации" кобальта.

В этой связи возникла необходимость изучения механизма образования зтого дефекта и создания керамической содержащей кобальт краски, которая позволила бы исключить явление восстановления кобальта до металлического состояния на фарфоровых изделиях и тем самым обеспечила бы возможность улучшения качества декорированных фарфоровых изделий.

Дель исследования. Целью настоящей работы являлось:

- установить механизм образования дефекта "металлизация" кобальта;

- осуществить синтез синего пигмента шинельного типа, устойчивого к действию нестабильной газовой среды и высоких температур при обжиге, позволяющим получить соответствующие керамические краски на качественно новом уровне по сравнении с традиционным методом;

- на основе синтезированного кобальтового пигмента разработать состав и технологию подглазурной краски для осуществления живописных работ на фарфоровых изделиях.

Для достижения поставленной цели предусматривалось решение следующих задач.

1. Оценить влияние газовой среды на восстановление оксида кобальта на участках наиболее плотного наложения керамической краски.

2. Изучить влияние клеющей добавки - декстрина, толщины красочного слоя и глазури на образование дефекта "металлизация" кобальта.

3. Выбрать температуру и продолжительность процесса синтеза шпинели и оценить их влияние на цвет, фазовый состав и дисперсность полученного пороша.

4. Изучить влияние дисперсности синтезированного пигмента на образование различных дефектов содержащей кобальт краски,

5. Разработать параметры процесса декорирования фарфоровых изделий синтезированной краской, содержащей кобальт и рекомендации по ее использованию для получения фарфоровых изделий улучшенного качества.

Научная новизна. Установлены условия и механизм образования дефекта "металлизация" кобальта на фарфоровых изделиях, декорированных кобальтовыми керамическими красками. Суть которого состоит в том, что в местах густого наложения краски уменьшается толщина глазурного слоя в результате действия декстрина, находящегося в составе кобальтовой краски. Декстрин при росписи закрывает поры керамической подложки, а в процессе глазурования препятствует впитыванию глазурной суспензии в тело керамики, при этом происходит понижение толщины глазурного слоя. При обжиге в местах нанесения кобальтовой краски глазурный расплав, характеризующийся низкой вязкостью из-за действий кобальта и углерода, образовавшегося при разложении декстрина, интенсивно проникая в поры керамики понижает защитный елей глазури. В этом случае действие газов, выходящих из керамики, печной атмосферы, краски и глазури нз красочный слой, становится наиболее интенсивным, что приводит к восстановлению оксида кобальта до металлического состояния. Установлено, что "металлизация" кобальта имеет различную форму проявлений и первые признаки этого дефекта проявляются при толщине красочного слоя более 50 мкм.

Установлено, что накяучаей связкой в кобальтовых красках, среди опробованных фосфатных, силикатных и разных ведав декстринов, является картофельный декстрин. Определены допустимые границы (13-15%) содерлания декстрина, а татае разработаны рекомендации, с помощью которых можно существенно уменьшить отрицательное влияние его на качество фарфоровых изделий.

Разработан новый метод анализа газовой среды и распределения температуры в камерных печах при обжиге фарфоровых изделий, названный "картированием печек", при осуществлении которого используется фарфоровая масса в виде тестового материала, которая подвергается обжигу в разных тачках печи, с последующим исследованием структуры фарфора методами магнитометрии и электронно-парамагнитного резонанса. Метод "картирования печи" позволяет произвести корректировки в режимах обжига и конструкциях камерных печей.

При использовании "золь-гель" метода установлена возможность синтеза шпинели состава У4И-пСопА1'204, где п=ОД-КЗ,9. При этил определены условия получения шпинелей следующих составов: Що. 5С00,5А12О4; май, зСоо. 7А12О4; ^ео. 1Соо,оА1г04.

Определены свойства, состав синтезированных шпинелей, а также оптимальные режимы синтеза и характеристика цгета шпинелей.

Установлена возможность применения синтезированных шпинелей в составе содержащих кобальт красок, устойчивых к действию высоких температур и нестабильных газовых сред.

Практическая ценность. Проведенные комплексные исследования особенностей технологического процесса изготовления фафроровых изделий, декорированных кобальтовыми красками позволили разработать способы повышения белизны фарфоровых изделий и снижения выхода некачественной продукции с дефектом "металлизация" кобальта.

Разработана технология керамических красок, содержащих кобальт, на основе шпинелей составов: М§:о, 5С00.5А1г04.;

М£Г0.зСао,7А1г04; 1Соо,вА1й04 при использовании которых существенно снижается дефект "металлизация" кобальта и реализуется возможность изготовления высококачественных декорированных фарфоровых изделий при высоких температурах (более 1320°С) обжига и нестабильных газовых средах.

Разработана технология подглазурного декорирования фарфора керамическими красками на основе кобальтовых шпинелей.

Апробация. Основные разделы диссертационной работы и полученные результаты доложены и обсуждены на научна-технические Советах ТОО "Гжель", на 24-ой конференции по фарфору и технической керамике в Карловых Варах в 1990 г., на 11-ом съезде керамического общества СССР в 1991г., на научной конференции "Физика и химия твердого тела" в Благовещенске 1991 г., на научной конференции "Наука и технология силикатных материалов в современных условиях рыночной экономики" в Москве 1935г.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 печатных работ.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, глав (обзора литературы, экспериментальной части, практического использования разработанных кобальтеодержашдх керашче-ких красок), общих выводов, списка литературы, приложений. Работа изложена на 160 страницах машинописного текста, содержит 30 таблиц и 47 рисунков.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении дане обоснование актуальности теш диссертационной работы и в виде краткой аннотации изложены результаты исследований.

На основании данных о потребностях фарфоровых производств в содержащих кобальт керамических красках определены цель и задачи работы.

В ПврВОй ГЛ5В6 ~ ИЗ Л5'1Т5рЗ.ТурНЫК йСТОчКККОБ ПрИВЭДёКН рЗЗЛКЧ-нке подходы к синтезу и классификация керамических пигментов. Основной метод синтеза отечественных содержащих кобальт керамических пигментов основан на твердофазовых реакциях с температурой синтеза, равной 1350~1410°С.

Отмечена высокая термсустойчивость керамических пигментов шинельного типа и ограниченность палитры красок "высокого огня".

Приведены харзктерггстики различного фарфора, причины образования специфичных дефектов, и в частности "металлизации" кобальта на фарфоровых изделиях, установлена зависимость цветовых характеристик кобальтовых керамических красок от ряда факторов: состава глазури, природы исходных компонентов, дисперсности пигмента, газовой среды и других параметров.

Во второй глазе нз пергом этапе была сделана попыткз заменить декстрин в составе краски на полимеры - зтилсиликат-40, алюмоборо-фосфат, казеин, жидкое стекло, которые не дали положительных результатов.

При изучении механизма возникновения дефекта "металлизация" кобальта было установлено влияние клеющей добавки - декстрина на восстановление оксида кобальта.

Декстрин, используемый в приготовлении кобальтобой краски, придает ей связность, эластичность и закрепляет ее нз пористой поверхности керамической подложки перед процессом глазурования. Но содержание его в кобальтобой краске имеет ряд ограничений.

После проведения оценки различных марок декстринов (картофельного, кукурузного, квасцового, кислотного), по предъявленным требованиям, был выбран декстрин марки "картофельный". В дальнейшем все исследования по влиянию клещей добавки на качество глазури и восстановления оксида кобальта проводили только на картофельном декстрине.

- б -

При изучении влияния декстрина кэ качество глазурного покрытия было установлено, что повышение его содержания в составе кобальтовой краски, до определенного предела (до 15Х), уменьшает вероятность отслоения краски. Дальнейшее повышение его содержания влечет за собой утолщение слоя наносимой краски, что приводит к ее отслоению. При обжиге влияние декстрина на восстановление оксида кобальта в краске обусловлено снижением защитной функции глазури (рис.1) и разложением декстрина с выделением углерода, способствуя восстановлению не только оксида кобальта, но и некоторых оксидов, входящих в состав глазури. Действие декстрина разных марок зависит от его кяэющей способности, с ее повышением сильнее закрываются поры керамики после первого обжига, препятствуя впитыванию глазурной суспензии в тело керамики и уменьшая толщину глазурного слоя еще до термической обработки (рис.2). Увеличение содержания декстрина в глазури от 0 до 20% снижает пористость глазури с -'5 до 3% и увеличивает размеры пор с 20 до -32 мкм.

В результате были установлены допустимые границы (13Х-15Х) содержания картофельного декстрина в составе кобальтовой краски.

00

в местах нанесения, кобальтовой краски и без нее

на толщину олоя глазури на 1 - пористость глазури,

при глазуровании. 2 - размер пор.

Распределение газовой среды и температуры в процессе обжига фарфоровых изделий в камерных печах объединения "Гжель" оценивали методом картирования печей. При этом измеряли магнитную восприш-чиеость и ЗПР-параметры тестовых материалов (фарфоровая масса ГО "Гжель"), прошедших обжиг в различных точках печи (табл.1).

Величину интенсивности а-центра в исследуемых образцах определяли по формуле (1).

J3 = [J3(n¡m)/J3ÜC(inn)3 х 1D0 (отн.ед.) (1) где J3 - величина интенсивности e-центра в исследуемом образце, J0oc ~ величина интенсивности з-центра в образце сравнения (ОС), (ОС) - фарфоровая масса ПО "Гжель", прошедшая обжиг в окислительных условиях при температуре, равной 900°С.

Использование результатов исследования, полученных с помощью этих методов, позволило провести сравнительный анализ работы однокамерной и двухкамерных печей товарищества "Гжель".

Таблица 1. Результаты измерения магнитных и ЭПР-параметров

-1-,-5

Темпера- ¡Магнитная восприимчивость ! Интенсивность 0-пика !

тура об- (образцов, х10_э м3/кг | образцов, отн.ед. 1

жига, |-

°С 11 ! £ | 3 ! 1 ¡2(3

700 \ 1,24 1,29 1,13 43 43 43 |

800 1 1,08 1,16 1,11 ВО 61 55 1

500 ! 1,78 1,67 1,84 93 88 94 |

1000 ! 3,09 3,14 3,10 76 82 72 (

1100 ! 1,15 1,16 1,22 52 54 55 1

1200 1 0,55 0,54 0.45 н/обн. н/обн. н/обн.1

1300 1 0,49 0,43 0,45 и >> " !

1400 ! 0,44 0,49 н/изм " !

В двухкамерных печах на первой полке (низ Еагонетки), независимо от способа регулирования печей, всегда создаются высокоградиентные условия обжига; основными источниками нарушения стабильности условий обжига на первой полке служат расположенные под ней газовые горелки и система отвода продуктов отработанных газов; стабильные условия обжига достигаются только на второй и выие полках.

В однокамерной печи, в отличие от рассмотренных двухкамерных, создаются стабильные однородные условия обжига по всему объему печи, что является одним из важнейших факторов в производстве фарфоровых изделий, декорированных содержащей кобальт краской.

Большинство причин, приводящих к создании высокоградиенгкых областей в двухкамерных печах, связаны с их конструктивными недостатками, которые не удается устранить даже при тщательном регулировании работы печи.

Проведенные комплексные исследования позволили установить механизм возникновения дефекта "металлизации" кобальта. При обжиге газы, выходящие из керамики в глазурь, отрывают с красочного слоя, расположенного на границе керамика-глазурь, отдельные частицы или агрегаты и поднимают их к поверхности глазурного слоя. Углерод образовавшийся при разложении декстрина, находясь в составе кобальтовой краски, снижает защитные функции глазури уменьшением толщины глазурного слоя и увеличением размера пер в глазури, что способствует более интенсивному проникновению газов из печной атмосферы к красочному слою. Таким образом, з восстановлении оксида кобальта до металлического состояния участвуют не только высокая температура, нестабильная газовая среда, на и декстрин. Условиям! образования дефекта "металлизация" кобальта являются превышение содержания декстрина в составе краски более 13Z и достижение красочного слоя более 50 мкм. Кроме того на образование этого дефекта влияет уменьшение толщины глазурного слоя о 250 до 100 мкм и увеличение размера пор в глазури до 55 мкм, а также содержание СО сверх 2,5%, высокоградиентные области температуры в объеме печи, все это способствует восстановлению оксида кобальта.

Поэтому была разработана технология кобальтового пигмента шпинельного типа состава Mg:i_nCOnAlg04 (где п=0,01+0,9), получаемого методом осаждения из водных раствороЕ нитратов Al, Mg;, Со в NH40H, с последующим обжигом при различных температурах (500-1050°С) и продолжительности выдержки (10-30 мин.). При процессе осаждения протекают следующие реакции:

2А1(Шз)з + 0,5Mg(N03)s> + 0,5Са(Шэ)2 + 8NH4OH = SA1(0Н)з + 0,5Wg(0H)2 + 0,5Со(0Н)г + SNH4NO3 в процессе обжига

2А1(ОН)з + 1-пМг(0Н)2 + пСо(0Н)2 ------> Mgi-nOonAleOd

Были получены следующие составы и изучены свойства пигментог Mgo. бвСоо, 32-Al2O4,tafeo, 5СС0, sAlsOi.^SO. 3С00, 7А1г04,М£о. iCoq, SAI2Q4.

В результате рентгеновских исследований было установлено, чгс пигмент состава Mgo, 1С00, gAl.204, синтезированный при температура« 500, 900°С имеет структуру шпинели, межплоскостное расстояние пике 100%-ной интенсивности находится в пределах 0,242-0,244 ну. Hpt температуре синтеза 1000°С происходит образование шпинелей Ме:олс°о,дА1е04 и MgAl2Q4-

Пигмент состава Mgo, bsCoq, 32AI2O4, синтезированный при темре-ратуре 700-900°С, рентгенофазовым анализом не диагностируется, npi повышении температуры синтеза до 1000-1050°0, ок состоит из смесг MgAl^Oe; С02О3;, AI2O3 и незначительно из C0AI2O4 (~10%).

По данным инфракрасной спектроскопии было установлено, что ъ пигменте состава Mgo. 68^00. эа^гЕ^» синтезированного при температурах 700 - 1050°С, продолжают присутствовать группы (ОН)-, которые сохранились из-за незавершенного процесса разложения гидрокси-дов, поэтому указанный состав был отвергнут, из-за появления н: поверхности изделий дефектов - наколы. Нз ИК-спектрограммах так»« были зафиксированы линии, соответствующие связям Со-0, А1-0 и Mg-C (магний находится в четверной координации).

С ростом температуры синтеза цвет шпинели Mgo. i^oq, QAI2O4 меняется от черного к голубому черев синий, в пигменте состав; Mgo. ббСоо, 32AI2O4 от синего к голубом-/.

Изучение гранулометрического состава показало, что в пигмент« Mgo. esCoo, заА1й04 с повышением температуры синтеза от 700 дс 1000°С увеличивается содержание мелкодисперсных частиц размеро! 2-4 мкм с 32,0 до 42% и соответственно уменьшается содержание частиц размером 4-8 мкм с 40,0 до 233L

В шпинелях Wgo.5С00,SAI2O4, Mgo„ зСоо,7AI2O4, М£о. i"oq, gAlgO. с ростом температуры синтеза содержание мелкодисперсных части

размером 2-4 мкм уменьшается с 37 до 24%, содержание частиц размером 4-8 мкм увеличивается ог 32 до 42%.

В третьей главе приведены данные о разработке составов керамических красок, содержащих кобальт, на основе синтезированных шпинелей М^о. бСоо, 5А12О4, М£о.зСоо,7А1г04, 1С00,еАХгЩ

(табл.2) и декстрина, который вводили в состав краски сверх 100". Таблица 2. Составы опытных красок

1 Сод e p ж а н а е, масс.%

Обозна- i Шпинели, |Декст- Оксид Каолин Шихта Квзр-|

чение синтезированные¡рин кобаль- фарфоровой цевый¡

красок при Т=900°С ! i та глазури песок!

ПО'Тжель" 1 1 13 50 15 10 25 1

Mso,5О00.5AI2O4I

0-05 100 í - - - - - ¡

0Д-05 100 ¡ 13 - - - - |

0К-05 60 í 13 40 - - - |

Mgo, 3С00, 7AL2O4I

0-07 100 | - - - - - |

0Д-07 100 | 13 - - - - j

0К-07 60 j 13 40 - - - [

Mgo. lCOo,gAl£04l

10-0 100 i 13 - - - - !

7-10 70 j 13 10 10 10 - ¡

6-20 60 i t 13 1 20 | 10 10 i

Б результате испытаний опытных красок на основе шпинелей WgO.sCoq,5AI2Ü4 и Uso, зСсо, 7AI2O4 было установлено отсутствие де-

фекта "металлизация" кобальта и интенсивность синего цвета ниже кобальтовой краски ПО "Гжель". Эти краски можно использовать при высоких температурах, в случаях когда не требуется высокая их интенсивность. Наивысшая интенсивность цвета после обжига была отмечена у краски состава 6-20 (табл.2). Далее было определено содержание оптимальных размеров частиц краски 4-9 мкм в пределах 42X, 2-4 мкм до 38%. При увеличении размера частиц сверх 9 мкм возможно появление дефекта "вскипание краски".

В четвертой главе приведены результаты промышленных испытаний в ПО "Гжель" разработанных подглазурных красок, содержащих кобальт, на основе синтезированных шпинелей. Этими красками были декорированы две партии различного ассортимента фарфоровых изделий, которые подвергали обжигу в камерных печах при температуре 1350-1380°С.

На основании данных микроскопического анализа (рис.4) было установлено, что у опытной краски на основе шпинели МголСоо.аА1г04 при температуре обжига, превышающей 1350°С, отсутствовал дефект "металлизация" кобальта на фарфоровых изделиях, толщина красочного слоя в области голубого цвета достигала от 5-20 мкм, Е области синего цвета от 25-50 мкм, наблюдался целостный красочный слой на границе керамика-глазурь, с увеличением толщины слоя краски уменьшалась пористость глазури, краска мало растворялась в глазури, в отличие от краски ПО "Гжель", по интенсивности синего цвета не уступала краске ПО "Гжель".

Таким образом, предложенная керамическая краска на основе шинели 1С00, дАлоО^, характеризовалась устойчивостью к возникновению дефектов, обеспечивала получение фарфоровых изделий повышенного качества и была рекомендована к производству.

Технологичекая схема получения краски представлена на рио.5.

Рис 4 Микроскопический снимок краски на основе шпинели М£сиСоо,9А1;С)4. х200

АККОф-бЬкО Со(КОз)2-6НЮ

Приготовление насышешюплраствора солей Совместное осаждение растворов солей в присутствии ГчШОН (конц.) Фильтрация осадка при 70-80 С 1

Спекание осадка при 900 С Дозировка всех компонентов краски Совместный помол шгшн^ти и других компонентов

краски до остатка на контрольном сите >'а0056-следы *

Мокрый просев краски через сито №0056 (10000 отв/кв см) Обезвоживание до влажности 16% Рис.5. Схема синтеза шпинели Mgo.iCoiM.Ah04 и приготовления кобальтсодержашей краски

- 14 -В Ы В О Д Ы

1. В результате исследования влияния различных технологических факторов на качество керз1.№1чесгай кр-аскк, а именно: состава декстрина, его концентрации, введение добавок е гиде оксида кобальта и их концентрации, газовой среды, конечной температуры обжига, температурного градиента установлен механизм и услогия возникновения дефекта "металлизация" кобальта, а также разработзны способы проведения процесса, обеспечивающие получение стабильной Еозможноста изготовления высококачественных декорированных изделий.

2. В результате исследования влияния декстрина на качество глагурк и образование дефектов краски, содержащих кобальт (отслоение краски, "металлизация" кобальта и др.) осуществлен выбор марш декстрина - картофельного и установлены допустимые границы (13-15Х) его введения в состав краски.

3. Разработан новый ыетод идентификации условий обжига фарфоровых изделий в промышленных печах, названный "картированием печей", прз-: осуществлении которого предложено использовать в качестве материала-датчика образцы из традиционной фарфоровой массы, с последующа исследованием структуры фарфора методами магнитометрии и электронно-парамагнитного резонанса.

4. С целью повышения качества фарфоровых изделий, декорированных традиционной синей кобальтовой краской, синтезирован керамически» пигмент шпинельного типа, на основе которого получена синяя керамическая краска, устойчивая к действию высоких (1350-1380°С) температур обжига и нестабильных условий газовой среды.

5. Для синтеза шпинели состава МЕ1-г5СопА1204! где п= 0,32*, 0,5-, 0,7; 0,9, предложен метод осаждения, при реализации которого в качестве исходных компонентов были приняты водные растворы нитратш А1, Со(II) и с последующим взаимодействием солей с образованием осадка в присутствии ШЦОН, его промыванием, сушкой, синтезов

- 15 -

при температуре, превышающей 500°С.

5, С помощью рентгеногрзфического анализа установлено, что в пигменте состава Мго, ббСоо, 32А12О4 присутствуют МеМгОе; С02О3; М2О3 в отличие от состава М£о,1С00, дА1204. в котором с повышением температуры синтеза увеличивается содержание шпинельной фазы М&О,1Соо. 8А1г04 и ее полная кристаллизация достигается при температуре 1000°0 с образованием новей фазы М£А1204. С повышением температуры синтеза растет содержание частиц размером 4-7 мкм от 32,0 до 42 мкм., а доля мелкодисперсных частиц размером 2-4 мкм уменьшаются ст 37,0 до 24%. Оптимальный размер частиц шпинели, используемой для получения краски, обеспечивающей высокое качество декорирования, должен соответствовать 4-9 мкм.

7. Установлены количество (£0-22,52) оксида кобальта С03О4 в составе синтезированной краски на основе шпинели состава М£о4 зСоо. 9А12О4 и толщина красочного слоя (50 мкм и ниже), при котором в нем отсутствуют дефекты. Получена характеристика цвета в зависимости от толщины нанесенного красочного слоя.

8. Синтезированная синяя краска на основе шпинели М^о. пОоо,зА1г04 в отличие от кобальтовой краски ПО"Гжель" малорасгворима в глазури, образует сплошной целостный слой толщиной от 5 до 50 мкм, расположенный на границе с керамикой. Мелкие кристаллы образуют прочные агрегаты, в результате чего отсутствуют отрывы отдельных кристаллов в глазурь, толщина красочного слоя в области голубого цвета достигает 5-20 мкм, а в области синего цвета от 25-50 мкм.

9. Первые признаки металлизации у синтезированной краски на основе шпинели состава М£о, 1С00. аА1а04 и оксида кобальта наблюдаются при концентрации более 70 мг/см2, а у кобальтсвой краски ПО "Гжель" при концентрации 5 мг/см2.

10. Опробование синтезированной краски в производственных условиях ПО "Гжель" подтвердило возможность ее применения в подглазурной

росписи фарфоровых изделий.

11. Разработаны технологическая схема приготовления шпинели состава Mec.iCoo,«А1г04, на ее основе краски, содержащие кобальт, и рекомендации по технологическому процессу изготовления фарфора, в котором предусмотрен высокотемпературный обжиг.

Публикации по теме диссертации:

1.Причины возникновения "металлизации" кобальта на фарфоровых изделиях/А. С. Власов, Н.С.Югай, В.М.Логинов // XXIV Конференция по фарфору и технической керамики: Тез.дохл.конф. - Карловы Вары, 1990. -0.61.

2.Изменение структуры материала при создании фарфоровых изделий с повышенными потребительскими сЕойствами/Н.С.Югай, В.М.Логиков, Т.Л.Неклюдова. //III Международный симпозиум физики и химии твердого тела: Тез.дока. - Благовещенск, 1991. -С.177-178.

3.Современные физические методы контроля в технологии фарфора/ К.А.Кувдшнова, Н.Ю.Якубовская, E.G.Григорян, Е.Л.ГорбатоЕ, В.М.Ло-нов, Н.С.Югай, Л.М.Еудашккна //II Съезд керамического общества СССР: Тез-докл. - М, 1991. -С.87.

4.Разработка кобакьтсодержащей краски на основе шпинели/А.С,Власов, Н.С.Югай, Т.Л.Неклюдова //Всероссийское совещание "Нзука к технология силикатных материалов в современных условиях рыночной экономики": Тез. дои. -М, 1995. -С. 123.

5.Условие возникновения дефекта "металлизация" кобальта при обжиге фарфоровых изделий/А.С.Власов, Н.С.Югай, В.М.Логинов, Т.Л.Неклюдова, Н.Ю,Якубовская //Экспресс-обзор, керамическая промышленность. - 1995. -Сер.5. - Вып.4.-С.8.

6.Кобшштсодержащая краекз на основе шинели/А.С.Власов, Н.С.Югай, В.М.Логинов, Т.Л.Неклюдова, Н.Ю.Якубовская //Стекло и керамика. -1938. -ÎJ3. -С. 12-14.