автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.08, диссертация на тему:Кинетика, моделирование и усовершенствование процесса синтеза цианистого водорода

СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Тенденции развития производства синильной ЙДЬНОЙ кислоты

1.2. Способы получения синильной кислоты

1.3. Кинетика процесса окислительного аммонолиза метана

1.4. Характеристики оборудования используемого для синтеза

1.5. Механизм окислительного аммонолиза метана

1.6. Математическое описание процесса синтеза цианистого водорода

ГЛАВА 2. МОДЕЛИРОВАНИЕ КИНЕТИКИ ПРОЦЕССА СИНТЕЗА ЦИАНИСТОГО ВОДОРОДА

2.1. Кинетика гетерогенного процесса в потоке

2.2. Анализ экспериментальных данных по синтезу цианистого водорода

2.3. Математическое моделирование процесса

2.4. Определение корреляционных зависимостей для констант скоростей химических реакций

2.5. Определение коэффициентов масштабного перехода

2.6. Моделирование кинетики разложения цианистого водорода

2.7. Влияние степени турбулизации и диффузии на скорость превращения в реакторе

2.8. Проверка адекватности кинетической модели

ГЛАВА 3. МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОМЫШЛЕННОГО РЕАКТОРА ДЛЯ СИНТЕЗА ЦИАНИСТОГО ВОДОРОДА

3.1. Описание промышленного реактора

3.2. Разработка математической модели промышленного реактора

3.3. Проверка адекватности математической модели промышленного реаетора

ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ

ПРОЦЕССА СИНТЕЗА ЦИАНИСТОГО ВОДОРОДА НА ПРОМЫШЛЕННОМ РЕАКТОРЕ

4.1. Технология синтеза цианистого водорода

4.2. Методики проведения эксперимента и 86 обработки результатов

4.3. Результаты экспериментов

ГЛАВА 5. ОПТИМИЗАЦИЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО 108 ПРОЦЕССА СИНТЕЗА ЦИАНИСТОГО ВОДОРОДА

5.1. Определение влияния различных 108 параметров на процесс синтеза

5.2. Определение области безопасной работы 109 промышленного реактора

5.3. Оценка устойчивости промышленного 115 реактора

ВЫВОДЫ

Процесс окислительного аммонолиза метана эксплуатируется в промышленности с 1935 года [1, 2], тем не менее, до сих пор остается недостаточно изученным. Этот метод является одним из наиболее распространенных в промышленности процессов получения цианистого водорода [3-5]. Объем производства цианводорода, получаемого по этому методу постоянно растет. Это вызвано рядом преимуществ окислительного аммонолиза, по сравнению с другими способами. К числу преимуществ можно отнести следующие:

1. Возможность проводить процесс с высокими скоростями.

2. Относительная дешевизна и доступность исходного сырья.

3. Высокий выход продукта и простота выделения его из реакционных газов.

4. В процессе синтеза генерируется большое количество тепла, которое утилизируется и используется для производства пара.

Метод окислительного аммонолиза метана используется на Волжском ОАО «Волжский оргсинтез» в производстве метионина. Рыночная ситуация заставила увеличить производство метионина, по сравнению с проектной мощностью производства. При этом выяснилось, что реактор синтеза цианистого водорода не имеет резервов увеличения производительности. Поэтому перед предприятием возникла проблема, решение которой можно было обеспечить установкой второго реактора, либо совершенствованием конструкции существующего аппарата и оптимизацией режимов его работы. Второй путь был экономически более выгоден.

Однако недостаточная изученность процесса в значительной мере снижает возможности проектирования и оптимизации реакционного оборудования, а также уменьшает возможности успешной его эксплуатации. В связи с этим важное значение приобретают работы, связанные с дальнейшим исследованием процесса и его математическим описанием.

Настоящая работа посвящена созданию математической модели реактора синтеза цианистого водорода. В основу модели положен блочный принцип [7, 8]. В работе ставятся и решаются следующие задачи:

1. Исследование процесса синтеза цианистого водорода.

2. Разработка модели кинетики процесса синтеза.

3. Разработка математической модели промышленного реактора для осуществления процесса окислительного аммонолиза метана.

4. Совершенствование конструкции действующего промышленного реактора.

5. Оптимизация режимов работы промышленного реактора.

6. Разработка алгоритма расчета промышленного реактора.

Считаю своим долгом выразить благодарность за советы и постоянную помощь при выполнении работы моим научным руководителям профессору Рябчуку Григорию Владимировичу и доценту Тишину Олегу Александровичу, а также коллективам кафедр «Процессы и аппараты химических производств» Волгоградского государственного технического университета и «Технологические машины и оборудование» Волжского политехнического института Волгоградского государственного технического университета, при поддержке которых выполнялась данная работа.

СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ а - параметр определяющий соотношение концентраций реагентов при синтезе, -; ат -коэффициент температуропроводности, м2/с; Ь - коэффициент адсорбции;

СПот - концентрация вещества в потоке, моль/м3; или моль/кг; Ст- коэффициент масштабного перехода по времени; ср - теплоемкость вещества, Дж / моль град , Дж /кг град; с - соотношение числа молей воздуха к числу молей аммиака, -;

0 - коэффициент молекулярной диффузии, м2/с; 6 - диаметр проволочки, трубы, м;

Е - энергия активации, кДж/моль;

Р - интегральная функция распределения времени пребывания, - ;

Рт - поверхность теплопередачи или теплоотдачи, м2; f - удельная поверхность катализатора, м2/м3;

АН - тепловой эффект реакции, кДж /моль;

Кт - коэффициент теплопередачи, Вт / м2 град;

К{ -молярный поправочный коэффициент компонента; к - константа скорости химической реакции, с1 или м3/моль с; к; - поправочный коэффициент раствора; к - поправочный коэффициент раствора соляной кислоты. к - поправочный коэффициент раствора азотнокислого серебра

1 - высота слоя сеток, м; т - число отверстий в сетке на квадратный сантиметр, 1/см2; м - масса навески, г. N - число молей вещества, моль; п - показатель турбулентности, -; Р - давление в системе, Па; р - соотношение числа молей кислорода к сумме молей аммиака и метана, -; р-1 - отношение числа молей кислорода к числу молей метана, -;

- тепловой поток, Вт; Ч N ,Чт. Ру - расход газовой смеси, соответственно, мольный моль/с; массовый, кг/с\ объемный, нм3/с;

Р - универсальная газовая постоянная, кДж / моль град; г - текущий радиус, м; в - поперечное сечение аппарата, м2; б - удельная поверхность сетки, м2/м2;

Бг площадь под пиком на хроматографической диаграмме;

Т - температура,0 С, °К;

V - объем слоя каталитических сеток, м3;

V - объем раствора соляной кислоты пошедший на титрование пробы, см3;

V - объем раствора азотнокислого никеля, израсходованный на титрование, см3;

Унсы - объем цианистого водорода, поглощенный из газа раствором гидроокиси натрия, дм3;

V - общий объем отобранного газа, дм3;

V - объем раствора азотнокислого серебра пошедшего на титрование, см3;

УСОг - объем двуокиси углерода, поглощенный из газа, дм3;

Л| - объем раствора соляной кислоты, пошедший на титрование первой пробы, см3;

У2 - объем раствора соляной кислоты, пошедший на титрование второй пробы, см3;

Ч- объем газа поглощенного раствором при анализе, л;

V - скорость движения смеси, м/с; ч0 - скорость газа рассчитанная на нормальные условия, нм/с ; л/ - относительная концентрация реагента в потоке, -;

X - значение аргумента;

Хмнз - степень превращения аммиака, - ; хг массовая доля свободной щелочи в г/100см3 раствора. х- массовая доля цианистого натрия в г/100см3 раствора.

У\- объемная доля компонента в газовой смеси;

7. - число каталитических сеток, -; гтр- число трубок в котле - утилизаторе, -; а - коэффициент теплоотдачи, Вт / м2 град;

Р - относительная концентрация кислорода в газовой смеси;

X - относительная концентрация метана в газовой смеси;

Дг систематическая погрешность измерения, -;

5 - доля аммиака израсходованного в реакции окисления, -; е - удельный расход реагента на килограмм полученного цианистого водорода, кг/кг\ ф - коэффициент ускорения реакции инициирования цепи в процессе горения водорода, -; у - мольное соотношение метан / аммиак в синтеза, -;

Фнсм - выход цианистого водорода, -;

X - коэффициент теплопроводности, Вт / м2 град;

0i - характеристика ¡-ой составляющей систематической погрешности, -;

I - динамический коэффициент вязкости, Па с; р - плотность, кг/м3; ст - доля поверхности катализатора, занятая реагентом, -; т - время, с ; со(а) - функция определяющая зависимость константы скорости от соотношения реагентов; ц/(Т) - функция определяющая зависимость константы скорости от температуры; т) - функция определяющая зависимость числа Дамкеллера времени;

Da = к т - число Дамкеллера. -; Re = v d р/ц - число Рейнольдса, -; Nu = ad/A, - число Нуссельта, -.

ВЫВОДЫ

1.Исследован процесс синтеза цианистого водорода и выявлено количественное влияние технологических и конструктивных параметров на выход целевого продукта.

2.Разработана математическая модель кинетики синтеза цианистого водорода, анализ которой показал удовлетворительную корреляцию с экспериментальными результатами, полученными на лабораторных и пилотных установках.

3. Разработана математическая модель промышленного реактора, анализ которой позволил найти пути увеличения выхода цианистого водорода, за счет установки стабилизатора реакционных газов и увеличения турбулентности потока.

4. Проведены экспериментальные исследования процесса синтеза на промышленном реакторе. Соответствие теоретических и экспериментальных результатов позволило рекомендовать изменение соотношения реагентов в реакционной смеси и определить оптимальное количество и расположение сеток, что привело к увеличению производительности реактора на 12 %.

5. Использование разработанных рекомендаций по реконструкции реактора позволило снизить расходные нормы по аммиаку и метану на 51 и 64 кг/т, соответственно и получить дополнительно 500 кг пара в час. Экономический эффект составил 1,655 млн. руб. в год.

1. Andrussow L./ New monomers for elastomers/ Angew. Chem . 1935, v 48, № 3, s. 593-595

2. Andrussow L. HZ. Electroch. und Physik. Chem. 1935, v41, № 3, s. 381-383

3. Okado Tomio Промышленное получение цианистоводородной кислоты. // Кагаку то коге, 1972, v 25, № 12, с. 804-810 (япон.)

4. Окада Томио История развития производства цианистоводородной кислоты.// Кагаку то коге, 1973, v26, № 3, с. 182-187 (япон)

5. Окадо Томио Применение цианистоводородной кислоты в промышленности//" MOL" 1973, 11№ 1 33-42 (япон.)

6. Миреш Ярослав Развитие цианистой химии // Хим. ревю ЧССР), 1989, с.41-42

7. Дорохов И.Н., Кафаров В.В. Системный анализ. Основы стратегии. М.: Химия, 1979. - 574 с.

8. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. Изд. 3-е пер. и доп.- М.: Химия , 1976.- 464 с.

9. Получение цианистого водорода.

10. Патент Англии № 941486 / Improvements in or relating to a process for the manufacture of hydrocyanic acid Imperial Chemical Industries Ltd. Warren John Benjamin ф Опубл. 13.11.63

11. Патент США № 3097921 / Production of hydrogen cyanid. Shawinigan Chemicals Ltd., Kennedy Douglas J., Shine Noel В ф Опубл. 16.07.63

12. Патент США № 3104945 / Method of producing hydrogen cyanide. E. I. Du Pont de Nemours and Co. Jenks William R., Shepherd Richard M. ф Опубл. 24.09.63

13. Boye Erich. Neues Verfahren der technichen Herstellung von Cyanwassertoff. "Chemiker-Ztg. Chem. Apparat." 1964. 88 № 21, 869

14. Патент Англии № 1089533 / Process for production of substances containing a CN bond. Suddeutsche Kalksticstoff-Werke A.-G., Dr. C. Otto & Co. G.m.b.H. Kronacher Hermann ф Опубл. 1.11.67

15. Патент Норвегии № 111484 / Fremgangsmate til fremstilling av cyanhydrogensyre. Shawinigan Chemicals Ltd., ф Опубл. 11.09.67

16. Патент Голландии № 121752 / Werkwijze ter bereiding van waterstofcyanide. Shawinigan Chemicals Ltd.. ф опубл. 15.02.67

17. Ugine Kuhlmann. Acide cyanhydrique. "Inform. Chim." 1967, № 50, 29 30

18. Патент Франции № 1475406 / Procede de preparation catalyque de I'acide cyanhydrique. Soc. Edison. ф Опубл. 20.02.67

19. Патент Франции № 1475490 / Procede de preparation de I'acide cyanhydrique. Soc. Edison. ф Опубл. 20.02.67

20. Cyanwasserstoff ein vielseitiger chemisher Baustein // Chem. Ind.-114, Sonderausg.-c.62-63

21. Патент ФРГ № 1159409 / Verfahren zur Herstellung von Cyanwasserstoffsaure Toyo Koatsu Industries Inc.. Fujise Seilichi, Nagai Nobuya, Mitsunaga Vasaro ф Опубл. 2.07.64

22. Warren John Benjamin. Improvements in or relating to a process for the manufacture of hydrocyanic acid Imperial Chemical Industries Ltd.. Англ. пат. Кл. 1c, (С 01 с), № 941486, заявл. 25.07.60, опубл. 13.11.63

23. Kennedy Douglas J., Shine Noel В. Production of hydrogen cyanid. Shawinigan Chemicals Ltd., Пат. США, кл. 23 151, № 3097921, заявл. 15.03.61, опубл. 16.07.63

24. Jenks William R., Shepherd Richard M. Method of producing hydrogen cyanide. E. I. Du Pont de Nemours and Co. Пат. США, кл. 23 -151, № 3104945, заявл. 19.07.61, опубл. 24.09.63

25. Boye Erich. Neues Verfahren der technichen Herstellung von Cyanwassertoff. "Chemiker-Ztg. Chem. Apparat." 1964. 88 № 21, 869

26. Kronacher Hermann. Process for production of substances containing a CN bond. Suddeutsche Kalksticstoff-Werke A.-G., Dr. C. Otto & Co. G.m.b.H.'. Англ. пат., кл. C1 A, F4 К, (С 01c), № 1089533, заявл. 18.11.64, опубл. 1.11.67

27. Fremgangsmate til fremstilling av cyanhydrogensyre. Shawinigan Chemicals Ltd., Норв. пат., кл. 12k, 3/02, (С 01 с), № 111484, заявл. 15.12.58, опубл. 11.09.67

28. Werkwijze ter bereiding van waterstofcyanide. Shawinigan Chemicals Ltd., Гол. Пат., кл. 12 kb 2c, (С 01c), № 121752, заявл. 18.09.61, опубл. 15.02.67

29. Ugine Kuhlmann. Acide cyanhydrique. "Inform. Chim." 1967, № 50, 29 30

30. Procede de preparation catalyque de I'acide cyanhydrique. Soc. Edison., Фр. пат., кл. С 01 с , № 1475406, заявл. 12.04.66, опубл. 20.02.67

31. Procede de preparation de I'acide cyanhydrique. Soc. Edison., Фр. пат., кл. С 01 с , № 1475490, заявл. 13.04.66, опубл. 20.02.67

32. Ямака Йосио. Синъэцу кагаку когё кабусики кайся. Японск. Пат., кл. 15М31, №12070, заявл. 6.02.64, опубл. 10.07.673/02, (С 01 сЗ/02), № 1592347, заявл.25.03.67, опубл. 5.10.72

33. Успехи химии и производство цианистого водорода. Okada Tomio. "Кагаку то когё", 1972, 25, № 12, 804 810

34. Ran B.Y.K., Roth R.G. Optimization of yield through feed composition Ind and Eng Chem Desing and Development 1968, v 7, N1, pp.53-61

35. Березина В.Ф., Коскина H.A., Мешенко Н.Т. Методика расчета технологических параметров синтаза синильной кислоты // Хим. технол. (Киев) 1989, №6, с.33-37

36. Патент США № 3764660 / Chemical processing in geothermal nuclear chimney. (USA.United States Atomik Energy Commision) / Krikorian Oscon H ф Опубл. 9.10.73

37. Koberstein Edgar Моделирование процесса HCN из CH4 и NH3. Model reaktor studies of the hydrogen cyanide synthesis from met hane and ammonia.(Ind. and Eng. Chem. Process Des and Develop.)1973 ,12,#4,444-448( англ.)

38. Патент ФРГ № 1592347 / Verfahren Zur Herstellung Von Blau saure. (Knapsacr AG ) Kaiser Karl, Muller Heinz, Sennwald Kurl, Mittler Werner, Ohorodnik Alehander ф Опубл. 5.10.72

39. Ugine Kuhlmann. Акрилонитрил - Produits chimiques Usine -Kuhlmann. Acrylonitrile." Informs chim," 1973, № 121, 216 ( франц. )

40. Патент США № 3661494 /Process for carrying out endothermik gas reactions. (Peutsche Gold-und Silber-Schneideanstalt Vormals Roessler) Fetting Fritr, Bockhorn Henning, Herbert Hans Adolf ф Опубл.1102.91

41. Патент США № 4965060 /Process for producing hydrogen cyanide and apparatus for use in process Tsukahara Kengo, Otaka Takashi, Saito Massao, Koseki Toshio ф Опубл. 23.10.91

42. Патент США № 4981670 / HCN from crude aceto / Dio Susan, Wachteudorf Paul *Опубл. 01.01.91

43. Патент США № 5158787 / Process for the production of hydrogen cyanide Sasaki Yutaka, Utsumi Hiroshi, Otani Masato ф Опубл.2710.92

44. Патент США № 5204079 /HCN by catalytic ammoxidation of crude acetonitrile Suresh Dev D., Cesa Mark C., Yand Tai С., Grasseli Robert K., Seely Michael J., Fredrich Maria S., Dubbert Robert А. ф Опубл.2004.93

45. Патент Польши №164861 /Sposob wrytwarzania cyjanoworodu Bachowski Andrzej, Seweryniak Mieczyslaw, Musial Bronislaw, Wikiierak Josef, Wachowicz Stanislaw, Lipski Zbigniew, Knot Zdislaw ф Опубл.3110.94

46. Патент России № 1102183 /Способ каталитического окисления аммиака Чернышев В.И., Барелко В.В., Зайчко Н.Д., Калиниченко И.Е., Прохоров В.И., Скворцов Е.С., Булошников Л.С., Друзякин Ю.И. ф Опубл. 30.12.94 в бюл. № 24

47. Патент США № 5393933 /Preparation of Hydrogen cyanide /Wan J.K.S., Koch T.A. ф Опубл. 28.02.95

48. Патент США № 5221676 /Apparatus for use in producing hydrogen cyanide Tsukahara Kengo, Otake Takeshi, Saito Masao, Koseki Toshio ф. Опубл. 11.04.94

49. Полак Л.С. Пархоменко В.Д. Мельников Б.И. Ганз С. Н. Кинетика высокотемпературного взаимодействия метана с азотом. (Химия высоких энергий) 1974 8 № 3 , 285-241.

50. Ададуров И.Е. К вопросу о механизме каталитического аммонолиза метана //Укр. Хим. ж.,1936, №11, с. 237-242

51. Патент ФРГ № 2421166 / Verfahren zur Herstellung vonCyanwasserstoff nach dem Methan-Ammoniak-Direktverfahren Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt. Schmidt Klaus G. ф Опубл. 20.11.75

52. Исследования процесса синтеза цианистого водорода в пламенном реакторе .Coy R., Dockhorn Н., Fetting F., Sperka G. Untersuchungen zur Synthese von Cyanwasserstoff in

53. Flammenreaktoren. "High Temp. Chem.Reakt.Eng.Symp., Harrogate, 1975". London, 1975, 31/1 31/8 (нем.)

54. Патент ФРГ № 1767974 / Verfahren zur Herrstellung von Blausaure und Wasserstoff aus Acetonitril und Ammoniak. Deutsche Guld-und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. Sperka Her ф Опубл. 25.09.75

55. Freeman M. P., Mentzer Charles C. Production of hydrogen cyanide from methane in a nitrogen plasma jet. Effect of argon dilution. "Ind. and Eng. Chem. Process Design and Developm. 1970, 9, № 1, 39 -42

56. Семенов H. H. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности Изд. АН СССР, 1954

57. Бесков B.C. и др. Некоторые особенности процесса окисления аммиака// Хим. промышленность 1977, №9, с.51-59

58. Бесков B.C. и др. Математическое моделирование процесса окисления амиака // Теор. основы хим. технологии 1981, т.14, № , с.442-445

59. Бояринов А.И., Кафаров В.В. Методы оптимизации в химической технологии. Изд. 2-е.-М.: Химия, 1975.- 576 с.

60. Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика икатализ. Изд. 2-е перераб. и доп. - М.: Химия, 1974.- 592 с.

61. Саттерфильд Ч.Н. Массопередача в гетерогенном катализе. -пер. с англ. А.Р.Брун -Цеховского. М.: Химия, 1976,- 240 с.

62. Атрощенко В.И., Каргин С.И. Технология азотной кислоты. -М.: Химия, 1970. -494 с.

63. Безденежных A.A. Инженерные методы составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант. Л.: Химия, 1973.-256 с.

64. Безденежных A.A. Математические модели химических реакторов. Киев.: Техыка, 1970. -176 с.

65. Дильман В.В., Полянин А.Д. Методы модельных уравнений и аналогий. М.: Химия, 1988. - 304 с.

66. Дидушинский Я. Основы проектирования каталитических реакторов. пер с польск. Т.И. Зеленяка. - М.: химия , 1972,- 376 с.

67. Караваев М.М., Засорин А.П., Клещев Н,Ф, Каталитическое окисление аммиака. М.: 1983,- с.232

68. Бобков С,С,, Смирнов С.К. Синильная кислота,- М.: Химия, 1970 .-257 с.

69. Романков П.Г., Курочкина М,И, Гидродинамические процессы химической технологии. М.: Химия, 1970 .- 257 с.

70. Крамере , Вестертерп Химические реакторы. Расчет и управление ими. М.: Химия, 1967 .-238 с.

71. Cokelet G.R., Shair F.N. О расчете функций распределения времени пребывания для систем в которых диффузия незначительна AlChE Journal 1969, v15, N6, pp.611-614

72. Апельбаум Л., Темкин М. Окисление аммиака на сетках из платины и платинородиевого сплава I. // Журнал физической химии 1948, т.22, N2, сс. 179-194

73. Апельбаум Л., Темкин М. Окисление аммиака на сетках из платины и платинородиевого сплава II. // Журнал физической химии 1948, т.22, N2, сс. 195-207

74. Протодьяконов И.О., Муратов О. В., Евлампиев И. И. Динамика процессов химической технологии: Учебное пособие для вузов. Л.: Химия, 1984. - 304 с.

75. Таганов И.Н. Моделирование процессов массо- и энергопереноса. Нелинейные системы. Л.: Химия, 1979. - 208 с.

76. Лыков М.В. Сушка в химической промышленности. -М. Химия, 1970.-432 с.

77. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций: Учебн. Пособие для хим. спец. вузов,- 2-е изд., перераб. И доп. М.: Высш. шк., 1988.-391 с.

78. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. Изд 2-е. Учебн. Пособие для хим. технологич. вузов.- М.: Высш. шк., 1969.-432 с.

79. Картушинская А.И., Лельчук Х.А., Стромберг А.Г. Сборник задач по химической термодинамике,- М.: Высшая школа, 1973,- 224 с.

80. Письмен М.К. Производство водорода в нефтеперерабатывающей промышленности. М.: Химия, 1976.-208 с.

81. Бодров И.М., Апельбаум Л.О., Темкин М.И. Кинетика и катализ 1967, т.8, вып.4, с.с.821-828

82. Баранов А.Н., Корольченко А.Я., Кравчук Г.Н. и др. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения: Справочник. М.: Химия, 1990,- 572 с.

83. Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа МИ 2335-35.: УНИИМ, Екатеринбург, 1995 . с.

84. Государственная система обеспечения единства измерений. Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. МЙ 2336 95.: УНИИМ, Екатеринбург, 1995. - с.

85. Коваленко И.Н., Филиппова A.A. Теория вероятностей и математическая статистика. Учебн. Пособие для втузов. М.: Высшая школа, 1973. -с.368

86. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии: Учебн. пособие для химико-технологических вузов,- М.: Высшая школа, 1978. с.319

87. Демидович Б.П., Марон И.А. Основы вычислительной математики.- М .: Наука, 1970,- 664 с.

88. Бахвалов Н.С. Численные методы (анализ, алгебра, обыкновенные дифференциальные уравнения).- М.: Наука, 1973,- 662 с.

89. Камке Э. Справочник по обыкновенным дифференциальным уравнениям.- М.: Наука, 1976,- 576 с.

90. Корн Г.К., Корн Т.К. Справочник по математике.- М.: Наука, 1974.-832 с.

91. Дьяконов В.П. Справочник по алгоритмам и программам на языке бейсик для персональных ЭВМ,- М.: Наука, 1987,- 240 с.

92. Лайтинен Химический анализ. М.: Химия, 1966. - 656 с.

93. ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия. М.: Изд-во стандартов, 1997. - с. 13

94. ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия.- М.: Изд-во стандартов, 1993,- с.10

95. ГОСТ 5828-77 Реактивы. Диметилглиоксим. Технические условия. М.: Изд-во стандартов, 1989.-С.5

96. ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия.-М.: Изд-во стандартов, 1985.-c.11

97. ГОСТ 4055-78 Реактивы. Никель (II) азотнокислый 6-водный. Технические условия. М.: Изд-во стандартов, 1979.-е. 10

98. ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия. -М.: Изд-во стандартов, 1979.-с.10

99. ГОСТ 4108-72 Реактивы. Барий хлористый. Технические условия. -М.: Изд-во стандартов, 1982. с.7

100. ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия. -М.: Изд-во стандартов, 1985.-c.10

101. ГОСТ 25794.1-83. Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов. Приготовление титрованных растворов. -М.: Изд-во стандартов. 1991.-с.6

102. ТУ 6-09-5360-88 Фенолфталеин, индикатор. Чистый для анализа. Организация п/я А 7756

103. ГОСТ 49181-77. Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов и буферных растворов. Приготовление растворов индикаторов. М.: Изд-во стандартов, 1985. - с. 16

104. ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия. М.: Изд-во стандартов, 1993. - с.8

105. ГОСТ 17299-78 Спирт этиловый технический. Технические условия. М.: Изд-во стандартов, 1987.-с.5

106. ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия. М.: Изд-во стандартов, 1993.-c.12

107. ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры. Колбы Кн-2-250-34, Кн-2-250-50, Кн-2-250-18. М.: Изд-во стандартов, 1994.-c.146

108. ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой. Пипетка 1-2-5, 1-2-50. М.: Изд-во стандартов, 1992.-с.8

109. Левеншпиль О. Инженерное оформление химических процессов. М.: Химия, 1969. - 624 с.

110. Вольтер Б.В., Сальников И.Е. Устойчивость режимов работы химических реакторов. М.: Химия, 1972. - 192с.

111. Постоянный технологический регламент производства цианистого натрия № 63 // Мин. хим. пром. СССР, 1988. 205 с.

112. Исаченко В.П., Осипова В.А., Сукомел A.A. Теплопередача. -М.: Энергия, 1969. 439 с.

113. Перри Д. Справочник инженера химика т. 1 Пер. с англ. Под ред. акад. Жаворонкова Н.М. и чл-корр. АН СССР Романкова П.Г. -М.: Химия, 1969. - 540 с.

114. Юкельсон И. И., Технология основного органического синтеза. М. Химия, 1968. - 848 с.

115. Лебедев Н. Н. Химия и технология основного органического синтеза. М. Химия, 1988. - 590 с.

116. Кафаров В. В. Основы массопередачи М. Высшая школа. 1972. 496 с.

117. Руководство по газовой хроматографии, под ред. проф. Жуховицкого А. А. М. Мир 1969 484 с.