автореферат диссертации по строительству, 05.23.04, диссертация на тему:Исследование и разработка технологии локальной очистки сточных вод красильно-отделочных производств

На правах рукописи

РГ5 ОД

Ильина Марина Валериановна.

1 7 ЯНВ 2000

Исследование и разработка технологии локально» очистки сточных под красил ьно-отделочных производств

Специальность 05.23.04- Водоснабжение, канализация, строительные системы охраны водных ресурсов

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Иркутск 1999

Работа выполнена в научно-исследовательской лаборатории процессов и аппаратов химической технологии Восточно-Сибирского государственного технологического университета и на кафедре ПЭ и БЖД Иркутского государственного технического университета.

Научный руководитель:

доктор технических наук, профессор С.С. Тимофеева

Научный консультант:

доктор технических' наук, профессор Г. А. Хантургаев

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор А.Ю. Чикни

кандидат технических наук, доцент Е.А. Руш

Ведущая организация

Байкальский институт Природопользования СО РАН (г. Улан-Удэ)

Защита состоится" Ц " ^.КаёрлI 1999 г. в н1"' часои на заседании диссертационного Совета К 063.71.04 в Иркутском государственном техническом университете по адресу: 664074, г. Иркутск, ул. Лермонтова, 83, ауд. Г - 12-1

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Иркутского государственного технического университета.

Автореферат разослан "__"_1999 г.

Ученый секретарь диссертационного Совета к.т.н., доцент ^ ^/ Л.И. Кажарская

Актуальность работы. В настоящее время во многих экономически высокоразвитых странах вопросы обеспеченности водой населения и промышленности и сохранение чистоты водных ресурсов приобретают важное социально-экономическое значение. Рациональное недопотребление и замкнутый водооборот является одним из реальных путей, позволяющих снизить все возрастающее, загрязнение водоемов.

На территории Бурятии бассейн озера Байкал формируется за счет стока больших рек, таких как Селенга, ЕЗерхняя Ангара, Бар1узин и других, на которых находятся промышленные центры республики, поэтому проблема очистки сточных вод является весьма острой. Объем сброса загрязненных сточных вод по республике Бурятия превышает 100 млн.мэ/год. Качественный состав сточных вод отличается большим разнообразием. Поэтому необходима продуманная экологическая политика в области природопользования в бассейне озера Байкал, где, согласно постановлению Совета Министров РФ № 434 от 13.04.87 г. "О мерах по обеспечению охраны и рационального использования ресурсов бассейна озера Байкал в 1987-1995 гг. и до 2000 г.", действует режим особого природопользования, который предусматривает повышенные требования к качеству сточных вод.

Серьезную опасность загрязнению водоемов представляют синтетические красители и поверхностно-активные вещества (СПАВ), поскольку они оказывают токсическое, угнетающее воздействие на живые организмы, влияют на кислородный режим водоема, повышают минерализацию воды.

Как правило, сточные воды красильно-отделочных производств (КОП) нейтрализуют путем физико-химической обработки или разбавлением до норм ПДК. При такой технологии теряются дорогостоящие красители п наносится существенный ущерб окружающей среде, увели-

чивается общий расход сточных вод. Исходя из вышеизложенного, задача разработки новых и усовершенствования традиционных методов очистки сточных вод КОП является весьма актуальной, особенно с точки зрения охраны окружающей среды. В настоящее время методы рекуперации красителей находятся в стадии разработки. В литературе имеются лишь отдельные сообщения по этому вопросу.

Актуальным и перспективным направлением защиты водных объектов является разработка модульного принципа создания замкнутых систем с использованием в качестве элементной базы специализированных модулей. Для решения данной задачи наиболее подходящим являются баромембранные методы. Рациональное применение баромем-бранных методов в технологических процессах очистки, концентрирования и выделения целевого продукта показало их высокую эффективность, особенно в области создания малосточных и бессточных технологий. Особо следует отметить, что стоимость получаемых концентра -тов красителей во многих случаях приемлема для практического использования, а очищенная вода может быть возвращена в производство.

Цель работы. Повысить эффективность локальных очистных сооружении и создать систему замкнутого водооборота на красильно-отделочном производстве (КОП). В соответствии с поставлен ой целью решались следующие задачи:

- разработка конструкции модуля с целью повышения эффективности процессов мембранного разделения.

- исследование влияния гидродинамических факторов и конструктивных параметров мембранно! о модуля на характеристики разделения.

- определить оптимальные технологические параметры процесса мембранной очистки СВ от красителей и АПАВ.

- разработать технологию очистки СВ от красителей и АПАВ с замкнутым циклом водопотребления.

- разработать комплексную технологическую схему локальной очистки СВ процессов крашения и стирки.

Метлы исследования. В работе для решения конкретных задач использовались современные физические и химические методы: ИК-спектроскопия, фотоколориметрия, потенциомстрия, стандартные методики определения качества СВ, методы планирования эксперимента с использованием современных компьютерных технологии.

Научная новизна. Впервые изучена возможность применения полимерных мембран для очистки сточных вод процессов крашения и стирки. Исследованы особенности разделения растворов красителей и ПАВ в зависимости от размеров пор полимерных мембран.

Предложены оригинальные решения стадии регенерации отработанных растворов красителей и ПАВ и конструкции мембранного аппарата. Особенностью конструкции являются вращающиеся мембранные элементы. Предлагаемый аппарат обладает рядом преимуществ по сравнению с существующими конструкциями: позволяет снизить концентрационную поляризацию по всей площади мембраны, обеспечивает высокую стабильность производительности но фильтрату в течение длительного времени, отсутствие необходимости в высокой скорости рециркуляции раствора через аппарат. Разработанные конструкции защищены авторскими свидетельствами (а.с.№1422435 и а.с.№1497822).

Исследована возможность использования данного метода как способа предварительной подготовки сточных вод.

Разработана математическая модель процесса обратноосмотиче-ской очистки сточных вод, содержащих красители в аппарате с вращающейся мембраной с учетом гидродинамических особенностей тече-

ния раствора в надмембранном канале вращающегося обратноосмоти-ческого аппарата -и гелеобразования на поверхности мембраны, снижающего первоначальную производительность по пермеату. Найдены оптимальные технологические режимы и конструктивные характеристики осуществления процесса очистки сточных вод.

Практическая значимость. Предложена технология очистки СВ КОП, содержащих красители и АПАВ безреагентным методом. Установлены оптимальные параметры технологии мембранной очистки. Предложен эффективный метод предочистки- микрофильтрация. Разработана технология концентрирования красителей. Предложена комплексная технологическая схема рекуперации красителя и АПАВ ПО '' Б у р ятх и м чи ет ка " (ныне "Интсх"). Предложенная технология очистки позволяет создать замкнутую схему водооборота на предприятии, повторно использовать красители, ПАБ и очищенную сточную воду, тем самым сберегая ресурсы и снижая загрязнение водоемов.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались на Всесоюзном научно-практическом ссмина-рс-школс "Мембранная технология в решении экологических проблем" (г.Улан-Удэ, 1990 г.), научной сессии молодых ученых Бурятского научного центра СО РАН (г. Улан-Удэ, 1989), Международной научно-практической конференции "Человек, Среда, Вселенная". (г.Иркутск, 1997 г.), ежегодных научных конференциях ВСГТУ с 1986 - 1999 гг. Положения, выносимые на защиту:

- разработка конструкции мембранного аппарата с вращающимся фильтрующим элементом.

- результаты экспериментальных исследований влияния внешних факторов на процесс обратноосмотического разделения красителей, ультрафильтрации АПАВ.

- разработка малоотходной замкнутой технологической схемы очистки СВ, содержащих красители и АПАВ.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 10 научных работ, в том числе 2 авторских свидетельства.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 6 глав, основных выводов, списка литературы из 168 наименований, приложения. Диссертация содержит 154 страницы машинописного текста, включая 21 таблицу и 36 рисунков.

Содержание работы

Во введении обоснована актуальность работы, сформулированы цель и задачи, практическая значимость и основные положения, выносимые на защиту.

15 1-й главе рассмотрен состав сточных вод КОП и оценено их влияние на водные объекты. Проведен анализ отечественных и зарубежных литературных данных по существующим методам очистки сточных вод КОП, выявлены основные недостатки традиционных способов обработки подобных стоков, освещено современное состояние проблемы охраны окр.ужающей среды в республике Бурятия. Показаны преимущества использования баромембранных методов.

Во 2-й плане сформулированы цель исследования, описаны объекты и методы исследований. Объектами исследования являлись модельные растворы красителей и АПАВ, реальные сточные воды КОП. Приводится описание экспериментальной лабораторной установки, дан сравнительный анализ предлагаемой конструкции аппарата с известными конструкциями. Показано, что проведение процесса разделения в аппарате с вращающейся мембраной обладает рядом преимуществ.

В 3-й главе представлены результаты лабораторных исследований по разработке эффективной схемы предварительной очистки сточных вод КОП, приведен анализ влияния внешних факторов на процесс микрофильтрации (МФ). Для этой цели был разработан и изготовлен микрофильтр на основе пористой нержавеющей стали. Показано, что эффективность метода МФ для предварительной обработки сточных вод составляет 96-100 % в зависимости от содержания взвешенных веществ в растворе (95] - 68 соответственно).

Приведен сравнительный анализ проведения процесса МФ в аппарате с вращающимися фильтрующими элементами и плоскорамном аппарате. Установлено, что скорость фильтрации в аппарате с вращающимися элементами значительно выше, чем в статическом режиме (рис. 1). Отмечено, что при выборе оптимального варианта фильтрации необходимо учитывать центробежную силу, при этом сила давления на фильтрацию жидкости через мембрану должна быть больше центробежной силы, действующей на жидкость.

4-й главе обсуждаются результаты экспериментальных исследова-

Рис.1. Зависимость производительности микрофильтра от продолжительности работы. Р= 0,15 МПа

нии процесса мембранного разделения с вращающейся мембраной. Отмечено, что необходим правильный подбор типа мембраны, обеспечивающий высокую степень разделения, высокую удельную производительность, химическую стойкость, механическую прочность и неизменность характеристик в процессе эксплуатации. В результате исследований были выбраны следующие типы мембран: МГА-95 для очистки сточных вод от красителей и УАМ-50 для очистки от АПАВ (табл.1, 2).

Таблица 1.

Результаты исследований различных типов мембран _при очистке сточных вод от красителей __

Тип мембраны Рабочее давление, МПа Температура, °С рН Проницаемость, л/м2ч Селективность, %

Ф-0,03 0,15 20 7,5 30,5 87

Ф-0.07 0,15 20 7,45 350 28

УАМ-300 0,15 25 7,5 42,6 96,6

УПМ-300 0,15 20 7,4 28,2 98,17

МГА-80 5 20 7,6 27,35 99,19

МГА-95 5 20 7,68 17,62 100

Перепад давления по обе стороны мембраны составлял 0,15 МПа для ультрафильтрационных мембран 5 МПа для обратноосмотических мембран. Интервал изменения температур исходной смеси составлял 20- 50 °С.

Представлены результаты изучения влияния внешних факторов (давления, начальной концентрации раствора, скорости вращения мембраны, температуры, рН среды, продолжительности процесса) на удельную производительность и селективность разделения. Определены основные факторы, влияющие на процесс очистки сточных вод: давление скорость вращения, начальная концентрация разделяемого раствора

(рис.2, 3, 4). Обоснован рост удельной производительности мембран при увеличении скорости вращения мембраны для ламинарного режима течения структурой гидродинамического пограничного слоя

Таблица 2.

Основные показатели в промыаных сточных водах, содержащих АПА.В

Тип мембраны Содержание ПАВ, мг/л Производительность, л/м'ч' Селективность, % ХПК, мгО/л БПК5, мгО/л

Исходный раствор Иер-мсат Исходный раствор Перме-ат Исходный раствор Пермеат Исходный раствор Пермеат

УАМ-50 10,28 0,39-1 15,14 96,21 485,9 116,7 6,4 3,6

50,2 2.3 13,4 95.41 1260,8 183,2 47,9 32,4

УАМ-100 9.63 0,85 22.12 91.17 473,2 121.2 5,328 3,928

67.0 10,63 18.74 84,13 1523,2 218,8 48,21 40,11

УАМ-150 46,5 13,62 36,78 70,71 1030,4 203,2 52 242,69

С, л/м2ч

30

20

10

МПа

Рис.2. Зависимость производительности по фильтрату от рабочего давления.

Концентрация раст вора красителя 0,5 г/л; скорость вращения: 13,8 м/с; 2- 5,3м/с; 3-7,2 м/

—.

-----^

2

✓ 1

1 2 3 4 5 6 Р,

О, л/м

О, I 0,2

Рис. 3. Зависимость производительности по фильтрату' от концентрации исходного раствора: а- краситель прямой черный 3; б- краситель кислотный чёрный С; мембрана МГА-95; рабочее давление- 5 МПа; температура- 20 °С; скорость враГ/Л щения: 1- 3,8м/с; 2- 5,3 м/с.

(г,л/мгч

50 ¿0 ю

О 2 ¿1 в в Ю <2 п,н/с

е

*

1 1

Рис. 4. Зависимость производительности по фильтрату от скорости вращения 1 - без турбулизаторов; 2 -турбулизаторами; темпера тура 25 °С, давление 3 МПг исходная концентрация 20' мг/л.

Установлено, что в процессе мембранного разделения промывных сточных вод процесса крашения и стирки происходит образование пер-меата и концентрирование исходного раствора, поскольку он циркулирует по замкнутому контуру. Содержание красителя в концентрате составляет 1,5- 2 г/л. Содержание ПАВ в концентрате составляет 200- 250 мг/л. В дальнейшем концентрат после добавления необходимого количества красителя или ПАВ может быть направлен вновь в технологический процесс крашения и стирки. Пермеат можно использовать для промывки после крашения. Таким образом происходит экономия красителя, моющих средств и свежей воды.

В 5-й главе приведено математическое описание процесса обратного осмоса с вращающейся мембраной, описан процесс гелеобразова-ния на поверхности мембраны, рассмотрена гидродинамика течения жидкости в кольцевом зазоре между- неподвижным и вращающимся коаксиальным цилиндрами. Между цилиндрами возникают правильно чередующиеся вихри с правым и левым вращением и с осями, параллельными направлению окружной скорости вращения цилиндра (рис.5).

Рис. 5. Вихри Тэйлора между двумя коаксиальными цилиндрами, из которых внутренний вращается, а внешний неподвижен.

а - осевая скорость равна нулю,

б - осевая скорость потока не равна нулю.

Основным параметром, характеризующим гидродинамику течения жидкости в кольцевом зазоре является число Тэйлора:

I 2**

У "И +«2

Коэффициент трения жидкости в кольцнвом зазоре определяется по уравнению:

/=п1*(Га)2а

Величина касательного напряжения на поверхности внутреннего вращающегося цилиндра определяется по уравнению:

При наличии турбулизирующих Еставок в кольцевом зазоре между коаксиальными цилиндрами гидродинамика течения жидкости описывается модифицированным числом 7'эйлора:

где с/, - высота турбулизирующих вставок.

Предлагаемая математическая модель позволяет определть при заданных режимных и конструктивных характеристиках, производительность процесса по фильтрату.

В 6-й главе приводится подробное описание предлагаемой конструкции мембранного аппарата с вращающимися фильтрующими элементами. Аппарат состоит из цилиндрического корпуса 1 с крышкой 2. На установленном с возможностью вращения валу смонтирован нижний подвижный фланец 10 с переточными каналами 11 для исходной жидкости и каналами 12 для фильтрата с резьбой, в которые ввинчиваются непроницаемые концентрично расположенные цилиндрические перегородки 14, к которым крепится дренажная сетка 15 с пористыми перегородками 16. Для улучшения гидродинамического режима фильтра на вращающийся вал надет верхний неподвижный фланец 5.

Конструкция аппарата позволяет создать гидродинамический режим, препятствующий образованию слоя осадка на мембране. На кон-струкцшо аппарата получено авторское свидетельств о № 1422435.

т = -* р*со2*/*Л,2

1

V

Рис. 6. Мембранный аппарат с вращающимися фильтрующими элементами

< 6

На основании результатов работы с модельными и реальными объектами разработаны технолопгческие схемы обработки сточных вод КОП, предусматривающие возврат красителей, ПАВ и очищенной воды в технологический процесс.

Предложенная технология испытана и внедрена в ПО "Бурятхнмчистка" (ныне "Интех") г. Улан-Удэ для очистки сточных вод КОП.

При определении экономической эффективности предлагаемой технологии очистки производили сравнение капитальных и эксплуатационных затрат на очистку сточных вод с учетом предотвращенного ущерба за счет сокращения загрязнений. Общий экономический эффект от внедрения составил 57,267 тыс. рублей.

и

Рис 7. Технологическая схема регенерации промывных сточных

вод

1-баркасы для крашения; 2- ёмкость для сбора промывных вод высокой концентрации; 3- микрофильгр для очистки от взвешенных частиц; 4- емкость для сбора концентрированного раствора; 5- аппарат об-ратноосмотический; 6- ёмкость для сбора очищенного пермеата на промывку; 7- центробежный насос; 8- насос высокого давления НБЗ-120/40; У- вентиль; 10- манометр; 11- расходомер; 12- электроконтактный манометр;

улырвфнльтрат

Рис.8. Технологическая схема очистки сточных вод, содержащих поверхностно-активные вещества.

1- стиральная машина; 2- емкость для сбора вод после стирки; 3-центробежный насос; 4- микрофильтр; 5- емкость для сбора концентрированного раствора; 6- вентиль; 7- ультрафильтрационный аппарат; 8-емкость для сбора ультрафильтрата.

Осшшпмс выводы

] Установлено, что содержащиеся в сточных водах красители и СПЛВ являются токсичными веществами и требуют тщательной очистки перед сбросом в городской коллектор. Анализ существующих методов показывает, что они дороги и недостаточно эффективны. Наиболее перспективным с точки зрения эффективности очистки и возможности повторного использования реагентов является мембранный метод. Однако. его широкое применение затруднено вследствие недостаточной изученности теоретических основ проведения процесса, отсутствия долгосрочного практического опыта реализации.

2. Впервые исследована возможность применения полимерных мембран для очистки сточных вод. содержащих красители и СПАВ. Изучено влияние внешних факторов на процесс мембранного разделения.

Установлено, что оптимальными свойствами для проведения процесса очистки сточных вод от красителей обладает мембрана марки МГА-95, для очистки сточных вод от АПАВ - мембрана марки УАМ-50. Селективность мембран МГА-95 по отношению к красителям составляет 99%, селективность мембран УАМ-50 по АПАВ составляет 95-97%.

Установлено, что производительность мембран по фильтрату увеличивается с увеличением рабочего давления, температуры и скорости вращения мембранного модуля и надает с увеличением концентрации исходного раствора.

3. Разработана математическая модель процесса очистки сточных под от красителей методом обратного осмоса с вращающейся мембраной. Модель учитывает гелеобразованнс на поверхности мембраны и гидродинамические особенности протекания раствора в надмембранном канале вращающегося модуля. На основе математической модели раз-

работал метод расчета процесса очистки сточных во. I. содержащих красители методом обратного осмоса с вращающейся мембраной, позволяющий прогнозировать при ¡аданных режимах и констру ктивных параметрах производительность процесса по фильтрам. Определены оптимальные режимные и конструктивные параметры проведения процесса

4. Разработана оригинальная конструкция мембранного аппарата с вращающимся фильтрующим элементом, в котором фильтрация идет непрерывно за счет центробежной силы кольцевых вихрей Тэйлора и поверхностных вихрей срыва, которые образуются при вращении фильтрующих элементов. Динамический принцип действия позволяет избежать отложений на поверхности фильтрующих элементов, их закупорки и увеличивает скорость фильтрования. Конструкция защищена а с. № 1422435.

5. На основании полученных результатов разработана комплексная технология локальной очистки сточных вод от красителей и АПАВ на ПО ' Бурит.химчистки" (ныне "Итех"). Экономический эффект от внедрения составил 57,267 тыс. руб.

Основные положения диссертации опубликованы в следующих работах:

1. А.с. 1422435 СССР, МКИ В0тзЗ/02. Фильтр/ Хараев Г.И.. Хан-тургасв Г. А.. Хантургаева Г.И.. Ханхунов Ю.М.. Танганова М.В.-№ 4156677/31-26.-05.12.86

2 А.с. 3497822 СССР. МКИ ВО 1033/02. Фильтр/Хантургаев Г.А., Хараев Г.И.. Хантургаева Г.И.. Цыцшсов В.Н..Т анганова М.В., Ханхунов Ю.М.- № 4343681/31-26 - 15.12.87

3. Хантургаев Г. А., Танганова М.В., Бабуева Ц.М. Очистка сточных вод от красителей //Тез. докл. наз'чн. кош}). ВСТИ.- Улан-Удэ, 1987,- С. 35

4. Хантургаев Г.А., Артемов Н.В.,Танганова М.В. Регенерация сточных вод красильного производства// Тез. докл. Всесоюзн. научно-практ. семинар-школы "Мембранная технология в решении экологических проблем",-Улан-Удэ, 1990,- С. 77-80

5. Хантургаев Г.А., Танганова М.В. Разработка комплексной системы очистки сточных вод от СПАВ // Очистка промышленных выбросов и утилизация отходов: Сб. научи, трудов ВСТИ,- Улан-Удэ, 1993.-С.35

6. Хантургаев Г. А., Танганова М.В. Очистка сточных вод от красителей // Тез. докл. Мсждунар. научно-практ. конф,- Иркутск, 1997,- С.35

7. Микрофильтрация суспензий в поперечном потоке/ Цыциков В.Н., Хантургаев Г. А., Артемов В.И., Танганова М.В.//Тез.докл. научной сессии БНЦ СО АН СССР,- Улан-Удэ, 1989,- С. 13

8. Микрофильтрация- метод предварительной очистки сточных вод / Егорова Е.В., Андреев Г.В., Ильина М.В.//Тез. Докл. IV Всерос. студ. научно-практ. конф. с международным участием.- Иркутск, 1999,- С. 178-179

9. Поломошных М.С., Ильина М.В. Мембранное разделение водных растворов в центробежном поле // Тез. Докл. IV Всерос. студ. научно-практ. конф. с мовдународным участием.- Иркутск, 1999.-С. 194-195

10. Хантургаев Г.А., Танганова М.В., Хантургаева Г.И. Очистка отработанных СОЖ методом ультрафильтрации // Тез. докл. Междунар. научно-практ. конф,-Иркутск, 1997,- С. 140-142

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Физико-химические методы очистки сточных

Вод красильно-отделочных производств.

1.1. Экологическая обстановка на территории Улан-Удэнского промышленного узла и влияние сточных вод на качество воды в р. Селенга и оз. Байкал.

1.2. Характеристика сточных вод красильно-отделочных производств.

1.3. Негативное влияние красителей и текстильно-вспомогательных веществ на живые организмы и микрофлору

1.4. Анализ существующих методов очистки сточных вод красильно- отделочных производств.

1.5. Мембранные методы очистки сточных вод красильно-отделочных производств.

1.6. Комбинированные методы очистки сточных вод от красителей.

1.7. Выводы.

ГЛАВА 2. Постановка задачи. Объекты и методы исследования

2.1. Постановка задачи.

2.2. Характеристика объектов исследований.

2.3. Методы контроля исследуемых объектов.

2.4. Описание экспериментальной мембранной установки для очистки отработанных растворов красильно- отделочных производств

2.5. Оценка погрешности эксперимента.

ГЛАВА 3. Предварительная очистка сточных вод от нерастворимых загрязнений.

3.1 Результаты испытания вращающегося микрофильтра.

3.1.1 Влияние скорости вращения.

3.1.2 Влияние времени работы микрофильтра.

3.1.3 Влияние рабочего давления.

3.2 Выводы.

ГЛАВА 4. Экспериментальные исследования процесса мембранного разделения с вращающейся мембраной.

4.1. Общие положения теории баромембранного разделения.

4.2. Оптимизация процесса мембранного разделения сточных вод, содержащих красители.

4.2.1. Влияние типа мембран.

4.2.2. Влияние рабочего давления.

4.2.3. Влияние температуры исходного раствора.

4.2.4. Влияние концентрации исходного раствора.

4.2.5. Влияние рН.

4.2.6. Влияние скорости вращения.

4.2.7. Влияние турбулизаторов.

4.2.8. Влияние засорения мембраны.

4.2.9. Выводы.

4.3. Оптимизация процесса мембранного разделения сточных вод, содержащих анионогенные поверхностно-активные вещества.

4.3.1. Выбор типа мембраны.

4.3.2. Влияние рабочего давления.

4.3.3. Влияние температуры.

4.3.4. Влияние концентрации исходного раствора.

4.3.5. Влияние рН исходного раствора.

4.3.6. Зависимость проницаемости мембраны от времени ультрафильтрации.

4.3.7. Выводы.

ГЛАВА 5. Теоретические исследования процесса обратного осмоса с вращающейся мембраной.

5.1. Математическое описание процесса обратного осмоса с вращающейся мембраной.

5.2. Процесс гелеобразования на поверхности мембраны.

5.3. Гидродинамика течения жидкости в кольцевом зазоре между неподвижным и вращающимся коаксиальными цилиндрами

5.4. Метод расчета и оптимизация процесса обратного осмоса с вращающейся мембраной.

5.5. Адекватность математической модели и оптимизации процесса мембранного разделения с вращающейся мембраной

5.5.1. Исследование зависимости проницаемости и селективности мембран от комплексного изменения факторов: рН, концентрации раствора и давления с использованием метода планирования эксперимента.

ГЛАВА 6. Разработка и исследование новой конструкции мембранного аппарата с вращающейся мембраной. Предлагаемая технологическая схема очистки и технико-экономические показатели.

6.1. Описание аппарата, принцип его действия и назначение.

6.2. Комплексная технология локальной очистки сточных вод процессов крашения и стирки.

6.2.1. Технологическая схема очистки и повторного использования красителей.

6.2.2. Технологическая схема очистки и повторного исследования сточных вод, содержащих ПАВ.

6.3. Технико - экономические показатели.

Актуальность работы. В настоящее время во многих экономически высокоразвитых странах вопросы обеспеченности водой населения и промышленности и сохранение чистоты водных ресурсов приобретают важное социально-экономическое значение. Ресурсосбережение- это объективный процесс, возникающий на определенном этапе экономического развития общества из-за невозобновимости многих природных ресурсов и результатов негативного воздействия техногенеза на человека и окружающую среду. Рациональное водопотребление и замкнутый водооборот является одним из реальных путей, позволяющих снизить все возрастающее загрязнение водоемов.

На территории Бурятии бассейн озера Байкал формируется за счёт стока больших рек, таких как Селенга, Верхняя Ангара, Баргузин и других, на которых находятся промышленные центры республики, поэтому проблема очистки СВ является весьма острой. Объём сброса загрязнённых СВ по

•з республике Бурятия превышает 100 млн.м /год [1]. Качественный состав СВ отличается большим разнообразием. Поэтому необходима продуманная экологическая политика в области природопользования в бассейне озера Байкал.

Серьёзную опасность загрязнению водоемов представляют синтетические красители и поверхностно-активные вещества (СПАВ). Значительную часть (80%) красителей используют в красильно-отделочных производствах предприятий лёгкой промышленности. В большинстве технологических операций образуются загрязнённые сточные воды, характерной особенностью которых является их интенсивная окраска. Объем и состав сточных вод (СВ) красильно-отделочных производств (КОП) колеблется в больших пределах. 6

Совершенствование технологии, применение новых эффективных химических препаратов, расширение ассортимента выпускаемой продукции и другие мероприятия вызывают существенные изменения количеств и состава СВ, что требует их изучения в каждом конкретном случае.

Состояние проблемы. Как правило, СВ КОП нейтрализуют путём физико-химической обработки или разбавлением до норм ПДК или ПДК для сброса в горколлектор. При такой технологии теряются дорогостоящие красители и наносится существенный ущерб окружающей среде. В частности на предприятии ПО "Бурятхимчистка" (ныне Интех) волокнистые материалы после крашения промывают в аппаратах периодического действия в соответствии с нормами технологических режимов: на проток до чистой воды. В связи с этим увеличивается общий расход СВ.

В настоящее время методы рекуперации красителей находятся в стадии разработки. В литературе имеются лишь отдельные сообщения по данному вопросу[2,3,4]. Идеальным способом избавиться от загрязнённых стоков является организация безотходных технологий, при которых продукты всех стадий находят полезное применение. Очистка СВ от красителей, утилизация отходов крашения привели бы к уменьшению расхода свежей воды, что связано со значительным экономическим эффектом. В этом плане наиболее перспективной является очистка СВ с помощью полупроницаемых мембран. На предприятиях лёгкой промышленности, где главным образом используются низкомолекулярные красители, наибольший эффект представляет обратный осмос. Особо следует отметить, что стоимость получаемых концентратов красителей во многих случаях приемлема для практического использования, а очищенная вода может быть возвращена в производство.

Актуальным и перспективным направлением защиты водных объектов является разработка модульного принципа создания замкнутых систем с ис7 пользованием в качестве элементной базы специализированных модулей. Для решения данной задачи наиболее подходящим являются баромембран-ные методы. Рациональное применение баромембранных методов в технологических процессах очистки, концентрирования и выделения целевого продукта показало их высокую эффективность, особенно в области создания малосточных и бессточных технологий. Следует отметить, что часто наиболее успешным применение мембранных методов оказывается при сочетании с другими массообменными процессами, например, с сорбцией.

Цель работы. Повысить эффективность локальных очистных сооружений и создать систему замкнутого водооборота на красильно-отделочном производстве (КОП). В соответствии с поставленой целью решались следующие задачи:

- разработка конструкции модуля с целью повышения эффективности процессов мембранного разделения.

- исследование влияния гидродинамических факторов и конструктивных параметров мембранного модуля на характеристики разделения.

- определить оптимальные технологические параметры процесса мембранной очистки СВ от красителей и СПАВ.

- разработать технологию очистки СВ от красителей и СПАВ с замкнутым циклом водопотребления.

- разработать комплексную технологию локальной очистки СВ процессов крашения и стирки.

Методы исследования. В работе для решения конкретных задач использовались современные физические и химические методы: ИК-спектроскопия, фотоколориметрия, потенциометрия, стандартные методики определения качества СВ, методы планирования эксперимента с использованием современных компьютерных технологий. 8

Научная новизна. Впервые изучена возможность применения полимерных мембран для очистки сточных вод процессов крашения и стирки. Исследованы особенности разделения растворов красителей и ПАВ в зависимости от размеров пор полимерных мембран.

Предложены оригинальные решения стадии регенерации отработанных растворов красителей и ПАВ и конструкции мембранного аппарата. Особенностью конструкции являются вращающиеся мембранные элементы. Предлагаемый аппарат обладает рядом преимуществ по сравнению с существующими конструкциями: позволяет снизить концентрационную поляризацию по всей площади мембраны, обеспечивает высокую стабильность производительности по фильтрату в течение длительного времени, отсутствие необходимости в высокой скорости рециркуляции раствора через мембранный аппарат. Разработанные конструкции защищены авторскими свидетельствами (а.с.№1422435 и а.с.№1497822).

Исследована возможность использования данного метода как способа предварительной подготовки сточных вод.

Разработана математическая модель процесса обратноосмотической очистки сточных вод, содержащих красители в аппарате с вращающейся мембраной с учетом гидродинамических особенностей течения раствора в надмембранном канале вращающегося обратноосмотического аппарата и гелеобразования на поверхности мембраны, снижающего первоначальную производительность по пермеату. Найдены оптимальные технологические режимы и конструктивные характеристики осуществления процесса очистки сточных вод.

Практическая значимость. Предложена технология очистки СВ КОП, содержащих красители и СПАВ безреагентным способом. Установлены оптимальные параметры технологии мембранной очистки. Предложен эффективный метод предочистки- микрофильтрация. Разработана техноло9 гия концентрирования красителей. Предложена комплексная технологическая схема рекуперации красителя и СПАВ ПО "Бурятхимчистка" (ныне "Интех"). Предложенная технология очистки позволяет создать замкнутую схему водооборота на предприятии, повторно использовать красители, ПАВ и очищенную сточную воду, тем самым сберегая ресурсы и снижая загрязнение водоемов.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались на Всесоюзном научно-практическом семинаре-школе "Мембранная технология в решении экологических проблем" (г.Улан-Удэ, 1990 г.), научной сессии молодых учёных Бурятского научного центра СО РАН (г. Улан-Удэ, 1989), Международной научно-практической конференции "Человек, Среда, Вселенная". (г.Иркутск, 1997 г.), ежегодные научные конференции ВСГТУ.

Положения, выносимые на защиту:

- разработка конструкции мембраного аппарата с вращающимся фильтрующим элементом.

- результаты экспериментальных исследований влияния внешних факторов на процесс обратно-осмотического разделения красителей, ультрафильтрации СПАВ.

- разработка малоотходной замкнутой технологической схемы очистки СВ, содержащих красители и СПАВ.

10

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Установлено, что содержащиеся в сточных водах красители и СПАВ являются токсичными веществами и требуют тщательной очистки перед сбросом в городской коллектор. Анализ существующих методов показывает, что они дороги и недостаточно эффективны. Наиболее перспективным с точки зрения эффективности очистки и возможности повторного использования реагентов является мембранный метод. Однако, его широкое применение затруднено вследствие недостаточной изученности теоретических основ проведения процесса, отсутствия долгосрочного практического опыта реализации.

2.Впервые исследована возможность применения полимерных мембран для очистки сточных вод, содержащих красители и СПАВ. Изучено влияние внешних факторов на процесс мембранного разделения.

Установлено, что оптимальными свойствами для проведения процесса очистки сточных вод от красителей обладает мембрана марки МГА-95, для очистки сточных вод от АПАВ - мембрана марки УАМ-50. Селективность мембран МГА-95 по отношению к красителям составляет 99%, селективность мембран УАМ-50 по АПАВ составляет 95-97%.

Установлено, что производительность мембран по фильтрату увеличивается с увеличением рабочего давления, температуры и скорости вращения мембранного модуля и падает с увеличением концентрации исходного раствора.

3. Разработана математическая модель процесса очистки сточных вод от красителей методом обратного осмоса с вращающейся мембраной. Модель учитывает гелеобразование на поверхности мембраны и гидродинамические особенности протекания раствора в надмембранном канале вращающегося модуля. На основе математической модели разработан метод расчета

137

1. Доклад состояния окружающей природной среды и природоохранная деятельность в республике Бурятия в 1996 г./ Гос.ком.РБ по экол. и природопользованию,- Улан-Удэ, 1996.-119 с.

2. Cappos Steve. Membranes minimize liquid discharge// Chem. Eng. (USA).- 1995,- 102,N7.-p,102-104

3. Ardran J., Frizzarin L. Traitment d; effluents textile par osmose inverse // Rev. elec. et. electron.- 1995,-N3,-p.12-14

4. The use of dynamic membranes for the treatment of effluents arising from wool scouring and textile dyeing effluents/ Townsend R.B., Neytzell-de wilde F.G., Buckle) C.A., ets.// Water S. Afr.- 1992.-18, N2,- p.81-86

5. Краснобородько И Г. Деструктивная очистка сточных вод от красителей,- JT: Химия, 1988.-199 с.

6. Очистка сточных вод предприятий текстильной и химической промышленности от красителей: обзорн. информ./ ЗбигневаЖ.А., ДжуружцеваТ.А., Крючкова В.К. и др.- Ташкент:УЗНИИНТИ Госплана Узб.ССР, 1987.-23 с.

7. Ефимов А.Я. и др. Очистка сточных вод предприятий легкой промышленности./ Ефимов А.Я., Таварткиладзе И.М., Ткаченко J1.H. Киев: TexHika, 1985,- 231с.

8. Ласков Ю.М., Трунова Н.А. Достижения в области очистки сточных вод красильно-отделочных производств х/б предприятий: обзорн. информ М, 1988.-52 е.- (Механика и энергетика; Вып 2.)

9. Васильев Г.В. и др. Водное хозяйство и очистка сточных вод предпритий текстильной промышленности/ Васильев Г.В., Ласков Ю.М, Васильева Е.Г.- М: Легкая индустрия, 1976.- 224с.

10. Вредные вещества в промышленности: В 3-х томах/ Под ред. Лазарева Н.В., Левиной Э.Н.,-Л: Химия, 1976,- т.2-1976,- 624с.

11. Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных138сточных водах: Справочник. 2-е изд., перераб. и доп.- Л,: Химия, 1982,-216 с.

12. Превращение триарилметановых красителей в природных водах/ Тимофеева С.С., Кашина Н.Ф., Шиверновская О.А.//Гидрохим. материалы, 1989,- № 95,- с.88-100.

13. Separation of organic dyes from wasterwater by using colloidal gas aphrons/ Rou D. , Valsaraj K.T., Kottai S.A.// Separ. Ski. and Technol.-1992.- 27, N5,- p.573-588

14. Kabil M.A.,Ghazy S.E. Separation of some dyes from aqueous solution by flotation// Separ. Sci. and Technol.- 1994,- 29, N18.- p.2533-2539.

15. Колесников В.А., Ильин В.И. Электрофлотационная очистка сточных вод от органических красителей // Хим. пром.- 1995,- N9-с.523-526

16. Ласков Ю.М., Кузнецова Т.В. Очистка сточных вод от красителей и ПАВ// Водосн. и сан. техн.- 1997,- N3,- с.11-15.

17. Пат. 2042633 Россия, МКИ6 C02F1/28, 1/58. Способ очистки сточных вод от органических веществ/ Масленников Б.И. -N 5036632/26; заявл. 9.4.92; опубл. 27.8.95, Бюл. N24.

18. Локальная очистка сточных вод красильно-отделочного производства/ Найденко В.В., Свечина Н.Н., Беляева Т.Н.// Изв.вузов технол. текст, пром-ти.-1991,- N6,- с.85-89.

19. Debrue, Marie-Eve. Techniques de traitement des eaux usees de peinture/7 Galvano-organo-trait surface.-1996 65, N665,- p.339-343.

20. Пат.2051172 Россия, МКИ6 C021/52,l/54. Способ очистки сточных вод от взвешенных веществ, красителей и нефтепродуктов./ Синицын В.В., Свиридов В.В., Обожин Л.Н., Чернышев В.Ф.-N5030772/26; заявл. 04.03.92; опубл. 27.12.95, Бюл.№36

21. Обесцвечивание сточных вод/ Chen R., Не W., Zliu X., etc.// Huanjing huaxue= Environ. Chem.- 1994.-13, N2,-p.163-169.

22. Muller L.W., Hellwich H. Reduzierung der Umweltbelastung durch139

23. Entfärben und Teilwieder- verwenden von mit Direktfarbstoffen belastefen Abwassern// Melliand Nextilber.- 1994,- 75, N5,- p.422-426.

24. Пат.5393436 США, МКИ6 C021/56, D21F1/66. Method of water treatment using polyacrylamidephosphonate flocculants./ Nagan Leo E., Diatee Hjlymers.- N254315; заявл.06.06.94; опубл.28.2.95, НКИ 210/727

25. Комплексное решение вопросов водоподготовки и очистки окрашенных сточных вод трикотажной фабрики/ Гутникова Р.И., Наумова Н.М., Берелович А.Х. и др.//Химия и техн. воды,- 1991,-Т.13, N6,- с.534-537.

26. Колесников В А., Вараксин С.О., Ильин В.И.//Хим. пром.-1994,-N6.-c.376

27. Колесников В.А., Ильин В.И. Электрофлотационная очистка сточных вод от органических красителей// Хим. пром.-1995,- N9.-с.523-526.

28. Elektrooxidation of dvestiiffs in wasterwater/ Allen S. J., Khrader K. J., Brno U.II J. Chera. Technol. and Biotechnol.- 1995,- 62, N2,- p.l 11-117.

29. Removal of dye stuffs from wasterwater: Electrocoagulation of acilan bleu using soluble anode/ Ogutveren U.B., Conen N., Koparal S.//J. Environ. Sei. and Health. A.- 1992 27, N5,- p.1237-1247

30. A.c.1664749 СССР, МКИ5 C021/46. Способ очистки сточных вод красильного производства/ Ткаченко Л.И., Василенко A.A., Иваненко С.Ю.- N 44885 17/26; заявл. 26.07.88; опубл. 23.07.91, Бюл.27140

31. Рыбальский Н Г. Экологические аспекты экспертизы изобретений,- М.: ВНИИПИ, 1989,- с.

32. Обесцвечивание активных красителей и сточных вод красильно-отделочных производств с помощью микроорганизмов в анаэробных условиях/ Nakaoka ML, Minami Н., Takeo М.// Sen-i gakkaishi=Fiber (Japan).- 1995 51, N1,- p.23-28

33. Abwasserreinigung sanlage fur Textilabwasser// F. and S.: Filtr. und Separ.- 1995,- 9, Nl.-p.24-25

34. Robinson James. Sulphur dyes and the environment // J. Soc. Dyers and Colour 1995 - 111, N6 - p.172-175

35. Anaerobic decolorisation of reactive dyes in conventional sewage treatment processes/ Carliell C.M., Barlay S.J., Buckley C.A, etc// Water S.Afr.- 1994.- 20, N4,-p.341-344

36. Исследование обесцвечивания сточных вод процессов крашения смесями бактериальных клеток, иммоболизованных на поливиниловом спирте/ Lie, Zhipei, Jang, Huifang, Jia, Shenfeng// Huan-jing Kexue=Chen. J. Environ. Sei.- 1992,- 13, N1,-p.2-6

37. Машников И.В., Подрезов C.B. Биохимическая очистка промышленных стоков производства ПОШ// Текстил. пром-ть,-1991,-N11-12,-с.55-57

38. Behandlung tensidhaltigen Abwasser/ Johannisbauer W., Yuksel L., Gerard J//Chem.-Ing. Techn.- 1996,- 68, N9,-p.l 154

39. Reinigung und Wiederverwendung von textilen Farbereiabwassern/ Braun G., HellmannW.Janitza J.,etc.// Wasserabwasser Praxis.- 1996.5, N3,- p.25-28

40. Очистка сточных вод призводства красителей/ Zhou, Daosheng, Wang, Yongguang, Zyang, Jian// Zhongguo huanjing kexue=China Environ. Sei.-1995,- 15, N4,-p.307-310

41. Microbial agents for decolonization of dye wasterwater/ Mon D-G., Lim K.K., Shen H P.// Biatechnol. Abv.- 1991.- 9, N4,- p.613-622

42. Lu, Yan. Очистка сточных вод предприятий по крашению шелка с применением предварительной анаэробной обработки // Environ. Prot.-1990.-N6.-p.12

43. Баканов К.Т., Фбдулаев A 3. Безотходная биосорбционная очистка с использованием природных глин.// Матер. Респ. н-техн. конф. "Охрана и рац. исп. вод. ресурс., атмосф. бассейна и отходов пр-ва",1. Фрунзе, 1991.- с.36-37

44. Wasterwater decolorization and TOC-reduction by sequential treatment/ Huang C.R., Lin J.K., Shu H.J.// Text. Technol. Dig.-1994,- 51, N12,-p.93-94

45. Пат. 1336768 Канада, МКИ5 C02F1/72. Oxidation of organic compounds water/ Zeff Jack. D., Leitis Eriks.- N585621; заявл.12.12.88; опубл.22.8.95.

46. Васильев В.В., ГарцеваЛ.Л. Использование нетрадиционных окислителей при разработке экологически чистых технологий отделки тканей// Тез. докл. Всерос. науч-тех. конф. "Соврем, технол. текст, пром-ти" (Текстиль-95).-М., 1995,-с. 104-105

47. Пат.2031851 Россия, MKH6C02Fl/31,1/72. Способ очистки сточных вод от органических веществ./ Архипов В.П., Камруков А.С., Овчинников П.А., Теленков И.И., Шашковский С.Г.,

48. Яловик М.С.- N93025213/26; заявл.29.04.93; опубл.27.03.97, Бюл 9

49. Schwammlein К., Leitzke О. Entfarbung von Industrieabwassern mit ozon// BBR: Bnmnenbau, Bauwasserwerk, Rohrleitungsbau.- 1996.-47, N5,-p. 18-22

50. Обработка сточных вод красильного производства способом озонирования/ Бай Сияо и др.// Environ. Prot.-1991.- N12,- p.9-10

51. Electrolysis system removes color from mill effluents// Text. Technol. Dig.- 1994,- 51, N9,-p.93

52. Лю Синван. Очистка сточных вод красильного производства модифицированной железной стружкой// China Environ. Sci.- 1995,14215, N3,- p.225-229

53. Каталитическое окисление сточных вод/ Huang Н., Xu Y., Wan В., etc.// J. Nanjing Univ. Natur. Sei.- 1995,- 31, N2.- p.248-254

54. Пат. 2045479 Россия, MKH6C02Fl/46. Способ очистки сточных вод от органических красителей./Харзеева С.Э., Гень Л.И.-N5046736/26; заявл.09.06.92; опубл.10.10.95, Бюл.28

55. Дытнерский Ю.И. Баромембранные процессы. Теория и расчет,- М.: Химия, 1986.- 272 с.

56. Перспективы развития мембранной техники: Экспресс-инф,-М.,1988 (сер "Хим-кая пром-ть: Полимерн. мембраны и мембран, технология"; Вып.5

57. Жураев О.Ж., Князькова Т.В.// Хим. и техн. воды,- 1987,- т.9, N1,-с.80-81

58. Новые виды и области применения мембран и мембранной техники: Экспресс-инф М., 1988,- (сер." Хим. Пром: Полимерн. мембраны и мембран, технология"; Вып.4

59. Кучерук Д.Д. Обратноосмотические свойства динамических мембран из соединений кремнезема//Хим. и техн. воды,- 1991,-т.13, N5,- с.436-44059.//Хим. и техн. воды,- 1993,-т.15, N9 -10,-с.643-646

60. Деструктивное окисление оксиазокрасителей озоном/ Пономарев В.А., Якоби В.А., Соскинд М.Б. и др.// Хим. и техн. воды,-1991,-т.1.3, N8,-с.749-751

61. Испол ьзование озогга в современных системах водоочистки/ Акользин А.П., Бухгалтер Л.Б., Худак В.И.//Изв. Акад. пром. экол-1996,- N1-2 с.51-52

62. Beckmann W., Sewekov U. Farbige abwasser aus der Reaktivfarberei: Probleme und vvege z Losung// Text.-Prax. int.-1991.- 46, N5,- p.445-446

63. Пат203 1858 Россия, MKM°C02Fl/72. Способ очистки сточных вод143от красителей/ Задорина H.A., Бабкина С.Б., Забабурин A.A., Мещерякова H.A.- N 5024472/26; заявл.27.01.92; опубл.27.03.95, Бюл.9

64. Пылаева ГА., Невский A.B. Каталитическая очистка сточных вод текстильных производств гтероксидом водорода// Изв. вузов хим. и хим. техн.- 1994,- 37, N7,- с.142-144

65. Электрохимическая очистка сточных вод/ Эньдюськин П.Н., Се-лезенкин C.B., Алексеева Н.Е. и др.// Актуальн. экол. пробл. Чуваш ССР: Тез. докл. I научн-практ. конф,- Чебоксары, 1991,- с.116

66. A.c.1664925 MKH;5C02Fl/46. Способ обесцвечивания сточных вод/ Алиев З.М., Хармалова Т.А., Константинова JI.В., Томилов А.П.-N 4664442/26; заявл. 22.03.89; опубл. 15.07.91, Бюл. 26

67. Пат. 2021977 Россия, MKH6C02F1/461. Способ очистки сточных вод от красителей./Першина Е.Д., Фаерман М.Д., ГрошенкоН.А., Богдановский Г.А.- N 4916656/26; заявл.26.03.94; опубл.30.10.94, Бюл. 20

68. Иваненко С.Ю., Ткаченко Л.И. Применение электрохимической обработки и озонирования для обесцвечивания сточных вод красильно-отделочных предприятий/ Киев. гос. ин-т стр-ва и ар-хит,- Киев, 1995,- 15с,

69. Qin, Zhen, Wu, Xikang. Исследование по обесцвечиванию сточных вод, содержащих анионые красители// China Environ. Sei.- 1994,- 14. N5,-p.356-360

70. Мамченко A.B., Якимова T.W.II Хим. и техн. воды,- 1988.- 10, N3,-с.205-209

71. Извлечение водорастворимых красителей пористыми углеродными сорбентами/Лазарева Л.П., Лисицкая И.Г., Ватрогова Л.М. и др./'/Хим. и техн. воды,- 1991,- 13, N11,-с.1029-1032

72. Влияние пористой структуры и размера зерна углеродных материалов на их электрохимические свойства/Лазарева Л.П., Ар144темьянов А.П., Хабалов В.Р. и др.// Электрохимические процессы в водных растворах,- Владивосток: Изд-во ДВГУ,- 1987,- с. 107-116

73. Оцубо, Сигэки. Очистка сточных вод с использованием активного угля// Agr. Chem.-1995,- 42, N1.- р.60-72

74. Etude de ^elimination des colorants des rejects de l7 industrie textile //Techn., sci.,meth.- 1996, N3,-p.181-185

75. Заявка 4240064 ФРГ, МКИ6 C02F9/00, C02F1/28. Verfahren und anlage zum Reinigen von Abwasser/ Faber, Wolfgang, Felgener, Gerd W., Kemmerling, Wolfgang Arndd- N 4240064.3; заявл.28.11.92; опубл.01.06.94

76. Молчанова И. А. и др. Сорбционная очистка сточных вод дешевыми сорбентами из отходов// Научно-практ. конф. "Решен, экол. пробл. г. Москвы в рамках прогр. "Конверсия-городу".- М., 1994,- с.99- 101

77. Веселовская Е.В. Сорбенты на основе промышленных углерод-содержащих отходов/ Н.ГТУ,- Новочеркасск, 1995,- 90 с.

78. New sorbent for environment protection/ Lapina V.a., Dontsov A.E. Ostrovskv M AKubanov A.S.// 35th IUPAC Congr.- Istanbul, 14-19 Aug., 1995,-p.210

79. Сорбент на основе отходов льняного производства/ Абрамов М.В., Гальбрайх Л.С., Тюлина P.M. и др.// Изв. вузов. Технол. текст, пром-ти,- 1994.- N5,- с. 18-20

80. Тимофеева С.С. Состояние и перспективы развития методов очист ки сточных вод красил ьно-отд ел очных производств// Хим. и техн. воды,-1991.-T.13,N6.-c,555-570

81. Саито, Тосикидэ. Повышение эффективности обесцвечивания окрашенных сточных вод путем их одновременной аэрации и145адсорбции// РЖ. Химия,- 1987,- N 23 И 451

82. A.c. 1421707 СССР, МКИ C02F1/28. Способ очистки сточных вод от прямых красителей./ Лаптев А.Б., Лаптева К.И., Козлова Т.З и др.; опубл.07.09.88, Бюл.ЗЗ

83. Смирнов А.И. Сорбционая очистка воды. Л.: Химия, 1982.- с.

84. Адсорбция анионных красителей на угольно-минеральных сорбентах/ Тарасевич Ю.И., Дорошенко В.Е., Руденко В.М.7/ Хим. и техн. воды,- 1988,- т. 10, N4,- с.315-317

85. Organics or methods are all the same to this adsorbent// Chem.Eng. (USA).- 1996,- 103,N2.-p.27

86. Пат2054315 Россия, МКИ6 BOl J20/00, 20/30. Способ получения сорбента для очистки сточных вод от органических веществ/ Масленников Б.И., Соболев А.Е., Ильмер Е.И. N 5061611/26; заявл.07.09.92; опубл.20.02.96, Бюл.5

87. Analysis and treatment of composite effluents from an industrial area in Hyderabad/ Husain S., Nageawara P., Bhavani T.// Indian J. Chem. Techno1,- 1995,- 2, N4,-p.193-196

88. Карасева B.H. и др. Новые направления использования минераль ных сорбентов в технолоии очистки сточных вод // Матер; Между нар. конгресса "Вода: экол. и технол.", Москва 6-9 сент. 1994,- М., 1994,- с.774

89. Таисон А.Э. Использование гранулированных природных сорбен тов для адсорбционной очистки сточных вод.// Физикохимия торфа и сапропеля, проблема их переработки и комплексного исполь зования: Матер.7 междунар.науч-техн. конф,- Тверь, 1994,- с.59-60

90. Пат. 2034794 Россия, МКИ6 C02F1/56-N 5066103/26. Способ очи стки сточных вод красильного производства/заявл. 08.09.92.; опубл. 1 1.05.95, Бюл. 13

91. Пат. 2019522 Россия, МКИ3 C02F1/58. Способ очистки сточных вод красильных производств/ Фомина В.М, Колниболотчук Н.К. и др.1465008199/26; заявл.04.11.91; опубл.15.09.94, Бюл.17

92. Заявка 4232740 ФРГ, МКИ5 C02Fl/58,C02Fl/26. Способ очистки сточных вод от кислых красителей / Kermer Wolf-Dieter, Steenkén-Richter Ingrid.- № 4232740.7; заявл.30.09.92; опубл.31.03.94.

93. Achwal W.B. Removal of hydrolysed dye from wasterwater// Colourage.- 1990,- 37, N19,-p.41-42

94. Mayer, Gerhard. Ionenpaarbildung von Reaktivfarbstoff-Hydrolysaten mit Kationishen Kompopenten.Grundlagen Zur Entfärbung von abwassern: Diss. Dokt. Naturwiss.- Stuttgart., 1990,- p. 173

95. Использование осадков от реагентного умягчения для очистки сточных вод от красителей: Бюл. коммерч. каталога Госстроя СССР.-М., 1988,- с.32-35

96. Комплексное решение вопросов водоподготовки и очистки окрашенных сточных вод трикотажной фабрики/ Гутникова Р.И., Наумова Н.М., Берелович А.Х. и др.// Хим. и техн. воды,-1991.- 13, №4,- с.359-361

97. Пат.2034796 Россия, МКИ6 C02F1/58. Способ очистки сточных вод/ Исаева З.С., Кранчев Ю.И.- № 5066825/26; заявл. 25.09.92; опубл. 10.05.95, Бюл. 13

98. Malik A., Taneja V. Utilizing flyash for color removal of dye effluents// :Amer. Dyestuff. Report.- 1994,- 83, N10,-p. 19-27

99. Очистка летучей золой сточных вод производств по крашению текстиля/ Zhang, Zhonglong, Huang, Lianfen, Huang, Ronghan// Water Resour. and Hydropower Eng.-1991,-N 8,-p.15-19

100. Возможность использования некоторых отходов переработки147древесины для очистки сточных вод от красителей/ Понькина H.A., Гелес И.С., Литвинова В.Б.// Химия и техн. волокн. полуф-тов,- С-Петерб,- 1990,- с.27-30

101. Сорбция синтетических анионных красителей азотсодержащим•лпродуктом на основе гидролизного лигнина/ Никифоров А.Ф., Локай О.В., Пушкарев ВВ.// Хим. и техн. воды.- 1987,- 9, №1.-с.73-76

102. Регулирование пористой структуры и адсорбционных свойств УМС/ Тарасевич Ю.И., Руденко В.М., Иванова З.Г. и др.// Хим. и техн. воды 1987,- 9,-с.510-513

103. Очистка сточных вод печатного производства текстильных фабрик с помощью сорбентов/ Стеценко Л.А., Рак B.C., Тарасевич Ю.И.// Хим. техн. воды,- 1991,- 13, №5,- с.440-442

104. Адсорбция анионных красителей на монтмориллоните, модофицированном полиоксихлоридами алюминия/Рак B.C., Дорошенко В.Е., Тарасевич Ю.И.// Хим. и техн. воды,- 1989.-Т.11, №6,-с.500-503

105. Кинетика и динамика адсорбции анионных красителей на угольно-минеральном сорбенте/ Руденко В.М., Тарасевич Ю.И.,. Иванова З.Г.//Хим. и техн. воды,- 1993,- 15, №11-12,- с.715-719

106. Адсорбция анионных красителей на УМС/ Тарасевич Ю.И., Дорошенко В.Е., Руденко В,М. и др. // Хим. и техн. воды,- 1988-10, №4,- с.315

107. Тарасевич Ю.И. Природные модифицированные и полусинтетические сорбенты в процессах очистки воды// Хим. и техн.воды,-1994,- 16, № 6,- с.627-640

108. Рязанцев A.A. Сорбент для очистки сточных вод от анионных красителей// Хим. и техн. воды,- 1994,- 16, № 1,- с.99-102

109. Сизых М.Р., Рязанцев А. А Технология очитски сточных вод окислительного крашен и ВСТ: водосн. и сан. техн.- 1996.-№ 10.148с.15-16

110. Einsatz von Tonerde bei der Abwasserreiniging// Leder.- 1995.- 46, № 10,- p.253

111. Адсорбционно-флокуляционный метод примения бентонита для очистки сточных вод, содержащих органический краситель / Hang Hu, Hu Bolu, etc// Chin. J. Environ. Sei.- 1994,- 15, N 1 .p.42-45

112. New process converts paint wasterwater// J. Prot. Coat, and Linings.- 1996,- 13, N 9,-p.126

113. Carbonized spent bleaching earth as a sorbent for some organic-dyes/ Low ICS., Lee C.K., Wong A.M.// J. Environ. Sei. and health.- 1996,- 31, N 3,- p.673-685

114. A.c. 1426949 СССР, МКИ C02F1/28. Сорбент для очистки сточных вод/Хантургаев Г.А.

115. Хохлова Т.Д., Никитин Ю.С. Влияние химии поверхности и пористой структуры модифицированных силикагелей на адсорбцию красителей из воды// Хим. и техн. воды,-1991.- 13, № 8,-с.681-685

116. Ярошевская Н.В., Сотскова Т.З. Сопоставительная оценка фильтрующих материалов по их сорбционным характеристикам // Хим. и техн. воды,- 1992,- 14, № 10,-с.757-763

117. Музыченко В.Е., Королева Б.А. Керамзит с корректирующими, добавками для доочистки сточных вод.// ВСТ: Водосн.и сан. техн,-Haustechn.- 1996,-№ 4^-с.17

118. Тарасевич Ю.И. Природные цеолиты в процесах очистки воды // Хим. и техн. воды,- 1988,- 10, № 3,-с.210-219

119. Sun J. Получение FMA цеолитовых адсорбентов и их использова ние при обработке сточных вод // Non-Metal. Mines.- 1995,- N5,-р.40-42

120. Никитина О.И., Тимофеева С.С. Обезвреживание сточных вод красильных прозводств // Человек, среда, вселенная:Тез. докл. Междунар. научно-практ. конф.- Иркутск, 1997.- с. 111 -113

121. Окладников В.П. и др. Углеродные сорбенты из бурых углей Иркутского бассейна // Человек, среда, вселенная:Тез. докл. Междунар. научно- практ. конф,- Иркутск, 1997.- с.116-118

122. Руш Е.А. и др. Перспективы использования отходов обогащения слюдяного сырья Восточной Сибири // Человек, среда, вселенная:Тез. докл. Междунар. научно-практ. конф.- Иркутск, 1997.-с.128-129

123. Батуева Д.М, и др. К возможности применения цеолитов Буря тии.// Очистка пром. выбросов и утилизация отходов: Сб. трудов ВСТИ,-Улан-Удэ,- 1993,-с. 102-107

124. Быкова Т.Е., Зонхоева Э.Л.О поведении природных цеолитов в различных средах// Тез. докл. научн. конф. ВСТИ,- Улан-Удэ.1987,-с.11

125. Федухина Г.П., Дамдинболотова Д. Исследование химическойустойчивости к кислотам цеолитов Холинского месторождения // Тез. докл. научн. конф. ВСТИ,- Улан-Удэ,- 1987,- с. 12

126. Таханова Е С., Лайдабон Ч.С. Исследование влияния ультразвука на сорбционные свойства цеолитов // Тез. докл. научн. конф. ВСТИ,- Улан-Удэ,- 1987,-с.13

127. Brejkova A. Water treatment by reverse osmosis // Vlakna a text.-1995.- 2, N4,-p 160-161

128. Пат. 2049531 Россия, MKH6B01D61/00. Способ очистки сточных вод от красителей и ПАВ / Поворов A.A., Корнилова Н.В., Савельев С.П., Руфель Х.А., Семенихин A.C.- № 5045928/26; заявл.04.06.92; опубл.10.12.95, Бюл. 34

129. Latz , Rebecca. Water repurification: RO help solve water supply problems // Water Cond, and Purif.- 1995,- 37, N 6.- p. 60-65

130. Membranmodule zur Ultrafiltration// Chem.-Ing.-Teclin.- 1995,- 67, N 10,-p 1271

131. Staab, Kail F. Druckbioreaktor nut zweistufiger Membranfiltration // Wasser Abwasser Praxis.- 1995,-4, N 2,-p.50-54

132. Пат. 2049074 Россия, МКИ6 C02F1/44. Способ очистки сточных вод от красителей и ПАВ / Поворов A.A., Корнилова Н.В., Ерохина Л.В., Гришина В.В., Петренко A.B., Санков В.Н., Лисов А.К.-№ 5051875/26; заявл.09.07.92; опубл.27.11.95, Бюл. 33

133. Membranes, their role in evironmental protection/ Merry, Alan, Donn, Alasdair, Callaghan, Fergal// Int. Environ, and Safety News.1995,- 13,N3.-p 12-13

134. Поворов A.A. Мембранные установки для очистки сточных вод промышленных производств//Матер. Междунар. конгр. "Вода: экол. и технол.".-М., 1994,-с.860-861

135. Ultrafiltration et desalination du permeat: Une technologie propreappliqull aux effluents de peinture par electrophorese/ Rey F., Foulon A., Gould R.// Galvano-Organo-Trait. Surface.- 1991,60, N620,- p. 1049-1050, 973

136. Bullio P.G. Iprocessi a membrana nel trattamento delle acque reflue transporto selettivo//Nuova selez. tess.-1991,-N 7,-p.94-98

137. A.c.1662649 СССР, МКИ B01D61/6. Способ ультрафильтрацион ной очистки сточных вод от красителей / Брык М.Т., Бесценный A.A., Цашок Е.А.- № 4675987/26; заявл.11.04.89; опубл. 15.07.91, Бюл. 26

138. Каримов Т.Х. и др.Очистка сточных вод красильного производства // Матер. Респ. н-техн. конф. "Охрана и рац. исп. водн. ресурс., атмосф., бассейна и отходов пр-ва",- Фрунзе, 1991,- с.51-52

139. Бесценный A.A. и др. Интенсификация процессов ультрафильтрационной очистки отработанных красильных растворов чулочной фабрики // Мембраны и мембр. техн.: 2 Респ.конф,- Киев, 1991 -с.91-93

140. Пономарев М.И., Иваненко И.Б., Шендрик O.P.// Хим. и техн. воды,- 1990,- 12, № 1,- с.52-54

141. Нерозин H.A. Современные технологии очистки промышленных сточных вод и создание на их основе систем оборотного водоснабжения // Радиоэкол. пробл. в ядерн. энерг. и при конверсии пр-ва,-Обнинск, 1995,-с.128-133

142. Aurich C.W. Waster water treatment-choosing the right membrane system // J. Soc. Dyers and Color.- 1995,- 111, N 6,- p. 179-181

143. Entfärbung, Reiningimg und wiedervenwendung von farbigen Abwassern der Textil veredlungsindustrie und umweltgerechte Entsorgung der Remigungsnebenprodukte/ Kubner J., Janitza J.,152

144. Koscielski S.// Text-Prax. int.- 1992,- 47, N 8,- p.736-738, 741, 684

145. Recovery of water and auxiliary chemical from effluents of textile dye houses// Pap. 12th Int. Symp. Desalinat. and Water Re-use.-Malta, 1991,- 83, N 1-3,-p.183-184

146. Очистка окрашенных сточных вод текстильных предприятий. Утилизация концентрированных сточных вод, содержащих органические растворители/ Пономарев М.И., Шендрик O.P., Иваненко И.Б. // Хим. и техн. воды,- 1994,- т.16, №2,- с. 180-186

147. Брык М.Т. и др. Применение мембран для создания систем кругового водолотребления/ Брык М.Т., Цапюк Е.А., Греков К.Б.-М.: Химия,- 1990.- 215 с.

148. Журавлев О.Ж., Князькова Т.В.// Хим. и техн.воды,- 1987,- т. 9, № 1.-е. 80-81

149. Ласков Ю.И., Кузнецова H.H. Очистка сточных вод от красителей и ПАВ//Водосн. и сан. техн.- 1997,-№ 3,-с.11-15

150. A.c.1497822 СССР, МКИ B01D33/02. Фильтр / Хантургаев Г.А., Хараев Г.И., Хантургаева Г.И., Цыциков В.Н.,Т анганова М.В., Ханхунов Ю.М.-№ 4343681/31-26,- 15.12.87

151. Кульский Л.А. Теоретические основы и технология кондиционирования воды,- Киев: Наукова думка, 1983,- 527 с.

152. А.С.1422435 СССР, МКИ B01D33/02. Фильтр/ Хараев Г.И., Хантургаев Г.А., Хантургаева Г.И., Ханхунов Ю.М., Танганова М.В.-№ 4156677/31-26.- 05.12.86

153. Хантургаев Г.А. и др. Очистка сточных вод от красителей / Хан тургаев Г.А., Танганова М.В., Бабуева Ц.М.// Тез. докл. научн. конф. ВСТИ,-Улан-Удэ, 1987,-с. 35

154. Хантургаев Г.А. Регенерация сточных вод красильного производства / Хантургаев Г.А., Артемов Н.В.,Танганова М.В.// Тез. докл. Всесоюзн. научио-практ. семинар-школы "Мембранная технология в решении экологических проблем",- Улан-Удэ, :1531990,- с. 77-80

155. Хантургаев Г.А., Танганова М.В. Разработка комплексной системы очистки сточных вод от СПАВ // Очистка промышленных выбросов и утилизация отходов: Сб. научн. трудов ВСТИ.- Улан-Удэ, 1993,-с. 35

156. Хантургаев Г.А., Танганова М.В. Очистка сточных вод от красителей// Тез. докл. Междунар. научно-практ. конф.- Иркутск, 1997,-с.138-140

157. Микрофильтрация суспензий в поперечном потоке/ Цыциков В.Н., Хантургаев Г. А., Артемов В.И., Танганова М.В.// Тез. докл. научной сессии БНЦ СО АН СССР,- Улан-Удэ, 1989,- с. 13

158. Лурье Ю.Ю. и др. Химический анализ производственных сточных вод/ Лурье Ю.Ю., Рыбникова А. И,- М.: Химия, 1974,- 336 с.

159. Gernedel С., Kessler H.G. Ultrafiltration Kolloidaler System und die den Widerstand der Ablagerungschicht beenflussenden Faktoren // Ver-fahrenteclmik.-l984.-1 5, № 9,- p.646-650.

160. Шлихтинг Г. Теория пограничного слоя,- М.: Наука, 1974,- 712 с.

161. Микрофильтрация- метод предварительной очистки сточных вод/ Егорова Е.В., Андреев Г.В., Ильина М.В.//Тез. Докл. IV Всерос. студ. научно-практ. конф. с международным участием,- Иркутск, 1999,-с. 178-179

162. Поломошных М.С., Ильина М.В. Мембранное разделение водных растворов в центробежном поле // Тез. Докл. IV Всерос. студ. научно-практ. конф. с международным участием,- Иркутск, 1999.-с. 194-195154