автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Ингибирование микробиологической коррозии и наводороживания мартенситной хромоникелевой стали в натуральной и искусственной морской и океанической воде N-содержащими гетероциклическими соединениями

304603078 На правах рукописи

КОНДРАШЕВА ЕЛЕНА МИХАЙЛОВНА

ННГИБИРОВАНИЕ МИКРОБИОЛОГИЧЕСКОЙ КОРРОЗИИ И НАВОДОРОЖИВАНИЯ МАРТЕНСИТНОЙ ХРОМОНИКЕЛЕВОЙ СТАЛИ В НАТУРАЛЬНОЙ И ИСКУССТВЕННОЙ МОРСКОЙ И ОКЕАНИЧЕСКОЙ ВОДЕ М-СОДЕРЖА1ЦИМИ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

Специальность 05.17.03 - технология электрохимических процессов и

защита от коррозии

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

" О СЕН 2010

Калининград - 2010

004608078

Работа выполнена в Российском государственном университете имени Иммануила Канта

Научный руководитель доктор химических наук, профессор,

заслуженный деятель науки РФ Белоглазов Сергей Михайлович

Официальные оппоненты доктор химических наук, профессор

Решетников Сергей Максимович

кандидат химических наук, доцент Слежкин Василий Анатольевич

Ведущая организация Учреждение

Российской Академии Наук Институт им. П.П. Ширшова, Атлантическое отделение

Защита состоится « С-т*у> «_2010 г. в /_}_ часов на заседании

диссертационного совета К 212.084.08 при Российском государственном

университете имени Иммануила Канта по адресу:

236040 Калининград, ул. Университетская, 2, аудитория № 143.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Российского государственного университета имени Иммануила Канта.

Автореферат разослан «£>?"» ¿¿.'.¿.у 2010 г.

Ученый секретарь диссертационного совета (жЖ**2-- А.А. Грибанькова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. С увеличением масштабов производства машин и механизмов, с расширением применения металлических конструкций в наземных, подземных и подводных сооружениях возрастает актуальность проблемы коррозии конструкционных материалов. Мировые экономические потери от коррозионных разрушений исчисляются многими десятками миллиардов долларов в год.

Достаточно большая часть коррозионных потерь приходится на электрохимическую коррозию с участием микроорганизмов (МО) - так называемую биологическую коррозию. Одним из наиболее распространенных видов биокоррозии является микробиологическая коррозия, имеющая место при контакте металла с природными водами (морскими, пресными). Так разрушаются наружная обшивка судов, шлюзовые и портовые сооружения, трубопроводы системы оборотного водоснабжения и оборудование добычи и транспортировки нефти и газа, трубопроводы сточных вод нефтепромыслов, танки с льяльными водами. Причем, МО поражают металлы, пластмассы, углеводородные топлива, лаки, краски, а также бумагу, кожу и резину. В настоящее время нет такого природного или искусственного материала, не поражаемого МО. Опасность микробиологической коррозии заключается в том, что бактерии интенсивно размножаются и легко приспосабливаются к изменениям физико-химических и биологических свойств среды.

В анаэробной зоне одной из наиболее важных причин коррозии металлического оборудования являются сульфатредуцирующие бактерии (СРБ). С жизнедеятельностью СРБ связывают разрушение подземных трубопроводов и сооружений, а также оборудования нефтяной промышленности. Бактерии способны ухудшать качество нефти, разрушать нефтепродукты, используя их в качестве среды для своего развития.

Сульфатредуцирующие бактерии - это физиологическая группа микроорганизмов, для которой характерна способность к образованию сероводорода из сульфатов. СРБ, являясь основным источником сероводорода в среде обитания человека, могут оказывать загрязняющее, отравляющее действие на ее составляющие. Сероводород, выделяемый в процессе жизнедеятельности СРБ, растворяясь в природных и техногенных коррозионных средах, облегчает проникновение водорода в кристаллическую решетку стали, сопровождающееся проявлением у высокопрочных сталей «водородной хрупкости». Наводороживание стали электрохимически выделяемым водородом ухудшает пластичность высокопрочных сталей, ведет к внезапному хрупкому разрушению ответственных деталей,

работающих в условиях длительно действующих статических нагрузок и деформации, и снижает долговечность сталей при циклическом знакопеременном нагружении. Водородное охрупчивание является серьезной проблемой в авиации, атомной энергетике, нефтяной и газовой промышленности. Случаи разрушения деталей самолетов и вертолетов, магистральных нефтепроводов и крупных танкеров в основном имеют причиной наводороживание металла в условиях эксплуатации.

Совершенствование мер защиты металлических материалов от коррозионных и водородных разрушений остаются актуальными и являются одной из основных задач исследовательской деятельности физико-химиков-коррозионистов.

Одним из самых распространенных способов защиты металлов от микробиологической коррозии является применение ингибиторов коррозии. Вследствие привыкания бактериальной культуры к длительно и/или интенсивно используемым биоцидам актуален поиск новых органических соединений (ОС), сочетающих высокую бактерицидность с эффективной ингибирующей способностью этих ОС на коррозию и наводороживание современных сталей. Изыскание новых ингибиторов коррозии и наводороживания с биоцидным эффектом в отношении СРБ и расширение их ассортимента особенно перспективно в ряду азотсодержащих гетероциклических соединений.

Цель работы. Целью исследований является:

- оценка влияния состава коррозионной среды на интенсивность развития СРБ, на процесс наводороживания и коррозионно-электрохимическое поведение стали 25X1ЗН2 в морской воде различного происхождения;

- комплексное изучение влияния строения молекул органических веществ, принадлежащих к двум классам - производным пиримидина и замещенным сульфаниламидам - на развитие бактериальной культуры СРБ в водно-солевой среде, продуцирование микроорганизмами основного метаболита - сероводорода, и, как следствие, на редокс-потенциал и рН коррозионной среды;

- установление связи между структурой исследуемых ОС и их влиянием на скорость коррозии и интенсивность процессов наводороживания стали, экспонируемой в водно-солевой среде с СРБ;

- оценка влияния продолжительности экспозиции образцов углеродистой и хромоникелевой стали на общее водородосодержание приповерхностных слоев стали, экспонированной в водно-солевой среде с СРБ;

- оценка влияния исследуемых ОС на кинетику катодного и анодного процессов на поверхности стали 25Х13Н2 в водно-солевой среде с СРБ.

Научная новизна. 1. Установлено влияние состава водно-солевой среды: морской воды различного состава и происхождения на

интенсивность развития СРБ, на изменение физико-химических свойств различных сред с сульфатредукторами, на скорость коррозии и процессы наводороживания стали 25X1ЗН2, экспонируемой в рассматриваемых коррозионных средах с СРБ.

2. Получены концентрационные профили абсорбированного водорода приповерхностными слоями стали 25X1ЗН2 и стали СтЗ, корродировавших различное время в водно-солевой среде с СРБ. Установлено, что водородосодержание образцов обеих марок стали максимально при их экспозиции в течение восьми суток в водно-солевой среде Postgate В с СРБ, что соответствует полному циклу жизнедеятельности сульфатредукторов в рассматриваемой замкнутой системе.

3. Выполнена дифференцированная оценка действия двух рядов ОС: производных пиримидина (десять веществ) и замещенных сульфамидов (шесть соединений) как ингибиторов коррозии и наводороживания стали 25Х13Н2 в Н^-содержащей водно-солевой среде с СРБ. Показана зависимость ингибирующего коррозию и наводороживание эффекта данных ОС от их концентрации в коррозионной среде. Продемонстрировано влияние строения ОС на эффективность ингибирования коррозии и процессов наводороживания.

4. Выяснено действие представителей двух классов ОС: производных пиримидина и замещенных сульфаниламидов на бактериальный титр системы сталь 25X1ЗН2 - водно-солевая среда с СРБ. Установлена связь между структурой рассматриваемых ОС и их биоцадными способностями.

5. Выявлено действие исследуемых ОС на важнейшие физико-химические параметры коррозионной среды с СРБ: концентрацию биогенного сероводорода, редокс-потенциал и рН. Установлено влияние строения молекул рассматриваемых ОС на интенсивность изменения этих параметров.

6. По результатам электрохимических исследований установлено, что ОС из класса замещенных сульфаниламидов способствуют снижению скорости как катодного, так и анодного процессов, происходящих на поверхности стали 25X1ЗН2 в водно-солевой среде с СРБ. Это приводит к замедлению коррозионного процесса в целом, т.е. исследуемые ОС являются ингибиторами смешанного действия.

Практическая значимость работы. Анализ связи между полученными в ходе эксперимента данными о биоцидности и ингибирующей коррозию и наводороживание способности данных ОС с их структурой необходим для подбора органических веществ с целью расширения списка соединений, принадлежащих к рассматриваемым классам. Установление закономерности изменения эффективности

ингибирования и биоцидности от полярных свойств заместителей позволит вести целенаправленный синтез ОС, обладающих высокими биоцидными свойствами в отношении СРВ и являющихся эффективными ингибиторами коррозии и наводороживания в различных коррозионных средах с СРБ. Замена заместителей может быть одним из путей создания новых биоцидов. Экспериментально выявленная высокая биоцидность на СРБ таких распространенных фармацевтических препаратов, как замещенные сульфаниламиды и производные пиримидина, открывает возможности использования существующих технологических мощностей для получения дешевых ингибиторов коррозии и наводороживания с высокой биоцвдно-стью на СРБ, принадлежащих к данным классам органических веществ.

На защиту выносятся следующие положения диссертации:

Установлены закономерности коррозионно-электрохимического поведения стали 25Х13Н2 в СРБ-инокулированной водно-солевой среде. Скорость коррозии стали значительно возрастает в присутствии сульфатредукторов и непосредственно зависит от бактериального титра и активности бактериальной культуры.

Установлено биоцидное действие 16 органических соединений, принадлежащих к классам производных пиримидина (десять веществ) и замещенных сульфаниламидов (шесть соединений) на жизнедеятельность микроорганизмов вида Ое5и1КтЬгю ёсзЫШпсаш, развивающихся в водно-солевой среде. Соединения ЛС-41 и этазол растворимый показали лучшие биоцидные свойства в отношении данной бактериальной культуры, находящейся в замкнутой коррозионной системе: сталь 25Х13Н2 - среда Роща1е В, Причем, эффективность рассматриваемых ОС в отношении СРБ возрастает с увеличением их концентрации в коррозионной среде.

Прослеживается связь между эффективностью данных ОС в отношении СРБ и уменьшением концентрации биогенного сероводорода в коррозионной среде: чем выше биоцидность ОС, тем значительнее снижается содержание НгЭ в системе.

. Обнаружена зависимость изменения величины редокс-потенциала среды от стадии развития СРБ и количества накопленных в системе продуктов метаболизма бактерий, главным образом, биогенного сероводорода: чем интенсивнее снижается активность микроорганизмов, тем выраженнее уменьшение концентрации Н28 в системе. Соответственно, превалирование окислительных или восстановительных компонентов в системе характеризует влияние вводимых в нее ОС на интенсивность метаболических процессов СРБ.

Установлено, что сообразно стадиям развития культуры сульфат-редукторов изменяются кислотно-основные свойства коррозионной среды, которые определяют соотношение форм растворенного биогенного Н28 в

системе, их коррозионную активность. Введение ОС в рассматриваемую коррозионную систему позволяет расширить интервал рН, в котором термодинамически устойчивы менее коррозионно-опасные формы H2S.

Выявлено, что введение ОС способствует сдвигу и удержанию физико-химических параметров системы в области значений, благоприятных для формирования на поверхности контактирующего с коррозионной средой металла плотных, хорошо сцепленных с металлической основой защитных сульфидных пленок, обеспечивающих эффективное экранирование поверхности металла от агрессивных компонентов среды и бактериальной культуры.

Выявлено снижение скорости коррозии и уменьшение абсорбции катодно-выделяемого водорода приповерхностными слоями стали 25X1ЗН2 при введении ОС в коррозионную среду с СРБ. Установлено, что замещенные сульфаниламиды проявили ббльшую эффективность, нежели производные пиримидина. Этазол растворимый, введенный в максимальной из рассматриваемых концентраций, показал высокие биоцидные и ингибирующие коррозию и наводороживание свойства в системе сталь 25X1ЗН2 - морская вода различного происхождения с СРБ.

Установлено влияние компонентного состава коррозионной среды на развитие СРБ и процессы электрохимической коррозии и наводороживания стали при экспонировании металлических образцов в морской воде различного происхождения с микроорганизмами вида Desulfovibrio desulfuricans.

Выявлена зависимость количества абсорбированного водорода приповерхностными слоями стали от времени экспозиции металлических образцов в коррозионной среде с СРБ. Водородосодержание образцов сталей 25Х13Н2 и СтЗ максимально после их восьмисуточной экспозиции в водно-солевой среде Postgate В с СРБ, что соответствует полному' циклу жизнедеятельности сульфатредукторов в рассматриваемой замкнутой системе.

Из анализа поляризационных кривых установлено, что введение исследуемых замещенных сульфаниламидов в водно-солевую среду Postgate В с СРБ способствует замедлению катодного процесса разряда ионов водорода на поверхности стали 25Х13Н2 и затруднению анодной реакции ионизации металла. Все рассматриваемые соединения проявляют свойства ингибиторов смешанного типа.

Апробация результатов диссертации. Основные положения диссертации докладывались и обсуждались на XXIX научной конференции профессорско-преподавательского состава, научных сотрудников, аспирантов и студентов К ГУ (Калининград, 1998); VI Korozyon Sempozyumu (Izmir, Turkey, 1998); на международной научно-технической

конференции КГТУ, посвященной 40-летию пребывания университета на калининградской земле и 85-летию рыбохозяйственного образования в России (Калининград, 1998); на XXX научной конференции профессорско-преподавательского состава, научных сотрудников, аспирантов и студентов КГУ (Калининград, 1999); на III всероссийской конференции «Проблемы коррозии и защиты металлов» (Тамбов, 1999); на всероссийской научно-практической конференции «Экологические проблемы биодеградации промышленных, строительных материалов и отходов производств» (Пенза, 2000); на международной конференции «Корозм -2000» (Львов, 2000); на конгрессе Европейской ассоциации коррозионистов EUROCORR-2000 (London, England, 2000); на международной научно-технической конференции «70 лет КГТУ» (Калининград, 2000); на XV международном конгрессе Interfinish-2000 (Garmisch-Partenkirchen, Germany, 2000); на научной конференции профессорско-преподавательского состава, научных сотрудников, аспирантов и студентов КГУ (Калининград, 2000); на 8-м международном симпозиуме Metall - Hydrogen Systems (Unaided Kingdom, 2002); на международной научной конференции «Инновации в науке и образовании - 2005» (Калининград, 2005).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 14 печатных работ.

Объем работы. Диссертация содержит 150 страниц машинописного текста, включая 90 рисунков, 2 таблицы и состоит из введения, четырех глав, выводов и 5 приложений. Список литературы включает 190 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении показана актуальность выбранной темы исследования, формулируются цель работы, ее научная новизна и практическая значимость и основные положения, выносимые на защиту.

В первой главе проанализированы и обобщены литературные данные, касающиеся тематики проводимых исследований. В частности, рассмотрены характеристика сульфатредуцирующих бактерий (СРБ), их распространенность и участие в круговороте серы в природе, стадии развития СРБ и влияние физико-химических факторов на их жизнедеятельность. Рассматриваются механизм диссимил игорной сульфатредукции в анаэробных условиях и роль СРБ в коррозионном разрушении металлов. Проведен обзор статей отечественных и зарубежных авторов по изучению механизма анаэробной коррозии металлов, инициированной литотрофными микроорганизмами рода

Desulfovibrio. Рассматривается стимулирующее действие основного метаболита жизнедеятельности бактериальной культуры СРБ -сероводорода и продуктов коррозии - сульфидов на электрохимическую сероводородную коррозию (ЭСК) металлов. Обобщены имеющиеся литературные данные о наводороживании металлов в процессе СРБ-инициированной коррозии. Рассмотрены основные способы защиты металлов от микробиологической коррозии. Особое внимание уделено механизму ингибирующего действия органических соединений (ОС) на ЭСК металлов и процесс абсорбции катодно-выделяемого водорода приповерхностными слоями стали в ходе микробиологической коррозии под действием СРБ. Акцентировано внимание на биоцидных свойствах ингибиторов коррозии. Основываясь на публикациях последних лег, подробно рассмотрены примеры бактерицидов, применяемых в современной промышленности для защиты металлов и сплавов, эксплуатируемых в анаэробной зоне, от СРБ-инициированной коррозии.

Во второй главе описаны объекты и методы исследований.

В качестве металлического материала использовали образцы, изготовленные из шлифованного прутка коррозионно-стойкой стали мартенситного класса марки 25Х13Н2 (ГОСТ 18907-73, ТУ 14-1-721-73). Средой для коррозионных испытаний в лабораторных условиях служила водно-солевая среда Постгейта «Б» (П «Б»), инокулированная культурой СРБ ввда Desulfovibrio desulfuricans, выделенной из природного источника (из иловых отложений). Накопительную культуру бактерий, которая характеризуется продуцированием большого количества сероводорода и высокой устойчивостью к действию бактерицидов, получали, следуя анаэробной технике культивирования, методом предельных разведений на жидкой минеральной среде Postgaie В.

В качестве разбавляющего материала использовалась натуральная, а также стерилизованная океаническая и морская вода Балтийского моря (ВБМ; ВБМ(ст.)) и Атлантического океана (BAO; ВАО(ст.)), искусственная морская вода двух составов: 1) общепринятый простейший имитаг -3%-й раствор NaCl и 2) уравновешенный по 70 элементам состав (ВТМ), приготовленный на основе искусственной соли TROPIC MARIN (производитель - Dr. Biener GmbH Aquarientechnik, Wartenberg, Germany).

В качестве исследуемых органических соединений, вводимых в коррозионную среду на вторые сутки экспозиции в концентрациях 1, 2, 5, 10 и 15 мМоль • л"1, были взяты шесть веществ сульфаниламидного ряда и десять производных пиримидина, синтезированных Л.П. Салицкайте в Вильнюсском государственном университете. Химическое строение биоцидов и структурное родство исследуемых ОС (внутри ряда) предполагает корреляцию между их химической структурой и

патогенностью на данный, вид микроорганизмов, ингибирующими коррозию свойствами данных ОС и их способностью уменьшать наводороживание металла при его коррозии в СРБ-инокулированной среде.

Общее время микробиологических исследований составило 7 сут. За это время происходило полное завершение жизненного цикла СРБ. Начиная со вторых суток экспозиции, и далее каждые 24 часа производили следующие измерения: 1) учет численности бактериальных клеток производили микроскопированием в проходящем свете на микроскопе ПОЛАМ С-111 с фазово-контрастным устройством КФ-4 в камере Горяева;

2) измерение pH и окислительно-восстановительного потенциала коррозионной среды производилось на универсальном иономере рН-150 с электродом измерения (для определения pH - стеклянный электрод, Eh -Pt электрод) и электродом сравнения (хлорсеребряный электрод);

3) определение концентрации биогенного сероводорода методом осадительного йодометрического титрования; 4) измерение электродного потенциала образцов из нержавеющей стали производилось на мультиметре типа ВР-11 относительно хлорсеребряного электрода.

По убыли массы образцов хромоникелевой стали, определенной гравиметрически, рассчитывали скорость коррозии, по величине которой судили об интенсивности коррозионных процессов при экспозиции стали в коррозионной среде с СРБ.

Объем водорода, абсорбированного сталью 25Х13Н2 при ее микробиологической коррозии в водно-солевой среде Postgate В, определяли методом анодного растворения, который позволяет не только оценить общий объем абсорбированного металлом водорода, но и характер его распределения по сечению металла. Исследования наводороживания Cr-Ni стали проводили по окончании коррозионных испытаний. Определяли также количество водорода, абсорбированного образцами хромоникелевой стали 25X1ЗН2 и углеродистой стали СтЗ при различных длительностях экспозиции: 4, 8, 12, 16 и 20 сут в водно-солевой среде Postgate В, инокулированной бактериальной культурой Desulfovibrio desulfuricans.

Электрохимическое поведение стали 25X1ЗН2 в водно-солевой среде Postgate В с СРБ и исследуемыми ОС изучали путем снятия потенциостатических поляризационных кривых после предварительной экспозиции образцов в течение 48 ч в условиях,, благоприятных для развития бактериальной культуры Desulfovibrio desulfuricans.

В третьей главе приведены результаты исследования коррозии стали 25X1ЗН2 в водно-солевой среде Postgate В ив натуральной и искусственной морской воде различного происхождения с СРБ.

Выявлено влияние состава морской воды на интенсивность развития бактериальной культуры СРБ (рис.1). Установлен значительный рост микроорганизмов на 2-е сут экспозиции в стерилизованной, а также натуральной воде Атлантического океана относительно остальных коррозионных сред, объясняемый достаточно высоким содержанием растворимых сульфатов в океанической воде, 8042~-ионы которых СРБ используют в качестве акцептора электронов для окисления органических веществ. Отмечено преимущественное развитие СРБ в стерилизованной океанической воде. Это можно объяснить тем, что в нестерильной океанической воде помимо инокулированной культуры СРБ находится небольшое количество бактерий других физиологических групп, которые для своего метаболизма также используют растворенные в воде органические вещества, обедняя тем самым питательную среду для СРБ.

т, сут

Рис.1. Развитие бактериальной культуры ОевиИхтЬпо с^иНипсапэ в морской воде различного происхождения при экспозиции в ней образцов стали 25X1ЗН2

Наименее интенсивно развитие бактериальной культуры СРБ в следующих исследуемых средах: ВТМ, ВБМ, ВБМ(ст.), ЫаС1. Коррозионные среды расположены по степени интенсивности развития в них СРБ ко 2-м сут экспозиции. На 3-й сут наблюдений во всех коррозионных средах кроме среды Ро$1%а1е В наблюдается уменьшение численности микробных клеток. На 4-е сут экспозиции тенденция к уменьшению бактериального титра характерна уже для всех коррозионных сред. При дальнейшей экспо-

зиции (5 - 7-е сут) уменьшение численности живых клеток обусловлено замедлением их роста и деления вследствие исчерпания бактериями питательных веществ среды, а также накоплением в ней токсичных для микробных клеток продуктов их метаболизма. Наименее интенсивен спад численности бактерий в среде Postgate В, т.к. ее компонентный состав наиболее сбалансирован по питательным веществам для преимущественного развития СРБ. Химический состав среды приближен к встречающимся в природе типовым рабочим средам, в которых эксплуатируется оборудование, подвергающееся микробиологической коррозии под. действием СРБ. Поэтому целесообразно проводить коррозионные исследования, а также оценку биоцидности на СРБ и ингибирующих микробиологическую коррозшо и наводороживание стали 25X1ЗН2 под действием СРБ свойств выбранных для исследования органических веществ в среде Postgate В.

Все исследуемые ОС в разной степени проявили биоцидность в отношении бактериальной культуры СРБ, развивающейся в водно-солевой среде Postgate В. Установлено, что биоцидность в отношении данной культуры микроорганизмов у замещенных сульфаниламидов выше, чем у производных пиримидина. С увеличением концентрации вводимых в среду ОС их биоцидные свойства усиливаются.

Добавка 4 (этазол растворимый) проявила самые высокие бактерицидные свойства из рассматриваемых ОС относительно микроорганизмов вида ОеБи^оуШпо скзиШпсаш. Об этом свидетельствует резкое падение численности микробных клеток на 3-й сут проведения опыта и последующее ее уменьшение при дальнейшей экспозиции при введении в коррозионную среду даже малых количеств ОС. Введение в коррозионную среду 1 мМоль-л"1 данного ОС способствует резкому снижению бактериального титра СРБ. На 3-й сут экспозиции численность микроорганизмов уменьшается до 8,34 • 106мл~1 относительно 17,06 • 106 мл-1 контрольной серии. К моменту окончания эксперимента численность СРБ устанавливается в размере 3,75 • 106 мл-1. Это в 2,3 раза меньше конечного значения бактериального титра контрольной серии. Увеличение концентрации вводимого в коррозионную среду ОС до 15 мМоль • л"1 приводит к снижению численности бактериальной культуры СРБ на 3-й сут экспозиции до 6,57 < 106 мл '. К окончанию эксперимента число живых микробных клеток в присутствии данного ОС в 3,1 раза меньше конечных значений контрольной серии.

Добавка 4, взятая в концентрации 15 мМоль • лГ1, способствует снижению бактериального титра в морской воде различного происхождения также, как и в водно-солевой среде (рис.2). Данное ОС способствует уменьшению численности СРБ к 3-м сут экспозиции в 1,7 раза в

простейшем пмитате морской воды, 3 % растворе NaCl, и в 2,1 раза в BAO относительно начальных значений бактериального титра, устанавливающихся в соответствующих коррозионных средах. В остальных испытательных средах биоцвдное действие д. 4 на культуру сульфатреду-цирующих микроорганизмов было аналогичным. К 7-м сут экспозиции численность СРБ уменьшалась в ингибированных средах минимально -в 3,8 раза в ВТМ;' и максимально - в 8 раз в растворе NaCl относительно значений, устанавливающихся в соответствующих условиях на 2-е сут эксперимента. ' "

ВАОст. ВАОст.+д ВБМст. ВБМст.+д ВТМ ВТМ+д

-*-ВБМ Х - ВБМ+д -в-BAO ■ •• ВАОд t— NaCl

6Т, сут7

Рис.2. Влияние добавки 4 (с = 1.5 мМоль-л-1) на развитие СРБ при микробиологической коррозии стали 25X13112 в морской воде различного происхождения с СРБ

Введение ОС в среду приводит к снижению численности микроорганизмов и, соответственно, концентрации биогенного сероводорода -основного продукта жизнедеятельности СРБ, растворенного в водно-солевой среде Postgate В. На 3-й сут экспозиции в присутствии д. 4 (этазол растворимый), происходит максимальное снижение концентрации Н28. При введешш д. 4 в концентрации 1 мМоль • л"1 содержание сероводорода в среде составило 47,6 мг-л-1 относительно 99,6 мг-.Г1 контрольной серии. Увеличение концентрации исследуемого ОС до 15 мМодь • л-1 приводит к более активному снижению биогенного Нг8 до 38,3 мг • л-1, что в 2,6 раза меньше контрольной серии. При дальнейшей экспозиции образ-

цов концентрация биогенного сероводорода на 6 - 7 сут проведения опыта в контрольной серии устанавливалась в области значений 63,1 мг-л'1. Введение д. 4 в концентрациях 1 и 15 мМоль • л"1 снижает содержание Н28 в завершающий день исследований до 17,3 и 9,7 мг • л-1.

Выявлено действие исследуемых ОС на важнейшие физико-химические параметры коррозионной среды с СРБ: редокс-потенциал и рН. Редокс-потенциал среды с ОС сдвигается в сторону более электроположительных значений, рН ~ в область щелочных значений по сравнению с контрольной серией. Этот сдвиг тем сильнее, чем выше биоцидные или биостатные свойства вводимых ОС.

СРБ сильно влияют на электродный потенциал хромоникелевой стали, резко сдвигая его в отрицательную сторону. Введение исследуемых органических веществ в коррозионную среду приводит к сдвигу электродного потенциала в сторону более положительных значений относительно контрольной серии (рис.3). Прослеживается связь между степенью биоцидности вводимых ОС и их способностью к облагораживанию электродных потенциалов стальных образцов, а также между способностью ОС удерживать <р стали в области более электроположительных значений и эффективностью сформированных на поверхности металла защитных сульфидных пленок.

Рис.3. Влияние сульфаниламидов (с = 15 мМоль-л-1) на электродный потенциал образца стали 25X1ЗН2 при его коррозии в водно-солевой среде с СРБ

Наиболее эффективный биоцид д. 4, введенный в коррозионную среду в концентрации 1 мМоль -л"1, вызывает повышение потенциала пластины к 4-м сут экспозиции на |0,325|: В относительно контрольной серии. Данное ОС. в соответствующей концентрации проявило хорошую способность удерживать электродный потенциал в области положительных значений. К 7-м суткам экспозиции Дф, соответствующее незначительному разблагораживанию потенциала вследствие неблагоприятного воздействия продуктов жизнедеятельности СРБ на защитные свойства сульфидных пленок, составило 0,111 В. Увеличение концентрации ОС способствует лучшей пассивации поверхности металла и вызывает более значительный сдвиг потенциала пластины в сторону положительных значений и его удержание в этой области. При введении в среду д. 4 в количестве 15 мМоль -л"1 (рис.3) на 4-е сут экспозиции электродный потенциал облагораживается на [0,362| В относительно контрольной серии. К 7-м сут экспозиции значения потенциала стального образца устанавливаются в области положительных значений, для д. 4 ф = 0,166 В, т.е. на 0,36 В положительнее контрольной серии (- 0,193 В).

Введение этазола растворимого в коррозионную среду способствует созданию наиболее благоприятных условий для формирования эффективных защитных пленок на поверхности стали, которые экранируют ее от оседания клеток СРБ и от агрессивного воздействия на металл продуктов их жизнедеятельности. В присутствии данного ОС в течение всего жизненного цикла СРБ поддерживаются более щелочные значения рН коррозионной среды, чем при введении остальных исследуемых ОС в коррозионную среду. В таких условиях ионы 82~~ находятся в избытке в непосредственной близости от поверхности металла и образуют на ней плотную защитную пленку за счет встречной миграции Бе + и Б2- в фазе сульфидов железа. Кроме того, ионы ОН", преобладающие в водных щелочных растворах, вытесняют с поверхности стали ионы Ш-, адсорбция которых на металлической поверхности катализирует коррозионные процессы.

Установлено, что скорость микробиологической коррозии под действием СРБ и продуктов их метаболизма и, соответственно, значения защитного эффекта вводимых в среду ОС варьируются в широком интервале значений и зависят от концентрации данных органических добавок, их природы и механизма ингибирующего действия рассматриваемых ОС. Сульфаниламиды проявили себя как более эффективные замедлители коррозионных процессов, чем производные пиримидина. Для наихудшего ингибитора (д. 2) скорость коррозии уменьшается от 67,81 • Ю"3 г'м~2-ч_| (г = 38%) до 10,11 • 10_3 г*м -ч-1 (2 = 91%).

Определяли количество водорода, абсорбированного образцами хромоникелевой стали 25X1ЗН2 и углеродистой стали СтЗ при различных длительностях экспозиции: 4, 8, 12, 16 и 20 сут в водно-солевой среде РоЩаК> Б, инокулированной СРБ (рис.4). Согласно экспериментальным данным, толщина слоя металла, снятого за один прием анодного растворения (5]), незначительно возрастает с увеличением времени экспозиции образцов в коррозионной среде с СРБ. После экспонирования металла в течение 4 сут 81 в среднем составляет 3,9 мкм - для хромоникелевой стали, 8,6 мкм - для углеродистой стали. С увеличением времени экспозиции до 20 сут 8, (25Х13Н2) = 4,5 мкм, 61 (СтЗ) = 10 мкм. Соответственно, суммарная толщина снятых слоев стали (й^щ) также меняется с увеличением продолжительности опыта. В случае экспозиции образцов в течение 4 сут бо&ц составляет в среднем 15,5 мкм - для хромоникелевой и 34,4 мкм - для углеродистой стали. Если т = 20 сут, то 50бщ возрастает до 17,9 и 39,9 мкм для сталей марок 25Х13Н2 и СтЗ соответственно.

а) б)

Рис. 4. Распределение водорода по глубине образцов сталей а) 25X1ЗН2, б) СтЗ, корродировавших различное время в водно-солевой среде с СРБ

Основной объем водорода, абсорбированного сталями при СРБ-инициированной коррозии, оказался сосредоточен в тонких приповерхностных слоях металла, лежащих у хромоникелевой стали в среднем на глубине 7... 13 мкм, у углеродистой стали - 15...30 мкм от входной поверхности, контактировавшей с коррозионной средой.

Общее водородосодержание углеродистой стали при всех сроках экспозиции оказывается выше, чем хромоникелевой. Это можно объяснить тем, что при более интенсивной коррозии стали СтЗ в водно-солевой среде, чем стали 25X1ЗН2, концентрация катионов железа у поверхности образцов из углеродистой стали значительнее, чем в случае нержавеющей стали. Это приводит к снижению электрокинетического потенциала бактерий и, как следствие, к ослаблению сил электростатического отталкивания отрицательно заряженных бактериальных клеток СРБ от поверхности стали СтЗ, более электроотрицательной, чем поверхность Сг-№ стали.

Количество водорода, абсорбированного металлом, отличается также в зависимости от времени экспозиции образцов в водно-солевой среде с СРБ. Для обеих марок сталей водородосодержание приповерхностных слоёв металла максимально на 8-е сут экспозиции, причем максимум водородосодержания для нержавеющей стали составляет 169,1, а для углеродистой - 184,7 мл при расчете на 100 г металла. Поэтому дальнейшие исследования наводороживания стали, экспонированной в коррозионной среде с ОС, а также оценку их ингибирукмцей процессы наводороживания способности, проводили с образцами, экспонированными в течение 8 сут в водно-солевой среде Postgate В с СРБ, что соответствует полному циклу жизнедеятельности СРБ в рассматриваемой замкнутой системе.

Влияние исследуемых ОС на распределение водорода, абсорбированного в процессе СРБ-инициированной коррозии, в приповерхностном слое образцов Сг-№ стали представлено в диссертационной работе в виде концентрационных профилей ¥и - д. Полученные по методу анодного растворения результаты подтверждают характер крайне неравномерного распределения абсорбированного сталью водорода по сечению металла.

При введении в коррозионную среду любого из исследуемых органических веществ наблюдается уменьшение количества водорода, абсорбируемого приповерхностными слоями стали, особенно заметное в области водородного максимума и близ нее. По результатам исследований можно сделать вывод о наличии хорошей корреляции между биоцидными свойствами рассматриваемых ОС и их способностью уменьшать водородосодержание приповерхностных слоев стали. При введении в коррозионную среду 1 мМоль • л"1 д. 4, показавшей лучшие биоцидные

качества, водородосодержание в максимуме кривой Уц - 8 снижается до 66,2 мл при с = 1 мМоль • л'1; до 32,1 мл в 100 г Ме при с = 15 мМоль • л-1.

Результаты электрохимических исследований стали 25Х13Н2 в среде РоЩа1е В с СРБ и исследуемыми ОС представлены в виде поляризационных кривых в полулогарифмических координатах Е - ^ ¿. Как следует из хода поляризационных кривых, введение ОС в водно-солевую среду с СРБ способствует смещению стационарного потенциала стали 25Х13Н2 в сторону положительных значений относительно потенциала свободной коррозии в среде без ОС. В отсутствие поляризации сдвиг Е свидетельствует о торможении использованными соединениями-ингибиторами преимущественно анодного процесса. При наложении тока катодной поляризации рассматриваемые ОС, адсорбируясь на исследуемом образце, способствуют замедлению процесса разряда ионов водорода на хромоникелевой стали. Реакция ионизации металла при съемке анодных поляризационных кривых, также затрудняется, о чем свидетельствует увеличение наклона анодных поляризационных кривых. С увеличением концентрации исследуемых ОС в коррозионной среде от 1 мМоль • л-1 до 10 мМоль • л-1 тормозится как катодное восстановление водорода, так и анодное растворение металла. Таким образом, из полученных данных следует, что рассматриваемые ОС в условиях эксперимента проявляют свойства ингибиторов смешанного типа.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Найдены закономерности коррозионно-электрохимического поведения стали 25X1ЗН2 в водно-солевой среде Postgate Вив морской воде различного происхождения с СРБ. Установлено непосредственное влияние численности и активности микроорганизмов на интенсивность коррозионных процессов на поверхности хромоникелевой стали.

2. При исследовании образцов натуральной и искусственной воды морей выявлено влияние состава морской воды на интенсивность развития бактериальной культуры сульфатредукторов.

3. Установлено биоцвдное действие 16 органических соединений, принадлежащих к классам производных пиримидина (десять веществ) и замещённых сульфаниламидов (шесть соединений) на жизнедеятельность микроорганизмов вида ОевиЫЬадЪл'о скви^ипсапя, развивающихся в водно-солевой среде Postgate В. Показано, что биоцидность в отношении данной культуры микроорганизмов у замещенных сульфаниламидов выше, чем у производных пиримидина. Установлена связь между структурой исследуемых ОС и их способностью тормозить как развитие бактериальной культуры СРБ, так и процессы электрохимической

коррозии и наводороживания металла в системе сталь 25Х13Н2 - водно-солевая среда Postgaie В.

4. Установлена связь между биоцидньш действием исследуемых ОС на бактериальные клетки СРБ и снижением скорости коррозии стали 25Х13Н2, а также уменьшением количества абсорбируемого катодно-выделяемого водорода ее приповерхностными слоями.

5. Этазол растворимый показал наиболее высокую эффективность как биоцид и ингибитор коррозии и наводороживания стали 25X1ЗН2 не только в водно-солевой среде Postgate В, но и в морской воде различного состава и происхождения, содержащей СРБ.

6. Обнаружено значительное уменьшение содержания биогенного сероводорода в коррозионной среде всеми исследованными ОС, вызванное угнетением обменных процессов в клетках СРБ. Установлена связь между изменением величины редокс-потенциала среды и количеством ЦБ, как основным метаболитом СРБ, и соотношением его коррозионно-активных форм в замкнутой системе.

7. Выявлено, что введение исследуемых ОС способствует сдвигу и удержанию физико-химических параметров данной замкнутой системы в области значений, при которых на поверхности хромоникелевой стали формируются достаточно плотные сульфидные пленки, существенно затрудняющие агрессивное воздействие на нее коррозионной среды.

8. Выявлена зависимость количества абсорбированного водорода приповерхностными слоями хромоникелевой мартенсигной стали от времени экспозиции металлических образцов в коррозионной среде с СРБ. Обнаружено, что водородосодержание образцов сталей 25Х13Н2 и СтЗ максимально после их восьмисуточной экспозиции в водно-солевой среде Postgate В с СРБ, поскольку за это время происходит полный цикл развития популяции СРБ в рассматриваемой замкнутой системе.

9. Из анализа поляризационных кривых установлено, что замещенные сульфаниламиды проявляют свойства ингибиторов смешанного типа при коррозии стали 25X1ЗН2 в водно-солевой среде Postgate В с СРБ, способствуя замедлению катодного процесса разряда ионов водорода на поверхности хромоникелевой стали и затруднению анодной реакции ионизации металла

СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ ПО ТЕМЕ ИССЛЕДОВАНИЯ

Статьи в журналах, включенных в перечень ВАК Министерства образования и науки РФ:

1. Белоглазов С.М., Кондрашева Е.М. Микробиологическая коррозия нержавеющей стали мартенситного класса в водно-солевой среде с СРБ // Практика противокоррозионной защиты. М.: Изд-во «Картек», 1999. №3(13). С. 28-32.

Другие публикации:

2. Белоглазов С.М., Мямина А.А., Кондрашева Е.М. О связи биоцидного на СРБ действия с коэффициентом распределения гербицидов в системе гексан / вода // Исследование способов защиты металлов от коррозии: Тез. докл. XXIX научной конференции профессорско-преподавательского состава, научных сотрудников, аспирантов и студентов. Калининград, 1998. 4.1. С. 85-86.

3. Beloglazov S.M., Ermakowa LA., Kondrasheva E.M., Malashenko L.V. The microbiological corrosion and hydrogen absorption by Ni-Co-alloy plated steel in the bath with organic inhibitors // VI Korozyon Sempozyumu Bildiriler Kitabi. Ankara. Turkey, 1998. Proc. P. 337-342.

4. Кондрашева E.M., Белоглазов СМ. Влияние азотсодержащих органических ПАВ на микробиологическую коррозию нержавеющей стали // Органическая химия, химия природных и физиологически активных соединений: Материалы международной научно-технической конференции КГТУ. Калининград, 1998. 4.4. С. 13-14.

5. Белоглазов С.М., Кондрашева Е.М. Азотсодержащие органические вещества как ингибиторы коррозии мартенситных сталей в водно-солевой среде с СРБ // Исследование способов защиты металлов от коррозии: Тез. докл. XXX научной конференции профессорско-преподавательского состава, научных сотрудников, аспирантов и студентов. Калининград, 1999. 4.1. С.83.

6. Белоглазов С.М., Кондрашева Е.М. Микробиологическая коррозия нержавеющей стали мартенситного класса в различных коррозионных средах с СРБ // Экологические проблемы биодеградации промышленных, строительных материалов и отходов производств: Материалы III всероссийской научно-практической конференции. Пенза, 2000. С.3-7.

7. Белоглазов С.М., Кондрашева Е.М., Чупахина Г.Н. Замещенные триазины как ингибиторы-биоциды при коррозии мартенситных сталей в водно-солевой среде с СРБ // Проблемы коррозии и защиты металлов: Материалы Всероссийской конференции. Тамбов, 1999.

8. Кондрашева Е.М., Белоглазов С.М. Микробиологическая коррозия нержавеющей стали мартенситного класса в натуральной и искусственной морской воде с СРБ // Корсшя-2000: Материалы международной конференции. Львов, 2000.

9. Kondrasheva Е.М., Beloglazov S.M. The microbiological corrosion of stainless martensitic-structured steel in natural and artificial sea water in the presence of SRB // EUROCORR-2000: Conference Guide and Extd. Abstracts. England. London, 2000. P.189.

Ю.Голяк Ю.В., Белоглазов C.M., Кондрашева E.M. Полуэмпирический корреляционный анализ соединений фенольного ряда как ингибиторов коррозии алюминия под действием сульфатредуцирующих бактерий // Материалы научно-технической конференции «70 лет КГТУ». Калининград, 2000. 4.4. С. 313-315.

11 .Кондрашева Е.М., Голяк Ю.В., Белоглазов С.М. Сульфамиды как ингибиторы - биоциды при коррозии мартенситной стали в водно-солевой среде с сульфатредуцирующими бактериями. Бактерий // Материалы научно-технической конференции «70 лет КГТУ». Калининград, 2000. 4.4. С. 316-317.

12.Beloglazov S.M., Kondrashewa E.M. Microbiological Corrosion and Hydrogen Embrittlement of Steels Corroded in Aqueous Salt Media under Action of Sulfate Reducing Bacteria // Interfmish-2000: 15-th World Congr. Extd. Abstracts. Germany. Garmisch-Partenkirchen, 2000. P.143.

13.Белоглазов C.M., Кондрашева E.M., Голяк Ю.В., Мямина А.А. Микробиологическая' коррозия нержавеющей : стали, мягкой стали и алюминия, в , водНо-солевой1 среде под действием СРБ // Проблемы географических, 'биологических -и химических1' наук: Материалы постояннь1х научных Семинаров. Калининград,>2000.i G.106—109.

М.Белоглазов С.М., Тречишкин B.C., Кондрашева Е.М. Бензолсульфами-ды как ингибиторы коррозии и наводороживания хромоникелевой стали // Тр. научн. конф. «Инновации в науке и образовании 2005». Калининград.: Изд-во КГТУ, 2005. 4.2. С.209-210.

Кондрашева Елена Михайловна

ИНГИБИРОВАНИЕ МИКРОБИОЛОГИЧЕСКОЙ КОРРОЗИИ И НАВОДОРОЖИВАНИЯ МАРТЕНСИТНОЙ ХРОМОНИКЕЛЕВОЙ СТАЛИ В НАТУРАЛЬНОЙ И ИСКУССТВЕННОЙ МОРСКОЙ И ОКЕАНИЧЕСКОЙ ВОДЕ 1Ч-СОДЕРЖАЩИМИ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Подписано в печать. Формат 60x90 1/16. Бумага для множительных аппаратов. Ризограф. Усл. печ. л. 1,4 Уч.-изд. л. 1,0 Тираж 100 экз. Заказ ш

Издательство Российского государственного университета имени Иммануила Канта 236041, г. Калининград, ул. А. Невского, 14

1 Введение.

2 Литературный обзор.

2.1 Основные понятия о сульфатредуцирующих бактериях.

2.1.1 Участие СРБ в круговороте серы в природе.

2.1.2 Распространённость СРБ в природе.

2.1.3 Краткие сведения о сульфатредукторах.

2.1.4 Стадии развития СРБ.

2.2 Влияние физико-химических свойств среды на развитие и жизнедеятельность СРБ.

2.2.1 Влияние рН среды.

2.2.2 Роль окислительно-восстановительного потенциала среды.

2.2.3 Влияние температуры и присутствия кислорода.

2.3 Микробиологическая коррозия стали.

2.3.1 Диссимиляторная сульфатредукция.

2.3.2 Роль СРБ в коррозионном разрушении металлов.

2.3.3 Механизм анаэробной коррозии металлов.

2.3.4 Влияние сероводорода на сульфидную коррозию металлов.

2.3.5 Роль сульфидов в сероводородной коррозии металлов.

2.4 Наводороживание металлов.

2.4.1 Диффузия водорода в металлах.

2.4.2 Абсорбция водорода в процессах коррозии стали.

2.4.3 Формы существования водорода в железе и стали.

2.4.4 Распределение водорода по сечению металла.

2.4.5 Влияние водорода на механические характеристики стали.

2.4.6 Влияние сульфатредуцирующих бактерий на наводороживание стали.

2.5 Методы защиты от микробиологической коррозии.

2.5.1 Ингибирование анаэробной коррозии, инициированной СРБ.

2.5.2 Биоцидное действие ингибиторов.

2.5.3 Механизм ингибирующего действия органических соединений на ЭСК.

2.6 Постановка задачи исследования.

3 Экспериментальная часть.

3.1 Исследование микробиологической коррозии стали.

3.1.1 Выделение накопительной культуры СРБ.

3.1.2 Микробиологические исследования.

3.2 Исследование наводороживания стали.

3.2.1 Определение количества абсорбированного водорода.

3.2.2 Электрохимические исследования.

4 Полученные результаты и их обсуждение.

4.1 Микробиологическая коррозия и наводороживание стали 25Х13Н2 в морской воде различного происхождения с СРБ.

4.2 Микробиологическая коррозия стали 25X1ЗН2 в водно-солевой среде

Ро81§а1е В с СРБ и исследуемыми ОС.

4.2.1 Влияние исследуемых органических веществ на бактериальный титр

СРБ в коррозионной среде.

4.2.2 Влияние исследуемых органических веществ на концентрацию сероводорода, продуцируемого СРБ, при коррозии стали 25X1ЗН2 в водно-солевой среде.

4.2.3 Влияние исследуемых органических веществ на водородный показатель водно-солевой среды при коррозии стали 25X1ЗН2 в присутствии СРБ.

4.2.4 Влияние исследуемых органических веществ на редокс-потенциал водно-солевой среды при коррозии стали 25Х13Н2 в присутствии СРБ.

4.2.5 Влияние исследуемых органических веществ на электродный потенциал стали 25Х13Н2 при коррозии в водно-солевой среде в присутствии СРБ.

4.2.6 Влияние исследуемых органических веществ на скорость коррозии стали 25Х13Н2 в водно-солевой среде с СРБ.

4.3 Влияние ОС на микробиологическую коррозию стали 25X1ЗН2 в морской воде различного происхождения с СРБ.

4.4 Наводороживание металла.

4.4.1 Наводороживание хромоникелевой и углеродистой сталей при микробиологической коррозии в водно-солевой среде с СРБ.

4.4.2 Влияние исследуемых органических веществ на абсорбцию водорода сталью 25X1ЗН2 при её коррозии в водно-солевой среде РоБ

§а1е В,с СРБ.

4.5 Электрохимические исследования стали 25X1ЗН2 в водно-солевой среде с СРБ и исследуемыми ОС.

4.6 Возможные механизмы подавления сульфатредукции исследуемыми органическими соединениями.

5 ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Найдены закономерности коррозионно-электрохимического поведения стали 25X1ЗН2 в водно-солевой среде Postgate В ив морской воде различного происхождения с СРВ. Установлено непосредственное влияние численности и активности микроорганизмов на интенсивность коррозионных процессов на поверхности хромоникелевой стали.

2. При исследовании образцов натуральной и искусственной воды морей выявлено влияние состава морской воды на интенсивность развития бактериальной культуры сульфатредукторов.

3. Установлено биоцидное действие 16 органических соединений, принадлежащих к классам производных пиримидина (десять веществ) и замещённых сульфаниламидов (шесть соединений) на жизнедеятельность микроорганизмов вида ОеБиШтЬпо с1е5иИипсап5, развивающихся в водно-солевой среде Ро$Щсйе В. Показано, что биоцидность в отношении данной культуры микроорганизмов у замещённых сульфаниламидов выше, чем у производных пиримидина. Установлена связь между структурой исследуемых ОС и их способностью тормозить как развитие бактериальной культуры СРБ, так и процессы электрохимической коррозии и наводороживания металла в системе сталь 25X1ЗН2 - водно-солевая среда Postgate В.

4. Установлена связь между биоцидным действием исследуемых ОС на бактериальные клетки СРБ и снижением скорости коррозии стали 25X1ЗН2, а также уменьшением количества абсорбируемого катодно-выделяемого водорода её приповерхностными слоями.

5. Этазол растворимый показал наиболее высокую эффективность как биоцид и ингибитор коррозии и наводороживания стали 25X1ЗН2 не только в водно-солевой среде Posígate В, но и в морской воде различного состава и происхождения, содержащей СРБ.

6. Обнаружено значительное уменьшение содержания биогенного сероводорода в коррозионной среде всеми исследованными ОС, вызванное угнетением обменных процессов в клетках СРБ. Установлена связь между изменением величины редокс-потенциала среды и количеством НгБ, как основным метаболитом СРБ, и соотношением его коррозионно-активных форм в замкнутой системе.

7. Выявлено, что введение исследуемых ОС способствует сдвигу и удержанию физико-химических параметров данной замкнутой системы в области значений, при которых на поверхности хромоникелевой стали формируются достаточно плотные сульфидные плёнки, существенно затрудняющие агрессивное воздействие на неё коррозионной среды.

8. Выявлена зависимость количества абсорбированного водорода приповерхностными слоями хромоникелевой мартенситной стали от времени экспозиции металлических образцов в коррозионной среде с СРБ. Обнаружено, что водородосодержание образцов сталей 25X1ЗН2 и СтЗ максимально после их восьмисуточной экспозиции в водно-солевой среде Posigaíe В с СРБ, поскольку за это время происходит полный цикл развития популяции СРБ в рассматриваемой замкнутой системе.

9. Из анализа поляризационных кривых установлено, что замещенные сульфаниламиды проявляют свойства ингибиторов смешанного типа при коррозии стали 25X1ЗН2 в водно-солевой среде Postgate В с СРБ, способствуя замедлению катодного процесса разряда ионов водорода на поверхности хромоникелевой стали и затруднению анодной реакции ионизации металла.

ПЕРЕЧЕНЬ ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ

МО - микроорганизм

СРБ - сульфатредуцирующая бактерия

ОС - органическое соединение

П «Б» - среда Постгейта «Б» (Postgaíe В)

ВБМ - вода Балтийского моря

ВБМ ст. - вода Балтийского моря стерильная

BAO - вода Атлантического океана

BAO ст. - вода Атлантического океана стерильная

NaCl - 3 % раствор хлористого натрия

ВТМ — вода тропических морей

ЭСК - электрохимическая сероводородная коррозия

1. Агаджанов В.И. Экономика повышения долговечности и коррозионной стойкости строительных конструкций. М.: Строй издат, 1988. 143 с.

2. Аббасов В.М., Мамедов И.А., Абдуллаев Е.Ш. Защита стали от сероводородной коррозии с применением бактерицидов // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 2. С. 206 -208.

3. Каневская И.Г. Биологическое повреждение промышленных материалов. Л.: Наука, 1984. 231 с.

4. Егоров Н.С. Промышленная микробиология. М.: Высшая школа, 1989. С. 669 -670.

5. Заварзин Г.А. Литотрофные микроорганизмы. М.: Наука, 1972. 323 с.

6. Ильичев В.Д., Бочаров В.П., Горленко М.В. Экологические основы защиты от биоповреждений. М.: Наука, 1985. 262 с.

7. Ильичев В.Д., Бочаров В.П., Анисимов A.A. Биоповреждения. М.: Высшая школа, 1987. 352 с.

8. Бочаров Б.В. Актуальные вопросы биоповреждений. М.: Наука, 1983. 240 с.

9. Somogyvari L.A. Hulladekpapir tartalmu korvizek mikrobiologiaja. Papiripar, 1984. XXYII. № 5. p. 189-191.

10. Jung N.K., Kutzner H.J. Microbiological problems associated white closed water systems in the paper industry // European J Appl Microbiol Biotechnoll, 1978. № 2. P. 215-224.

11. Geller A. Microbiologie des Fabrication-wassers // Wochenblatt fur Papierfabrication. 1981. №7. P. 219-221.

12. Свительский В.П., Литвинова С.Т., Арестова Г.А. и др. Системы оборотного водоснабжения бумажных и картонных фабрик: сб. науч. тр. / Киев: Укрнпобумпром, 1982. С. 14.

13. Бочагова О.П., Столярова A.A., Мальцева С.А. и др. Предупреждение биообрастания в водопотоках картонно-бумажного производства: сб. науч. тр. / Киев: Укрнпобумпром, 1987. С. 86.

14. Вредные химические вещества: справочник. Под ред. В.А. Филова. Л.: Химия, 1989. 592 с.

15. Карпенко Г.В. Прочность стали в коррозионной среде. М.: Машгиз, 1963. С. 102.

16. Арчаков Ю.И. Водородоустойчивость стали. Сер. Достижения отечественного металловедения. Под общей редакцией М.Л. Бернштейна, И.И. Новикова. М.: Металлургия, 1978. 150 с.

17. Арчаков Ю.И. Водородная коррозия стали. М.: Металлургия, 1985. 192 с.

18. Панасюк В.В. Феноменология и механизм водородной хрупкости металлов и сплавов // ФХММ. 1979. №3. С. 3-4.

19. Кострикин Ю.М. Инструкция по анализу воды, пара, реагентов и отложений в теплосиловом хозяйстве. М.: Энергия. 1967.

20. Защита атмосферы от промышленных загрязнений: справочное издание. Под ред. С. Колверта, Г.М. Инглунда. М.: Металлургия, 1988. Ч. 1. 760 с.

21. Улановский Н.Б., Толокнова М.Н. Влияние Desulfovibrio desulfuricans на катодную защиту углеродистой стали. В кн.: Микробиологическая коррозия металлов в морской воде. М.: Наука, 1983. С. 81-84.

22. Кузнецов С.И. Микрофлора озёр и её геохимическая деятельность. Л: Наука, 1970. 440 с.

23. Бабьева И.П., Зенова Г.М. Биология почв. М.: Изд-во МГУ, 1989. 335 с.

24. Шлегель Г. Общая микробиология. М.: Мир, 1987. 470 с.

25. Гориленко В.М., Дубинина Г.А., Кузнецов С.И. Экология водных организмов. М.: Наука, 1977. 288 с.

26. Герасименко A.A., Матюша Г.В., Андрюшенко Т.А. и др. Биокоррозия и защита металлоконструкций//Практика противокоррозионной защиты. 2001. № 4. С. 31-34.

27. Назина Т.Н., Иванова А.Е., Кангавели Л.П., Розанова Е.П. Новая спорообразующая термофильная метилотрофная сульфатвосстанавливающая бактерия Desulfotomaculum kuznetsovii sp. nov. // Микробиология. 1988. Т. 57. Вып. 5. С. 823-827.

28. Назина Т.Н., Турова Т.П., Полтараус А.Б и др. Филогенетическое положение и хемотаксонометрическая характеристика термофильной сульфатвосстанавливаю-щей бактерии Desulfotomaculum kuznetsovii. // Микробиология. 1999. Т. 68. Вып. 1. С. 92-99.

29. Щербакова В.А., Вайнштейн М.Б. Образование метана СВбактерией Desulfosarcina variabilis // Микробиология. 1997. Т. 69. № 3. С. 341-344.

30. Бачаева Т.В. Способность СРбактерий различных таксономических групп к синтезу внеклеточных углеводородов//Микробиология. 1997. Т. 66. С. 796-799.

31. Мишустин E.H., Емцов В.Т. Микробиология. М.: Агропромиздат, 1987. 367 с.

32. Андреюк Е.И., Билай В.И., Коваль Э.З. Микробная коррозия и её возбудители. Киев: Наук, думка, 1980. 287 с.

33. Логинова Л.Г. Анаэробные термофильные бактерии. М.: Наука, 1982. 100 с.

34. Розанова Е.П., Худякова А.И. Новый бесспоровый термофильный организм, восстанавливающий сульфаты, Desulfovibrio thermophilus nov. sp. // Микробиология. 1974. Т. 43. С. 1069-1075.

35. Розанова Е.П., Пивоварова Т.А. Рассклассификация Desulfovibrio thermophilus (Розанова, Худякова, 1974)//Микробиология. 1988. Т. 57. С. 102-106.

36. Слободкин А.И., Заварзина Д.Г., Соколова Т.Г. и др. Диссимиляторное восстановление неорганических акцепторов электронов термофильными анаэробными прокариотами//Микробиология. 1999. Т. 68. № 5. С. 600-622.

37. Андреюк Е.И., Козлова H.A. Литотрофные бактерии и микробиологическая коррозия. Киев: Наук, думка, 1977. 164 с.

38. Miller I.D.A. Microbial Aspects of Metallurgy. Chiltern House, Elysburg, England.: MTP (Medical and Technical Publishing Co. Ltd.), 1971. 202 p.

39. Розанова Е.П., Кузнецов С.И. Микрофлора нефтяных месторождений. М.: Наука, 1974. 232 с.

40. Генкель П.А. Микробиология с основами вирусологии. М.: Просвещение, 1974. 271 с.

41. Гусев М.В., Минеева Л.А. Микробиология. М.: Мир, 1985. 447 с.

42. Работнова И.Л. Роль физико-химических параметров в жизнедеятельности организмов. М.: АНСССР, 1957. 275 с.

43. Леденев П.Г. Микробиологическая коррозия и защита от нее. Киев: Знание, 1982. С. 13-19.

44. Супонина А.П., Корякова М.Д., Харченко У.В. Влияние неорганических загрязнителей на биокоррозивность морской среды по отношению к низкоуглеродистой стали // Защита металлов. 2005. Т. 41. № 6. С. 614-619.

45. Гарг Г.Н., Саньял Б., Пандей Г.Н. Микробиологическая коррозия металлов, вызываемая сульфатвосстанавливающими бактериями. В кн.: Микробиологическая коррозия металлов в морской воде. М.: Наука, 1983. С. 222-230.

46. Garg G.N., Sanyal В., Pandey G.N. Studies on microbiological corrosion of metals by sulphate reducing bacteria. Biodeterioration. The proceedings of the fourth international symposium:Berlin, 1978, London, 1980. P. 99-106.

47. Garg G.N., Sanyal В., Pandey G.N. Studies on microbial corrosion of metals by sulfate reducing bacteria. Biodeterior. Proc. 4 th Int. Biodeterior. Symp., Berlin, London, 1980. P. 99-106.

48. Улановский И.Б., Руденко E.K., Супрун Е.И. Исследование зависимости электрокинетических свойств некоторых бактерий, влияющих на коррозию металлов, от рН среды//Микробиология. 1980. Т. 49. № 1. С. 117-122.

49. Крунчак В.Г., Крунчак М.М., Фесенко Е.П. Аналитический контроль окислительно-восстановительных свойств промышленных сточных вод. (Обзорная информация). М.: ВНИПИЭИ-леспром, 1979. 44 с.

50. Хазипов Р.Х., Толстиков Г.А., Мытыщина О.И. и др. Оценка бактерицидной активности некоторых серосодержащих соединений для снижения сульфатредукции//Микробиология. 1983. Т. 52. С. 315.

51. Duriex L., Thomas M.F. Research on the mechanisms of anaerobic corrosion // Corrosion. 1990. V. 46. № 7. P. 547.

52. Супонина А.П., Корякова М.Д., Гордиенко П.С. Химико-экологическая оценка загрязнённых морских вод прибрежной зоны тяжёлыми металлами // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2008. Т. 44. № 5. С. 525-529.

53. Гориленко Н.Н. Влияние физико-химических факторов на биокоррозию стали в присутствии накопительной культуры сульфатвосстанавливающих бактерий. Дис.канд. тех. наук. М.: ГАНГ им. И.М. Губкина, 1994. 178 с.

54. ЗахарьевскийМ.С. Оксредметрия. JL: Химия, 1967. 120 с.

55. Леденев А.В. Влияние температуры на развитие Desulfovibrio desulfuricans на углеродистой стали СтЗ и алюминиевом сплаве при различных сроках инкубации. Геленджик, 1981. С. 8. Деп. в ВИНИТИ 12.08.82. № 648-32.

56. Леденев А.В. Сульфатвосстанавливающие бактерии на углеродистой стали СтЗ в Саргассовом море. В кн.: Микробиологическая коррозия металлов в морской воде. М.: Наука, 1983. С. 40-43.

57. Вайнщтейн М.Б., Гоготова Г.И., Хиппе X. Сульфатвосстанавливающая бактерия из вечной мерзлоты//Микробиология. 1995. Т. 64. С. 514-518.

58. Рубенчик Л.И. Микроорганизмы как фактор коррозии бетонов и металлов. Львов: Изд-во Ак. Наук Укр. ССР, 1950. 50 с.

59. Рубенчик М.И. Сульфатредуцирующие бактерии. Киев: АН СССР, 1947. 92 с.

60. Агаев Н.М., Смородин А.Е. Бактериальная коррозия стали, вызываемая СРБ / 12-й Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. М, 1984. Реф. Докл. № 3. С. 364.

61. Майнелл Э., Майнелл Д. Экспериментальная микробиология. М.: Мир, 1967. 216 с.

62. Антоновская Н.С., Козлова И. А., Андреюк Е.И. Коррозия малоуглеродистой стали в культуре Desulfovibrio desulfuricans // Микробиологический журнал. 1985. Т. 47. Вып. 1. С. 13-17.

63. Андреюк Е.И, Козлова И.К., Рожанская А.М. Микробиологическая коррозия строительных сталей и бетонов. В кн.: Биоповреждения в строительстве. Под ред. Ф.М. Иванова. М.: Стройиздат, 1984. С. 209-221.

64. УлигГ. Коррозия металлов. М.: Металлургия, 1968. 183 с.

65. Wanklin I.N., Spruit C.I.P. Influence of sulphate-reducing bacteria in the corrosion potential of iron//Nature. 1952. № 4305-4319. P. 928-929.

66. Wormwell F., Farrer T.V. Electrochemical studies of anaerobic corrosion presence of sulphate-reducing bacteria. Chemistry & Industry, 1952. P. 108-109.

67. Hoar T.P., Farrer T.W. The anodic characteristics of mild steel in dilute aqueous soil electrolytes. Corrosion Science, 1961. 1. P. 49-61.

68. Booth G.H., Tiller A.K. Cathodic characteristic of mild steel in suspensions of sulphate-reducing bacteria. Corrosion Science, 1968. 8. P. 583-600.

69. Booth G.H., Wormwell F. Corrosion of mild steel by sulphate-reducing bacteria. Effect of different strains of organisms. In First International Congress on Metallic Corrosion. London, 1961. London: Butterworth, 1962. P. 341-344.

70. Miller I.D.A., King R.A. Biodeterioration of metals. Microb. Aspects Deterior. Meter. London e.a., 1975. P. 83-103.

71. Заварзин Г. А. Бактерии и состав атмосферы. М.: Наука, 1984. С. 82-95.

72. Артеменко А.И., Малеванный В.А., Тикунова И.В. Справочное руководство по химии: справ, пособие. М.: Высшая школа, 1990. 303с.

73. Герасименко А.А. Перспективные методы защиты техники и сооружений от биокоррозии. М.: ГОСИНТИ, 1979. Вып. 5/2. 8 с.

74. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высш. шк., 1969. 512 с.

75. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высш. шк., 1975. 416 с.

76. Иофа З.А., Кам Фанг Льюнг. Влияние сероводорода, ингибитора и рН среды на скорость электрохимических реакций и коррозию железа // Защита металлов. 1974. Т. 10. № 3. С. 300-303.

77. Иофа 3. А., Кам Фанг Льюнг. О механизме ускоряющего действия сероводорода на реакцию разряда ионов водорода на железе // Защита металлов. 1974. Т. 10. № 1. С. 17-21.

78. Иофа З.А. О действии сероводорода на коррозию железа и на адсорбцию ингибиторов в кислых растворах // // Защита металлов. 1970. Т. 16. № 5. С. 491-498.

79. Иофа З.А. О механизме действия сероводорода и ингибиторов на коррозию железа в кислых растворах // Защита металлов. 1980. Т. 16. № 3. С. 295-300.

80. Шрейдер А.В. Электрохимическая сероводородная коррозия стали // Защита металлов. 1990. Т. 26. № 2. С. 179-193.

81. Qian S.Y., Conway В.Е., Ierkiewicz G. Electrochemical sorption of H into Fe and mild-steel: kinetic conditions for enhancement or inhibition by adsorbed HS~ // Phys. Chem. 1999. № 1. P. 2805-2813.

82. Скалли Дж. Основы учения о коррозии и защите металлов. М.: Мир, 1978. 223 с.

83. Caprari I.I. El problema de la corrosion microbiologica de superficies profegicas por pinturas. An CIDEPINT, 1986. C. 205-238.

84. Смородин A.E., Агаев H.M., Гусейнов M.M., Аллахвердова А.В. О механизме исследования влияния сульфатредуцирующих бактерий на потенциал стали // ЖЗМ. 1986. Т. 22. Вып. 3. С. 478^180.

85. Герцог Э.А. Коррозия стали в сероводородной среде. Коррозия металлов в жидкой и газообразной средах. М.: Металлургия, 1964. 315 с.

86. Розенберг JI.A., Улановский И.Б., Коровин Ю.М. Влияние бактерий на коррозию нержавеющих сталей в узких зазорах. В кн.: Микробиологическая коррозия металлов в морской воде. М.: Наука, 1983. С. 24-29.

87. Улановский И.Б., Розенберг Л.А., Леденев A.B. Влияние Desulfovibrio desulfuricans aestuarii на коррозию и катодную защиту нержавеющей стали. В кн.: Микробиологическая коррозия металлов в морской воде. М.: Наука, 1983. С. 85-87.

88. Рыбалка К.В., Бекетаева Л.А., Шалдаев B.C. и др. Развитие питтинговой коррозии на стали 20X13 // Электрохимия. 2009. Т. 45. № И. С. 1315-1324.

89. Моисеева Л.С., Кондрова О.В. Биокоррозия нефтегазопромыслового оборудования и химические методы её подавления. Ч. 1 // Защита металлов. 2005. Т. 41. № 4. С.417-426.

90. Греко Э.С., Сардиско Дж.Б. Механизм реакции железа и стали с сероводородом. Тр. Ш Международного конгресса по коррозии металлов, Т. 1. М.: Мир, 1968.

91. Гориленко H.H. Влияние железа на развитие сульфатредуцирующих бактерий в морской воде // Коррозия и защита металлов: межвуз. сб. науч тр. / Калининград: Изд-во Калинингр. гос. ун-та. 1983. Вып. 6. С. 138-144.

92. Гориленко H.H. Влияние коррозии стали на развитие смешанной культуры сульфатредукторов// Коррозия и защита металлов: межвуз. сб. науч тр. / Калининград: Изд-во Калинингр. гос. ун-та. 1988. Вып. 7. С. 22-26.

93. Скорчелетти В.В. Теоретическая электрохимия. Л: Химия, 1974. 567 с.

94. Улановский И.Б., Севастьянов В.Ф., Коровин Ю.М. Влияние сероводорода на коррозию углеродистой стали // Ж. прикл. химии. 1962. Т. 35. Вып. 12. С. 26742678.

95. Гоник A.A. Коррозия нефтепромыслового оборудования и меры ее предупреждения. Л.: Недра, 1976. 223 с.

96. КешеГ. Коррозия металлов. М.: Металлургия, 1984. 400 с.

97. Сухотин А.М. Физическая химия пассивирующих пленок на железе. Л.: Химия, 1989. 319 с.

98. Козеренко C.B., Хромов Д.А., Фадеев В.В. и др. Исследование механизмов образования пирита в водных растворах при низких температурах и давлениях // Геохимия. 1995. № 9. С. 1352-1365.

99. Розанова Е.П., Ентальцева JI.A. Распространение сульфатвосстанавливающих бактерий в трубопроводах тепловой сети и причины появления в воде сероводорода//Микробиология. 1999. Т. 68. № 1. С. 100-106.

100. Розанова Е.П., Дубинина Г.А., Лебедева Е.В. и др. Микроорганизмы в тепловых сетях и внутренняя коррозия стальных трубопроводов // Микробиология. 2003. Т. 72. №2. С. 112-220.

101. Гельд П.В.,Рябов P.A. Водород в металлах и сплавах. М.: Металлургия, 1974. 272 с.

102. Рубашов А.М. Водородное вспучивание и охрупчивание сталей // Коррозия и защита металлов. 1987. №44. С. 21-28.

103. Белоглазов С.М. Наводороживание стали при электрохимических процессах. Л.: Изд-во Ленингр.ун-та, 1975. 412 с.

104. ПО.Хариути Д., Тоя Т. Поверхностные свойства твёрдых тел. Под ред. М. Грина. М.: Мир, 1972. С. 11.

105. Тоя Т., Ито Т., Иши И. Две формы водорода на поверхности металла // Электрохимия. 1978. № 14. № 5. С. 703-710.

106. Вигдорович М.В., Кузнецов A.M. // Материалы X межрегиональной научно-технической конференции «Проблемы химии и химической технологии». Тамбов: Изд-во ТГУ, 2003. С. 14.

107. Вигдорович В.И., Вигдорович М.В., Рязанов A.B. и др. Бактерицидные свойства и подавление ингибиторами типа АМДОР-ИК диффузии водорода через стальную мембрану в присутствии СРБ // Защита металлов. 2007. Т. 43. № 1. С. 103-107.

108. Панасюк В.В., Ковчик С.Е., Сморода Г.И. Методы оценки водородной хрупкости конструкционных материалов//ФХММ. 1979. Т. 3. С. 5-6.

109. Пб.Белоглазов С.М., Полукаров М.И. К вопросу о водородной хрупкости стали при её катодной поляризуемости в серной кислоте//ЖПХ. 1960. Т. 33. № 2. С. 389-397.

110. Негреев В.Ф., Мамедов И.А., Мамедова И.Ф. Ингибиторы коррозии в борьбе с наводороживанием стали в системе жидкие углеводороды водные растворы. Баку: Изд-во АН Азербайдж.ССР, 1968. С. 46-47.

111. Шрейдер А.В., Шпарбер И.С. Наводороживание стали при эксплуатации оборудования в сероводородных электролитических средах // Коррозия и защита в нефтегазодобывающей промышленности. 1973. № 7. С. 7-16.

112. Kawashima A., Hashimoto К., Shimodaira S. Hydrogen Electrode Reaction and Hydrogen Embrittlement of Steel // Corrosion. 1976. V. 32. № 8. P. 331.

113. Улановский И.Б., Руденко E.K., Супрун E.A. Электрохимические свойства сульфат-восстанавливающих бактерий. В кн.: Микробиологическая коррозия металлов в воде. - М.: Наука, 1983. - С. 94-99.

114. Степанова Г.С., Зайцев И.Ю., Бурмистров А.Г. Разработка серо водород со держащих месторождений углеводородов. М.: Недра, 1986. 162 с.

115. Коррозия: справочник. Под ред. Л.Л. Шрейдера. М.: Металлургия, 1981. 608 с.

116. Защита от коррозии, старения и биоповреждений машин, оборудования и сооружений: справочник. Под ред. А.А. Герасименко. М.: Машиностроение, 1987. Т. 2. 784 с.

117. Туфанов Д.Г. Коррозионная стойкость нержавеющих сталей, сплавов и чистых металлов: справочник. 4-е изд., перераб. и доп. М.: Металлургия, 1982. 352 с.

118. Бурлов В.В., Парпуц И.В. Особенности и виды коррозионных разрушений металла оборудования установок первичной переработки нефти // Защита металлов. 2005. Т. 41. № 1. С. 107-112.

119. Липович Р.Н., Низамов К.Р., Асфандияров Ф.А. и др. Методы борьбы с образованием сероводорода в нефтяных пластах и микробиологической коррозией. Методы определения биостойкости материалов. М: Наука, 1979. С. 60-66.

120. Низамов К.Р., Липович Р.Н., Асфандияров Ф.А. и др. Борьба с коррозией нефтепромыслового оборудования в условиях бактериального заражения. Нефтяное хозяйство. 1978. № 4. С. 40^12.

121. Брегман Дж. Ингибиторы коррозии. Под ред. Л.И. Антропова. М.-Л.: Химия, 1966. 310 с.противокоррозионной защиты. Часть 4. Микробиологическая коррозия // Защита металлов. 2003. Т. 39. № 2. С. 188-193.

122. Правдин В.Г., Полковниченко И.Т., Чистяков Б.Е. и др. Поверхностно-активные вещества в народном хозяйстве. М.: Химия, 1989. 48 с.

123. Химия окружающей среды. Под ред. Дж.О.М. Бокриса. М.: Химия, 1982. С. 367.

124. Моисеева Л.С., Айсин А.Е. Сравнительные испытания ингибиторов коррозии, применительно к условиям нефтяных месторождений ОАО «Самаранефтегаз» // Защита металлов. 2007. Т. 43. № 1. С. 90-93.

125. Кузнецов Ю.И., Фролова Л.В., Томина Е.В. Об ингибировании сероводородной коррозии сталей четвертичными аммониевыми солями // Защита металлов. 2006. Т. 42. № 3. С. 233-238.

126. Угрюмов О.В., Варнавская O.A., Хлебников В.Н. и др. Ингибиторы коррозии марки CHI IX. 1. Разработка и изучение механизма действия ингибитора коррозии на основе гетероциклических азотсодержащих соединений // Защита металлов. 2005. Т. 41. № 1. С. 69-73.

127. Угрюмов О.В., Варнавская O.A., Хлебников В.Н. и др. Ингибиторы коррозии марки СНПХ. 1. Ингибитор на основе фосфор-, азотсодержащих соединений для защиты нефтепромыслового оборудования // Защита металлов. 2007. Т. 43. № 1. С. 94-102.

128. Бочаров Б.В. Химическая защита строительных материалов от биологических повреждений. В кн.: Биоповреждения в строительстве / под ред. Ф.М. Иванова. М.: Стройиздат, 1984. С. 35-45.

129. Кузнецов Ю.И, Фролова Л.В., Томина Е.В. О защите углеродистых сталей от сероводородной коррозии смесями летучих и контактных ингибиторов // Защита металлов. 2007. Т. 43. № 2. С. 160-166.

130. Ахмадеева Г.И., Загидуллин Р.Н. Ингибитор сероводородной коррозии стали на основе ди- и полипропиленполиаминов // Защита металлов. 2006. Т. 42. № 6. С. 620-626.

131. Смородин А.Е., Агаев Н.М., Гусейнов М.М. и др. Подавление жизнедеятельности сульфатредуцирующих бактерий циклическими соединениями ацетиленового ряда // Защита металлов. 1983. Т. 19. № 3. С. 471-473.

132. Агаев Н.М., Мамедов И.А., Мамедова P.P. и др. Влияние сульфатвосстанавливаю-щих бактерий на коррозию стали и методы защиты // Защита металлов. 1977. Т. 13. № 4. С. 445-448.

133. Иб.Белоглазов СМ., Постникова Т.Б. Микробиологическая коррозия стали при участии СРБ и ее подавление ингибиторами-биоцидами. В кн.: Изучение процессов морского биообрастания и разработка методов борьбы с ними. Л.: Изд. АН СССР, 1987. С. 36—42.

134. Болдырев Б.Г. Эфиры тиосульфокислот новые средства для предохранения материалов от биологических повреждений. В кн.: Первая всесоюзная конференция по биоповреждениям. Тез. докл. М., 1987. С. 53-54.

135. Шеин А.Б., Денисова A.B. Выбор эффективных ингибиторов коррозии для процессов кислотных обработок скважин // Защита металлов. 2006. Т. 42. № 1. С. 39-42.

136. Джафаров З.И., Белоглазов С.М., Оруджева И.М. Исследование защитного действия N-замещенных сульфамидов в двухфазных системах // Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности. 1975. № 9. С. 8-10.

137. Колесникова Н.В. Влияние производных сульфаниламидов и уреидов на электроосаждение сплава Ni-Mn, его коррозию в присутствии сульфатредуцирующих бактерий и мицелиальных грибов и абсорбцию водорода. Автореф. канд. хим. наук, Калининград. 2004. 17 с.

138. Егорова K.B. Микробиологическая коррозия стали Ст.З с никелевым покрытием, осаждённым из электролита, модифицированного ОрПАВ. Автореф. канд. хим. наук, Калининград. 2004. 20 с.

139. Кадек В.М., Бауман А.Х., Берге Б.А. Защита от коррозии в нейтральных средах. Рига: Латв. респ. ин-т научи.-технич. информации и пропаганды, 1971. 26 с.

140. Толстых В.Ф., Фёдоров Ю.В. Комбинирование ингибиторов кислотной коррозии //ЖЗМ. 1982. Т. 17. Вып. 2. С. 272-274.

141. Мельников В.Д., Муравьева С. А., Шехтер Ю.Н. и др. Влияние строения ингибиторов аминного типа на подавление ими сероводородной коррозии // Защита металлов. 1999. Т. 35. С. 412-417.

142. Григорьев В.П., Экилик П.В. Химическая структура и защитные свойства ингибиторов коррозии. Ростов-на-Дону: Изд-во РГУ, 1975. 184 с.

143. Антропов Л.И., Погребова И.С. Итоги науки и техники. Коррозия и защита металлов.М.: ВИНИТИ, 1973. Т. 2. 27 с.

144. Экилик В.В. Природа растворителя и защитные действия ингибиторов коррозии. Ростов-на-Дону: Изд-во РГУ, 1978. 184 с.

145. Белоглазов С.М., Малашенко Л.В. Ингибирующее действие сульфамидных соединений в отношении микробиологической коррозии // Практика противокоррозионной защиты. 1999. №3 (13)-С. 17-21.

146. Коре Л.Г., Белоглазов С.М. Исследование адсорбции N-, S-содержащих ингибиторов коррозии и наводороживания на железе // Коррозия и защита металлов: межвуз. сб. науч. тр. / Калининград: Изд-во Калинингр. гос. ун-та, 1983. Вып. 6. С. 54-62.

147. Кузнецов Ю.И., Вагапов Р.К. Об ингибировании сероводородной коррозии стали основаниями Шиффа // Защита металлов. 2001. Т. 37. № 3. С. 238-243.

148. Вагапов Р.К., Фролова JI.B., Кузнецов Ю.И. Ингибирование наводороживания стали в сероводородсодержащих средах основаниями Шиффа // Защита металлов. 2002. Т. 38. № 1. С. 32-37.

149. Кузнецов Ю.И., Вагапов Р.К., Гетманский М.Д. Возможности ингибирования коррозии оборудования и трубопроводов в нефтегазовой промышленности // Коррозия: материалы, защита. 2009. № 3. С. 20-24.

150. Генетическая коллекция микроорганизмов // Итоги науки и техники. Сер. Общие проблемы биологии. Т. 1. Модели и объекты биологических исследований. М.: ВНИИТИ, 1982. С. 125.

151. Практикум по микробиологии. Под ред. Н.С. Егорова. М.: Изд-во МГУ, 1995. 221 с.

152. Нетрусов А.И., Егорова М.А., Захарчук JI.M. Практикум по микробиологии. М.: Academia, 2005. 608 с.

153. Лурье Ю.Ю., Рыбникова А.И. Химический анализ производственных сточных вод. М.: Госхимиздат, 1963. 252 с.

154. Васильев В.П. Аналитическая химия. Ч. 1. Гравиметрические и титриметрические методы анализа. М.: Высшая школа, 1989. 320 с.

155. Полеес М.Э. Аналитическая химия. М.: Медицина, 1981. 288 с.

156. Бейтс Р. Определение рН. Теория и практика. Под ред. Б.П. Никольского, М.М. Шульца. Л.: Химия, 1972, 400 с.

157. Практикум по физико-химическим методам анализа. Под ред. О.П. Петрухина. М.: Химия, 1987. 248 с.

158. Клячко Ю.А.,Шкловская И.Ю.,Иванова И.А.Метод определения водорода в тонких плёнках металлов// Заводская лаборатория. 1970. Т. 9. Вып. 36. С. 1089-1091.

159. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. М.: Химия, 1973. 717 с.

160. Фрейман Л.И., Макаров В.А., Брыскин И.Е. Потенциостатические методы в коррозионных исследованиях и электрохимической защите. Л: Химия, 1972. 240 с.

161. Дамаскин Б.Б., Петрий О.П. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высщая школа, 1975. 415 с.

162. Шерма-Аурасс Н., Кесри Р. Коррозионно-электрохимическое поведение мартенситной хромистой (13%) стали в растворах соляной кислоты // Защита металлов. 2007. Т. 43. № 4. С. 372-380.

163. Белоглазов С.М. Электрохимический водород и металлы. Поведение, борьба с охрупчиванием: Монография. Калининград: Изд-во КГУ, 2004. 321 с.

164. Акимов Г.В. Теория электрохимической защиты. М.: Металлургия, 1974. 214 с.

165. Ягу нова Л.К. Влияние движения морской воды на коррозию напряжённой стали Х18Н9Т // Коррозия и защита металлов: межвуз. сб. науч. тр. / Калининград: Изд-во Калинингр. гос. ун-та, 1983. Вып. 6. С. 41-49.

166. Иофа З.А., Томашева Г.Н. О совместном действии сульфидов и органических соединений на кислотную коррозию и хрупкость железа // ФХ. 1960. Т. 34. № 5. С. 1036-1043.

167. Грязнова М.В. Теоретическое и экспериментальное исследование органических N-содержащих соединений-ингибиторов коррозии и наводороживания хромоникелевой стали в средах с сульфатредуцирующими бактериями. Дисс. канд. хим. наук. Калининград, 2005. 117 с.

168. Трошин A.C. Проблема клеточной проницаемости. М, Л.: Наука, 1956. 474 с.

169. Трошин A.C. Распределение веществ между клеткой и средой. Л.: Наука, Ленинградское отделение, 1985. 192 с.

170. Грязнова М.В., Белоглазов С.М. Ингибирование микробиологической коррозии нержавеющей стали X5CrNil810 ароматическими сульфамидами. Междунар. научн. конференц. «Инновации в науке и образовании 2003». Калининград, 2003.

171. Машковский М.Д. Лекарственные средства. 4.2. М.: Медицина, 1998. 688 с.

172. Рубцов М.В., Байчиков А.Г. Синтетические химико-фармацевтические препараты. М.: Медицина, 1971. 328 с.

173. Гетероциклические соединения. Под ред. Р. Эльдерфилда. М.: Изд-во иностранной литературы, 1960. 612 с.

174. Мямина A.A. Коррозия и наводороживание мягкой стали в водно-солевой среде с СРБ и их подавление органическими веществами. Автореф. канд. хим. наук. Тамбов, 1997. 21 с.

175. Состав стали мартенситного класса марки 25X1ЗН2, согласно ГОСТ 5632-72

176. Массовая доля элементов, % Бе основа С 0,2 0,3 Сг 12,0-14,0 № 1,5-2,0 Мп 0,8-12,0не более 0,5 8 не более 0,15-0,25 Р не более 0,08-0,15 Л -А1

177. Химический состав коррозионных средпитательной среды Post gate В, г • л"11. Натрий хлористый NaCl 7,5

178. Магний сернокислый MgS04 1,0

179. Натрий сернокислый Na2S04 2,0

180. Натрий двууглекислый Na2C03 1,0

181. Натрий фосфорнокислый одаозамещенный NaH2.PQ4 0,5

182. Кальция лакгат СН3СН(0Н)С00.2Са 2,0рН 7 + 7,5