автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Химическое нанесение покрытий никель-бор из малотоксичных борогидридно-тартратных растворов

ИВАНОВСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСШГО ЗНАМЕНИ '- ХИШШО ТЕХНОЛОГИЧЕСКИ! ИНСТИТУТ

химическое нанесен® покрытий-никель-бор из

малэтоксичных борогияршзо-тартратшх растворов

05.17.03 - Электрохимические производства

Автореферат -диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

На правах рукописи

Рябов Евгений Й1

с| и!'

г •

Иваново 1992

Работа выполнена на кафедре "Технология электрохимических проихводств" Нижегородского ордена Трудового Красного Знамени политехнического института.

Научный руководитель:' заслуженный деятель науки и техники РСЗСР, доктор ' технических наук, профессор Фааров ЕЕ Научный консультант: ■

кандидат технических наук, доцент'Рогожин Е Е Официальные оппоненты: заслуженный деятель науки и техники Татарстана и РФ , доктор технических наук, профессор Сайфулдин Р. С. кандидат технических наук, профессор Юдина Т. Ф. Ведущее аре д п р и я т и е - Нижегородский научно-исследовательский приборостроительный институт

Зашита диссертации состоится 1992 г.

в'А' часов вУ'^аддитерии на заседании специализированного совета В 063.11.03 в. Ивановском химико-технологическом -институте. 153460, п йваяово, пр. Энгельса д. 7. С диссертацией модао ознакомиться в библиотеке Ивановского химико-технологического института..'.-'.' . :

Автореферат разослал ///-}са1992 г..

Ученый секретарь специализированного совета

Подл, к печ, 02.II.92. Форизт SOxS^^/ie. Бумага оберточная. Печать офсетная. Уч.-изд,л.1,0. Тара* 100 экз. Заказ 262. Бесплатно.

Лаборатория офсетной печати Нижегородского политехнического института. 603022, Н.Нозгород, цр.Гагарина, I,

Общая характеристика работы

дуальность темы

В настоящее время при изготовлении изделий специальной техники .особенно изделий радиоэлектронной техники, в качестве функциональных металле-покрытий широко используются драгоценные металлы и ,в частности, золото. Перспективными, с этой точки зрения, являются покрытия из сплавов никель-бор,наносимые ,как гальваническим, так и химическим способами. .

Такие покрытия, обладающие повышенными физико-механическими свойствами, могут использоваться в качестве финишных или же как подслой под золото, позволяя значительно снизить его необходимую толщину.

Использование гальванического способа, особегдо на массовых изделиях радиоэлектронной аппаратуры, имеющих небольшие габаритные размеры со сложным рисунком металлизируемой схемы, довольно затруднительно ввиду трудоемкости установки к ним то-коподводов. Более предпочтительным для подобных изделий'представляется способ химической металлизации.

Из используемых в практике растворов химического никелирования однуш. из. перспективных представляются борогидридные ¡.астворы.

Однако наличие в составе таких растворов добавки этилен-диамина, признанного как обладающего канцерогенными свойствами, сдерживает их широкое внедрение в практику.

Представляет интерес разработка процессов химического нанесения покрытий никель-бор из борогидридных растворов химического никелирования не содержащих этилендиамина. При этом должен быть устранен такой недостаток борогидридных растворов с этилендиамином как трудность варьирования в широком- диапазоне содержанием бора в покрытии, что должно расширить блзсти их использования.

Широкий диапазон металлизируемых основ затрудняет иногда исяоль зование процессов химического никелирования,имеюздх каташиичес кую природу. Желательно, чтобы разработанные растворы позволяли непосредственно наносить покрытия на более широкий круг металлических основ, в том числе на медь, нержавеюща сталь, серебро.

Работа выполнена в соответствии с планом комплексной научно-технической программы Минвуза РСЗСР "Платиновые металлы и планом научно-исследовательских работ Нижегородского политехни-

3

ческого института(Государственная регистрация ИГР 01.83.0015828} и также в соответствии с координационным планом совета "Экологическая технология" комплексной программы Минвуза РСЗСР"Человек и окружающая среда. Проблемы охраны арир0ды"(шифр проблемы 0.14. 05.03) и по прямым заказам предприятий.

Целью диссертационной работы явилась разработка технологии химического нанесения покрытий кикель-бор различного функционального назначения на основе борогидридных растворов, не содержащих в своем составе добавки этилендиамина и изучение процессов в таких растворах.

Это потребовало решения следующих задач:

- подбор новых лигандов для борогидридных растворов химического никелирования взамен этилендиамина

- исследование механизма действия выбранных лигандов на катодную и анодную стадии процесса

- изучение вопросов кошлексообразоэания никеля в разработанных растворах

- разработку способов корректирования и регенерации разработанного раствора никелирования

- изучение физико-механических -характеристик получаемых никель-борных покрытий

- разработку и внедрение в практику технологических процессов химического нанесения покрытий никель-бор.

• Научная новизна

-изучены вопросы комплексообразования никеля в борогид-ридном растворе: химического ниюэлирования с тартратом калил -натрия и глицином. Показана возможность образования яоли-лигандного тартратно-глицинового комплекса никеля.

-исследован механизм действия добавки глицина на катодную стадию процесса выделения никеля. .

-определены фазовые и структурные превращения покрытия никель-бор в условиях термовоздействия и легирования различными компонентами. Показаны пути улучшения ряда физико-механических и электрических характеристик сплава , Практическая ценность.

Разработаны .высокопроизводительные тартратный и тартрат-но-глициновые растворы химического никелирования с борогидрид-ным восстановителемне содержащие токсичного этилендиамина. Показаны пути длительного использования таких растворов путем 4

корректирования по расходуемым компонентам, что значительно удучыает эксплуатационные характеристики раствора.

Предложен ряд недефицитных и ыалотоксичных стабилизирующих добавок, ранее не применяемых в борогидридных растворах химического никелирования.

Разработан способ активации различных основ материалов электронной техники, позволяхщй самопроизвольно и качественно проводить химическое никелирование.

Предложен способ регулирования процентным содержанием бора в сплаве для придания нужных электрических характеристик.

Разработаны и внедрены в производство различные технологические процессы нанесения покрытия никель-бор в качестве Функционального слоя на изделия радио-электронной аппаратуры, судовой арматуры и медицинской техники. Реальный экономический эффект составил порядка 100 тис.руб.(в ценах. 1987-89 г.г.) Автор защищает:

1. Результаты экспериментальных исследований в области комплекссобразования никеля с тартратом и глицином.

2. Предло-тенный механизм действия добавки глицина на катодный гроцесс выделения никеля.

3. Результаты фазоЕых и структурных исследований покрытия никель-бор с содержанием бора 3.0-3. 5 % масс.

4. Составы разработанных растворов и технологические процессы нанесения покрытия никель-бор на изделия радио-электронной аппаратуры, судовой и медицинской техники. Апробация работа •

Основные материалы докладывались и обсуждались; . -на уральской зональной конференции "Решение экологических

проблем гальванотехники и электрохимической размерной обработки", 19.-5 г.,г.УФа.

-на зональной научно-технической конференции "Теория и практика алектроосалдения металлов и сплавов",1986 г. ,г. Пенза, -на украинской республиканской конференции "Теоретические ой- ■ новы технологии нанесения химических покрытий иэ металлов и сплавов", 1988^ г, ,г. Киев.

-на научно-технической конференции "Молодые ученые - производству радиоэлектронной промышленности", 1507 г., г. Горький, -на межреспубликанской научно-технической конференции"Прогрес-сивные технологии электрохимической обработки металла и эколо-

гкя гальванического производства", 1990 г. .г.Еолгоград. Структура и объем диссертации.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, методики эксперимента, экспериментальной части, выводов и списка использованной литературы, включающего 126 наименований. Объем диссертации составляет 143 страниц, включая 30 рисунков и 28 таблиц.

СОДЕРНАШ РАБОТЫ В введении обосновывается актуальность избранной темы исследования, формулируется цель работы и ее практическая значимость. В литературном обзоре рассмотрены работы по рекомендованным составам растворов химического никелирования на основе борогид ряда натрия,современные представления о механизме процесса химического осаждения сплава никель-Сор, вопросы практического применения сплава никель-бор в различных отраслях промышленности. 3 главе "Методика эксперимента" содерлиться описание примененных методик приготовления и анализа растворов и покра-ий. Поляризационные измерения проводили на потенциостате П-5848 с применением в качестве электрода сравнения насыщенного хлор середрянного или окисно-ртутного электродов,в качестве вспомогательного - никелевый или платиновый электроды. Для исследования применяли ставдартную'ячейку ЯСЭ-2. Значения потенциалов в работе приведены относительно нормального водородного электрода ■ '.-'.

Структура покрытий и их физико-механические свойства изучали с помощью оптических микроскопов МБС-9,ЫБИ-15У4 и на растровом электронном микроскопе типа МРШ-200.

Для рентгеноструктурнык исследований покрытие толщиной б-10 мкм осаждали на предварительно активированные палладием подложи из силикатного стекла размером 10x10 мм. Исследование проводили на рентгеновском дифрактометре ДРОй-3 в СоК -излучении. ''..''

Измерение микротвердостн покрытий проводили на твердомере ¡ЖГ-З. Покрытие толщиной не менее 16 мкм наносили на отполированные стальные образцы. Нагрувка на идентор подбиралась в ва-висимости, от микротвердости сплава. \

Испытания покрытий никель-Сор, нанесенных на изделий радиоэлектронной техники, основывались: на требованиях, предъявляемых к мэтадлизировонаьш керамическим корпусам ЙС согласно ГОСТ

б ; - -''-'V"-'-, г , .'"--г: '' •

20.57.406-81 .

Определение содержания' стабилизирующих добавок в растворах никелирования проводилось методом переменнотоковой полярографии на полярографе ПУ-1 с датчиком ДП-2 .

Спектры поглощения 'при изучении комплексообразования в растворах в видимой области снимались на приборах СФ-25 и "спектротон" с автоматической разверткой длины воли.

В первом разделе"экспериментальной части посредством полнофакторного эксперимента проведена оптимизация состава раствора никелирования с использованием в качестве лиганда-тартрата калия-натрия. Показала возможность полной замены токсичного ли-ганда - зтилендиамина на тартрат калия-натрия в борогидридном растворе никелирования.

Замена зтилендиамина на тартрат в растворе никелирования позволила примерно на порядок снизить необходимое содержание добавки-стабилизатора нитрата таллия, что таю» уменьшает вредность применяемого процесса.

К достоинствам тартратного бсрогидрвдного раствора химического никелирования относится такое его важное свойство,как возможность непосредственного, без предварительной активации, никелирования такой традиционно'каталитически неактивной основы, как медь., Это обусловлено двойственным действием тартрата и борогидрида натрия.

Высокая стабильность тартратного раствора никелирования позволила применить метод непрерывного корректирования непосредственно горячего рабочего ( ад-95°С)'раствора Корректирование раствора может осуществляться периодически или непрерывно с общей эксплуатационной нагрузкой раствора до 100 Дм2/л.

Возможность проводить продеее металлизации в тартратных растворах при больших плотностях загрузки деталей при высокой стабильности раствора позволило разработать технологию химической металлизации керамических деталей электронной техники я ■ насыпном виде в барабане. Для этих целей была разработана и изготовлена полупроизводсгвенная установка химического никелирования барабанного типа , . ■

В цс-лях интенсификации процесса было проведено иесдадоь-а- ■ иие по модернизации состава раствора никелирования путем подбора для него ускоряющих добавок, Шказано , что вяедени» добавок дополнительных .здгзэдов, таких как тризгажшмии, хлорид

аммония, глицин е тартратный раатвор химического никелирования позволяет интенсифицировать процесс металлизации. В этих растворах химическое осаждение покрытий никель - бор протекает по электрохимическому механизму, и скорость процесса лимитируется преимущественно его катодной стадией. По этой причине основное вникание уделено изучению влияния добавок на катодные стадии процесса в модельном растворе без восстановителя.

Наилучшие результата по интенсификации процесса выделения' никеля из опробованных добавок - лигандов, показал глицин. Введение этой добавки в раствор в количестве 45-50 г/л позволило повысить общую плотность катодного тока при Е- -0.35 В с

0.15 до 2.4.-2.5 мА/см? а парциальную долю процесса выделения никеля с 5 и до 85-90 £. Скорость химического никелирования в тартратном растворе возросла при введении добавки глицина в 2-3 раза и достигла 12-15 ыкм/ч , что сравнимо со скоростью .металлизации из этилендааминовых растворов.

Методами контактной разности потенциалов и маятника по Ребиндеру изучен механизм влияния, глицина- на кинетику парциальных процессов выделения никеля и водорода . при химическом никелировании. Полученные данные объяснены поверхностной хемо-сорбцией глицина со сдвигом потенциала нулевого заряда электрода и ростом величина пси-прим-потенциала.- -Для выяснения-влияния добавки.глицина на содержание бора в сплаве и.на саморазложение борогидрида.при эксплуатации растворов и их бездействии были.сняты балансы процесса химического никелирования в' растворах с' различным содержанием глицика.

. Анализ данных баланса расхода: борогидрида показывает, что добавка глицина в тартратный раствор химического никелирования изменяет состав сплаваСуменьшает содержание бора к таллия)- , ' перераспределяя при.этом .расход, -восстановителя• на полезный процесс выделения; никеля. . ' . ..... :„ - , ;.. - - -

С целью замены нитрата таллия в растворе никелирования, наш был-опробован ряд менее токсичных стабилизирующих добавок, которые можно разделить на следующие группы: ■ •

1- соли металлов : Ка^ЗпОд, СиБ04 , РЬ(Ас)2

2. серосодержащие соединения : каптакс, щетин, тиосульфат

3. стабилизирующие' 'добавки'".-специального назначения : 1,4-бутиндиол, НЛЬ-11» 1Ш&-12

Более пригодной для работы оказалась добавка диетика,

рая позволила снизить температуру процесса без заметного ения его скорости. Был оптимизировали состав тартратко-глицинового раствора с вкой цистияа в качестве стабилизатора с целью разработки огически-чистого, низкотемпературного борогидрвдного раст-никелирования.

Третья, группа стабилизаторов применяется обычно в качес-блескообразователей в гальваническом производстве. Среди исследовались : 1.4-бутиндиол, НИБ- 3, И, 12. Такие дои ранее не использовались в качестве стабилизаторов боро-идных растворов никелирования. - Проверка показала, что при энтрациях таких добаьок 0.05-0.8 мл/л растворы химического янрования достаточно стабильны: при этом из них осаждакггся ые и блестядае покрытия.

В результате проведенннх исследований было разработано . элько рецептур борогидридных тартратчнх растворов химичее-осавдения покрытия никель-бор с различными эксплуатацион-характериетг'-ками и целят применения Покрытия. '". ."". Для индентификации котлексообразования никеля в щелочных , ратных растворах с добавкой глицина и без нее нами прове-спектрофотометраческйе исследования , таких растворов, а з были использованы методы их.потенциометрического титрова-\ рентгеновского изучения кристаллов.полученных в растворах. Согласно наших спектрофотометрических" исследований в тар-гам растворе без глицина предпочтительно образуется комплекс

СНЦТагЪ)•

случае совместного присутствия тартрата (и глицина в раст-наиболэе предпочтительным с точки зрения стехиометрии, !тся комплекс состава:

ПИ(ТагЩ01у)]~ . Применение покрытий никель-бор в таких областях, как ма-троение, энергетика, судостроение, военная техника связа-первуга очередь с высокой твердостью и износостойкостью тая,метастабильностью кристаллической структуры. Начальная ость свежеоеавденных покрытий, составляет 6-7 ГПа. Этот етр может быть, увеличен путем проведения операции, термо-отки до 11-12 ГПа, что достигает, значений твердого хрома,

а использование специальных режимов термообработки ( зоне дель при 350-450°С )твердость покрытия может повыситься д 17-20 ГИа.

Согласно данным рентгеяофазового анализа покрытие нике бор в исходном состоянии характеризуется аморфной структур с небольшим включением кристаллической фазы никеля .

Проведение операции термообработки ( 450°С, 1 ч) приводи к увеличению твердости до максимального значения. При этом с ругшваюгся в сплаве две кристаллофазы Ш и 1Н3В.

Образование фазы боркда никеля и обуславливает, по-види ти,повышение твердости покрытия никель-бор.

Хорошие результаты по снижению внутренних напряжений'г легирование покрытия никель-бор фосфором. Эффект фосфор компонента обусловлен очевидно тем, что покрытия никель-фос характеризуются : в ряде случаев внутренними напряжениями с тия. Это будет частично компенсировать, обратное влияние бог составляющей сплава на его внутренние напряжения растяжек Покрытие никель-бор -фосфор толщиной б. О мкм с содержу фосфора 2,5 %> ыасс. .и бора 3,0 % масс, имеет внутренние нат ления равные, 0,03 ГПа ; у аналогичных покрытий нчкель-бор значение составляет. 0,05-0, Об-ГПа. При этом уменьшается ко ная твердость покрытия до. 3,7-4,0 ГПа .

Изучена возможность применения покг иий никель-бор в ( тактных устройствах. Исследования , показали, что переходное противление контактной" группы с покрытием никель-бор си. зависит от применяемого состава раствора химического осавд

: Уменьшить переходное сопротивление : химически осадде! покрытий никель-бор . .удалось .путем снижения соде; кания бо] сплаве проведением его предварительной термообработки в ок| тельной среде с последующей обработкой в 5-10 Х-ом раетв( сорбита ;■'■ " .

' Электрические- и физико-механические свойства покрытий ель-бор, таких как переходное сопротивление, удельное сопро-леиие, УЗ-разварка, термостойкость и др.,. связаны в бол степени с наличием бора и легирующих добавок в поверхное зонах сплава ; .'■'' "•■' . ' ; , .

Методом ОЖе-спектроскопии было изучено распределение. по тоздие осадка.' Установлс-но, что сор преимущественно со

/О

¡кит с я в глубине осадка - в слоях, непосредственно прилегающих кэяектроотрицательиой основе. Аналогично бору происходит включение таллия. При проведении термообработки в атмосфере воздуха продиффундировавший бор скапливается на поверхности в-виде оксидной пленки,которая, как цредлолдано нами, моаоэт быть удалена путем обработки в 10-15 Х-ом растворе сорбита. Шдобный способ обработки позволил снизить среднее содержание бора в покрытии в 5 раз и уменьшить переходное сопротивление примерно в 8-10 раз.

•Была изучена возможность придания нужных физико-механических характеристик никель-борному покрытию путем легирования его третьим компонентом. Рентгенографически было исследовано влияние включений таллия, олова, свинца и . серы на параметры кристаллической решетки сплава. Показано, что эти включения не злияют на период решетки сплава, который определяется только

содержанием бора и составляет 3.615 А0.что больше периода ре

шетки чистого никеля, который равен 3.524 А? Это объясняется тем, что бор образует с никелем раствор внедрения,а выбранные добавки -раствор замещения, который не дает такого большого увеличения периода кристаллической реиетки. Это подтверждается такие практически одинаковым размером блоков, составляющем во,

всех случаях величину около 100 А? , "..-':

Области применения разработанных процессов химического никелирования.обусловлены как достоинствами осаждаемого никель-борного покрытия ( высокие температура плавления, твердость, хорошие барьерные качества, коррозионная стойкость и др.) так и преимуществами разработанных рецептур растворов и режимов процесса по сравнении с известными ранее борогидридны-ми процессами химического никелирования. ■ -

Проведенные исследования позволили рекомендовать покрытие никель-бор, толщиной не менее 5.0 жм . ток функциональное покрытие МКК ИС для проведения высокотемпературной пайки медью взамен пайки, ееребросодержащим припоем ПСр-72.

Разработанный технологический процесс химического нанесения покрытия никель-бор на МКК КС с целью проведения беэдраго-вой пайки медью аппробирован и инедрен в опытное производство ГОШ" Дон " а/о " Алувд

Хорошая смачиваемость >.адьв покрытия никель-бор,осавденного

и

химическим способом из тартратных растворов, создает предпосылки для увеличения прочности сцепления напыленной бронзы с металлом-основой деталей судовой арматура

Перспективность, применения подслоя никель-бор и сочетания. никель-бор с олово-висмутом под ыазменнонапыленную бронзу в качестве полей уплотнения судовой арматуры была подтверждена положительными стендовыми расширенными испытаниями в НФ ЦНИИКИ "Прометей". .,

Разработка борогидридных растворов никелирования, не содержащих токсичных компонентов позволила применить химически-оеавденное. покрытие никель-Сор с целью коррозионной защиты некоторых изделий медицинской техники. Процесс нанесения покрытия никель-бор на детали гибкого эндоскопического инструмента из тартратных растворов внедрена, на медико -инструментальном заводе г. Ворсма с реальным экономическим эффектом порядка 50 тыс. руб. С1987-88г. )д - Данная технологическая разработка демонстрировалась на ВДНХ СССР.

Для. , проведения, - химического никелирования одновременно всех разрозненных участков ШК КС необходимо было подобрать соответствующие'.активярукще, добавки в растворе никелирования или разработать .такие штоды предварительной, активации деталей, после которой все металлические участки детали приобретали бы каталитические свойства к процессу химического никелирования. . / ч . '•'. - '

Для медных участков поверхности схемы был опробован метод смещения их .равновесного'потенциала в отрицательно« направлении до значений . потенциала .качала никелирования ( Е- -0.85-1.1 В ) путем подбора добавок - лигандов,, способны* образовывать, с ионаш .меди прочные поверхностные комплексы. Было проверено действие . добавок глицерина, трилона Б, глюкозы и сорбита. 'Лучше результаты были получены при введении добавки сорбита в раствор ■ никелирования. ■

Растворы предварительной обработки участков серебра выбирались иэ принципа возможности растворения . пленки хлорида серебра и восстановления . окисленной поверхности сереброссчертящего. припоя. • ,

. Лучши'? результаты были получены при использовании предварительной обработки деталей в растворе состава, г/л :

К{1а0цНч04 * 4 Н„0 - 500 .

ЯзОН" ...... - 160

МаВН4 - 2.0

температура процесса, °С- '85

Разработанная технология химической металлизации МКК йС внедрена на ЗПП г.Й-Ола с экономическим эффектом 50 тыс. руб. (1989г).

Разработан процесс экологического обезвреживания отработанных тартратных растворов никелирования с одновременным извлечением из него наиболее дорогого компонента - тартрата, который после зтого может быть обратно возвращен в растворы химического никелирования.

Выводы

1.Разработаны щелочные борогидридные растворы химического никелирования с использованием тартрата калия-натрия, а таюке глицина как. лигандов' для конов никеля взамен канцерогенно-опасного этилендиаминового лиганда. Изучены процессы в разработанных растворах, комплексообразование в них, контролирующие стадии процесса, каталитичность различных »металлических основ, возможность соосаддения некоторых легирующих компонен- . тов. регенерация и утилизация отработанных раствороЕ, физико-механические и электрические характеристики покрытий из осаждаемых сплавов.

2. Спектрофотометричесюши и потенциометрическими методами изучено комплекеообразование в тартратио-глициновых Сорогидрид-ных растворах никелирования. Показано образование подилигандных комплексных ионов никеля, определен состав и константы нестойкости образующихся комплексов. '

3. Штодами контактной разности потенциалов и маятника по Ребиндеру изучен механизм влияния глицина на, кинетику парциальных процессов выделения никеля и водорода ври химическом никелировании. Шлучекиые данные объяснены "поверхностной хемо-сорбцией глицина со сдвигом потенциала нулевого заряда электрода и ростом величинч пси-прш -потенциала.

4. ИсследоЕ ¡¡на возможность применения ряда веществ в качестве стабилизаторов растворов химического никелирования взамен вредного нитрата таллия. Из них по комплексному влиянию на параметры процесса и качество покрытия;-, наилучшей' оказалась присадка цистина, позволившая эксплуатировав-растворы при по-

нюкенных температурах С 75-80°С ) при скоростях осаждения покрытия вдвое больших против стандартного, процесса

5. Методами 0!э-спектроскопии и полного химического анализа покрытий показано, что в свежеосазденном покрытии никель-бор (из растворов с галлиевыи стабилизатором) бор и таллий концентрируются в слоях, прилегающих к электроотрицательной основе.После высокотемпературной обработки наблюдается термодиффузия бора к поверхности покрьгеия с образованием на поверхности в окислительной атмосфере оксидной пленки. Разработан сорбигный способ удаления этой пленки с покрытия .что позволило снизить переходное сопротивление в контактных элементах. . .

6. Изучены физико-механические и электрические характеристики никель-борных покрытий, осажденных в разных условиях: твердость, износостойкость, коррозионная стойкость, внутренние напряжения, паяемость, электрическое и переходное сопротивления, структура сплава. Исследовано влияние на эти параметры термообработки в разных режимах. Полученные данные использованы з практике.

7. Разработан способ нанесения никель-борного покрытия как основы. под пайку медью плат металлокерамических корпусов интегральных схем взамен покрытий никелем и никель-фосфором» паяемых ееребросодержащим припоем ГОр-72, Разработанный способ внедрен на двух предприятиях.

8. Исследована возможность использования покрытий никель-бор как подслоя перед напылением бронзой ОЦ-4-3 при реставрации изношенных узлов судовой арматура Испытания в производственных условиях показали ее перспективность при реставрации полей уплотнения.в глухих углублениях, а также при небольших размерах износов.

9. Разработан и внедрен в производство медицинской аппаратуры процесс . химического осаддения физиологически чистого покрытия никель-бор на деталях гибкого эндоскопического инструмента взамен изготовления их из нержавеющей стали. Разработка демонстрировалась на ВДНХ ОХР.

10, Дс?таточно высокая экологичность разработанных процессов обеспечена устранением из применяемых растворов токсичных компонентов, >гяогократным ■ использованием растворов с их корректировкой (до 50 циклов) и разработкой.способов нейтрализа-

дни отработанных растворов с извлечением и возвратом в производство наиболее ценного компонента - тартрата.

11. Прикладные разработки"диссертационной работы внедрены и прошли успешные испытания на ряде предприятий электронной, медицинской и судостроительной промышленности и нескольких НИИ с общим годовым экономическим эффектом свыше 100 тыс. руб. ( в ценах 1966-90 г.г.) и защитны Загорскими свидетельствами на изобретение.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах: * ,

1. A.C. (СССР) N1301780,Раствор для химического никелирования. /Плохов В. А. .Рогожин Е а .Дягилев а А. .Флеров Е а .Рябов Б. ÎL заявл. 24.04.85,опубл. 7.04. 87,бш. N 13.

2. Плохов R А., Рогожи а В. .Флеров Е Н. .Рябов Е, Я, .Костяновский М. А.. Химическое никелирование в тартратных растворах с борогидридным восстановителем у/Запзда мет&йдов, - М, ,1985, » N9. - С. 976-978.

3. Плохов RA. .Рогокин ЕЕ .Рябов' Е.И..Дягилев 3,А,,ф:ояев 0,8., Костяновский НА. Исследование переходного сопротивления

• покрытий из сплава никель-бор //Электроякая тохника, сер. 7, Т01Ю.-ВЫП. 1(140).-1987. -.-."'■: ; •

4. Рогожин Е В.,Флеров В. Н. .Рябов E.ÍÍ ^пэдидаевая активация металлизированных керамических швд //Здекгронная техника, сер.

• 7, ,Т0Ю„ -ВЫП. 1( * 40), -1987. V '.;

5. Плохов Е А., Рог эхин Е Е .Флероа ЕЕ ,РяЗоа Е. Я. .Костяновский ü А. Химическое никелирование в тартразких растворах с борогидридным восстановителем // Решение экологических проблем '" гальванотехники и электрохимической размерной обработки; тез. докл. зональной научн. -техн. конф., -Уф»,» 1985,-с. 17-18.

6. Рябов Е,И. .Рогожин Е Е .Пяохов E ft. ,Фюров Ей Црактика использования борогидридного тартратяого радтвора химического никелирования //Теория и практика элевдроосавдения металлов и сплавов; тез. докл. зональной конференции - Пенза,1986, -

- с. 33-34. '

7. Плохов В. А.,Рогожин Е Е .Дягилев Е А. .Рябов Е.Я. .Флеров ЕЕ Использование покрытий никель-бор в производстве интегральных схем //Теоретические основы технологии нанесения химических .покрытий из металлов и сплавов; тез. докл, Украинской респуб. конф.-Киев. 198В,-с. 24-26.

а РйСОЬ Е»И* »Дягилев В. А.,Рогожин ЕЕ Применение сплавов никеля а йройаьодстве радиоэлектронной аппаратуры //Молодые у^ёйые - производству радиЬзлектроаной промышленности; тей.йоЮ. 'Горький, 1987.-е. 13-15.

9. Ря&оЬ Е к., Рогожин К Е, Курноскин Г. А. //Прогрессивные технологий электрохимической обработки металла и экология гальванического . производства; тез.докх-межресп. науч-но-техн. Кон& * Волгоград, 1990, -с. 85-86.

10. Рябов Е Й. .ЁаУЫов В И., Рогожян Е Е, Курноскин Г. А. Влияние гдшшна № скорость химического осаждения покрытий никеяь-бо£> в *ар9ратяьк растворах //Известия ВУЗов. Химия и химическая *ёзав<мгагия. 1992.*. 35(1), -с. 102-106.

11. Рябов & Й. »Р&ГОШ! & Е ,Ивашкин & Г.,Курноскин Г. А.,Флеров ЕЕ СозДанйе Герметизируемых пайкой корпусов кварцевых рээойаТороВ //Перспективные покрытия электрических соеди-шгтеДей й корпусов дляинтегральных схема полупроводниковых пр1»бороЬ. 1!ехнология получения, негоды анализа и оцен № качества! тез. докл. иаучн, -техн. коаф,-. в/ч 67947, 1991, -с.

• 94-97. ' -: - - '

12.МэоФичев Е й. .Курноскин Р. А . Рябов Е. Л.Ропшш Е Е/, Флеров \ Е Н. Технологический процесс химической металлизации кера-

. мйческих. корпусов интегральных схем //Перспективные пок-рдаия электрических соединителей и корпусов для интегральных схем и подупровад51кко^ых11риборов. Гех1!ология получения, , методы шшкза # оценки качеетвагтев. докл. на^-техн. конф..

- 'в/ч 67847, 1991; ЧьИ-ТВ^:-^:'-^;":' : г

1а8аяв£а N4913842/21. Способ химической' металлизации дизлекгри-ков//Рябоа ЕИ..Рогожин ;ЕЕ,Курноскиа Г.А..Флеров ЕЕ, ваявл. 18. 03.31.приор. 16.04.91 * поло*, решение12. Ш. 91.

14. Заявка N4847731/26. Способ обработки покрытий химически оса®-деккых: сплавов иикель-бор//Рябов Е.К ,Рогожин ЕЕ ,Кур-носкш Г. А. ,Е^ЛЬПйй; Р. Пг , Флеров Е Е ,зйявд. 25.03.90,приор. 15.02.91. вохох решение 18.04.91.

15.Рябов Е.И. .Рогожш ЕЕ .Курноскин Г.А. .Флеров ЕЕ.Влияние те;>«ообраиотго: кафязкко-мехакическке .характеристики химически осаддеивых никель-борща покрьггий. .//Прикладная элект- ' рохимия. 1991,т.2,с.24-27.