автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Электроосаждение кадмия, индия и сплава индий-кадмий из виннокислых электролитов

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСЫ ТЕОРИИ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ

МЕТАЛЛОВ И СПЛАВОВ.10

1.2. ЭЛЕКТРООСАЭКДЕНИЕ КАДМИЯ ИЗ РАСТВОРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИЕ ЛИГ АНДЫ.

1.2Л. Свойства и область применения гальванических покрытий кадмием.21

1.2.2. Краткая характеристика.промышленных электролитов кадмирования .22

1.2.3. Тартратные электролиты .23

1.2.4. Трилонатные электролиты.25

1.2.5. Ацетатные электролиты .31

1.2.6. Полиэтиленполиаминовые и цитратно-полиэтиленполиаминовые электролиты.32

1.2.7. ЭтилендиаминоЕые электролиты .35

1.2.0. Аммиачно-уротропиновые электролиты.37

1.2.9. Глициновые электролиты .39

1.2.10. Прочие электролиты кадмирования .41

1.3. ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ ДВОЙНЫХ СПЛАВОВ КАДМИЯ ИЗ РАСТВОРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИЕ ЛИГАНДЫ

1.3.1. Электроосаждение сплава индий-кадмий.45

1.3.2. Электроосаждение сплава медь-кадмий .43

1.3.3. Электроосаждение сплава цинк-кадмий •.■.:. 53

1.3.4. Электроосаждение сплава висмут-кадмий .,.55

1.3.5. Электроосаждение сплава палладий-кадмий . *.57

1.3.6. Электроосаждение сплава серебро-кадмий.58

I.3.7. Электроосаждение сплавов кадмия со свинцом, марганцем, никелем и кобальтом .59*

ГЛАВА 11. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ.

II.I. Методы исследования технологических и кинетических закономерностей электроосаждения кадмия, индия и сплава кадмий-индий.62

11.2. Методы исследования физических свойств покрытий.

11.3. Приготовление электролитов, химический анализ сплава индий-кадмий.66

11.4. Определение состава осадка, образующегося в тартратном электролите .69

ГЛАВА III. ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ ОСАЖДЕНИЕ КАДМИЯ ИЗ КИСЛОГО

ТАРТРАТНОГО ЭЛЕКТРОЛИТА.

III.1. Исследование комплексообразования кадмия .в кислом тартратном электролите .72

II 1.2. Исследование влияния различных- факторов на ' процесс электроосаждения . кадмия из кислого тартратного электролита .76

II 1.3. Кинетические закономерности осаяздения кадмия из кислого тартратного электролита.81

ГЛАВА IV. ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ ОСАЖДЕНИЕ ИНДИЯ ИЗ КИСЛОГО

ТАРТРАТНОГО ЭЛЕКТРОЛИТА.

IV.I. Исследование влияния режима электролиза и состава раствора на процесс электроосаждения индия из кислого тартратного электролита.93

IV.2. Кинетические закономерности осаждения индия из кислого тартратного электролита.98

ГЛАВА V. ОЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ СПЛАВА ИНДИЙ-КАДМИЙ.

V. I. Выбор поверхностно-активного вещества .109

V.I1. Электроосаждение сплава индий-кадмий из кислого тартратного электролита

V.II.I. Исследование влияния различных факторов на процесс электроосаждения сплава индий-кадмий из кислого тартратного электролита.114

V.U.2. Кинетические закономерности осаждения сплава индий-кадмий из кислого тартратного электорлита.119

Y.III. Электроосаждение сплава индий-кадмий из сернокислого электролита.

VЛ11.1.Влияние режима электролиза и состава электролита на процесс:электроосаждения сплава индий-кадмий из сернокислого электролита .131 V. III.2.Кинетические закономерности осаждения сплава индий-кадмий из'сернокислого электролита.136

ГЛАВА VI. Изучение некоторых физических свойств осадков сплава индий-кадмий.

ВЫВОДЫ.144

Кадмиевые гальванические покрытия, несмотря на токсичность ионов кадмия, широко применяются в промышленности. В основном кадмий используют для нанесения антикоррозионных покрытий на металлы для защиты их от коррозии в морских условиях. Высокая пластичность таких покрытий обеспечивает герметичность резьбовых соединений. Кадмиевые покрытия эластичны, легко поддаются развальцовке, штампоЕке,. изгибам. Свежеосажденные пок*-рытия хорошо паяются с бескислотными флюсами С1, 23.

В настоящее Еремя имеется тенденция к вытеснению индивидуальных металлов их сплаЕаш, имеющими более широкий спектр свойств. Электрохимические сплавы нередко обладают в несколько раз более высокими характеристиками по сравнению о чистыми компонентами и даже с металлургическими сплавами; в особенности это относится к износостойкости, твердости, коррозионной стойкости. Кроме того, . применение сплавов оправдано экономически.

В промышленности успешно применяются сплавы кадмия с различными металлами: серебром, золотом, кобальтом, медью, железом, индием, марганцем, никелем, палладием и цинком. Сплавы кадмия обладают высокой коррозионной стойкостью, хорошей теплопроводностью, низкой температурой плавления, высокой устойчивостью в растворах солей и щелочей, обладают низкими значениями внутренних напряжений. Они не уступают, покрытиям из благородных металлов по своим декоративным свойствам.

Кадмиевые сплавы применяют для покрытия трущихся поверхностей подшипников в авиадвигателях и дизелях, для защиты от коррозии изделий, эксплуатируемых в морских условиях.

Электролитический сплав индий-кадмий (24.7* кадмия) используется в качестве низкотемпературного припоя с температурой плавления 1£б~129°С для пайки германиевых элементов и полупроводниковых материалов в электро- и радиопромышленности [3, 4]. Он обладает высокой коррозионной стойкостью в растворах хлорида и гидроксида натрия СБ],

В промышленности наиболее распространенным способом получения кадмиевых покрытий является электроосаждение из цианистых, сульфатных, пирофосфатных, борфтористоводородных электролитов, а сплав индий-кадмий получают окунанием в расплав или электролизом из щелочных тартратных или полиэтиленполиаминоЕЫх растЕороЕ. Таким образом, кроме тяжелых металлов, сточные еоды гальванических цехов содер;кат экологически опасные неорганические и органические анионы кислот. На данном этапе не представляется возможным отказаться от применения покрытий кадмием и сплавами на его основе. Однако, вполне разрешимой является задача замены токсичных анионов в электролитах на нетоксичные или поверхностно-активные вещества (ПАВ).

Винная кислота широко распространена в природе, она является интермедиатом процессов обмена в биологических тканях, легко биоразлагаема и, поэтому, экологически безопасна. В связи с этим разработка виннокислого раствора для нанесения покрытий кадмием и виннокислого и сернокислого с ПАВ электролитов для осаждения сплава индий-кадмий с целью замены токсичных электролитов на менее токсичные представляет практический интерес.

Целью настоящей работы является:

- разработка оптимальных составов виннокислых растворов и условий осаждения высококачественных покрытий кадмием, индием и сплавом индий-кадмий;

- разработка сернокислого электролита и режима электролиза для получения покрытий сплавом индий-кадмий;

- исследование закономерностей раздельного и совместного осаждения кадмия и индия из указанных электролитов;

- изучение физических свойств покрытий сплавом индий-кадмий.

Научная новизна работы состоит в следующем:

- рассчитано относительное содержание ионов кадмия и различных форм комплексов кадмия в виннокислом растворе в зависимости от

- установлено влияние состава электролита и режима электролиза на выход по току и качество покрытий кадмием и индием из кислых тартратных электролитов;

- изучены кинетические закономерности осаждения кадмия и индия из кислых тартратных электролитов;

- показано, что линейная зависимость логарифма отношения катодных выходов по току чистых металлов и водорода от состава электролита (логарифма концентрации разряжающихся ионов металлов и лиганда), а также от режима электролиза (обратной температуры, логарифма плотности тока и рН) имеет место и в случае, когда наиболее медленной стадией является стадия диффузии разряжающихся частиц к поверхности катода;

- установлено влияние состава электролита и режима электролиза на выход по току, состав и качество покрытий сплавом индий-кадмий из кислого тартратного электролита;

- исследованы закономерности раздельного и совместного разряда кадмия и индия из кислого тартратного электролита, определена природа лимитирующей стадии процесса разряда ионов кадмия и индия из указанного электролита;

- установлено влияние состава электролита и режима электролиза на выход по току, состав и качество покрытий сплавом ин-дий~кадмий из сернокислого электролита;

- изучены кинетические закономерности осаждения сплава индий-кадмий из сернокислого электролита;

- на примере электроосаждения сплава индий-кадмий из тартратного и сернокислого электролитов установлено, что в случае, когда осаждение металлов лимитируется смещанной кинетикой, имеется линейная зависимость между логарифмом соотношения содержания металлов в сплаве и логарифмом концентраций их в растворе, а также логарифмом концентрации поверхностно-активного вещества, плотностью тока, температурой и рН электролита.

Практическая ценность работы состоит в том, что:

- разработаны малотоксичные кислые тартратные электролиты для осаждения кадмия и индия, позволяющие получать высококачественные покрытия с высоким выходом по току;

- разработаны малотоксичные, простые в приготовлении, стабильные сернокислый и виннокислый электролиты для осаждения сплава индий-кадмий (£2-£5%), позволяющие получать покрытия хорошего качества с высоким выходом по току.

На защиту выносятся:

- результаты исследования влияния составов сернокислого и тартратного электролитов и режимов электролиза на получение качественных покрытий кадмием, индием и сплавом индий-кадмий;

- результаты исследования кинетических закономерностей осаждения кадмия, индия и сплава индий-кадмий из кислых тартратных электролитов;

- результаты исследования кинетических закономерностей осаждения сплава индий-кадмий из сернокислого электролита;

- результаты исследования физических свойств покрытий сплавом индий-кадмий, полученных из сернокислого и тартратного электролитов.

- 10

- 144 -ВЫВОДЫ

1. Разработан кислый тартратный электролит кадмирования, не содержащий токсичных анионов и позволяющий применять растворимые аноды. Определены оптимальные условия электроосаждения кадмия из данного электролита.

2. На основании расчёта относительного содержания Есех форм ионов кадмия в системе Ой^- винная кислота - вода в зависимости от рН и измерения рН прикатсдного слоя установлено, что разряд кадмия происходит из комплексов состава ССсЦТг)] и ССсЦНТг)]*.

0. Исследованы кинетические закономерности электроосаждения кадмия из тартратного электролита. Показано, что электрс-осаждение кадмия из кислого тартратного электролита происходит с диффузионными затруднениями.

4. Разработан кислый тартратный электролит индирования , не содержащий токсичных анионов, обладающий достаточно высокой рассеивающей способностью, дающий осадки индия с высоким ВТ. Определены режимы электроосаждения индия из данного электролита.

5. Изучены кинетические закономерности электроосаждения индия из кислого . тартратного электролита. Установлено, что электроосаждение индия происходит с диффузионными затруднениями.

6. На примере осаждения кадмия и индия из кислых тартрат-ных электролитов, для которых замедленной.является стадия диффузии разряжающихся частиц к поверхности катода, показано, что имеется линейная зависимость вида:

1£СВТ/(1-ВТ)] - А + В-Х, где X - 1д1к, рН, 1/Т, и 1£[Ь];' А и В - постоянные .

7. Разработан кислый тартратный электролит для осаждения сплава индий-кадмий с содержанием кадмия 3-58%. Изучены условия электроосаждения сплава из данного электролита. Отмечены преимущества данного электролита. 8. Методом общих и парциальных поляризационных кривых установлено, что из кислого тартратного электролита кадмий и индий выделяются в сплав с деполяризацией.

9. Показано, что электроосаждение кадмия и индия в сплав и отдельно из кислого тартратного электролита протекает в режиме смещенной кинетики.

10. Разработан сернокислый электролит для осаждения сплава индий-кадмий с содержанием кадмия 2-55%. Изучены условия электроосаждения сплава из данного электролита. Отмечены преимущества данного электролита.

11. Установлено, что электроосаждение сплаза индий-кадмий из сернокислого раствора протекает в режиме смешанной кинетики, в области рабочих потенциалов кадмий выделяется в сплав с деполяризацией, а индий - с незначительной сверхполяризацией по сравнению с их раздельным осаждением. .

12. На примере злектроосаждения сплава индий-кадмий из тартратного и сернокислого электролитов установлено, что если осаждение металлов лимитируется смещанной кинетикой, имеется линейная зависимость между логарифмом отношения содержания металлов в сплаве и логарифмом отношения концентраций их б растворе, концентрации поверхностно-активного вещества и плотности тока, обратной температурой и рН вида:

1е М±/М2 - А + в-х, где Ы± - индий, М2 - кадмий, X - рН, 1/Т,

1ё;Ш12:+]/[М12:+3 и 1£[ПАВ]; А и В - постоянные

13. Показано, что для осаждения стабильных по составу осадков сплава индий--кадмий из сернокислого и кислого тартрат-ного электролитов необходимо использовать комбинированные растворимые, из сплава 1п-Сс1, и нерастворимые платиновые или графитовые аноды.

14. Изучение физических свойств осадков сплава индий-кадмий, полученных из сернокислого и кислого тартратного электролитов, показали, что они обладают свойствами аналогичными свойствам металлургически полученных сплавов и, следовательно, могут использоваться в качестве низкотемпературного припоя.

15. На основании проведенных исследований разработан опытный технологический процесс электроосаждения сплава индий- кадмий из кислого тартратного электролита. Экономический эффект от внедрения опытного технологического процесса составил 624,1 руб. на 1 м2 поверхности (приложение).

1. Кудрявцев Н.Т. Электролитические покрытия металлами. -М.:•Химия, 1979. -352 с.

2. Ильин 3.А. Цинкование, кадмирование, оловякирование и свинцевание. /Под ред. П.М. Вячеславова. -Л.: Машиностроение, 1933. -87 с.

3. Справочник по пайке. /Под ред. С.П. Лоцманова, И.Е.Петруни-, на, И.Е. Фролова. -М.: Машиностроение, 1975. -407 с.

4. Материалы для полупроводниковых прибороБ. /Под ред. М.Терп-стра. -М.: Металлургия, 1991. -128 с.

5. Коврига Ю.П., Ярцев М.П., Бардин В.А., Матвеев B.C. Коррозионная стойкость припоя ПИкК-24 в растворах кислот, едкого .и хлористого натрия. //Защита металлов. -1979. -Т.15. -N 2. -С.224.

6. Фрумкин А.И., Еагоцкий B.C., Иофа 3. А., Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов. -М.: Изд-во МГУ, 1952. -319 с.

7. Феттер К. Электрохимическая кинетика. -М.: Мир, 1967.-■856 с.

8. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. Введение в электрохимическую кинетику. -М.: Высшая школа, 1903. -400 с.

9. Кравцов В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов. -Л.: Химия, 1985. -208 с.

10. Городыский A.B. Вольтамперометрия: Кинетика стационарного электролиза. -Киев: .Наук, думка, 1938. -176 с.

11. Вишомирскис P.M. Кинетика электроосаждения металлов из комплексных электролитов. -М.: Наука, 1969. -244 с.

12. Глесстон С. Введение в электрохимию. -М.: ИЛ, 1951. -767 с

13. Злектроосаждение благородных и редких металлов /Под ред.- 148 ~

14. Л.И. Каданера. %-Киев: Техника, 1974. -161 с.

15. Тютина K.M., Кудрявцев Н.Т. Электролитическое осаждение сплавов олова с другими металлами. //Итоги науки и техники. Электрохимия. ~М.: ВИНИТИ, -1973. -Т.9. -С.188^227.

16. Васько А.Т. Электрохимия молибдена и вольфрама. -Киев: Наук, думка, 1977. -148 с.

17. Виноградов С.Н. Электроосаждение сплавов палладия. -Саратов: Изд-во Саратовского ун-та, 1978. -92 с.

18. Каданер Л.И., Слюсарская Т.В., Чумак Е.В. Электроосаждение металлов платиновой группы. //Итоги науки и техники. Электрохимия. -М.: ВИНИТИ, 1984. -Т.21. -С.176-226.

19. Шлугер М.А., Ток Л.Д. Новые электролиты для получения покрытий хромом и его сплавами. //Ж. Всесоюз. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. -1988. -Т.33. -N 3*. -С.297-305.

20. Ваграмян Т.А., Гусева Г.И., Ковалева О.И. Процесс электрохимического латунирования. //Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. -1982. --N 124. -С. 120-132.

21. Каданер Л.Й., Федченко В.М., Ермолаев И.Б. Периодические явления в электрохимических системах. //Итоги науки и техники. Электрохимия. -М.: ВИНИТИ, 1939. -Т.30. -С.170-232.

22. Ваграмян А.Т, Закономерности совместного восстановления ионов металлов. //Электролитическое осаждение сплавов, м.: Машиностроение, 1961. -С,3-30.

23. Электролитические сплавы. /Под ред. Н.П. Федотьева. -М.;Л.: Машгиз, 1962. -312 с.

24. Горбунова K.M., Полукаров Ю.М. Электроосаждение сплавов. //Итоги науки. Электрохимия. Электроосаждение металлов и сплавов. -М.: ВИНИТИ. -1966. -ВыпЛ. -С.59-113.- 149

25. Вахидов P.C. Термодинамика осаждения сплавов. //Тр. Уфим. : авиац. ин-та. -1974. -Вып.65. -С.3-9.

26. Афанасьев Б.Н., Дамаскин Б.Б. О факторах, определяющих скорость электрохимических реакций в присутствии поверх-ностно активных органических веществ. //Электрохимия. -1975. -Т.Н. -N 10. -С.1556-1561.

27. Нечаев Е.А., Куприн В.П. Явления избирательной адсорбции органичеих веществ на металлах и оксидах. //Итоги науки и техники. Электрохимия. -М.: ВИНИТИ, 1989. -Т.29. -С.93~152.

28. Ваграмян А.Т., Жамагорцянц М.А. Электроосаждение металлов и ингибирующая адсорбция. ~М.: Наука, 1969. -199 с.

29. Ротинян А.Л., Молоткова E.H. Катодная поляризация при образовании сплава железо-кобальт и причины деполяризации и сверхполяризации. //ЖПХ. -1959. -Т.32. -N 11. -С.2502-2507.

30. Полукаров Ю.М. О зависимости скорости восстановления ионов металлов от потенциала кулевого заряда при электроосаждении сплавов. //Электрохимия. -1975. -Т.Н. -N 10. -С. 14611464.

31. Красиков Б.С. Потенциалы нулевого заряда металлов и сплавов. -Л.: ДЦНТП, 1963. -18 с.

32. Красиков B.C. О возможных причинах эффектов де- и СЕерхпо-ляризадии при злектроосаждении ■ сплавов. //ЖПХ. -1978. -Т.51. -N 2. -С.447-449.

33. Кабанов Б.Н., Астахов И.И., Киселева И.Г.- Кинетика сложных электрохимических реакций, -м.: Наука, 1981. -200с.

34. Карбасов Б.Г., Исаев H.H., Бодягина М.М. О механизмеэлектрохимического сплавообразования. //Электрохимия. -1386. ~Т,22. -N 3. -С.427-429. 34. Шилов H.A. О сопряженных реакциях окисления. -М., 1905. -304 с.

35. Нагиев Т.М. Химическое сопряжение : Сопряженные реакции окисления перекисью водорода. -М.: Наука, 1989. -218 с.

36. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. -М.: Высшая школа, 1975. -560 с.

37. Перелыгин Ю.П. Злектроосаждение, свойства и область применения индия и его двойных сплавов. -Пенза, 1993. -84 с.

38. Чижиков Д.М. Кадмий. -М.: Наука, 1967. -242 с.

39. Золотухин В.К. О тартратных и цитратных комплексах кадмия. //Ж. неорганической химии. -1970. -Т.15. -Вып.5. -С.1192-1195.

40. Tripathy K.K., Patnaik R.K., Pañi 5. Tartrate complex of cadmium (II). /'/J. Indian Chem. soo. -1972. -V.49. -N 4. -P.345-350.

41. У Цзинь-Гуан, Сюй-Гуан-Сянь. Константы устойчивости тартратных комплексов одновалентного таллия, лантана и некоторых двухвалентных металлов. //Acta Chim. Sinica. -1965. -V.31. ~N 1. -P.58-63.

42. Тихонов A.C. Потенциометрическое исследование реакции комплексообразования иона кадмия с ионами винной кислоты. //Труды Воронеж, ун-та. -1953. -Т.28. -С.38-40.

43. Пятницкий И.В. Комплексные соединения металлов с окси-кислотами. //Успехи химии. -1963. -Т.32. -Вып.1. -С.93-119.

44. Золотухин В.К. О составе тартратных комплексных соединений- 151 ионов кадмия, циркония и титана. //Вестник Львовского ун-та. Сер. Химия. -1984. -Вып.25. -С.59-61.

45. Беспалько О.П., Вдовенко И. Д. Электроосаждение металлов и сплавов из тартратных электролитов. -Киев: Наукова думка, 1971. -132 с.

46. Маврина А.С., Багдасаров К.Н., Коваленко П.Н., Казарен-ко Л.В. Электроосаждение кадмия из аммиачно-виннокислых растворов и отделение его от никеля. //Современные методы хим. технол. и контроля произ-ва: Сборник трудов. -Ростов-на-Дону, 1968. -С.80-82.

47. Abd El Halim A.M., Sobahl M.I. Effect of bath constituents and some plating variebles on the electrodeposition of' cadmium from acidic chloride baths.' //Surface Tech. -1983. -V.19. -N 1. -P.45-57.

48. A. c. 394458 СССР, кл. С 23 b 5/10. Электролит для электролитического кадмирования. /Потоцкая Т.А., Ксенофонто-ва Т.В. (СССР). -2 с.

49. Галинкер B.C., Сапрыкин А.И. Радиохимическое исследование включения серы в гальванические осадки кадмия и цинка из электролитов, содержащих тиомочевину. //Украинский химический журнал. -1968. -Т.34. -N 7. -С.741-742.

50. Пришбил Р. Комплексоны в химическом анализе. -М.: Изд-во Иностр.лит-ры, 1960. -580 с.- 152

51. Литовченко К.И., Никитенко В.Н., Кублановский B.C. Комп-лексообразование в системе кадмий(П)-ЭДТА-вода. //Координационная химия. -1975. -T.I. -N 10. -С.1376-1377.

52. Кублановский B.C., Никитенко В.Н., Литовченко К.И., Кост-ромина Н.А. Исследование комплексообразования в системекадмий(П)-ЭДТА-вода методом протонного резонанса. //Коор-динац. химия. 1977. -Т.З. -N 5. -С.672-676.

53. Подлевских И,П., Ковязина Л.И., Овчинникова Т.М. Исследование возможности сохранения материального баланса трило-натного электролита кадмирования. //ЖПХ. -1974. -Т.47. -Вып.10. -С.2236-2229.

54. Виноградов С.H., ХуртоваЛ.Н., ВортуноЕ Н.В. Полярографическое исследование востановления кадмия из трилонатного электролита. //Новые химико-технологические процессы в области электроосаждения и герметизации. -Саратов, 1978. -С.51.

55. Ковязина Л.И., Буторина Н.Н, Овчинникова Т.М. Исследование возможности применения технического трилона В в трклокат-ном электролите кадмирования. //Прикладная электрохимия. /Межвузовский сборник. -Казань, 1374. -Вып.3-4. -С.59-61.

56. Ковязина^Л.И., Буторина Н.Н, Овчинникова Т.М. Определение оптимальных условий кадмирования в трилонатном электролите. //Прикладная электрохимия. /Межвузовский сборник. -Казань,-; 1975. -Вып.5. -С.3-5. ■

57. Степанов А.Н., Казаринов И.А., Львова Л.А., Елкина И.В. Механизм анодного окисления кадмия в концентрированных растворах КОН с добавками трилона Е. //Электрохимия. -1988. -Т.24. -Вып.7. -С.931-935.

58. Коноплянцева Н.А, Буслаева О.Ф. Влияние рН на кинетику анодного растворения кадмия в щелочных растворах в присутствии трилона В. /Химические источники тока. -Сараtob, 1902. -С.72-80.

59. Напух O.S., Ложкина.Т.В. Электроосаждение кадмия из трило- -натного электролита. //Защита металлов. -1072. -Т.О. -N 2.- С.216-218.

60. Джафаров Э.А., Мусаев А.Н. Электроосаждение кадмия из щелочных этилендиаминтетраацетатных электролитов. //Докл. АН Азерб. ССР. -1966. -Вып.22. -N 9. -С.32-34.

61. Фахт А.М.И., Кудрявцев Н.Т., Тютина K.M. Электролитическое кадмирование из нецианистых комплексных электролитов. //Защита металлов. -1965. -Т.1. -N 3. -С.308-313.

62. А. с. 333220 СССР, кл. С 23 b 5/10. Электролит для электролитического кадмирования. /Чебоксаров Б.А., Гутман A.C., Юшкова 3.А. (СССР). -3 с.

63. Степанова О.С., АрхиповаЛ. H. Исследование и разработка аммиакатно-трилонатного электролита кадмирования. //Замена и снижение расходов дефицитных металлов в гальванотехнике: Материалы семинара. , 1983. -С.78-82.

64. Архипова Л.Н. Степанова 0.С., Вахманцева Н.И. Испытание аммиакатно-трилонатного электролита кадмирования. //Методы исследования в химии и химической технологии: Материалы научно-практической конференции. 20-22 мая 1986. -Томск, 1986. -С.18-23.

65. Степанова 0.С., Архипова JLH., Стромберг А.Г. Кедмирование из аммиакатно-трилонатного электролита. //Прикладная электрохимия. Успехи и проблемы гальванотехники: Межвузовский сборник. -Казань, 1982. -С.58-60.

66. А. с. 36276 НРБ, МКИ С 25 D 3/26. Электролит кадмирования. /Гаджов Й.Х., Непов И.П. (НРБ). -3 с.

67. Сажумян А., Захарян Э. Бесцианистое кадмирование на основе трилока Б. //Промышленность Армении. -1968. -N 5. -С.70-71.

68. Перелыгин Ю.П., Виноградов С.Н. Электроосаждение кадмия из ацетатного электролита. //Теория и практика злектроосажде-ния металлов и сплавов: Тезисы докладов к зональной конференции. 29-30 сент. 1988. -Пенза, 1988. -С.5-6.

69. Бек Р.Ю., Дупак Т.Е., Шураева Л.И., Косолапов Г.В.,. Влияние комплексообразования на предельный ток в растворах ацетата кадмия. -М.: 1988. -6с. -Деп. в ВИНИТИ 29.10.87, 3078-В38.

70. А. с. СССР 712465, ¡а. С 25 D 3/26. Электролит кадмирова» ния. /Богорад Л.Я., Симонова Н.Н., КноповаЛ.К. (СССР). -3 с.

71. Кокорев Н.Р. Влияние природы проводящей соли на процесс электроосаждения кадмия из полиэтиленполиаминовых электролитов. //ЖПХ. -1972. -Т.45. -Вып.2. -С.435-437.- 156

72. Рябченков A.B., Кокорев Н.Р. Электроосаждение кадмия из полиэтиленполиаминовых электролитов. //Защита металлов. -1967. -Т.З. -N 4. -С.459-465.

73. Фрумкин А.Н. Потенциалы нулевого заряда. М.; Наука, 1979. -260 с.

74. А. с. 162732 СССР, кл. 48а, 6/02, С 23 Ь. Электролит кад-мирования на основе сернокислого кадмия. /Попов Б.А., Кокорев Н.Р. (СССР). -3 с.

75. Кочман Э.Д., Гамер П.У., Шарапова Г.Я. Изучение электродных процессов в растворах цитратных комплексов кадмия и висмута. -М.: 1977. -15 с. -Деп. в ВИНИТИ 30.12.77, N 345-78.

76. Мигаль П.К., Сычев А.Я. Физико-химическое исследование комплексообразования ионов цинка, кадмия, меди с лимоннокислым натрием в водной среде. //Ж. неорг. химии. -1958. -Т.З. -Вып.2. -С.309-313.

77. Furlani Claudio, Cervone Elena. Costanti di stabilita del complessi zinco-citrato, sinco-tartrato, cadmio-citrato e cadniio- tartrato. //Ann.Chimica. -1962. -V.52. -N 7. -P.564-572.

78. Кочман Э.Д., Гамер П.У. Осаждение кадмия из цитратно поли-этиленполиаминового электролита. //Защита металлов. -1978. -Т.14. -Вып.З. -С.360-362.

79. А. с. 325274 СССР, кл. С 23 b 5/10. Способ электролитического кадмирования. /Кочман 3.Д., Шипулина Г.В. (СССР). -4 С.

80. Воздвиженский Г.С., Куликова Д.М., Гудин Н.В. Электроосаждение кадмия *из аммиачно-этилендиаминовых электролитов.- 15?

81. Защита1 металлов. -1969. -Т.5. -N 1. -С.85-89. .

82. Куликова Д.М., 'Андреев И.Н., Гудин Н.В. Концентрационные изменения в диффузионном слое при злектроосаждении кадмия из аминсодержащего электролита. //Защита металлов. —1988. -Т.24. -N 4. -С.684-686.

83. А. с. 184090 СССР, кл. 48 а, 5/10, С 23 Ь. Способ электролитического кадмирования. /Кочман Э.Д., Кравцова Р.И., Голованова С.К. (СССР). -3 с.91.- Илюшечкина Е.П. Кадмирование в уротропиновом электролите. -М.: ГОСИНТИ, 1968. -N 6-68-849/58. -6 с.

84. А. с. 855085 СССР, кл.С 25 D 3/26. Электролит кадмирования. /Чернявский В.Ф., Пилабов Ш.Г., Афанасьев Г.Ф., Дри-бин Л.Ф. ХСССР). -2с.

85. Кудрявцев Н. Т., Тютина K.M., Иванкин И.В. Электролитическое кадмирование в сульфатаммонийном электролите с органическими -добавками. //Защита металлов. -1968. -Т.4. -N 3. -С.330-333,

86. Фомичев В.Т., Частухина З.Е., Рыгалова U.C., Озеров A.M. Толстослойное кадмирование. //Теория и практика электроосаждения металлов и сплавов: Тезисы докладов к зональной конференции. 29-30 сент. 1988 г. -Пенза, 1988. -С.6-7.

87. Штейнберг Б.Ш., Богаковский H.A. Исследование электролитов для гальванического кадмирования. //ЖПХ. -1967. -Т.40. -Вып.10. -С.2258-2262.

88. Biernat Jan, Baranowska Zratko Maria. Polarograficsne badania.kompleksow kadmu z kwazem amino-octowym. //Roczn. chem. -1964. -V.38. -N 11. -P.1703-1707.

89. Никитенко В.H., Литовченко К.И., Кублановский B.C., Горо- 158 дыский A.B. Определение состава электрохимически активных ионов при постоянном токе. //Электрохимия. -1989. -Т,.25. -Вып.9. -С.1178-1182.

90. Кудрявцев И.Т., Тютина K.M., Фахт A.M.И. Электролитическое кадмирование в нецианистых электролитах. //Некоторые вопросы теории и практики использования в гальванотехнике неядовитых электролитов: Сборник трудов. -Казань, 1964. -С.43-45.

91. Коломоец В.П., Кудрявцева И.Д. Сульфосалициловый электролит кадмирования. //Новые химико-технологические процессы в области электроосаждения и герметизации. /Под. ред. СЛ. Виноградова. -Саратов, 1978. -С.55-56.

92. А. с. 290958 СССР, кл. -С 23 b 5/10. Способ электроосаждения кадмия. /Исаков Д.С. (СССР). -2 с.

93. Anselm! D., Farnia G., Vinello E. Polarographie behaviour of metal ions in sulfarnate solutions. I. Copper, cadmium, lend and sine. //Electrochim. metallorum. -1968. -V.3. "N 4. -P.391-396.

94. Шивицкис Ю., Лукинскас А., Вишомирскис P. Ускоренное электроосаждение кадмия из сульфаминовых электролитов. //Интенсификация электролитических процессов нанесения металлопокрытиями: Сборник трудов. -М., 1970. -С.37-41.

95. А. с. 1211341 СССР, МКИ С 25 D 3/26. Электролит кадмиро-. вания. Богатырев А.Б. (СССР). -3 с.

96. А. с. 918333 СССР, МКИ С 25 D 3/26. Электролит кадмирования. /Егорушкина H.H., Сергушева В.П., Малинина И.И., Павлова Л.А., Успенский С.И., Усачева Г.П. (СССР). -3 с.

97. Пат. 3577327 США, кл. 204-50 (С 23 b 5/10). Method andcompositin for electroplating cadmium (B). /Joachim Tibor, Beckwith Merton M. (США). -1 с.

98. А. с. 186823 СССР, кл. 48 a 5/10, (С 23 b). Способ электролитического осаждения кадмия. /Марченко H.A., Харчен-ко Э.П., Липко С.Х. (СССР). -2 с.

99. А. с. 346390 СССР, кл. С 23 b 5/10. Электролит кадмирова-ния. /Ажогии Ф.Ф., Логачева 3.В., Лрибылова Л.И. (СССР). -3 с.

100. Штейнберг Б.Ш., Богаковский H.A. Исследование электролитов для гальванического кадмирования. //ЖПХ. -1967. -Т.40. -Вып.10. -С.2258-2262.

101. НО. Пат. 2990344 США. Cadmium electroplating and plating bath therefore. /Vlannes Peppino N., Strauss Simon. W. (США). -2 с.

102. Мирская M.Г., Краоинская Л.И. О возможности получения сплава индий-кадмий из сернокислого электролита. /Электролитические покрытия сплавами. -М.: МДНТП. 1975.1. С.116-120.

103. Вол А. Е., Каган И.К. Строение и свойства двойных металлических систем. -М. : Наука, 1976. -Т.З. -407 с.

104. А. с. 4Í2E96. СССР. Способ электролитического осажденияиндийсодержащего сплава. /Шапник М.С., Закирова Э.А. (СССР), -3 с.

105. Скляренко С.И., Лавров И.И., Мансурова Л.А. Получение гальванических покрытий индия с цинком и кадмием ив водных растворов сульфаминовой кислоты. //ЖПХ. -1962. -Т.35. -N 9. -С.2017-2020.

106. Шапник М.С., Закирова Э.А., Зайцева Л.В. Электроосаждение индий-кадмиевых сплавов из полиэтиленполиаминовых электролитов. //Теория и практика электроосаждения металлов и сплавов. -Пенза: Приволж. книжн. изд-во, 1976. -С.66-67.

107. Шапник М.С., Закирова O.A., Воздвиженский Г.С. Полиэти-ленполиаминовые электролиты для осаждения кадмий-индиевых сплавов. //Защита металлов. -1975. -Т.Н. -N 1. -С.105-107.

108. Перелыгин Ю.П., Ельченко Д.В. Электроосаждение сплава индий-кадмий. -Л., 1990. -5 с. -Деп. ВИНИТИ АН СССР N 5494-В90.

109. Перелыгин Ю.П. Электроосаждение сплава индий-кадмий. //Защита металлов. -1988. -Т.24. -N 5. -С.841-842.

110. Перелыгин Ю.П. 0 влиянии органических ПАВ на состав гальванических сплавов. //Защита металлов. -1992. -Т.28. -N 2. -С. 337-333.

111. A.c. 541902, Мкл С 25 D 3/58. Водный электролит для осаждения сплавов медь-кадмий. /Якименко Г.Я., Андрюшен-ко Ф.К. (СССР). -3 с.

112. Репина И.А. Электроосаждение сплавов меди с цинком и кадмием из тартратных электролитов: Автореф. дис. канд. техн. наук. Ленинград.: 1976 г. -14 с.

113. Райбер 3.С., Якименко Г.Я. Осаждение покрытий медно-кадмиевым сплавом из комплексных электролитов. //Теория и практика электроосаждения металлов и сплавов: Тезисы докладов к областному семинару. 27-28 апреля 1984г. -Пенза, 1984. -С.24-25.

114. Юрьев В.П., Шкурякова С.П., Лобович Т.Б., Патрова Г.И. Исследование процесса электроосаждения покрытий сплавом медь-кадмий из тартратно-тршюнатных электролитов. //Защита металлоов. -1981. -Т.17. -N 3. -С.356-358.

115. Устиненкова Л.Е., Тихонов К.И., Карбасов Б.Г. Электроосаждение сплава медь-кадмий. //Проблемы защиты металлов от коррозии: Межвузовский сборник. -Казань, 1987. -С.143-147.

116. Матвеева H.A., Липин А.И. Электролитическое осаждение сплава кадмий-цинк в электролите с трилоном А, //Передовой научно-технический и производственный опыт. -М.:1. ГОСИНТИ, 1965. -18 с.

117. Misra V.N., Khandgaonkar P.R. Electrodeposition of cadmium-zink alloys from ethylendiaminetetracetic acid bath. //Trans. Indian Inst. Metals. -1973. -V.26. -N 1. -P.30-34.

118. Domnikov L. Deposition of cadmium-zink alloys. //Metal. Finish. -1965. -V.63. -N 10. -P.98-101.

119. A. c. 802406 СССР, МКИ С 25 D 3/56. Электролит для осаж-. дения покрытий сплавом кадмий-цинк. /Намитоков К.К,,

120. Рысин С.Х., Харисов А. (СССР). -2 с,

121. Рябченков A.D., Кокорев Н.Р. Высокопроизводительный электролит осаждения сплава цинк-кадмий. //Защита металлов. -1969. -Т.5. -N 1. -С.90-94.

122. А. с. 1046351 СССР, МКИ С 25 D 3/56. Электролит для осаж.дения покрытий сплавом цинк-кадмий. /Кравцов Е.Е., Кондратенко Т. С. Шенбор М.И., Вачрушева ii.H., Гимядетдино-ва А.Р. (СССР). -3 с.

123. Гамер П.У., Кочман Э.Д., Кринари Г.А. Электроосаждение и свойства сплава кадмий-висмут. //Защита металлов. -1980.- 163 -Т.16. -N 5. -С.641-645.

124. Гамер П.У. Кочман Э.Д., Фридман B.C. Изучение процессов электроосаждения кадмия и висмута из цитратных растворов. //Химические и электрохимические методы защиты. -Саратов, 1977. -С.23-29.

125. Кочман Э.Д., Сайфуллин P.C., Курамшин P.C. Композиционные покрытия на основе сплавов Cd-Bi и Sn-Zn. //Электролитические покрытия сплавами: Материалы семинара. -М.: 1975. -С.182-186.

126. Виноградов С.Н., Кулагина Н.Ф., Рузанова Г.Г., Кудрявцев Н.Т. Электроосаждение сплава палладий-кадмий. //Защита металлов. -1972. -Т.8. -N 5. -С.611-613.

127. А. с. 1041608 СССР, МКИ С 25 D 3/56.Электролит для осаждения сплава палладий-кадмий. /Фридман B.C., Фридман Г.Б. Кривушкина Л. Я., Гамер П.У., Желтухин В.Ф.» Кирсанов А.И. (СССР). -3 с.

128. Кукоз Ф.И., Селиванов В.Н., Кудрявцева И.Д. Сульфосалици-ловый электролит для нанесения сплава серебро-кадмий. //Химические и электрохимические методы защиты металлов. ~Саратов, 1977. -С.51-52.

129. А. с. 293060 СССР, кл. С 23 b 5/32. Способ электролитического осаждения сплава серебро-кадмий. /Избекова О.В., Кудра O.K., Гаевская Л.В. (СССР). -4 с.

130. Избекова 0.В., Кудра O.K., Гаевская Л.В. Электроосаждение сплава серебро-кадмий из трилонатного электролита. //Укр. химический журнал. -1971. -Т.37. -N 1. -С.86-87.

131. А. с. 840210 СССР, МКИ С 25 D 3/64. Электролит для осаждения покрытий из сплава серебро-кадмий. /Церцвадзе Ш.И.,

132. Доделия М.А. (СССР). -2 с.

133. А. с. 399577 СССР, класс С 23 b 5/32. Способ электролитического осаждения сплава кадмий-свинец. /КочманЭ.Д., Гусев В.И., Комаров Н.В. (СССР). -2с.

134. А. с. 356313 СССР, кл. С 23 b 5/32. Способ электролитического осаждения сплава кадмия. /Калюжная П.Ф., Соб-ко В.Б., Пименова К.Н. (СССР). -4 с.

135. Abd El Halim A.M., Abd El Rehim 5.S., Abd El Wahaab S.M., Abd El Meguid E.A. Electrodeposition of Cd-Ni alloys from acetate bath using a superimposed ulternating current. //J. of Appl. electrochemistry. -1987. -V.17. -N 4. -P.667-674.

136. Dambal R.P., Rama Char T.L. Electrodeposition of sine and alloys of cadmium with nickel and cobalt from the sulphate- triethanolamine bath. //J. of Electrochem. Soc 3. of India. --1972. -V.21. -N 4. -P.143-147.

137. Ваграмян А.Т., Соловьева 3.С. Методы исследования электроосаждения металлов. М.: АН СССР, 1960. -448 с.

138. Методы измерения в электрохимии. /Под редакцией 3. Эгера и А. Задкинда. М.: Мир, 1977. -Т.1. -586 с.

139. Горбачев С.В. Влияние температуры на скорость электролиза. //Журнал физической химии. -1950. -Т.24. -N 7. -С.838-896.

140. Горбачев С.В., Никич В.И. Температурно-кинетический метод и его применение. //Труды Московского химико-технологического института им. Д.И. Менделеева. -1978. -N 101. -С.101-110.

141. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа.1. М.: Мир, 1974. -552 с.

142. Плесков Ю.В., Филиновский В. 10. Вращающийся дисковый электрод. -М.: Наука, 1972. -344с.

143. Паршин А.Г., Пахомов B.C. 0 некоторых ошибках при использовании токосъемников в электролитических намерениях с вращающимися электродами. //Защита металлов. -1980. -Т.6. -N 1. -С.21-25.

144. Гершов В.М., Пурин Б.А., Озоль-Калнинь Г.А. Определение pH призлектродного слоя стеклянным электродом в процессе электролиза. //Электрохимия. -1972. -Т.8. -N 5. -С.673-675.

145. Платы печатные. Общие технические условия: ГОСТ 23752-79. -33 с.

146. Вещества текстильно вспомогательные. Препарат 0С-20. Технические условия: ГОСТ 10730-82. -7 с.

147. Добавка блескообразующая ЛЙМЕДА БК-10А. Технические условия: РОТ Лит. ССР 981-83. -8с.'

148. Комплексонометрический метод определения содержания основного вещества. ГОСТ 10398-76, -9с.

149. Щербов Д.П., Матвеец М.А. Аналитическая химия кадмия. -М.: Наука, 1973. -255 с.

150. Справочник химика. Основные свойства неорганических и ор~ 7 ганических соединений. -М. ,Л.: Госхимиздат, 1951. -Т.П.-1150 с.

151. Справочник химика. Основные свойства неорганических и ор-i ганических соединений. -М.,Л.: Госхимиздат, 1951. -Т. III.-1008 с.

152. Джонсон К. Численные методы в химии. -М.: Мир, 1983.-504 с.

153. Перелыгин Ю.П. 0 зависимости катодного выхода по току при электроосаждении металлов от температуры и плотности тока. /ЛШХ. -1992. -Т.65. -N 8. -С. 1916-1918.

154. Перелыгин Ю.П. О влиянии состава электролита и режима электролиза на катодный выход по току металлов. //Электрохимия. -$994. -Т.30. -N 1. -С.14-16.

155. Начинов Г.Н., Волков А.И. Стандартные значения рассеивающей способности электролитов для осаждения металлов и сплавов. -М.: 1988. -44 с. -Деп. ВИНИТИ АН СССР N 8926--В88.

156. Перелыгин Ю.П. Электроосаждение индия и сплавов на его основе. Распределение тока между совместными реакциями восстановления ионов на катоде: Дис. доктора техн. наук. -М., 1996. -235 с.

157. Ахумов Е.И., Розен В.Я. 0 соотношении между составом раствора и осадка при электроосаждении двухкомпокентных сплавов. //ДАН СССР. -1956. -Т.109. -N 6. -С.1149-1151.

158. Пожарская Г.В., Евсеев A.M. Исследование термодинамических свойств сплавов кадмий-индий. //Журнал физической химии. -1962. -Т.36. -N 5. -С.1053-1054.

159. Мирская М.Г., Красинская Л.И. Электролитические покрытия сплавами. -М.: МДНТП, 1975. -116 с.-167

160. Утверждаю ;тле®йык инженер.: АО Пензен сй^г^^д-.-точных приборов Казанрез И. В. . .г.: .;. > у.га^

161. V.-; .-экономической -■эффективности;: от; внедрения;: •••;' :::г^'технрлог'йческого": процесса электроосажденкя.сплава.пядий къд.мил не юлгл ,то 1«йртг иткого рзотора

162. Время/-{йг)^ ие расплава; 38' мин, .'-'••'•

163. Главный' технолог г Автор разработки;

164. Герасимова Л. П Перистая Т. А.;1.