автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Электроосаждение сплава кадмий-олово из сульфатных и тартратных электролитов на постоянном и импульсном токах

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I

ГЛАВА II.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Закономерности совместного осажденияметаллов

1.2. Применение нестационарного электролиза в гальванотехнике

1.3. Электроосаждение сплава кадмий -олово

I.3.1. Краткая характеристика промышленных электролитое для получения сплава кадмий - олово

МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ

II.1. Методы исследования технологических и кинетических закономерностей электроосаждения сплава кадмий- олово

11.2. Методы исследования физико-технологических свойств покрытий сплавом кадмий- олово

II. 3. Приготовление электролитов, химический анализ сплава кадмий - олово

ГЛАВА III.

ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ СПЛАВА 53 КАДМИЙ-ОЛОВО

III. 1. Исследование влияния различных 53 факторов на процесс электроосаждения сплава кадмий-олово из сульфатного электролита

111.2. Кинетические закономерности электроосаждения сплава кадмий-олово из сульфатного электролита

III. 3. Электроосаждение сплава кадмий - 75 олово из кислого сульфатного электролита с применением импульсного режима электролиза

ГЛАВА IV.

III. 3.1. Определение катодного выхода по току импульсном режиме электролиза

111.3.2. Исследование технологических закономерностей электроосаждения сплава кадмий-олово при использовании импульсного режима электролиза III. 4. Электроосаждение сплава кадмий олово из кислого тартратного электролита с применением импульсного режима электролиза

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОКРЫТИЙ СПЛАВОМ КАДМИЙ-ОЛОВО

ВЫВОДЫ

Интерес к изучению кинетики совместного восстановления металлов и разработке технологии электролитического осаждения сплавов обусловлен расширением областей применения покрытий электролитическими сплавами, которые в ряде случаев по своим физико-химическим и физико-механическим свойствам превосходят покрытия металлургическими сплавами и чистыми металлами. Кроме того, применение сплавов дает значительные экономические преимущества перед использованием покрытий чистыми металлами.

В настоящее время известны более 20 электролитических покрытий сплавами олова с другими металлами, имеющими широкие области применения в промышленности.

Покрытия оловом обладают целым рядом ценных свойств, главными из которых являются высокая химическая стойкость, пластичность, паяе-мость олова, но имеются существенные недостатки, препятствующие широкому применению его в качестве гальванического покрытия. При воздействии низкой температуры возможно превращение компактного металла в порошкообразное состояние, на покрытиях оловом в течении времени начинается самопроизвольный рост нитеобразных кристаллов, кроме того в условиях хранения луженых деталей резко ухудшается способность поверхности к пайке.

Совместное осаждение олова с другими металлами позволяет устранить эти недостатки и расширить области применения покрытий благодаря улучшению их физико-химических свойств.

Электролитические сплавы олова с другими металлами обладают высокой коррозионной стойкостью, повышенными антифрикционными и механическими характеристиками, декоративным видом, способностью к пайке в течение длительного времени при многообразии условий эксплуатации современных изделий в различных климатических зонах.

В настоящее время достаточно широко изучены и применяются сплавы олова с свинцом, кадмием, никелем, висмутом, цинком, кобальтом, медью, сурьмой, железом и серебром.

Гальванические покрытия сплавом кадмий-олово, несмотря на токсичность ионов кадмия, находят широкое применение для защиты инструмента, радиодеталей, узлов и деталей авиационных двигателей [4].

Электролитические покрытия сплавом кадмий-олово обладают более высокой антикоррозионной стойкостью по сравнению с кадмием, цинком и сплавами олово-цинк и цинк-кадмий в агрессивных средах [14,114]. Они пластичны, устойчивы к действию высоких температур и хорошо паяются. Другие физико-химические и механические характеристики покрытий данным сплавом во многом определяются его химическим составом.

Электролитический сплав кадмий-олово с содержанием кадмия 32-33% используется в качестве низкотемпературного припоя с температурой плавления 175-176 °С для ультразвуковой пайки и лужения алюминия в электро- и радиопромышленности.

В промышленности сплав такого состава получают путем послойного осаждения олова и кадмия с последующей термодиффузионной обработкой, что более трудоемко по сравнению с электролитическим способом.

Для электроосаждения покрытий сплавами кадмий-олово применяются цианистые, хлорид-фторидные, борфтористоводородные и сернокислые электролиты. Данные электролиты достаточно просты в приготовлении и эксплуатации, обладают высокой устойчивостью, электропроводностью, рассеивающей способностью. Тем не менее при эксплуатации вышеуказанных электролитов остро стоит проблема очистки сточных вод от катионов тяжелых металлов и неорганических и органических анионов кислот. Частично данная проблема разрешается либо при использовании разбавленных по ионам металлов электролитов, позволяющих получать покрытия хорошего качества с высоким выходом по току, либо путем замены токсичных анионов в электролитах на более безопасные анионы органических кислот (винной, лимонной и уксусной).

Целью данной работы являлась разработка электролитов, в достаточной мере отвечающих экологическим требованиям производства, и режима осаждения покрытий сплавом кадмий олово с содержанием кадмия 32-33% и заданным комплексом физико-механических свойств.

В результате выполненной работы установлено влияние состава электролита и режима электролиза на выход по току, состав и качество покрытий сплавом кадмий-олово.

Изучены кинетические закономерности процесса осаждения указанного сплава из сернокислого электролита. Установлено, что полученные линейные зависимости между содержанием металлов в сплаве и составом электролита (концентрацией ионов металла в электролите), а также режимом электролиза (плотностью тока и температурой) обусловлены замедленностью стадии диффузии ионов к поверхности катода.

Исследовано влияние прямоугольного импульсного тока на выход по току, состав и качество покрытий сплавом кадмий-олово из разбавленного сернокислого и виннокислого электролитов.

Предложена новая методика расчета катодного выхода по току металлов при использовании прямоугольного импульсного тока.

Изучены некоторые физико-химические и механические свойства покрытий сплавом кадмий-олово, полученных при стационарном и нестационарном режимах электролиза.

Практическая ценность работы состоит в: - разработке разбавленных по ионам металлов сернокислого и виннокислого электролитов для осаждения покрытий сплавом кадмий-олово, позволяющие получать качественные покрытия с содержанием кадмия 32-33% и высоким выходом по току.

- применении для электроосаждения сплава кадмий-олово из сернокислого и тартратного электролитов прямоугольного импульсного тока, позволяющее получать покрытия с улучшенными физико-механическими и химическими свойствами по сравнению с применением стационарного электролиза.

На защиту выносятся:

- результаты исследования влияния состава электролита и режима электроосаждения на состав электрохимического покрытия сплавом кадмий-олово

- экспериментальные данные по изучению кинетических закономерностей электроосаждения сплава кадмий-олово

- результаты исследований физико-химических и механических свойств покрытия сплавом кадмий-олово

Выводы.

1. Разработан сернокислый электролит для осаждения качественных покрытий сплавом Cd-Sn с использованием в качестве ПАВ ОП-10. Определено влияние состава электролита на состав сплава и выход по току, а также качество покрытия.

2. Исследованы кинетические закономерности электроосаждения кадмия, олова в сплав и отдельно из сернокислого электролита. Методом снятия парциальных поляризационных кривых показано, что выделение кадмия и олова в сплав области рабочих плотностей тока происходит со сверхполяризацией по сравнению с их раздельным осаждением.

3. Установлено, что процесс, протекающий на катоде при выделении кадмия и сплава, характеризуется замедленностью стадии диффузии частиц к поверхности катода, а осаждение олова лимитируется смешанной кинетикой.

4. На примере электроосаждения сплава кадмий-олово из сернокислого электролита установлено, что если процесс осаждения происходит с диффузионными затруднениями, то наблюдается линейная зависимость между соотношением содержания металлов в сплаве и концентрацией их в электролите, а также плотностью тока и температурой вида: lgMi/M2 =А + В -X, где Х- lg ik, 1/Т, lg [Ml 2i7//M/7; а VI В- постоянные.

5. Доказано преимущество применения импульсного режима осаждения перед стационарным. Разработан разбавленный сернокислый электролит для получения сплава кадмий-олово при использовании прямоугольного импульсного тока. Изучено влияние импульсного режима осаждения на состав, свойства, качество покрытий и ВТ сплава.

6. Рассчитан ожидаемый экономический эффект от внедрения данного техпроцесса в производство, который составляет (в ценах 2000 г.) от 488 до 1212 руб. с 1м покрытия в зависимости от способа промывки.

100

7. Уточнена методика расчета ВТ сплава при использовании прямоугольного импульсного тока.

8. Предложен кислый тартратный электролит для осаждения сплава кадмий-олово с содержанием кадмия 32-33% при использовании импульсного тока. Определены оптимальные условия осаждения данного сплава.

9. Определены основные закономерности влияния состава электролита и режима электроосаждения на состав, свойства, качество покрытий и ВТ сплава. Обоснованы экологические и экономические преимущества данного электролита.

10.Установлено, что электролитический сплав кадмий-олово по физико-химическим и механическим свойствам превосходит сплавы, полученные металлургическим путем. Изучение таких свойств, как паяемость и температуры плавления показало, что данный сплав может быть использован в качестве низкотемпературного припоя.

11. Экономический эффект от внедрения в производство технологического процесса электроосаждения сплава кадмий-олово из тартратного электролита с применением импульсного режима электролиза составил (в ценах 2000 г.) 1296 руб. с 1м2 покрытия.

1. Вишомирскис P.M. Кинетика электроосаждения металлов из комплексных электролитов. -М.: Наука, 1969. -224 с.

2. Фрумкин А.Н., Багоцкий B.C., Иофа З.А., Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов. -М.: Изд-во МГУ, 1952. -319 с.

3. Феттер К. Электрохимическая кинетика. -М.: Мир, 1967. -856 с.

4. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. -М.: Высшая школа, 1985. -400 с.

5. Кравцов В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов. -JL: Химия, 1985. -208 с.

6. Городынский А.В. Вольтамперометрия: Кинетика стационарного электролиза. -Киев: Наук. Думка, 1988. -176 с.

7. Электроосаждение благородных и редких металлов. /Под. ред. Л.И. Ка-данера. -Киев: Техника, 1974. -164 с.

8. Тютина К.М., Кудрявцев Н.Т. Электролитическое осаждение олова с другими металлами //Итоги науки и техники. Электрохимия. -М.: ВИНИТИ, -1973. -т. 9. -С. 194-207

9. Васько А.Т. Электрохимия молибдена и вольфрама. -Киев: Наук. Думка, 1977. -148 с.

10. Ю.Виноградов С.Н. Электроосаждение сплавов палладия. -Саратов: Изд-во Саратовского ун-та, 1978. -92 с.

11. И.Каданер Л.И., Слюсарская Т.В., Чумак Е.В. Электроосаждение металлов платиновой группы //Итоги науки и техники. Электрохимия. -М.: ВИНИТИ, -1984. -Т.21. -С.176-226.

12. Шлугер М.А., Ток Л.Д. Новые электролиты для получения покрытий хромом и его сплавами //Ж. Всесоюз. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. -1988. -Т.ЗЗ. -№3. -С.297-305

13. Ваграмян Т.А., Гусева Г.Н., Ковалева О.И. Процесс электрохимического латунирования //Труды ин-та МХТИ им. Д.И. Менделеева. -М., 1982. № 124. -С. 120-132.

14. Ваграмян А.Т. Закономерности совместного восстановления ионов металлов //Электролитическое осаждение сплавов. -М.: Машиностроение, 1961.-C.3-30

15. Горбунова К.М., Полукаров Ю.М. Электроосаждение сплавов //Итоги науки. Электрохимия. Электроосаждение, металлов и сплавов. -М.: ВИНИТИ, -1966. -Вып.1 -С. 59 113

16. Электролитические сплавы. Н.Г. Федотьев, Н.Н. Бибиков, П.М. Вячеславов, С.Я. Грилихес под ред. Федотьева. -М.: Машгиз, 1962, С.140-145

17. Вахидов Р.С. Термодинамика осаждения сплавов. //Труды Уфим. авиац. ин-та. -Уфа, 1974. Вып.65. -С.3-9.

18. Гамбург Ю.Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов. М., Янус-К, 1997.-384 с.

19. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. -М., Высшая школа, 1969. -509с.

20. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органический соединений на электродах. -М.: Наука, 1968. -332с.

21. Левин А.О. О влиянии адсорбируемости ПАВ на кинетику электродных процессов при электроосаждении металлов. Электрохимия и расплавы. -М.: Наука, 1974. -С.67-72

22. Лошкарев М.А., Крюкова А.А. О виде химической поляризации. Экспериментальное доказательство существования и исследование свойств адсорбционных слоев //ЖФХ. -1949, -т.23,-№2, -С.221-231

23. Антропов Л.И. Некоторые аспекты влияния добавок поверхностно-активных веществ на электроосаждение металлов //Защита металлов. -1978. -Т. 14. -№4. -С.387-39.

24. Полукаров Ю.М. О зависимости скорости восстановления ионов металлов от потенциала нулевого заряда при электроосаждении сплавов //Электрохимия. -1975. -Т.П. №10. ^С.1461-1464

25. Фрумкин А.Н. Потенциал нулевого заряда. -М.: Наука. 1979. -260 с.

26. Ротинян АЛ., Молоткова Е.Н. Катодная поляризация при образовании сплава железо-кобальт и причины деполяризации и сверхполяризации //ЖПХ, -1959,- т.32. -№11. -С.2502 2507

27. Беспалько О.П., Вдовенко И.Д. Электроосаждение металлов и сплавов из тартратных электролитов. -Киев, Наук. Думка, 1971.-30 с.

28. Березин Н.Б., Гудин Н.В., Сагдеев К.А. Электроосаждение сплава никель-фосфор из фосфорнокислых электролитов импульсным током //Гальванотехника и обработка поверхности. 1994. -т.З, -№4. - С. 18.

29. Котзия Ф., Коллия С., Спиреллис Н. Электроосаждение никеля в импульсном режиме //Гальванотехника и обработка поверхности. -1993. -т.2. -№6. -С. 16.

30. Костин Н.А., Демиденко А.Б., Сливец Д.П., Бондарь К.И. Повышение защитной способности цинковых покрытий, полученных импульсным электролизом //Защита металлов. -1991. -т.27. -№2. С. 300.

31. Шибаев В.В., Гуляева Т.В., Шимченок JI.A., Сиулина Н.А. Исследование влияния импульсной лазерной термической обработки на коррозионные свойства магниевого сплава ВМД10 //Защита металлов. -1990. -т.26, -№5. -С. 783.

32. Коллия С., Котзия Ф., Спиреллис Н. Электроосаждение блестящих никелевых покрытий с использованием реверсивного импульсного тока //Гальванотехника и обработка поверхности. -1992. -т.1. -№ 5-6. -С.23.

33. Костин Н.А. Перспективы развития импульсного электролиза в гальванотехнике //Гальванотехника и обработка поверхности, -1992. -т.1. -№1-2. -С.16.

34. Костин Н.А., Кублановский B.C., Заблудовский В.А. Импульсный электролиз. Киев: Наук, думка, 1989. -168с.

35. Заблудовский В.А., Костин Н.А. Получение микрослоистых гальванических покрытий программными режимами импульсного электролиза //Электрохимия. -1987. -т.23. -№6. -С. 734-739.

36. Гинберг A.M., Иванов А.Ф., Кравченко Л.Л. Справочник гальванотехника. М.: Металлургия, 1987. -735 с.

37. Рыбалко А.В., Галанин С.И., Бобанова Ж.И. //Электронная обработка металлов. 1988. -№4 - .21

38. Кузнецова Т.М., Атанасянц А.Г., Галанин С.И., Рыбалко А.В. //Электрохимия. 1989.-25, №7 - С.989.

39. Рыбалко А.В., Галанин С.И. //Электронная обработка материалов.1990. -№4. -с.З.

40. Рыбалко А.В., Бобанова Ж.И. Катодные процессы в условиях подачи тока импульсами с крутыми передними фронтами //Гальванотехника и обработка поверхности. -1993 -т.2, №5 -С. 13

41. Ваграмян А.Т., Соловьева З.А. Методы исследования электроосаждения металлов. М.: Изд. АНСССР, 1960. - 446 с.

42. Рыбалко А.В., Галанин С.И. //Электронная обработка материалов.1991. -№2. -С.4.

43. Рыбалко А.В., Галанин С.И., Дискусар А.И. //Электронная обработка материалов. -1992. -№5 С.4.

44. Замурников В.М., Костин Н.А. Новые аспекты повышения скорости осаждения гальванопокрытий при импульсном электролизе //Гальванотехника и обработка поверхности. -1994 -т.З. №2. С.34.

45. Лейснер П., Иенсен А.Х., Моллер П. Применение импульсного режима нанесения гальванопокрытий для планирования срока службы изделий //Гальванотехника и обработка поверхности. -1994 т.З. -№3- С.22.

46. Коломбини К. Использование импульсных источников тока при анодировании //Гальванотехника и обработка поверхности. -1992. -т.1. -№ 34. -С. 76.

47. Борисова Т.Ф., Кичигин В.И. Извлечение металлов из разбавленных растворов при импульсном электролизе //Гальванотехника и обработка поверхности. -2000. -т.8. -№1. -С. -43

48. Мунтян В.Е., Лисник А.В. Влияние нестационарного электролиза на формирование и рост гальванопокрытий //Теория и практика электроосаждения металлов и сплавов: Тез. докл. зональной конференции 29-30 сентября 1988. -Пенза. 1988. -С.57-58

49. Костин Н.А., Балашов Б.М., Сиромаха В.Н. Микропроцессорная система управления электроосаждением металлов импульсным током //Теория и практика электроосаждения металлов и сплавов: Тез. докл. зональной конференции 29-30 сентября 1988. -Пенза. 1988. -С.60

50. Иванова Э.К., Вавилина И.Н., Рыгалова Н.С. Получение сплава кадмий-олово при нестационарных электрических режимах //Теория и практика электроосаждения металлов и сплавов: Тез. докл. зональной конференции 29-30 сентября 1988. -Пенза. 1988. -С.68-69

51. Федулова А.А., Прокопенко К.П., Балашов А.А., Липин А.И., Матвеева Н.А. Нанесение электролитических сплавов олово-цинк и олово-кадмий //Передовой научно-технический и производственный опыт. ГОСИН-ТИ. -М.: № 3-66-573/22. 1966

52. Вол А.Е., Коган И.К. Строение и свойства двойных систем. Справочник.: М., Наука, 1979. т.4. -576 с.

53. Кудрявцев Н.Т., Тютина К.М., Фахт-Алла М.И., Кубасова Е.Н. Способ электролитического осаждения сплава кадмий-олово./ Труды МХТИ им. Д.М. Менделеева. -М„ 1970. Вып.67. -С.219-222

54. Андреева Г. П., Федотьев Н. П., Вячеславов П. М. Структура и свойства электроосажденного сплава олово-кадмий //ЖПХ. -1962. -т. 35. -№7. -С.1537-1542.

55. Иванова Н.Д., Иванов С.В., Болдырева Е.И. Фторосодержащие растворы для осаждения сплавов и обработки материалов. -Киев: Наук. Думка, 1987.-159с.

56. Тютина К.М., Кубасова С.Н., Кудрявцев НТ. Исследование условий электроосаждения сплава кадмий-олово из хлорид-фторидного электролита //Защита металлов. -1972. Вып.8. -№3. -С.358-361

57. Богенппотн А.Ф., Георге У. Электролитическое покрытие сплавами. -М.: Металлургия, 1980.

58. Вячеславов П.М. Электролитическое осаждение сплавов. -JL: Машиностроение, 1986. -45с.

59. Справочник по пайке. Под ред. С.Н. Лоцманова, И.Е. Петрунина, В.П. Фролова. -М., Машиностроение, 1975. 407с.

60. Яковлева С.В., Красиков B.C., Соловьева Л.В. Электроосаждение сплавов олово-кобальт и олово-кадмий-кобальт из фторид-хлоридных электролитов //ЖПХ. -1988. -т.61. -№3. -С.643-646

61. Кудрявцев Н.Т., Тютина К. М., Кубасова Е.Н. Влияние поверхностно-активных веществ при электроосаждении сплава кадмий-олово из хлорид-фторидного электролита //Труды Московск. хим. технолог, институт им. Д. И. Менделеева,- М., 1970. Вып.67. С.226-229

62. Кудрявцев Н.Т. Электролитические покрытия металлами. -М.: Химия, 1979. -352с.

63. А. е. № 299566 СССР кл. С23Ъ, 5/38 Способ электролитического осаждения сплава кадмий-олово /Э.Д. Кочман, Мартынова И.Г.

64. А. е. № 299566 СССР, кл. С23Ь, 5/38 Способ электролитического осаждения сплава олово-кадмий / JI. Н. Антропов, М.В. Лебедева

65. А. с. № 388056 СССР, кл. С23Ь, 5/32, Способ электролитического осаждения сплава кадмий-олово / К.М. Тютина, Л.В. Космодамианская, Н.Т. Кудрявцев, О.А. Андреева

66. Кудрявцев Н.Т, Тютина К.М., Космодамианская Л.В, Селиванова Г.А., Гаврилин О.Н. Способ электролитического осаждения сплава кадмий-олово //«Техник». -1976. -Т.31. -№5. -С.321-323

67. Qndira К. S., Udupa H.V.K. Cadmium tin alloy plating //«Prod. Finish». -1972, - 25. -№5. -21-20.

68. A. c. № 293243 СССР, кл. C25d, 3/60 Электролит для осаждения покрытий сплавом олово-кадмий / М.А. Лошкарев, B.C. Бурыкина, А.Ф. Не-стеренко, В.В Фастовец

69. А. с. №1548271 СССР, кл. C25d, 3/56 Электролит для осаждения сплава кадмий-олово / Ю.Я. Лукумский, В.Г., Ополовников, Ю.М., Полукаров, С.С. Симунова, О.Л. Носкова

70. Киселева В.Л., Гудзюк Т.П., Зингер Ф.И. Электролитическое осаждение сплава кадмий-олово из сульфатно-хлоридного электролита, содержащего неионогенные ПАВ //Химические и электрохимические методы защиты металлов. -Пенза: 1977, -3 с.

71. Электролит для осаждения олова и сплава кадмий-олово. Пат. США, кл. 204/43 S, (С 25 D 3/32, С 25 D 3/56), № 4207148

72. Лившиц А.Б., Лошкарев Ю.М. Покрытие высокопрочных сталей сплавом кадмий-олово из борфтористого электролита //Защита металлов. -1969.-Вып. 5.-№6.-С. 643-647

73. А. е., №314817 СССР, кл. С23Ь 5/32, Электролит для осаждения сплава кадмий-олово. А.Б. Лившиц, Ю.М. Лошкарев, Н.В. Гарбузов, А .Я. Гладштейн, И.Г. Дегтярев, В.Ф. Воробьева

74. Лившиц А.Б., Лошкарев Ю.М., Федаш В.Г. Покрытие высокопрочных сталей сплавом кадмий-олово из борфтористоводородного электролита //Защита металлов. 1972. -Вып 8. -№4.-С. 435-440

75. Покрытие сплавом кадмий-олово высокопрочных сталей из борфтористоводородного электролита с органическими добавками: Сб. «Влияние органических веществ на катодное выделение и анодную ионизацию металлов». Днепропетровск, 1970. -С.112-114

76. Davies А. Е. The elektrodeposition of tin-cadmium alloys from fluoridefluosilicate solutions /Trans. Inst. Metal Finish. -1955 1956, -33, 74 - 84

77. Лайнер В.И. Электролитическое осаждение сплавов. -М.: Машгиз, 1961.-312с.

78. Федотьев Н.П., Вячеславов П.М., Андреева Г.П. Структура и свойства электроосажденного сплава //ЖПХ. -1962. -т.35. -№7. С. 1537-1542

79. Davies А. Е. The elektrodeposition of tin-cadmium alloys from stannate-cyanide solutions /Trans. Inst. Metal Finish. -1955-1956, -33, 85-99

80. Якименко Г.Я., Фабян X. Исследование электроосаждения сплава медь-кадмий из тартратного электролита //Вестник Харьковского политех, ин-та. Технология неорганических производств. -1970. -Вып.10. -№ 167. -С.24-27

81. Золотухин В.К. О тартратных и цитратных комплексах кадмия //ЖНХ. -1970. -т.15. -Вып.5. -С.1192-1195.

82. Тихонов А.С. Потенциометрическое исследование реакции комплексообразования иона кадмия с ионами винной кислоты //Труды Воронеж, ун-та. 1963. т.28. С.38-40.

83. Овчинникова И.М., Тимонюк В.М., Родников С.Н. О трилонатном электролите кадмирования // IV областная межотраслевая научно-техническая конференция: Тез. докл. -Куйбышев, 1988. -С.63

84. Лиговченко К.Н., Никитенко ВН., Кублановский B.C. Комнлексообразование в системе кадмий (П)-ЭТДА-вода //Координационная химия. -1975. -т.1. -№ 10. -С.1376-1377

85. Ковязина Л.И., Буторина Н.Н., Овчинникова Т.М. Определение оптимальных условий кадмирования в трилонатном электролите //Прикладная электрохимия/ Межвузовский сборник. -Казань, 1975. -Вып.5. -С. 3-5.

86. Кублановский B.C., Литовченко К.И., Никитенко В.Н„ Стезерянский Э.А., Шваб Н.А. Выбор оптимальных параметров пульсирующего тока при электроосаждении кадмия (II) из трилонатного электролита //Украинский химический журнал. -1986. -т.52.-№1. -С.32-36

87. Фахт А.М., Кудрявцев Н.Т., Тютина К.М. Электролитическое кадмирование из нецианистых комплексных электролитов //Защита металлов. -1965. -т.1. -№3. -С.308-313.

88. Архипова Л.Н., Степанова Н.С., Вахманцева Н.И. Испытание аммиакатно-трилонатного электролита кадмирования //Методы исследования в химии и химической технологии: Материалы научно-практической конференции. 20-22 мая 1986. -Томск, 1986. -С.18-23.

89. Кочман Э.Д., Гамер П.У. Осаждение кадмия из цитратно-полиэтиленполиаминового электролита //Защита металлов. -1978. -т.14. -Вып.З. -С.360-362.

90. Перелыгин Ю.П., Виноградов С.Н. Электроосаждение кадмия из ацетатного электролита //Теория и практика электроосаждения металлов и сплавов: Тез. докл. зональной конференции 29-30 сентября 1988. -Пенза. 1988. -С.5-6.

91. Бек Р.Ю., Цупак Т.Е., Шураева Л.И., Косолапов Г.В. Влияние комплексообразования на предельный ток в растворах ацетата кадмия. -М.:-1988. -6с. -Деп. В ВИНИТИ 29.10.87, № 3078 В88.

92. Репина И. А. Электроосаждение сплавов меди с цинком и кадмием из тартратных электролитов: Автореф. дис. канд. техн. наук. -Ленинград, 1976. -14 с.

93. ГОСТ 9.305-84. Покрытия металлические и неметаллические неорганические.-М.: Изд-во стандартов, 1977. С.10-22.

94. Воронова Т.А. Исследование процесса осаждения меди из простых и комплексных электролитов периодическим током: Автореф. дис. . канд. техн. наук. -Иваново. 1979. -17с.

95. Борисова Т.Ф., Кичигин В.И. Извлечение металлов из разбавленных растворов при импульсном электролизе //Гальванотехника и обработка поверхности. -2000. -Т.8. -№1. -С. 43-47.

96. Флеров В.Н. Сборник задач по прикладной электрохимии. -М.: Высшая школа, 1976. -311 с.

97. Батищев А.Н. Об определении выхода по току при осаждении металлов асимметричным переменным током //Защита металлов. -1972. -Т.8. -№1. -С. 87-90; -1974. -Т.10. -№1. -С. 84-85.

98. Гудин Н.В., Гильманшин Г.Г., Ярхунов В.Л. Определение выхода металла по току при нестационарных режимах осаждения //Защита металлов. -1985. -Т.П. -№6. -С. 970.

99. Перелыгин Ю.П. К вопросу определения выхода металла по току при нестационарном электролизе //Защита металлов. -1987. -Т.23. -№2. -С.346.

100. Дамаскин Б.Б. Принципы современных методов изучения электрохимических реакций. -М.: 1965. -103с.

101. Гороховская В.И., Гороховский В.М. Практикум по электрохимическим методам анализа. -М.: 1983. -190с.

102. Хмыль А.А., Ланин В.Л., Емельянов В.А. Сравнительная эффективность гальванических покрытий корпусов интегральных схем и микросборок. -Мн.: БелНИИНТИ, -1983. -47с.

103. Перелыгин Ю.П. Усовершенствование методов измерения переходного электросопротивления и толщины гальванических покрытий //Гальванотехника и обработка поверхности. -1993. -т.2. -№4. -С. 65-67

104. Горбачев С.В. Влияние температуры на скорость электролиза //ЖФХ. -1950. -Т.24. -№7. -С.888-896.

105. Горбачев С.В., Никич В.И. Температурно-кинетический метод и его применение //Труды Московского химико-технологического института им. Д.И. Менделеева. -М., 1978. №101. -С.101-110.

106. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. -М.: Мир, 1974.-552с.

107. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод. -М.: Наука, 1972. -344с.

108. Паршин А.Г., Пахомов B.C. О некоторых ошибках при использовании токосъемников в электролитических измерениях с вращающимися электродами //Защита металлов. -1980. -Т.6. -№1. -С.21-25.

109. Гершов В.М., Пурин Б.А., Озоль Калнинь Г.А. Определение рН приэлектродного слоя стеклянным электродом в процессе электролиза //Электрохимия.-1972.-т.8,-№5.-С.673-675.

110. Хрущов М.М., Беркович Е.С. Микротвердость, определяемая методом вдавливания. -М.: АН СССР, 1943. -186с.

111. Хрущов М.М., Беркович Е.С. Приборы ПМТ-2 и ПМТ-3 для испытания на микротвердость. -М.: АН СССР, 1950. -62с.

112. Вячеславов П.М., Шмелева Н.М. Методы испытаний электролитических покрытий.-Л.: Машиностроение, 1977. -87с.

113. Сплавы и припои на основе олова, свинца и индия для полупроводниковой техники. Методы анализа. ОСТ 48-133.0-78 ОСТ 48-133.18-78. С.68-76.

114. Горбачев С.В. Влияние температуры на электролиз как накинетический метод исследования природы электрохимическихпроцессов: Труды 4-го совещания по электрохимии. -М., АН СССР, 1959.-С.61-71

115. Ахумов Е.И., Розен Б.Я. О соотношении между составом раствора и осадка при электроосаждении двухкомпонентных сплавов //ДАН СССР. -1956. -т.109. -№ 6. -С. 1149-1151

116. Перистая Г.А. Электроосаждение кадмия, индия и сплава индий-кадмий из виннокислых электролитов: Дис. кандидата техн. наук. -М., 1999. -168 с.

117. Левин А.И. Пути совершенствования и интенсификации процессов электролитического осаждения цветных металлов //Цветные металлы. -1970. №5.-С. 44-49

118. Абдураимов Е.Е., Бек Р.Ю., Кензин В.И., Сыздиков Б.К. Электроосаждения цинка из пиррофосфатных растворов в условиях нестационарного электролиза //Сб. КХТИ «Прикладная электрохимия». 1980. С. 53-54

119. Могорян Н.В. К вопросу о роли водорода при растворении металлов под воздействием переменного тока //Электронная обработка материалов. -1979. -№ 3. -С. 50-52

120. Хамаев В.А., Кривцов А.К. Влияние нестационарных электрических режимов на формирование структуры и физико-механических свойств осадков меди и золота //Вест.вуз. «Химия и хим. технология». 1979. т.22. № 5 С. 584-589

121. Марков JI.E., Образцов С.В, Применение нестационарных методов в электрохимической технологии. Черкассы, 1988. С.82 Деп. в НИИТЭХИМ 04.01.88. № 235 - ХП88

122. Пурин Б.А. Электроосаждение металлов из пирофосфатных электролитов. -Рига: Зинатне, 1975. -196с.

123. Хмыль А.А., Тявловский М. Д. Исследование физико-механических свойств серебряных покрытий при нестационарном электролизе //Теория и практика электроосаждения металлов и сплавов. Под ред. С.Н. Виноградова. -Пенза: Приволжское кн. и-во, 1976. С. 64 66

124. Гамбург Ю.Д. Электрохимическое осаждение сплавов с модулированным по толщине составом. Обзор проблемы //Электрохимия. -2001, -т. 37. -№ 6. -С. 686 692

125. Щигорев И.Г., Писарев В.И. Распределение металла при электроосаждении реверсированным током //Защита металов. -1976. -т. 12. -Вып. 4. -С. 484-485115

126. Лошкарев М.А., Левитин Ж.Н., Лавриненко В.И. Электрокристаллизация олова в условиях нестационарного режима электролиза //Вопросы химии и хим. технологии. Под ред. М.А. Лошкарева. -Харьков: Вища школа, 1981. Вып. 62. С. 14-17.

127. Пятницкий И.В., Сухан В.В. Маскирование и демаскирование в аналитической химии. -М.: Наука, 1990. -220 с.

128. Кушнер Л.К., Достанко А.П., Ланин В.Л., Мартыненко Л.Я.

129. Исследование паяемости гальванических покрытий на основе палладия //Современные методы защиты от коррозии. Изд-во Саратовского ун-та. 1979. С. 49-51.

130. ГОСТ 20.57.406 81. Комплексная система контроля и качества изделий электронной техники, квантовой электроники и электротехнические методы испытания. -М.: Изд-во стандартов, 1991. С.124-135.

131. Груев И.Д., Матвеев Н.И., Сергеева Н.Г. Электрохимические покрытия изделий радиоэлектронной аппаратуры. Справочник. М.: Радио и связь, 1988. -303 с.

132. Экономический эффект от внедрения данных электролитов в производство во многом зависит от затрат на ликвидацию последствий загрязнения водоемов сточными водами.

133. А; показатель относительной опасности сброса i-ro вещества в водоем, усл. т/г:11. Ai =1. ГТТТТГ •где ПДК- предельно допустимая концентрация i-ro вещества, г/м3 Исходные данные для расчета:

134. ТТПУ rrrrrr wnmnm /) /МГ jj)Uri\. UfUUQ^ 1,'Ш

135. В предлагаемых электролитах вынос ионов кадмия при промывке уменьшается за счет снижения концентрации ионов кадмия в электролите (табл. I)