автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Электроосаждение индия и сплава индий-кадмий из кислых электролитов с использованием нестационарных режимов электролиза

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Некоторые вопросы теории электроосаждения металлов и сплавов

1.2. Электроосаждение индия

1.2.1. Свойства и область применения гальванических покрытий 23 индием

1.2.2. Краткая характеристика электролитов индирования 24 1.23. Электроосаждение индия из кислых электролитов

1.3. Электроосаждение сплава индий-кадмий

1.3.1. Свойства и область применения гальванических покрытий 31 сплавом индий-кадмий

1.3.2. Краткая характеристика электролитов для получения 31 сплава индий-кадмий

I.4. Применение импульсного тока при электроосаждении 33 металлов и сплавов

Глава II. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ

II. 1. Методы исследования технологических закономерностей 49 электроосаждения индия, кадмия и сплава индий-кадмий.

11.2. Методы исследования физико-механических и 53 технологических свойств покрытий сплавом индий-кадмий

II.2.1. Испытание гальванических покрытий на способность к 55 пайке

11.3. Приготовление электролитов и химический анализ сплава 58 индий-кадмий

II.4. Определение катодного выхода по току металлов и 60 сплавов при электроосаждении на асимметричном переменном и импульсном токе

Глава III. ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ ОСАЖДЕНИЕ ИНДИЯ 63 ИЗ КИСЛЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ НЕСТАЦИОНАРНЫХ РЕЖИМОВ ЭЛЕКТРОЛИЗА

III. 1. Электроосаждение индия из кислых тартратного, ацетатного и сульфатного электролитов с использованием асимметричного переменного тока

III. 1.1. Электролитическое осаждение индия из кислого тар- 64 тратного электролита

III. 1.2. Электролитическое осаждение индия из кислых ацетат- 71 ного и сульфатного электролитов

III.2. Электроосаждение индия из кислых галогенсодержащих 73 электролитов с использованием постоянного и импульсного токов.

111.2.1. Исследование влияния технологических факторов на про- 13 цесс электроосаждения индия

111.2.2. Исследование некоторых кинетических закономерностей 80 электроосаждения индия из кислых галогенсодержащих электролитов

Глава IV. ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ СПЛАВА ИНДИЙ-КАДМИЙ 84 ИЗ КИСЛЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ НЕСТАЦИОНАРНЫХ РЕЖИМОВ ЭЛЕКТРОЛИЗА

IV. 1. Исследование влияния технологических факторов на 84 процесс электроосаждения сплава индий-кадмий

IV. 1.1. Исследование влияния асимметричного переменного тока 85 на процесс электроосаждения сплава индий-кадмий

IV. 1.2. Исследование влияния импульсного тока на процесс элек- 86 троосаждения сплава индий-кадмий IV.2. Исследование некоторых кинетических закономерностей осаждения сплава индий-кадмий из кислого тартратного электролита

Глава V. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И МЕХАНИЧЕСКИЕ 107 СВОЙСТВА ПОКРЫТИЙ СПЛАВОМ ИНДИЙ-КАДМИЙ

ВЫВОДЫ

Вопросы экономии металлов, борьбы с коррозией и износом деталей машин приобретают в настоящее время все большую актуальность. Традиционные конструкционные материалы в условиях увеличения рабочих скоростей и нагрузок, воздействия агрессивных сред и температур не обеспечивают надежности и долговечности оборудования. Решение этих вопросов связано с изменением свойств поверхностных слоев изделий, и, прежде всего, за счет нанесения функциональных металлических покрытий на детали машин.

Среди разнообразных способов нанесения покрытий наибольшее распространение в промышленности получил метод электролитического осаждения металлов и сплавов. Широкое использование этих покрытий на практике обусловлено сравнительной простотой процесса электроосаждения, низкой себестоимостью, доступностью контроля автоматизации и практически неограниченными возможностями варьирования свойств осаждаемых покрытий.

В настоящее время имеется тенденция к вытеснению индивидуальных металлов их сплавами, имеющими более широкий спектр свойств. Электрохимические сплавы нередко обладают в несколько раз более высокими характеристиками по сравнению с чистыми компонентами и даже с металлургическими сплавами; в особенности это относится к износостойкости, твердости, коррозионной стойкости. Кроме того, применение сплавов оправдано экономически.

В промышленности успешно применяются сплавы кадмия с различными металлами: серебром, золотом, кобальтом, медью, железом, индием, марганцем, никелем, палладием, цинком и другими металлами. Сплавы, содержащие кадмий, обладают высокой коррозионной стойкостью, хорошей теплопроводностью, низкой температурой плавления, высокой устойчивостью в растворах солей и щелочей, обладают низкими значениями внутренних напряжений. Они не уступают покрытиям из благородных металлов по своим декоративным свойствам.

Кадмиевые сплавы применяют для покрытия трущихся поверхностей подшипников в авиадвигателях и дизелях, для защиты от коррозии изделий, эксплуатируемых в морских условиях.

Электролитический сплав индий-кадмий (24% кадмия) используется в качестве низкотемпературного припоя с температурой плавления 126-129°С для пайки полупроводниковых материалов в электро- и радиопромышленности [1,44]. Он обладает высокой коррозионной стойкостью в растворах хлорида и гидроксида натрия [45].

В промышленности наиболее распространенным способом нанесения гальванических покрытий сплавом индий-кадмий является электроосаждение из цианистых, сульфатных, пирофосфатных, борфтористоводо-родных электролитов.

Хотя данные электролиты имеют достаточно высокую устойчивость, рассеивающую способность, высокую электропроводность, остро стоит проблема очистки сточных вод от катионов тяжелых металлов и неорганических и органических анионов кислот. Данная проблема частично может быть разрешена заменой токсичных анионов кислот на нетоксичные или малотоксичные с одной стороны, а с другой стороны разработкой разбавленных по ионам металлов электролитов, позволяющих получать покрытия хорошего качества и с высоким выходом по току.

При использовании разбавленных (по ионам металлов) электролитов огромное влияние на процесс электрокристаллизации оказывают диффузионные ограничения, которые резко снижают скорость осаждения и ухудшают качество покрытий. Данную проблему можно решить путем использования для процесса электроосаждения нестационарные режимы электролиза (например, асимметричный переменный или импульсный токи), которые улучшают концентрационно- диффузионный режим в прикатодной области.

Целью настоящей работы является:

- Разработка составов сульфатного, ацетатного и тартратного электролитов, а также технологических параметров (катодная плотность тока, анодная составляющая катодной плотности тока, частота асимметричного переменного тока, температура и др.) процесса электроосаждения высококачественных покрытий индием;

- Исследование влияния импульсного тока на процесс электроосаждения индия из кислых электролитов, содержащих галогенид-ионы;

- Исследование некоторых кинетических закономерностей процесса электроосаждения индия из галогенсодержащих электролитов;

- Разработка кислого тартратного электролита, а также технологических параметров (катодная плотность тока, анодная составляющая катодной плотности тока, длительность импульса, длительность паузы, длительность анодного полупериода, температура и др.) процесса электроосаждения плотных, мелкокристаллических, равномерных, светло-серых покрытий сплавом индий-кадмий;

- Исследование кинетических закономерностей электроосаждения сплава индий-кадмий из кислого тартратного электролита;

- Изучение некоторых физико-химических и механических свойств сплава индий-кадмий.

Научная новизна работы состоит в следующем:

- Установлено влияние состава электролита и режима электролиза на выход по току и качество покрытий индием, осажденных из кислых тартратного, ацетатного и сульфатного электролитов;

- Исследованы некоторые закономерности протекания анодных процессов на индиевом аноде при электроосаждении данного металла из тартратного электролита;

- Исследовано влияние различных галогенид-ионов и основных параметров импульсного тока на процесс электроосаждения индия;

- Доказано, что электроосаждение индия из галогенсодержащих электролитов протекает ступенчато (через образование соединений индия с промежуточными степенями окисления - 1п+2 и In+1);

- Изучены некоторые кинетические закономерности электроосаждения индия из кислых галогенсодержащих электролитов;

- Исследовано влияние состава электролита и основных параметров прямоугольного импульсного тока на выход по току, состав и качество покрытий сплавом индий-кадмий из кислого тартратного электролита;

- Исследованы кинетические закономерности совместного и раздельного электроосаждения индия и кадмия, определена природа лимитирующей стадии процесса разряда ионов кадмия и индия из указанного электролита. Установлено, что линейные зависимости между содержанием металлов в сплаве и составом электролита (концентрацией ионов металлов в растворе); а также режимом электролиза (катодной плотностью тока и температурой) обусловлены замедленностью стадии диффузии разряжающихся ионов к поверхности катода.

- Изучены некоторые физико-химические и механические свойства покрытий сплавом индий-кадмий, полученных при использовании прямоугольного импульсного тока.

Практическая ценность работы состоит е следующем:

- Разработаны стабильные малотоксичные (тартратный, сульфатный, ацетатный) электролиты, позволяющие получать высококачествен9 ные покрытия индием с высоким выходом по току при использовании асимметричного переменного тока; Разработан стабильный галогенсодержащий малотоксичный электролит для электроосаждения индия с использованием прямоугольного импульсного тока;

Разработан кислый тартратный электролит для получения покрытий сплавом индий-кадмий с улучшенными физическими и механическими характеристиками с использованием прямоугольного импульсного тока. На защиту выносятся:

Результаты исследований влияния составов электролитов и режима электролиза на процесс электроосаждения индия из кислых тартрат-ного, сульфатного, ацетатного и галогенсодержащих электролитов; Результаты исследований влияния состава электролита и режима электролиза на процесс электроосаждения сплава индий-кадмий из кислого тартратного электролита;

Экспериментальные данные по изучению кинетических закономерностей электроосаждения индия и сплава индий-кадмий; Результаты исследований физико-химических и механических свойств покрытий сплавом индий-кадмий.

выводы

1. Разработаны кислые (ацетатный, сульфатный и тартратный электролиты) для электроосаждения высококачественных покрытий индием с использованием асимметричного переменного тока. Изучено влияние состава электролитов и режима электролиза на качество покрытий и катодный выход по току.

2. Разработан галогенсодержащий электролит для электролитического осаждения блестящих покрытий индием с применением прямоугольного импульсного тока. Изучено влияние различных галогенидов, других компонентов электролита и основных параметров импульсного тока на качество покрытий и катодный выход по току.

3. Установлено, что между катодным выходом по току индия и концентрацией хлорид и бромид ионов имеется линейная зависимость, описываемая следующими уравнениями:

Коэффициенты корреляции данных уравнений равны 0,99.

4. Исследованы некоторые кинетические закономерности электроосаждения индия из сульфатного электролита, содержащего различные галогенид-ионы, и установлено, что наиболее медленной является стадия доставки разряжающихся ионов в прикатодное пространство.

5. Доказано, что процесс электровосстановления индия из галогенсодержащих электролитов протекает ступенчато, с образованием промежуточных степеней окисления (+1 и +2). lg lg

6. Экспериментально доказано, что при электроосаждении индия из галогенсодержащих электролитов на поверхности катода образуется пленка из нерастворимых комплексных соединений одновалентного индия, которая не проводит электрический ток.

7. Установлено, что между катодным выходом по току индия из галогенсо-держащего электролита и частотой прямоугольного импульсного тока имеется линейная зависимость, которую можно выразить следующими уравнениями:

Коэффициент корреляции данных уравнений равен 0,98.

8. Исследованы некоторые особенности протекания процессов на индиевых анодах, показано, что для технологического процесса индирования необходимо применение комбинированных анодов из индия и графита.

9. Разработан разбавленный (по ионам металлов) кислый тартратный электролит для получения покрытий сплавом инддй-кадмий (24% кадмия) и определены оптимальные условия электроосаждения сплава на импульсном токе.

10. Исследованы некоторые кинетические закономерности электроосаждения индия, кадмия в сплав и отдельно из данного электролита. Методом снятия потенциодинамических поляризационных кривых установлено, что из виннокислого электролита кадмий и индий выделяются в сплав с деполяризацией.

11. На основании исследования физико-механических свойств покрытий сплавом индий-кадмий установлено, что данный сплав может быть использован для пайки в качестве низкотемпературного припоя.

ВТ {In) = 71,991 - 0,164/, lg

ВТ 0,889 - 0,392 lg/

100 -ВТ

112

12. Рассчитан ожидаемый экономический эффект от внедрения в производство кислого тартратного электролита для электроосаждения сплава индий-кадмий при использовании импульсного режима электролиза взамен подобному электролиту, рассчитанному для работы с постоянным током, который составляет ( в ценах 2000 г) от 50,4 до 1533,6 р/м2 в зависимости от применяемого на предприятии электролита и способа промывки.

1. Материалы для полупроводниковых приборов./ Под ред. М. Терпстра. -

2. М.: Металлургия, 1991. -128 с.

3. Вишомирскис P.M. Кинетика электроосаждения металлов из комплексных электролитов. -М.: Наука, 1969. -224 с.

4. Фрумкин А.Н., Багоцкий B.C., Иофа З.А., Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов. -М.: Изд-во МГУ, 1952. -319 с.

5. Феттер К. Электрохимическая кинетика. -М.: Мир, 1967. -856 с.

6. Садаков Г.А. Теория метастабильного состояния электрохимических процессов в гальванотехнике. М.: Машиностроение. -1991. -96 с.

7. Полукаров Ю.М. Электрокристаллизация металлов. //Физическая химия.

8. Современные проблемы. Под. ред. Акад. Я.М. Колотыркина. М.: Химия.-1985.-С. 107-137.

9. Бендерский В.А., Величко Г.И. Релаксация и двухмерные фазовые переходы в двойном электрическом слое //Успехи химии. -1988. -т. 57, вып. 7.-С. 1065 1086.

10. Овчинников Н.Ф. Принципы сохранения. М.: Наука. -1966. -331 с.

11. Гамбург Ю.Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов.

12. М.: Янус -К , 1997. 283-285 е., ил.

13. Сухотин A.M. Справочник по электрохимии. Л.: Химия, 1981. -488 е., с ил.

14. Ваграмян А.Т., Жамагорцянц М.А. Электроосаждение металлов и ингибирующая адсорбция. М.: Наука, 1969. - 198 с.

15. Краснов К.С., Воробьев Н.К., Годнев И.Н., Васильева В.Н., Васильев В.П., Киселева В.Л., Белоногов К.Н., Гостикин В.П. Физическая химия т.2. М.: Высш. шк., 1995. - 319 е.: с ил.

16. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. -М., Высшая школа, 1969.-509 с.

17. Ротинян А.Л., Молоткова Е.Н. Катодная поляризация при образованиисплава железо кобальт и причины деполяризации и сверхполяриза-ции//Журнал прикладной химии.- 1959.- т 32, №11.- С. 2502-2507.

18. Бек Р.Ю., Цупак Т.Е., Шураева Л.И., Косолапов Г.В. Влияние комплексообразования на массоперенос в растворах, содержащих комплексы кадмия с ионами хлора // Электрохимия.- 1987 .-т. 23. Вып.12.-С.1618.

19. Бек Р.Ю., Цупак Т.Е., Шураева Л.И. Комплексообразование как способрегулирования массопереноса в процессах катодного выделения металлов// Гальванотехника и обработка поверхности 1992.-Т. 1. №1-2. - С.5-9.

20. Давыдов А.Д., Энгельгард Г.Р. Методы интенсификации некоторых электрохимических процессов// Электрохимия. 1988. т. 24, № 1 -с. 3-17.

21. Энгельгард Г.Р., Давыдов А.Д. Условия существования предельного тока при катодном выделении металлов из комплексных катионов// Электрохимия 1988. - 24, №4. - С. 538.

22. Городынский А.В. Вольтамперометрия: Кинетика стационарного электролиза. -Киев: Наук, думка. 1978. -212 с.

23. Перелыгин Ю.П. Электроосаждение, свойства и область примененияиндия и его двойных сплавов. -Пенза: Изд-во Ш Ш, 1993. -84 с.

24. Антропов Л.И. О роли потенциала нулевого заряда внеобратимых электрохимических процессах.// Физ. химия. 1951. - №25. - С. 1495.

25. Нечаев Е.А., Куприн В.П. Явление избиратьельной адсорбции органических веществ на металлах и оксидах. //Итоги науки и техники. ВИНИТИ. Сер. Электрохимия. М., 1989. - №29. -93 с.

26. Дамаскин Б.Б., Афанасьев Б.П. Современное состояние теории влияния адсорбции органических веществ на кинетику электрохимических реакций.// Электрохимия. 1977. Т. 13. № 8. С. 1099-1116.

27. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. -М.: Наука, -1968, -334 с.

28. Федоров П.И., Мохосоев М.В., Алексеев Ф.П. Химия галлия, индия италлия. -Новосибирск: Наука. 1997. -224 с.

29. Поветкин В.В., Ковенский И.М. Структура электролитических покрытий. -М.: Металлургия. 1989. -136 с.

30. Поперека М.Я. К теории возникновения внутренних напряжений в электролитических осадках легкоплавких металлов. //Журнал физической химии. 1966. Т. 40. № 6. С. 1347 1352.

31. Fouda A.S., Madkour L.H., Ahmed A.I. Elektrodeposition of indium. // Bull.

32. Soc. Chem. Fr. 1987. № 2. P. 270-272.

33. Рахматуллаев Н.Г., Кадыров P.K. Электроосаждение блестящего индияиз сульфатного электролита без токсичных добавок. //Изучение природных ресурсов Узбекистана и их охрана. Ташкент. ГПИ им. Низами. 1984. С. 53-56

34. Титов П.С., Анисимова И.В. Исследование процесса электроосажденияиндия из сульфатных растворов. //Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 1968. № 4.С.85-89.

35. Николаева В.А., Плиготоренко Ф.И., Харин А.Н. Катодное выделениеиндия из сульфатных растворов в присутствии тиомочевины. //Журнал прикладной химии. 1974. Т.47. N1. С.231-233.

36. Кочегаров В.М., Забурдаева Ф.И., Зяблова Е.А. Исследование электрохимических свойств индия.// Журнал прикладной химии. 1962. Т. 35. №6. с. 1376- 1379.

37. Воронко А.А., Вишомирскис P.M., Молчадский A.M. О кинетике электроосаждения индия из сульфатных растворов.//Защита металлов. 1965. т.1. № 6. с. 703-708.

38. Малючева О.И., Коршин Г.В., Шапник М.С. Исследование адсорбциисульфат- и хлорид-ионов на индиевом электроде методом электроотражения. -Черкассы.: Деп. в НИИЭТХИМ 26.11.90, № 781-хп 90, с. 13

39. Коршин Г.В., Шапник М.С. Исследование адсорбции галогенид-ионовна медном электроде по данным метода электроотражения. //Электрохимия. -1985. -Т.21, № 12. -С. 1650-1656.

40. А.с. 222104 СССР, МКИ С 23Ь Способ электролитического осажденияиндия. /Лошкарев М.А., Казаров А.А. -2с.

41. Козин В.Ф., Щека И.А., Белинский В.Н. Изучение кислотности приэлектродных слоев при электроосаждении индия. //Украинский химический журнал. 1983. т. 49. № 2. С. 148 153.

42. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. -М.: Мир,1973.-354 с.

43. Григорьев Н.Б., Казакова Т.В. Влияние адсорбции анионов галоидов наперенапряжение водорода на индии. //Электрохимия. -1987. Т. 23. №2. С. 301.

44. Перелыгин Ю.П. Электроосаждение индия из ацетатного электролита.

45. Малоотходные и ресурсосберегающие процессы в гальванотехнике. -М.: ДНТП, 1988.-119с.

46. Перистая Г.А. Электроосаждение кадмия, индия и сплава кадмий-индий из виннокислых электролитов: Дис. кандидата техн. наук. -Пенза, 1999. 163с.

47. Начинов Г.Н., Волков А.И. Стандартные значения рассеивающей способности электролитов для осаждения металлов и сплавов. -М.: 1988. -44 с. -Деп. ВИНИТИ АН СССР № 8926-В88.

48. Вол А.Е., Каган И.К. Строение и свойства двойных металлических систем. -М.: Наука, 1976. -Т. 3. -407 с.

49. Справочник по пайке. /Под ред. С.Н. Лоцманова, И.Е. Петрунина, И.Е.

50. Фролова.- М.: Машиностроение, 1975. -407 с.

51. Коврига Ю.П., Ярцев М.П., Бардин В.А., Матвеев B.C. Коррозионнаястойкость припоя ПИнК-24 в растворах кислот, едкого и хлористого натрия. //Защита металлов. -1979. -Т. 15. -№02. -С.224.

52. Перелыгин Ю.П., Ельченко Д.В. Электроосаждение сплава индий-кадмий. Л, 1990. -5 с. -Деп. ВИНИТИ АН СССР № 5494-В90.

53. Перелыгин Ю.П. Электроосаждение сплава индий-кадмий. //Защита металлов. -1988. -Т. 24. -№ 5. -С. 841-842.

54. Перелыгин Ю.П. О влиянии органических ПАВ на состав гальванических сплавов. //Защита металлов. -1992. -Т. 28. -№ 2. -С. 337.

55. Левин А.И. Пути совершенствования и интенсификации процессов электролитического осаждения цветных металлов// Цветные металлы. -1970.-№5.-С. 44-49

56. Бибиков Н.Н. Осаждение металлов на токе переменной полярности.-М. -Л.: Машгиз, 1961. -71с.

57. Бахвалов Г.Т. Новая технология электроосаждения металлов. -М.: Металлургия, 1966. -151 с.

58. Марков Л.Е., Образцов С.В. Применение нестационарных методов вэлектрохимической технологии. Деп. в НИИЭТХИМ от 04.01.88 №235-хп 88. 83 с.

59. Костин Н.А., Кублановский B.C., Заблудовский В.А. Импульсный электролиз. Киев: Наук, думка, 1989. - 168 с.

60. Заблудовский В.А., Костин Н.А. Получение микрослоистых гальванических покрытий программными режимами импульсного электролиза //Электрохимия. 1987. - т.23, №6. - С.734-739.

61. Костин Н.А. Перспективы развития импульсного электролиза в гальванотехнике // Гальванотехника и обработка поверхности.-1992.- т.1, №1-2- С.16.

62. Березин Н.Б., Гудин Н.В., Сагдеев К.А. Электроосаждение сплава никель-фосфор из фосфорнокислых электролитов импульсным током //Гальванотехника и обработка поверхности. 1994.-т.З, №4-С. 18-21.

63. Котзия Ф., Коллия С., Спиреллис Н. Электроосаждение никеля в импульсном режиме // Гальванотехника и обработка поверхности. -1993.- т.2 , №6- С. 16.

64. Костин Н.А., Демиденко А.Б., Сливец Д.П., Бондарь К.И. Повышениезащитной способности цинковых покрытий, полученных импульсным электролизом // Защита металлов. 1991. - т.27, №2- С. 300.

65. Лишанский Г.Я, Качанова Н.П., Разнорович Т.В., Гришин И.А. Гальваническое осаждение хрома в импульсных режимах тока // Защита металлов. 1990. -т.26 , №1- С. 154-156.

66. Шибаев В.В., Гуляева Т.В., Шимченок Л.А., Сиулина Н.А. Исследование влияния импульсной лазерной термической обработки на коррозионные свойства магниевого сплава ВМД10 // Защита металлов. -1990.-т.26, №5- С. 783.

67. Коллия С., Котзия Ф., Спиреллис Н. Электроосаждение блестящих никелевых покрытий с использованием реверсивного импульсного тока // Гальванотехника и обработка поверхности. 1992.-Т.1 ,№5-6- С. 23.

68. Заблудовский В.А., Костин Н.А., Абдулин B.C., Кривуша Ю.В. Влияние импульсного тока на текстуру и физико-механические свойства покрытий. //Структура и механические свойства электролитических покрытий-Тольятти: 1979-С. 146- 149

69. Товбин М.В., Товбин А.В. О механизме действия постоянного импульсного тока на растворы электролитов.// Укр. хим. журн. -1956. -22, № 2. -С. 146- 152.

70. Костин Н.А., Кривцов А.К. О возможности применения импульсноготока при получении блестящих цинковых покрытий.// Защита металлов. -1983. т. 19, № 4. -С. 634 636.

71. Ваграмян А.Т. Электроосаждение металлов. —М.: Изд-во АН СССР,1950.-200 с.

72. Полукаров Ю.М., Попков Ю.А., Гринина В.В., Шешенина З.Е. Влияниепульсирующего тока на морфологию роста кристаллов меди из сульфатных растворов.// Электрохимия. -1982. -18. -С. 1224 -1229.

73. Воронова Т.А., Кривцов А.К. Особенности выделения меди при пульсирующем токе //Вопросы кинетики и катализа: Межвуз. сб. -Иваново: 1978. -С. 27 32.

74. Воронова Т.А. Исследование процесса осаждения меди из простых икомплексных электролитов периодическим током: Автореф. дис. канд. техн. наук. -Иваново, 1979. -17 с.

75. Нестационарный электролиз / A.M. Озеров, А.К. Кривцов, В.А. Хамаеви др. -Волгоград: Нижневолж. кн. изд-во, 1972. -160 с.

76. Костин Н.А. Теоретическое обоснование и разработка технологическихрежимов электроосаждения металлов импульсным током: Автореф. дис. д-ра техн. наук. -Кишинев, 1978. -33 с.

77. Котов B.JL, Кривцов JI.K., Савельева JI.A., Зайцев A.JI. Особенностисовместного разряда вольфрама с никелем и кобальтом. // Изв. Вузов. Химия и химическая технология. -1970. -20, № 6. -С. 874 876.

78. Костин Н.А., Кублановский B.C. Оптимизация параметров анодного тока при нестационарном электролизе// Докл. АН УССР. Сер. Б. -1982.-№ 11.-С. 48-52.

79. Замурников В.М., Костин Н.А. Новые аспекты повышения скоростиосаждения гальванопокрытий при импульсном электролизе // Гальванотехника и обработка поверхностей. 1994 - т.З , №2- С.34.

80. Коломбини К. Использование импульсных источников тока при анодировании // Гальванотехника и обработка поверхности. 1992 - т.1, №3-4- С. 76.

81. Кублановский B.C., Литовченко К.И., Никитенко В.Н., Стезерянский

82. Э.А., Шваб Н.А. Выбор оптимальных параметров пульсирующего тока при электроосаждении кадмия (II) из трилонатного электролита. //Украинский химический журнал. -1986. -Т.52. -№1. -С. 32-36.

83. Борисова Т.Ф., Кичигин В.И. Извлечение металлов из разбавленных растворов при импульсном электролизе //Гальванотехника и обработка поверхности, -2000, -том VIII, №1, с. 43-47

84. Петров Ю.Н. Восстановление деталей машин электрохимическим способом. //Современные способы интенсификации гальванических процессов в ремонтном производстве. Кишинев: Штинца, 1984. -С. 4-10

85. Пурин Б.А. Электроосаждение металлов из пирофосфатных электролитов. -Рига: Зинатне, 1975. -196 с.

86. Лейснер П., Иенсен А.Х., Моллер П. Применение импульсного режимананесения гальванопокрытий для планирования срока службы изделий // Гальванотехника и обработка поверхности. 1994 .- т.З , №3- С.22.

87. Малинин В.Ф. Низкоконцентрированные электролиты хромирования:исследование и внедрение в производство. Обзор //Защита металлов.-2000, -том 36, -№4, -с.429-437

88. ГОСТ 9.305-84. Покрытия металлические и неметаллические неорганические.-М.: Изд-во стандартов, 1977. С. 10-22.

89. Кудрявцев Н.Т. Электролитические покрытия металлами. М. Химия, 1979.-352 с.

90. Дамаскин Б.Б. Принципы современных методов изучения электрохимических реакций.-М.: 1965.-103 с.

91. Гороховская В.И., Гороховский В.М. Практикум по электрохимическим методам анализа. -М.: 1983. -190 с.

92. Ваграмян .Т., Соловьева З.С. Методы исследования электроосажденияметаллов. М.: АН СССР, 1960. -448 с.

93. Горбачев С.В. Влияние температуры на скорость электролиза //ЖФХ.1950. -Т.24. -№7. -С.888-896

94. Горбачев С.В., Никич В.И. Температурно-кинетический метод и егоприменение //Тр. ин-та/ Московский химико-технологический институт им. Д.И. Менделеева. -1978. -№101. -С.101-110.

95. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. -М.: Мир, 1974. -552 с.

96. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику.-М.: Высшая школа, 1985. -400 с.

97. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод.-М.: Наука, 1972. -344с.

98. Паршин А.Г., Пахомов B.C. О некоторых ошибках при использованиитокосъемников в электролитических измерениях с вращающимися электродами //Защита металлов. -1980. -Т.6. -№1. -С.21-25.

99. Гершов В.М., Пурин Б.А., Озоль Калнинь Г.А. Определение рН приэлектродного слоя стеклянным электродом в процессе электролиза //Электрохимия. -1972. -т.8.-№>5. -С. 673-675.

100. Вячеславов П.М., Шмелева Н.М. Методы испытаний электролитических покрытий.-JI.: Машиностроение, 1977. -87 с.

101. Перелыгин Ю.П. Усовершенствование методов измерения переходногоэлектросопротивления и толщины гальванических покрытий //Гальванотехника и обработка поверхности. -1993. -т.2. -№4. -С. 65-67

102. Хрущов М.М., Беркович Е.С. Микротвердость, определяемая методомвдавливания. -М.: АН СССР, -1943, 186 с.

103. Хрущов М.М., Беркович Е.С. Приборы ПМТ-2 и ПМТ-3 для испытанияна микротвердость. -М.: АН СССР, -1950, 62 с.

104. Ковенский И.М., Поветкин В.В. Металловедение покрытий: Учебник для вузов М.: "СП Интермет Инжиниринг", 1999. - 296 с.

105. Федотьев Н.П., Вячеславов П.М. Метод измерения микротвердости при исследовании гальванических покрытий. Заводская лаборатория. -1952, т.18, № 7, с 867 872.

106. Кушнер JI.К., Достанко А.П., Ланин В.Л., Мартыненко Л.Я. Исследование паяемости гальванических покрытий на основе палладия //Современные методы защиты от коррозии. Изд-во Саратовского унта. 1979. С. 49-51.

107. Вещества текстильно-вспомогательные. Препарат ОС-20. Технические условия: ГОСТ 10730-82. -7 с.

108. Добавка блескообразующая ЛИМЕДА БК-10А. Технические условия: РСТЛит. ССР 981-83.-8 с.

109. Сплавы и припои на основе олова, свинца и индия для полупроводниковой техники. Методы анализа. ОСТ 48-133.0-78 ОСТ 48-133.1878. С.68-76.

110. Бусев А.И. Аналитическая химия индия. -М.: Наука. -1958. -242 с.

111. ГОСТ 10398-76. Комплексонометрический метод определения содержания основного вещества., -9 с.

112. Флеров В.Н. Сборник задач по прикладной электрохимии. -М.: Высшая школа, 1976. -311 с.

113. Батищев А.Н. Об определении выхода по току при осаждении металлов асимметричным переменным током //Защита металлов. -1972. -Т.8. -№1. -С. 87-90; -1974. -Т. 10. -№1. -С. 84-85.

114. Гудин Н.В., Гильманшин Г.Г., Ярхунов В.Л. Определение выхода металла по току при нестационарных режимах осаждения //Защита металлов. -1985. -Т.11. -№6. -С. 970.

115. Перелыгин Ю.П. К вопросу определения выхода металла по току при нестационарном электролизе //Защита металлов. -1987. -Т.23. -№2. -С.346.

116. Перистая Г.А., Перелыгин Ю.П. Кинетические закономерности электроосаждения индия из тартратного электролита. //ЖПХ, -1999, -9 с. -Деп. в ВИНИТИ РАН от 31.01.99, № 978-В99.

117. ИЗ. Беспалько О.П., Вдовенко И.Д. Электроосаждение металлов и сплавов из тартратных электролитов. Киев: Наук, думка. 1971. -132 с.

118. Перелыгин Ю.П. Электроосаждение индия и сплавов на его основе. Распределение тока между совместными реакциями восстановления ионов на катоде. Дис. доктора техн. наук. Пенза, 1996, 235 с.

119. Кодина Г.Е., Левин В.И., Новоселов B.C. Исследование комплексо-образования индия и галлия с винной кислотой.//Журнал неорганической химии. 1975. Т.20. № 8. С.2049-2053.

120. Лосев В.В., Молодов А.И. Кинетика и механизм процессов разряда-ионизации индия //Итоги науки и техники. Электрохимия. -М.: ВИНИТИ. 1972. Т.8. С.25 85.

121. Козин Л.Ф. Электроосаждение и растворение многовалентных металлов. Киев: Наук. Думка, 1989 г.

122. Федоров П.И., Акчурин Р.Х. Индий. М.: Наука, МАИК "Наука/Интерпериодика", 2000. -276 е.; ил.

123. Яценко С.П. Индий. Свойства и применение. -М.: Наука, 1987. -256с.

124. Лошкарев М.А., Казаров А.А. влияние анионов в процессе восстановления и окисления индия на амальгамном электроде. //Украинский химический журнал. -1967. -т. 33. -№ 2, -с. 568 573

125. Яцимирский К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединений. -М.: АН СССР, 1959. -206 с.

126. Пожарская Г.В., Евсеев A.M. Исследование термодинамических свойств сплавов кадмий-индий. //Журнал физической химии. -1962. -т. 36.-№ 5.-С. 1053- 1054.