автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Электроосаждение палладия и сплава палладий-цинк из аминоуксусного и аммиачно-трилонатного электролитов

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Некоторые теоретические вопросы электроосаждения металлов и сплавов.

1.2. Электроосаждение палладия и его сплавов.

1.3. Электроосаждение цинка и сплавов на его основе.

1.4. Электроосаждение сплава палладий-цинк.

1.4.1. Структура сплава системы палладий-цинк.

ГЛАВА II. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ.

II. 1. Методы исследования технологических и кинетических закономерностей электроосаждения палладия и сплава палладий-цинк.

11.2. Методы исследования физико-механических свойств покрытий.

11.3. Приготовление электролитов и химический анализ сплава палладийцинк.

ГЛАВА III. ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ СПЛАВА ПАЛЛАДИЙ-ЦИНК

ИЗ АММИАЧНО-ТРИЛОНАТНОГО ЭЛЕКТРОЛИТА.

III. 1. Выбор лигандов для исходных электролитов осаждения сплава палладий-цинк.

111.2. Исследование влияния различных факторов на процесс электроосаждения сплава палладий-цинк.

111.3. Кинетические закономерности электроосаждения сплава палладий-цинк из аммиачно-трилонатного электролита.

ГЛАВА IV. ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ ПАЛЛАДИЯ И СПЛАВА

ПАЛЛАДИЙ-ЦИНК ИЗ АМИНОУКСУСНОГО ЭЛЕКТРОЛИТА.

IV.I. Исследование влияния различных факторов на процесс электроосаждения палладия из аминоуксусного электролита.

IV.2 Исследование влияния различных факторов на процесс электроосаждения сплава палладий-цинк из аминоуксусного электролита.

IV.3. Кинетические закономерности электроосаждения сплава палладий-цинк из аминоуксусного электролита.

ГЛАВА V. ИЗУЧЕНИЕ НЕКОТОРЫХ ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОЗМОЖНЫХ ОБЛАСТЕЙ

ПРИМЕНЕНИЯ СПЛАВА ПАЛЛАДИЙ-ЦИНК.

ВЫВОДЫ.

Технический прогресс и связанное с ним быстрое развитие радиоэлектроники, приборостроения, средств автоматизации и связи предъявляют всё более жёсткие требования к эксплуатационным характеристикам и увеличению срока службы аппаратуры. Разработка новых электролитических сплавов, высокопроизводительных электролитов является важным направлением повышения эффективности производства в области гальванопокрытий и качества изделий.

Среди металлических материалов особое место занимают благородные металлы. Уникальные физико-химические свойства делают их интересными для теоретических расчётов и исследований и чрезвычайно важными для промышленного применения.

Нанесение покрытий из благородных металлов преследует цель не только отделки, но и улучшения эксплуатационных характеристик деталей. К ним относятся стойкость против коррозии в агрессивных средах, сопротивление механическому и электроэрозионному износу, высокая отражательная способность, низкое удельное и переходное электросопротивление. Никакие известные гальванические покрытия не могут дать такого эффекта, какой достигается при использовании благородных металлов [1,2].

Применение сплавов палладия с рядом других металлов позволяет значительно повысить физико-механические и химические свойства покрытий. Сплавы палладия с никелем, кобальтом, сурьмой, родием; золота и серебра с палладием значительно повышают микротвёрдость и износостойкость гальванических покрытий. Сплавы палладия с висмутом, оловом повышают способность покрытия к пайке мягкими припоями в процессе длительного хранения. Замена палладия на его сплавы снижает расход драгметалла и повышает качество изделий.

Из металлических покрытий в мировой практике наиболее широко применяют цинковые. По объёму защищаемых от коррозии изделий цинковому покрытию нет равных среди других металлических покрытий

3].

Большой практический и теоретический интерес представляет процесс электроосаждения сплава палладий-цинк, обусловленный тем, что металлургический сплав обладает рядом ценных свойств, таких как высокая коррозионная стойкость, твёрдость и прочность по сравнению с чистым палладием. Однако процесс электроосаждения сплава палладий-цинк ещё недостаточно изучен.

Применение в качестве комплексообразователей аммиака, аминоуксусной кислоты и трилона Б ведет к возможности получения блестящих и полублестящих, хорошо сцепленных с основой покрытий.

Целью настоящей работы является:

-разработка оптимального состава электролита и условий осаждения высококачественных, износостойких покрытий сплавом палладий-цинк и чистым палладием;

-исследование кинетических закономерностей совместного осаждения палладия и цинка из малотоксичных и стабильных аммиачно-трилонатного и аминоуксусного электролитов;

-изучение некоторых физико-механических свойств покрытий и определение возможных областей применения сплава.

Практическая ценность работы состоит в следующем:

- разработаны два малотоксичных электролита - аммиачно-трилонатный и аминоуксусный, позволяющие получать качественные покрытия с содержанием цинка до 16% и высоким выходом по току;

- разработан состав и режим электролиза для электроосаждения чистого палладия из аминоуксусного электролита; 6

- изучены некоторые физико-механические свойства покрытий сплавом палладий-цинк. Установлено, что электролитический сплав палладий-цинк, с содержанием цинка (16%) обладает в 1,3 раза более высокой микротвёрдостью и в 2 раза большей износостойкостью, лучшими антифрикционными свойствами по сравнению с чистым палладием;

- ожидаемый экономический эффект от внедрения в производство технологического процесса электроосаждения сплава палладий-цинк из аминоуксусного электролита составляет 7474 руб./м2.

На защиту выносятся:

- результаты по исследованию влияния состава электролитов и режима электролиза для осаждения сплава палладий-цинк и чистого палладия;

- данные по кинетическим закономерностям электроосаждения палладия и сплава палладий-цинк;

- результаты исследования физико-механических свойств покрытий чистым палладием и сплавом палладий-цинк.

выводы.

1. Впервые получен и исследован процесс электроосаждения сплава палладий-цинк из аммиачно-трилонатного электролита. Показано, что из электролита, содержащего, (г/л): хлорид палладия (на металл) - 18-20, оксид цинка (на металл) - 2-5, хлорид аммония - 20-40, трилон Б - 30-40, рН = 8,8-9 осаждаются полублестящие покрытия с содержанием цинка в сплаве 7,8%. Осаждение рекомендуется проводить при температуре 20-25°С и плотности тока 0,25-0,5 А/дм2. Выход по току сплава при этих режима составляет 96-98%.

2. Установлено, что при осаждении сплава из аммиачно-трилонатного раствора существует линейная зависимость логарифма отношения содержания компонентов в сплаве от логарифма отношения концентраций ионов металлов в электролите, плотности тока, обратной температуры и рН раствора.

3. Изучены кинетические закономерности раздельного и совместного электроосаждения палладия и цинка в аммиачно-трилонатном электролите. Показано, что при совместном осаждении палладия и цинка, палладий в сплав разряжается со сверхполяризацией, а цинк с деполяризацией. Установлено, что процесс, протекающий на катоде при выделении сплава и чистого палладия, характеризуется замедленностью стадии присоединения электрона, а катодный процесс выделения цинка сопровождается смешанной поляризацией.

4. Усовершенствованный аминоуксусный электролит палладирования позволяет получать покрытия из менее концентрированного раствора.

5. Впервые разработан аминоуксусный электролит для осаждения сплава палладий-цинк, с содержанием цинка в сплаве 15-16%, содержащий (г/л): хлорид палладия (на металл) - 18-20, хлорид цинка (на металл) - 0,5-3, хлорид аммония - 20-40, аминоуксусная кислота - 40

Ill

80, сахарин - 0,5-1. Электроосаждение проводят при температуре 30-40°С, плотности тока 0,25-0,5 А/дм2 и рН = 7-7,2. Выход по току сплава при этих режимах составляет 77-94%. Изучено влияние режима осаждения на состав, свойства, ВТ сплава и качество покрытий.

6. Изучены кинетические закономерности раздельного и совместного электроосаждения палладия и цинка из аминоуксусного электролита. Методом снятия парциальных поляризационных кривых показано, что при совместном осаждении палладий в сплав разряжается со сверхполяризацией, а цинк с деполяризацией. Установлено, что лимитирующей стадией процесса, протекающего на катоде при выделении сплава и чистых металлов является стадия доставки разряжающихся ионов к поверхности катода, т.е. имеют место диффузионные ограничения.

7. Изучены некоторые физико-технологические свойства гальванического покрытия сплавом палладий-цинк. Выяснено, что сплав палладий-цинк с содержанием цинка 15-16% обладает более высоким значением микротвердости и износостойкости, лучшими антифрикционными свойствами, более низкими внутренними напряжениями по сравнению с чистым палладием. При толщине 3 мкм покрытия блестящие, при большей толщине - полублестящие, матовые. При нагрузке на контакт 1 Н переходное сопротивление чистого палладия и сплавов с содержанием цинка 7,8 и 16% равны соответственно 0,015; 0,028; 0,03 Ом.

8. Разработан технологический процесс осаждения блестящих и полублестящих покрытий сплавом палладий-цинк, который находится на стадии внедрения на Пензенском АО «Завод точных приборов» с ожидаемым экономическим эффектом 7474 руб./м".

1. Коровин Н.В. Коррозионные и электрохимические свойства палладия // - М., "Металлургия", 1976. - С. 240.

2. Буркат Г.К. Электролитическое осаждение драгоценных металлов // Производственные рекомендации Р-213-02-93 М.: Издательство стандартов, 1993.-С. 100.

3. Проскуркин Е.В. Цинкование / Е.В. Проскуркин, В.А. Попович, А.Т. Мороз // Справ. Изд. М.: Металлургия, 1988. С. 528.

4. Фрумкин А.Н. Кинетика электродных процессов / А.Н. Фрумкин, B.C. Багоцкий, З.А. Иофа, Б.Н Кабанов //- М.: Изд-во МГУ, 1952. С. 319.

5. Ваграмян А.Т. Закономерности совместного восстановления ионов металлов // Электролитическое осаждение сплавов. М.: Машиностроение, 1961.-С. 3-30.

6. Горбунова К.М. Электроосаждение сплавов / К.М. Горбунова, Ю.М. Полукаров // Итоги науки. Электрохимия. Электроосаждение металлов и сплавов. М.: ВИНИТИ, - 1966. - Вып. 1. - С. 59-113.

7. Кудрявцев Н.Т. Электролитические покрытия металлами // М.: Химия, 1979.-С. 352.

8. Электролитические сплавы / Н.Г. Федотьев, Н.Н. Бибиков, П.М. Вячеславов, С .Я. Грилихес под ред. Федотьева // М.: Машгиз, 1962, - С. 140-145.

9. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия / М., Высшая школа, 1969.-С. 509.

10. Ю.Гамбург Ю.Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов //-М., Янус-К, 1997.-С. 384.

11. П.Вячеславов П.М. Электролитическое осаждение сплавов // Л.: Машиностроение, 1986. - С. 45.

12. Кравцов В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов // Л.: Химия, 1985. - С. 208.

13. Хотянович С.И. Электроосаждение металлов платиновой группы // -Вильнюс, "Мокслас", 1976. С. 149.

14. Вахидов Р.С. Термодинамика осаждения сплавов // Тр. Уфим. авиац. ин-та. 1974. Вып. 65. - С. 3-9.

15. Левин А.О. О влиянии адсорбируемости ПАВ на кинетику электродных процессов при электроосаждении металлов // Электрохимия и расплавы. М.: Наука, 1974. - С.61-12.

16. Лошкарев М.А. О виде химической поляризации. Экспериментальное доказательство существования и исследование свойств адсорбционных слоев / М.А. Лошкарёв, А.А. Крюкова // Журнал физической химии -1949. Т. 23. - № 2. - С. 221-231.

17. Ваграмян А.Т. Электроосаждение металлов и ингибирующая адсорбция / А.Т. Ваграмян, М.А. Жамагорцянц // М.: Наука, 1969. - С. 198.

18. Антропов Л.И. Некоторые аспекты влияния добавок поверхностно-активных веществ на электроосаждение металлов // Защита металлов. -1978. Т. 14. - № 4. - С. 387-390.

19. Дамаскин Б.Б. Адсорбция органических соединений на электродах / Б.Б. Дамаскин, О.А. Петрий, В.В. Батраков // М.: Наука, 1968. - С. 332.

20. Кабанов Б.Н. Кинетика сложных электрохимических реакций / Б.Н. Кабанов, И.И. Астахов, И.Г. Киселёва // —М.: Наука, 1982. С. 200.

21. Карбасов Б.Г. О механизме электролитического сплавообразования / Б.Г. Карбасов, Н.Н. Исаев, М.М. Бодягина // Электрохимия. 1986. - Т. 22.-Вып. З.-С. 427.

22. Сухотин A.M. Справочник по электрохимии // Л.: Химия, 1981. - С. 488.

23. Вишомирскис P.M. Кинетика электроосаждения металлов из комплексных электролитов // М.: Наука, 1969. - С. 224.

24. Виноградов С.Н. Исследование электроосаждения некоторых сплавов палладия и их свойств // Дис. докт. техн. наук. Пенза, 1981. - С. 403.

25. Полукаров Ю.М. О зависимости скорости восстановления ионов металлов от потенциала нулевого заряда при электроосаждении сплавов // Электрохимия,- 1975.-Т. 11.-№ 10.-С. 1461-1464.

26. Фрумкин А.Н. Потенциал нулевого заряда // М.: Наука. 1979. - С. 260.

27. Ротинян A.JI. Катодная поляризация при образовании сплава железо-кобальт и причины деполяризации и сверхполяризации / A.JI. Ротинян, Е.Н. Молоткова // Журнал прикладной химии, 1959. Т. 32. - № 11. - С. 2502-2507.

28. Ахумов Е.И. О соотношении между составом раствора и осадка при электроосаждении двухкомпонентных сплавов / Е.И. Ахумов, Б.Я. Розен//ДАН СССР. 1956.-Т. 109,-№6.-С. 1149-1151.

29. Каданер Л.И. Электроосаждение металлов платиновой группы / Л.И. Каданер, Т.В. Слюсарская, Е.В. Чумак // Итоги науки и техники. Электрохимия. -М.: ВИНИТИ, 1984. - Т. 21. - С. 176-226.

30. Виноградов С.Н. Электроосаждение сплавов палладия // -.Саратов: Изд-во Саратовского ун-та, 1978. С. 92.

31. Электрохимическое осаждение и применение покрытий драгоценными и редкими металлами // Сб.тр., Харьков, ХПИ, 1972. С. 158.

32. Электроосаждение благородных и редких металлов. /Под. ред. Л.И. Ка-данера. Киев: Техника, 1974. - С. 164.

33. Крузенштерн А. Гальванотехника драгоценных металлов // М.: Металлургия, 1974.-С. 136.

34. Справочник химика. Т. 3. Изд.2-е. Химия, 1964. С. 1005.

35. Набиванец Б.И. Растворимость гидроокисей и ионное состояние палладия и платины в перхлоратных, хлоридных и сульфатных растворах / Б.И. Набиванец, Л.В. Калабина, Л.Н. Кудрицкая // Неорганическая химия. 1971. - Т. 16.-№ 12.-С.3281.

36. Кравцов В.И. Исследование механизма анодного растворения и электроосаждения палладия в хлоридных электролитах / В.И. Кравцов, М.И. Зеленский // Электрохимия. 1966. - Т. 2. - № 10. - С. 1138-1143.

37. А.С. №23672 (НБР). Аминохлоридный электролит для блестящего палладирования. / С.Г. Гендова, Л.Д. Мокочев, Г.К. Цонев, В.И. Карапено-ва, П.И. Мокачева, Т.Н. Сиджакова. МКЦ, с 25Д 3/50.

38. Диджюлис С.А. Особенности процесса палладирования в электролите Лимеда Пд-4 / С.А. Диджюлис, П.А. Юзикис // Журнал прикладной химии. 1990. - Т. 63. - №8. - С. 1721-1726.

39. Вишомирскис P.M. Исследование кинетики электроосаждения металлов из комплексных электролитов // Дис. докт. хим. наук. Вильнюс. Госуниверситет, 1961. - С. 422.

40. Вячеславов П.М. Гальванотехника благородных и редких металлов / П.М. Вячеславов, С.Я. Грилихес, Г.К. Буркат, Е.Г. Круглова II Л.: Машиностроение, 1970. - С. 248, с ил.

41. ГОСТ 9.305-84. Покрытия металлические и неметаллические неоргани-ческие.-М.: Изд-во стандартов, 1977. С. 10-22.

42. А.С. № 224243 СССР. Способ электролитического осаждения палладия / Ю.Ю. .Матулис, С.И. Хотянович, Л.М. Сяурукайте, Б.Ю. Гирфаускас, опубл. в 1968, Бюлл. № 25.

43. А.С. 572539 СССР. Электролит для осаждения палладия / А.П. Достан-ко, П.П. Гайденко, Л.К. Кушнер, Ю.Д. Чистяков, опубл. в 1977, Бюлл. №34.

44. Сухарев А.С. Электрохимическое палладирование в аминохлоридном электролите с органическими добавками / Дисс. канд. техн. наук М., 1972.-С. 187.

45. Назаретян A.M. Регенерация палладия и приготовление аминохлорид-ного электролита палладирования / A.M. Назаретян, В.П. Грищенко // Покрытие драгоценными металлами и процессы наводороживания при электрохимическом осаждении. М.: МДНТП, 1969. - С. 43-46.

46. Мелащенко Н.Ф. Гальванические покрытия благородными металлами /- М.: Машиностроение, 1993. С. 260.

47. А.С. № 354010 СССР. Способ электролитического осаждения палладия / М.В. Воронина, З.А. Макарова, опубл. в 1972, Бюлл. № 30.

48. Избекова О.В. Исследование условий электроосаждения сплава палладий-никель в присутствии аминоуксусной кислоты / О.В. Избекова, O.K. Кудра, В.В. Челикиди // Защита металлов, 1973. Т. 9, - № 1. - С. 108-110.

49. Челикиди В.В. Исследование электроосаждения палладия из комплексных электролитов содержащих аминокислоты / Дис. канд. хим. наук. -Киев, КПИ, 1973.-С. 182.

50. Виноградов С.Н. Современные высокопроизводительные нетоксичные электролиты в гальванопроизводстве / С.Н. Виноградов, Г.Н. Мальцева // Тез. докл. к 10 зональной конференции 26-28 сентября. Пенза, 1985.- С. 84.

51. Виноградов С.Н. Теория и практика электроосаждений металлов и сплавов и пути экономии драгоценных металлов / С.Н. Виноградов, Г.Н. Мальцева // Тез. докл. к областному семинару Пенза, 1986. - С. 88.

52. Моргенштерн Я.Л., Вишомирскис P.M. Исследование катодных процессов в щелочном электролите палладирования // Защита металлов , 1965.-№5-С. 505-510.

53. Вишомирскис P.M. Некоторые особенности процесса выделения палладия из щелочного электролита / P.M. Вишомирскис, Я.Л. Моргенштерн // Тр. АНЛИТССР, сер. Б 1, 1966. С. 49-60.

54. Груев И.Д. Гальваническое золочение, серебрение и палладирование в производстве радиоэлектронной аппаратуры / И.Д. Груев, Н.И. Матвеев, Н.Г. Сергеева.// М.: Радио и связь, 1981.

55. Виноградов С.Н. Электролитическое осаждение сплава палладий-кобальт / С.Н. Виноградов, Н.Т. Кудрявцев // Защита металлов, 1968. -Т. 4.-№5.-с 543-547.

56. Виноградов С.Н. Электролитическое осаждение сплава палладий-никель / С.Н. Виноградов, Н.Т. Кудрявцев // Защита металлов, 1968. -Т. 4.-С 145-151.

57. Чумак К.В. Электроосаждение сплава палладий-кобальт из сульфамат-ного электролита / Автореф. дис. на соиск. учён. степ. канд. техн. наук. -Новочеркасск, 1981.-С. 16.

58. Виноградов С.Н. Кинетика электроосаждения сплава палладий-никель / С.Н. Виноградов, В.Н. Стариков // Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванотехнике и производстве печатных плат: Материалы международной конференции. Пенза, 1998. С. 10.

59. Виноградов С.Н. Наводороживаемость и физико-механические свойства сплава палладий-никель // Структура и механические свойства электролитических покрытий. Тез. Докл. II Всесоюзного семинара 1979. -Тольятти, Институт физ. химии АНСССР. С. 52.

60. А.С. 515840 СССР. Электролит для осаждения сплава палладий кобальт / С.Н. Виноградов, B.JI. Огурцова, опубл. в 1976, Бюлл. № 20.

61. Chao James L., Gore Randy R. // Plat and Surfase Finish 1992. - № 9. - C. 56-61.

62. Юзикис П. Электроосаждение магнитного сплава палладий-кобальт из этилендиаминового электролита / П. Юзикис, С. Диджюлис, Р. Гонтаж // Гальванотехника и обработка поверхности. 1993. - Т. 2, - № 4. - С. 41.

63. Виноградов С.Н. Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванопроизводстве / С.Н. Виноградов, А.А. Калганов, Г.Н. Мальцева // Тез. докл. Пенза, 1996. - С. 76.

64. Перелыгин Ю.П. Электроосаждение, свойства и область применения индия и его двойных сплавов / Пенза: Изд-во Пенз. политех, инс-та, 1993.-С. 84.

65. Тихонов А.А. Исследование процессов электроосаждения сплава палладий-индий из аммиачно-трилонатного и сульфаминового электролитов / А.А. Тихонов, П.М. Вячеславов, Г.К. Буркат // Журнал прикладной химии, 1981.-Т. 54,-№2.-С. 364-369.

66. Климаков В.Н. Теория и практика электроосаждений металлов и сплавов и пути экономии драгметаллов / В.Н. Климаков, Л.И. Каданер // Тез. докл. к областному семинару. Пенза, 1986.

67. Решетникова Н.Ф. Теория и практика электроосаждений металлов и сплавов / Н.Ф. Решетникова, К.С. Педан // Тез. докл. к областному семинару 27-28 апреля. Пенза, 1984.

68. Буркат Г.К. Серебрение, золочение, палладирование и родирование / -Л.: Машиностроение, 1984.

69. Буркат Г.К. Физико-механические свойства сплава палладий-индий, полученного из аммиакатно-сульфосалицилатного электролита // Гальванотехника и обработка металлов. 1994. - Т. 3. - № 5-6 - С. 63.

70. Виноградов С.Н. Электроосаждение сплава палладий-медь из аммиач-но-трилонатного электролита / С.Н. Виноградов, В.Н. Стариков // Гальванотехника и обработка поверхности. 1997. -Т. 5. - № 3. - С. 68.

71. Виноградов С.Н. Электроосаждение сплава палладий-олово из трило-натного электролита / С.Н. Виноградов, Г.П. Суворова, Л.П. Вершинина // Защита металлов. 1975. - Т. 11, - № 2. - С. 272.

72. Виноградов С.Н. Электроосаждение сплава палладий-кадмий из амми-ачно-трилонатного электролита / С.Н. Виноградов, Н.И. Шумилина // -Защита металлов, 1976. Т. 12. - № 4. С. 482-484.

73. Виноградов С.Н. Электролитическое осаждение сплава палладий-марганец / С.Н. Виноградов, B.C. Янин, В.И. Секачёва // Защита металлов. -1975.-Т. 11. -№ 6. С. 768.

74. Давидавичус Э. Блескообразующие, пассивирующие и другие добавки (композиции), применяемые в гальванотехнике: Производственные рекомендации Р 213 03 - 93 / Э Давидавичус, А. Малдутене, Г,С. Фомин // - М.: Издательство «Протектор» - С. 148.

75. Электролитическое осаждение сплавов // Л.: ЛДНТП, 1968. - С. 260.

76. Вячеславов П.М. Электролитическое осаждение сплавов // -Л.: Машиностроение, 1986. С. 45.

77. Лайнер В.И. Электролитическое осаждение сплавов // М.: Машгиз, 1961.-С. 312.

78. Дубина Н.М. Защитная способность и паяемость цинковых покрытий из слабокислых электролитов / Н.М. Дубина, И.Д. Захаров, С.В. Плясов-ская, Ж.А. Кадымова, И.А. Винокурова // Защита металлов. 1991. Т. 27.-№ 1.-С. 176.

79. Пурин Б.А. Электроосаждение металлов из пирофосфатных электролитов // Рига: Зинат не, 1975. - С. 196.

80. Березин Н.Б. Электродные процессы в гликоколятных электролитах цинкования / Н.Б. Березин, Ю.Г. Войцеховский, Н.В. Гудин // Прикладная электрохимия. Межвуз: сб. Казань, 1981. - С. 64-66.

81. Андреев И.Н. Изменение выхода по току в щелочных электролитах цинкования / И.Н. Андреев, Н.В. Гудин, Ж.В. Межевич // Защита металлов. 1996. - Т. 22. - № 4. - С. 672.

82. Ваграмян Т.А. Интенсификация и совершенствование процессов нанесения цинксодержащих сплавов / Автореф. дис. докт. техн. наук. М., 1987.

83. Лошкарёв Ю.М. Повышение коррозионной стойкости цинковых покрытий из щелочных электролитов путём электрохимического легирования / Ю.М. Лошкарёв, В.И. Коробов, В.В. Трофименко // Защита металлов.- 1994. Т. 30, - № 1. - С. 79-84.

84. Гинберг A.M. Справочник гальванотехника / A.M. Гинберг, А.Ф. Иванов, Л.Л. Кравченко // М.: Металлургия, 1987. - С. 736.

85. Попович В.А. Скоростные нецианистые электролиты для коррозионно-стойких цинк-никелевых покрытий / В.А. Попович, В.Н. Агапов, А.И. Сухомлин и др // Защита металлов. 1981. - Т. 17. - № 2. - С. 223-226.

86. Гурылёв В.В. Повышение эффективности процесса осаждения цинк-никелевых сплавов из пирофосфатных электролитов / В.В. Гурылёв, О.В. Моисеева // Черкассы 1988. С. 6 - Деп. В НИИТЭХИМ. 14.10.87.- № 1190-ХП87.

87. Кудрявцев В.Н. Рассеивающая способность слабокислого электролита для осаждения блестящих покрытий цинк-кобальт / В.Н. Кудрявцев, К.С. Педан, В.И. Ануфриева// Защита металлов. 1991. - Т. 27. -№ 3. -С. 528.

88. Кирилова И.В. Осаждение и коррозионная стойкость сплавов цинк-никель и цинк-кобальт / И.В. Кирилова, Б.Г. Карбасов, М.М. Бодягина, К.И. Тихонов // Теория и практика электроосаждения металлов и сплавов. Пенза: ПДНТП. - 1986. - С.58.

89. Костин Н.А. Повышение защитной способности цинковых покрытий, полученных импульсным электролизом / Н.А. Костин, А.Б. Демиденко, Д.П. Сливец, К.И. Бондарь // Защита металлов. 1991. - Т. 27. - № 2. -С. 300.

90. Березин Н.Б. Электроосаждение сплава цинк-хром импульсным током / Н.Б. Березин, Н.В. Гудин, А.Г. Филиппова, Э.А. Матуленис // Защита металлов. 1993. - Т. 29. - № 1. - С. 176.

91. Каданер Л.И. Опыт применения покрытия цинком, легированного титаном. / Л.И. Каданер, Т.С. Базилевич // Защита металлов. 1991. - Т. 27. - № 2. - С. 352.

92. Ваграмян Т.А. Процесс электрохимического латунирования / Т.А. Ва-грамян, Г.Н. Гусева, О.И. Ковалева // Труды ин-та МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1982.-№ 124.-С. 120-132.

93. Ваграмян Т.А. Электроосаждение сплава цинк-олово из цитратно-аминоуксусного электролита / Т.А. Ваграмян, Осама Б. Оде, Е.В. Харламова // Электрохимия. 1986. - Т. 22. - № 7. - С. 998-1000.

94. Ваграмян Т.А. Некоторые особенности электроосаждения сплава цинк-олово из пирофосфатных электролитов в присутствии ПАВ / Т.А. Ваграмян, Осама Б. Оде, Е.В. Харламова // Защита металлов. 1986. - Т. 22,-№4.-С. 615-617.

95. Невмятуллина Х.А. Электроосаждение сплава медь-цинк из цитратных электролитов / Х.А. Невмятуллина, С.М. Тёмкин, Т.А. Ваграмян //Защита металлов.-1991.-Т. 27. -№ 1.-С. 176.

96. Репина И.А. Электроосаждение сплавов меди с цинком и кадмием из тартратных электролитов // Автореф. дис. канд. техн. наук. Ленинград, 1976.-С. 14.

97. Федулова А.А. Нанесение электролитических сплавов олово-цинк и олово-кадмий / А.А. Федулова, К.П. Прокопенко, А.А. Балашов, А.И. Липин, Н.А. Матвеева // Передовой научно-технический и производственный опыт. ГОСИНТИ. М. - № 3-66-573/22. - 1966.

98. Мокеева Г.П. Электроосаждение сплавов олова с цинком и кадмием из фторид-хлоридных электролитов // Автореф. канд. дис. МХТИ, Москва, 1989.-С. 22.

99. Вол А.Е. Строение и свойства двойных металлических систем / А.Е. Вол, И.К. Каган // М.: Наука, 1976. - Т. 3. - С. 407.

100. Скляренко С.И. Получение гальванических покрытий индия с цинком и кадмием из водных растворов сульфаминовой кислоты / С.И. Скляренко, И.И. Лавров, Л.А. Мансурова // Журнал прикладной химии. 1962. Т. 3. - № 9. с. 2017-2020.

101. Марченко Н.А. Осаждение индия и его сплавов из аммиачно-тартратных электролитов / Н.А. Марченко, JI.C. Ионычева // Некоторые вопросы теории и практики использования в гальванотехнике неядовитых электролитов. Казань, 1964. - С. 81-82.

102. Богеншютн А.Ф. Электролитическое покрытие сплавами / А.Ф. Бо-геншютн, У. Георге // М.: Металлургия, 1980. - С. 192.

103. Лайнер В.И., Кудрявцев Н.Т. Основы гальваностегии / В.И. Лайнер, Н.Т. Кудрявцев //- М.: Металлургиздат, 1946, С. 587.

104. Патент 4741818 (США). Щелочные растворы для электроосаждения палладия и его сплавов.// Nobel Fred I., Martin James L., Toben Michael P.; Lea Ronal, Inc. № 24874. - МКИ, C.25 D 3/58.

105. Савицкий E.M. Сплавы палладия / E.M. Савицкий, В.П. Полякова, М.А. Тылкина // М.: Наука, 1967. С. 210.

106. Савицкий Е.М. Металловедение платиновых металлов / Е.М. Савицкий, В.П. Полякова, Н.Б. Горина, Н.Р. Рошан // М., "Металлургия", 1975,-С. 424.

107. Koster W., Zwicker U. Festchrift aus Anlass des 100-jahrigen Jiibilaums der Firma W. C. Heraues G. m. b. H. Hanau, 1951, S 76-90.

108. Nowotny H., Bauer E., Stempfle A. Monatsch. Chem., 1951, №6, S. 1086-1093.

109. Хансен M. Структуры двойных сплавов / M. Хансен, К. Андерко // -М., "Металлургиздат", 1962, Т. 2. - С. 1488.

110. Дамаскин Б.Б. Принципы современных методов изучения электрохимических реакций/-М.: 1965.-С. 103.

111. Гороховская В.П. Практикум по электрохимическим методам анали-за/В.И. Гороховская, В.М. Гороховский//-М.: 1983.-С. 190.

112. Дамаскин Б.Б. Введение в электрохимическую кинетику / Б.Б. Дамаскин, О.А. Петрий // М.: Высшая школа, 1985. - С. 400.

113. Феттер К. Электрохимическая кинетика // М.: Мир, 1967. - С. 856.

114. Сысоева В.В. Об эффекте деполяризации и сверхполяризации при образовании гальванического сплава / В.В. Сысоева, A.J1. Ротинян // Прикладная химия. 1962. Т. 35. - № 12. - С. 2653-2661.

115. Сысоева В.В. О расчёте эффектов деполяризации и сверхполяризации при образовании гальванического сплава / В.В. Сысоева, A.JI. Ротинян // Докл. АН СССР. 1962. Т. 144. - № 5. - С.1098-1099.

116. Хейфец B.JI. Закономерности совместного электрохимического разряда основного металла и примесей при учёте эффекта деполяризации /

117. B.JI. Хейфец, A.J1. Ротинян, Ю.П. Калганова, П.Г. Левенфиш // Прикладная химия. 1961.-Т. 34.-№7.-С. 1519-1528.

118. Перелыгин Ю.П. Усовершенствование методов измерения переходного электросопротивления и толщины гальванических покрытий // Гальванотехника и обработка поверхности. 1993. - Т. 2. - № 4. - С. 65-67.

119. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа // М.: Мир, 1974.-С. 552.

120. Городынский А.В. Вольтамперометрия. Кинетика стационарного электролиза // Киев: Наука. Думка, 1988. - С. 176.

121. Горбачев С.В. Влияние температуры на электролиз как на кинетический метод исследования природы электрохимических процессов // Труды 4-го совещания по электрохимии. М., АН СССР, 1959. - С.61-71.

122. Горбачев С.В. Влияние температуры на скорость электролиза // ЖФХ. 1950. - Т. 24. - № 7. - С.888-896.

123. Горбачев С.В. Температурно-кинетический метод и его применение /

124. C.В. Горбачев, В.И. Никич // Тр. Московского химико-технологического института им. Д.И. Менделеева. 1978. - № 101. - С. 101-110.

125. Плесков Ю.В. Развитие метода вращающегося дискового электрода / Ю.В. Плесков, В.Ю. Филиновский // Итоги науки и техники. Электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1975. - С. 57-108.

126. Плесков Ю.В. Вращающийся дисковый электрод / Ю.В. Плесков,

127. B.Ю. Филиновский //- М.: Наука, 1972. С. 344.

128. Паршин А.Г. О некоторых ошибках при использовании токосъемников в электролитических измерениях с вращающимися электродами / А.Г. Паршин, B.C. Пахомов // Защита металлов. 1980. - Т. 6. - № 1.1. C. 21-25.

129. Гершов В.М. Определение рН приэлектродного слоя стеклянным электродом в процессе электролиза / В.М. Гершов, Б.А. Пурин, Г.А. Озоль-Калнинь // Электрохимия. 1972. - Т. 8. - № 5. - С. 673-675.

130. Вячеславов П.М. Методы испытаний электролитических покрытий / П.М. Вячеславов, Н.М. Шмелева// — Л.: Машиностроение, 1977. С. 87.

131. Хрущов М.М. Микротвердость, определяемая методом вдавливания / М.М. Хрущов, Е.С. Беркович//-М.: АН СССР, 1943.-С. 186.

132. Хрущов М.М. Приборы ПМТ-2 и ПМТ-3 для испытания на микротвердость / М.М. Хрущов, Е.С. Беркович // М.: АН СССР, 1950. - С. 62.

133. Поперека М.Я. Внутренние напряжения электролитически осаждаемых металлов // Новосибирск, 1966. - С. 335.

134. Ваграмян А.Т. Физико-механические свойства электролитических осадков / А.Т. Ваграмян, Ю.С. Петрова // М.: Изд -во АН СССР, 1960. -С. 206.

135. Сплавы и припои на основе олова, свинца и индия для полупроводниковой техники. Методы анализа. ОСТ 48-133.0-78 ОСТ 48-133.1878. С.33-37.

136. Котик Ф.И. Ускоренный контроль электролитов, растворов и расплавов//-М.: Машиностроение, 1978.-С. 108.1. Утверждать.

137. Технический директор Пензенского АОочных приборов Забродин В.Н.2002 I.1. АКТиспытания на Пензенском АО «Завод точных приборов» технологического процесса осаждения сплава палладий-цинк по результатам диссертационной работы Кабанова С.В.

138. Зам. тех. директора,-главный техно Начальник гальванического цеха Автор разработкиистратов Н.А. Герасимова Л.II. Кабанов С.В.1. УI ве|гл£дащ.

139. Технический директор Пензенского АС): За^од^ечных приборов Забродин В.Н. 2002 г.1. РАСЧЕТэкономической эффективности o r внедрениятехнологического процесса электроосаждения сплавапалладий-цинк

140. Внедрение технологического процесса электрохимического осаждения сплава палладий-цинк взамен получения покрытия чистым палладием позволит значительно съэкономить расход драгметалла (палладия) и повысить долговечность изделий.

141. Расчёт экономического эффекта произведён в соответствии с «Методикой определения экономической эффективности в народном хозяйстве новой техники, изобретений и рационализаторских предложений».

142. Расчёт экономического эффекта:

143. Э 3r(B2/B0-((Pi + Kb) (Р: + Ни!) - 3:|.где 3i и 3; затраты на 1 м2 поверхности покрытия чистым палладием и сплавом палладий-цинк (15-16%) 99406,5 и 80500,5 руб. соответственно.

144. Производительность единицы оборудования: Bi'Bi коэффициент учёта роста производительности труда. Плотность тока при осаждении палладия и сплава палладий-цинк - 1 и 0,5 А/дм2 соответственно:

145. Bi 0.5 1 = 0,5 Срок службы единицы оборудования:

146. Pi Е„У(Р2 + Е„) коэффициент учёта срока службы оборудования.

147. Pi = l/'Ci и Р2 = 1 /С2 величина, обратная срокам службы средств труда.

148. Cj Со срок службы в годах.

149. Износостойкость сплава в два раза выше износостойкости чистого палладия, следовательно Ci = 1 год. С2""' 2 года.

150. Е„ 0,15-нормативный коэффициент эффективности

151. Pi + Е„)/(Ро + Ен) = (1/1 + 0.15) (1 2 + 0,15) = 1,77 Экономический эффект составил:

152. Э = 99406,5-0,5-1,77 80500,5. - 7474 руб./м2.

153. Зам. тех. директорагглавный техноло Начальник гальванического цеха Автор разработкилистратов П.А. асимова Л.П. Кабанов С.В.