автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Физико-химическое исследование гидратации и дегидратации кристаллогидратов фосфатов и сульфата кальция с участием паров воды

H" u OA - 8 май ш5

НАУЧНО-ПРОНЭЕОДС'ТВЕННОЕ ОБЪЕДИНЕНИЕ "МЛНУДОБГ'ЕНИЯ"

На правах рукопиел УДК ее. C9S: (661. 842. 522+651. S42. 4Е5)

Сарычена Екатерина Александровна

еетко-дзшческое лсследсеание глдрагашш и дегидратации гокталлогйдрагзе гссзатое и сульфата кальция

с участием парсб воды.

05.17. 01 - Тт::но.югия неорганически:: зешестз

AET0FE4ZPAT диссертант: на соискание ученей степени кандидата химических наук

Москва - 1995

Работа выполнена в Научно-исследовательсксм институте по удобрениям и инсектофунгицидам им. проф. Я. 5. Самойлова С ШУЗИ НШ"Ыинудобрения")

Научный руководитель: кандидат химических наук .1 F. Еерезкина

Официальные оппоненты: Доктор технических наук, профессор

A. L Бродский

Доктор химических наук .профессор К. И. Сакодынскип

Ведущая организация: Российский химико-технслэгичесгай университет им. Д. IL Менделеева.

Зашита состоится мая 1S95 г. е 12 часов на заседании специализированного совета К 158.02.Cl в Научно-производственном объединен™ "Млнудобрения" по адресу : 1172S3,Москва, Ленинский проспект,дом 55.

С диссертацией можно ознакомиться н библиотеке НИУИФ.

Автореферат разослан апреля 1S5E г.

Ученый секретарь Специализированного совета кандидат химических наук

Б. И. Суходол;

ОЕШДЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

Актуальность проблемы. Изногидрат дигидрофосфата кальция и црат гидрофосфата кальция являются основными компонентами эрных удобрений; дигидрат сульфата кальция - основной компо-многотоннажных отходов производства фосфорной кислоты и гм известковой газоочистки. Сложные многостадийные фазовые годы с участием паров воды протекают в процессах сушки и гра-рования удобрений, переработки гипсовых отходов, получения ах солей.

Изучении кинетики и равновесия процессов дегидратации фосфа-кальция посвящено значительное число исследований, однако иущгственно изучались фазовые переходы в процессах растворе-и кристаллизации. В работах по изучению дегидратации фосфа-сопровождающейся выделением воды в газовую фазу, рассматри-ся в основном превращения, связанные с поликонденсацией атного иона. Сведения об удалении кристаллизационной воды ог-чены и противоречивы; различается данные о температурах и остях дегидратации , термодинамических характеристиках про-ов; систематические исследования гидратации безводных фосфа-кальция практически отсутствуют.

Щ>и изучении фазовых переходов гидратов сульфата кальция с тием паров воды представляется целесообразным особое внимание ить процессу гидратации у-СаЗО^ и СаБО^. 0,5Н20 , поскольку едования гидратации проводились в основном при затворении ой водой. Следует указать, что несогласованность литературных ых о фазовых переходах при дегидратации и регидратации

кристаллогидрата сульфата кальция в значительной мере обует: отсутствием физико-химически обоснованного метода опреде. состава гидратов и модификаций безводного СаБО^при их совмв' присутствии.

Б связи с изложенным проведение исследований процессов д< рагации и гидратации фосфатов и сульфата кальция с испольвое; новых экспериментальных методов является актуальной задачей.

Цель работы. Целью работы явилось комплексное исследо кинетики и равновесия процессов дегидратации и регидра кристаллогидратов фосфатов кальция и сульфата кальция, лрот щх с участием паров воды; выявление общих закономерностей и личий фазовых переходов в изучаемых системах; разработка х тографического метода определения фазового состава гидратов фата кальция, растворимого и нерастворимого ангидритов для а за лабораторных и промышленных гипсовых смесей.

Научная новизна. Разработаны варианты хроматографически ходов для комплексного исследования кинетики и равновесия фа переходов в процессах дегидратации и регидратации криеталлог тов.

Определены характеристики кинетического и равновесного мов дегидратации Са(НгР0у)2*Н20, СаНРО^Й^О, СаБОу*2НгО: а ния кажущейся энергии активации, энтальпий процессов. Устано образование в ходе дегидратации Са(Н2Р0|у *Н20 промедуто гидрата, существование которого подтверждено рентгенографич Показано, что кинетические характеристики процессов дегидра и регидратации кристаллогидратов фосфатов кальция коррел с соотношением плотностей исходной и конечной фаз. Уст лено, что процесс дегидратации всех изучаемых кристаллогид

ровождается значительным увеличением удельной поверхности.

Получены новые данные о механигме и скоростях гидратации

фатов и сульфата кальция с участием паров воды в динамических

гатических условиях. Установлено, что гидратация растворимого

вдрита протекает по типу твердое-газ при времени контакта ме--3

10 сек. Гидратация полутидрата сульфата кальция сопровождая образованием поверхностного раствора и протекает в системе рдое-жидкое-газ.

Разработан экспрессный количественный хроыатографический ме-

определения гидратов и модификаций CaSO^ при их совместном зутствии в образце.

Практическое значение. Разработан экспрессный инструменталь-метод количественного определения состава смесей, образуйся в процессах утилизации фосфогипса и пшсовых отходов.

Кинетические и равновесные характеристики дегидратации и ре-ратации кристаллогидратов фосфатов и сульфата кальция цставляют интерес для разработки и совершенствования процессов учения удобрений, чистых солей, переработки гипсоеых отходов.

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 5 стаи тезисы доклада.

Апробация работы . Результаты работы были представлены на

Международном Дунайском симпозиуме по хроматографии (Leipzig, List 21-25 ,1989

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введе-, восьми глав, выводов и списка литературы; изложена на 113 аницах машинописного текста, включает 4 таблицы и 32 рисунка. :ок литературы содержит 102 библиографических наименования.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ.

В первой главе проведен анализ и дана общая характерно исследований фазовых переходов с участием паров воды при деги тации и регидратации кристаллогидратов фосфатов и сульфатов к ция. Рассмотрены структурные особенности указанных гидратов г. казана несогласованность имеющихся литературных данных. Сде заключение, что расхождение результатов исследований обусло! ограничениями использовавшихся экспериментальных методов, не волящих контролировать условия эксперимента и предисторив ос ца. Закономерности образования гидратов при взаимодействии фс тов кальция с парами воды в литературе практически не описан!

Во второй главе рассмотрены недостатки и ограничения мете использующихся для изучения сложных многостадийных фаговых г ращений в системах соль-гидраты-пары воды. Показана перспе» ность комплексного применения хроматографических методов дл5 зико-химических исследований гетерогенных процессов.

Разработаны варианты хроматографических методов для t лексного исследования кинетики и равновесия процессов депод ции и регидратации кристаллогидратов фосфатов и сульфата каш Методы основаны на включении U-образного реактора в газовую с хроматографа перед измерительной ячейкой по теплопроводности, дичество и концентрацию выделяющихся паров воды регистрировав диаграммной ленте потенциометра в виде

выходной кривой. Преимуществами комплексного применения матографических методов являются: а) возможность регистрации рости выделения воды в дифференциальной форме; концентрации > ления/ пара в потоке из соотношения высот выходной кривой i

юбочного пика; количество выделившейся воды определяли по 1Эди под выходной кривой на основе абсолютной калибровки; югможность варьировать в широких пределах условия эксперимен-температуру, скорость газа-носителя, навеску, давление паров I в зоне реакции и осуществлять переход от кинетического режи-к равновесным условиям; в) возможность исследовать процессы щратации и регидратации на одном образце, в одном реакторе, обеспечивает хорошую воспроизводимость экспериментальных дан-

Гидратацию обезвоженных солей проводили путем импульсного ¡а на образец доа паров воды заданной концентрации; продолжимость прохождения зоны паров воды через образец определяет

и контакта навески с парами воды. Время контакта меняли в пре--.3

IX 10 сек (малые импульсы) до 20 - 30 мин (микродинамический [ант). Для сравнения проводили гидратацию в статических услови-

Для характеристики твердых фаз использовали: рентгенофазовый шз, определение удельной поверхности хроматографическим мето-электронную микроскопию, дериватаграфический анализ, фи исследовании процессов дегидратации и регидратации >льзовали - реактивы Са( Н2Р0у)2 *Н О, СаНРО^Н^О, Са50^*2%0 -шфикации "хч" и с добавками серной и фосфорной кислот; промыш-ше образцы фосфогипса, фосфополугидрата ; промышленные осадки (есса известковой газоочистки Рязанской ГРЭС. В третьей и четвертой главах изложены результаты исследования (ессов дегидратации и регидратации Са( Н^РСу)^ *%() и >0^*21120. Показано, что в кинетическом режиме дегидратация

этих кристаллогидратов протекает в одну макростадию с нарастг скорости во времени (рис.1). Диффузионного торможения в ; слоем продукта реакции не обнаружено. Определены значения I щэйся анергии активации 88 ^ 2,8 КДж/моль и Ь1— 4 КДж/мош СаСНгРО^лН^О и СаНРО^лЗН^О, соответственно. В переходном р* путем регулирования концентрации паров воды в зоне реакции д( гается разделение процесса удаления кристаллизационной вода Са( *Н>0 на две макростадш. Рентгенофааовый анализ по]

образование новой кристаллической фазы с межплоскостными рас< ниями для трех наиболее интенсивных линий 8,13& 4,088, 3 Оптимальными условиями существования промежуточного гидрата дегидратации Са(Н£РО^)г *%(> являются: температурный инт! 120-130°С и содержание воды в пределах 0,4 - 0,6 моля. Тем турная зависимость равновесных давлений паров воды при обез: вании СаСН2Р0^)^*Цг0 представлена на рис. 2; излом прямоли» зависимости соответствует двухстадийной схеме дегидратации ; кристаллогидрата. Полученные данные описываются уравнения: 1ер= 24,4 - 7768,2/Г (I) И 1др= 12,2 - 3111,7/Т (II), С козф ентами корреляции 0,987 и 0,969 для I и II стадий, соответс но. Определены величины лН стадий дНГ= 148,4 6,2 КДж/ дНИ= 59,7±3,4 КДж/моль.

При дегидратации СаНРО^НдО в переходном режиме также чали разделение процесса на две стадии (минимум выходной к находится в температурном интервале 130-140°С при содержании в образце С 1.15 - 1,4 моля). Зависимость равновесных давлени ров воды от температуры указывает на двухстадийный характер цесса, однако новой кристаллической фазы не обнаружено. Ре

фические исследования и значительное увеличение удельной по-

г

юсти (от 1 до 12-14 и /г) в ходе дегидратации указывают на ¡)ное состояние промежуточного гидрата. В связи с этим найден-значения давлений паров следует считать квазиравновесными, зано, что в определенных условиях дегидратация СаНРО^*2Н^О г сопровождаться образованием жидкой фазы. Изучена гидратация предварительно обезвоженных кристаллогид-а фосфатов кальция в присутствии паров воды в динамических и дческих условиях. При гидратации в динамических условиях при нении температуры меняется тип кинетических кривых (рис. 3). зновение характерной для топохимического процесса в кинети-их условиях Б-образной зависимости объясняется нарастанием повышении температуры диффузионного торможения слоем продукта ции. Это заключение подтверждается при сопоставлении плотей фаг (плотность безводного фосфата больше, чем соответству-о гидрата); в результате в процессе дегидратации в кинети-их условиях диффузионное торможение отсутствует, а при гидра-и - отчетливо проявляется. Показано, что при гидратации атов в статических условиях возможно накопление значительных честв гигроскопической воды и снижение скорости гидрзтащш в О раз по сравнению с гидратацией в увлажненном газовом пото-образование СаНРС1{,*2%0 прекращается в статических условиях степени превращения 25?..

В главе 5 приводятся результаты исследований фаговых перехо-в системе СаБО^ - Ej.CC пар). Удаление кристаллизационной воды гинетических условиях протекает в температурном интервале 80°С с нарастанием скорости во времени с образование« раство->го ангидрита-^-СаЗОу (каж. 2аюп= 83 ± 4 ВДж/моль); переход в

нерастворимый ангидрит происходит при выдержке^-СаБОу в те часа при300-400°с.

При проведении экспериментов в переходном режиме при кс ции линейного режима с изотермическими выдержками достигадос четливое разделение процесса дегидратации на дее стадии с оС ванием в качестве промежуточного продукта СаБО^О, БН^О. Пока

что процесс дегидратации СаоО^*2Н^О сопровождается увели*;

2 2

удельной поверхности от 0,5 м /г до 6-7 м /г при под}

2

СаБО^тМЗ.БН^О и до 12-14 м /г при образовании ^.СаБОу.

В специальной серии опытов изучали влияние на процесс г ратации механо-хиыической активации, добавок кислот в оС гипса и кислотности образцов фосфогипса. Рентгенографичес электронномикроскопические исследования показали, что механс ческая активация гипса приводит к существенному искажению 1 ной кристаллической структуры (уменьшение размеров кристалла ухудшение их огранки); механо-химическая обработка привс снижению температур фазовых переходов. Наиболее активным (, ром, влияющим на кинетические зависимости процесса дегидрг являются кислые примеси. В присутствии примесей серной и фс ной кислот значительно снижаются температуры фаговых пере: температура образования нерастворимого ангидрита снижаете 100-200°С. Так для образцов с примесью фосфорной кислоты 3 ' цесс дегидратации уме при 150°С заканчивается в течение часг разованием нерастворимого ангидрита. Б образцах с приме! серной кислоты даже при комнатной температуре находили следа растворимого ангидрита. Сделано заключение, что под дей( примесей кислот меняется механизм процесса дегидратации; ] зультате обезвоживающего действия кислот дегидратация про'

л образования и упаривания соответствующих поверхностных воров кислот.

Гидратацию в системе СаЗОу - Н^ ОС пар) изучали по стадиям: ращзние растворимого ангидрита в полугидрат и полугидрата в црат. В динамических условиях при гидратации растворимого анита под действием импульса паров воды происходит послойное видение фронта реакции вплоть до полного превращения всего зца в полугидрат; следовательно, скорость реакции существенно ше максимальной скорости продвижения зоны паров воды. Коли-

венное образование полугидрата достигалось за время контакта -з

е 10 сек; такой быстрый переход очевидно обусловлен близостью ктур растворимого ангидрита и полугидрата и протекает по типу цое-газ. Дальнейшая гидратация полугидрата до дигидрата суль-кальция протекает медленно: в температурном интервале 20-4^ эглошэние воды из импульса не происходит. Наблюдается только гтвенное изменение исходной прямоугольной формы зоны паров (кривые 1 и 2 рис 4). Получаемая выходная кривая 2 отражает бсс обратимой сорбции паров воды с образованием пленки насы-□го поверхностного раствора : участок АВ- характеризует на-иую стадию процесса сорбции паров воды , а высота прямолиней-участка ВС прямопропорциональна равновесному давлению паров над пленкой насыщенного раствора полутидрата. Добавки зрной кислоты к исходным образцам меняют характеристики про-а гидратации: происходит дополнительное размывание тыла зоны в воды (участок СД кривая 3). Это размывание отражает процесс ивания кислого поверхностного раствора, который протекает нтельно медленнее, чем упаривание поверхностного раствора на ом полугидрате. Заметное необратимое поглощение воды с обра-

зованием дигидрата отмечали только при температурах вьше 45е давлении паров воды в импульсе более 12 кПа.

Закономерности гидратации растворимого ангидрита и полутад та в статических и динамических условиях контакта паров водь образцом существенно отличны. В статических условиях наблюдае резкое замедление процессов обусловленное образованием за с "схватывания" плотного поверхностного слоя, экранирующего дос воды вглубь образца (даже для малых навесок). Время обраговс полугидрата измеряется часами; переход полугидрата в дигидр протекает еще медленнее (рис. 5,кривая1). Замедляющее дейс: примесей фосфорной кислоты на процесс гидратации показанс рис.Б (кривые 2 и 3 ). Обнаружено, что гидратация в статичес условиях сопровождается накоплением гигроскопической воды в разцах-, возможно существование в образце многофазной системь ¿CaS04 - Ca5(ty*0,5H20 - CaS0f*2H2C> - гигроскопическая вода.

В главе 6 проведено сопоставление и выявление общих закс

мерностей и различий изучаемых процессов с учетом особенное

кристаллической структуры гидратов. Все изучаемые гидраты

носятся к слоистому типу, слои связаны между собой молекулами

ды. Общими являются следующие характеристики: возможность дег

ратации в одну стадию в кинетических условиях в температурном о

тервале 80-170 С; двухстадийный характер процесса в переходне равновесном режимах; развитие удельной поверхности в ходе дег ратации. Гидратация в статических условиях протекает с учаса жидкой фазы. Отмечается ускоряющее или замедлящее дейа кислых примесей для прямой (дегидратации) или обратной (гидра ции)реакции, соответственно.

Особенности структуры изучаемых гидратов проявляются в ог

деленных различиях термодинамических и кинетических характеристик процессов и в структурах промежуточных продуктов дегидратации. Цри обезвоживании гипса образуется растворимый ангидрит, кристаллическая решетка которого близка к решетке полугидрата; чем объясняется очень большая скорость фазогого перехода растворимого ангидрита в полугидрат сульфата кальция. Б отличие от дегидратации СаСН^РО^)^ *НгО , протекающей с образованием промежуточного кристаллического продукта, в процессе обезвоживания СаНРОу*2Н^О образуется аморфная промежуточная фаза с развитой удельной поверхностью. Процесс гидратации СаНРО^ протекает наиболее медленно по сравнению с другими исследуемым! солями и в статических условиях - неполностью.

В главе 7 представлены данные о разработке хроматографическо-го метода определения гидратов сульфата кальция, растворимого и нерастворимого ангидритов в смесях, Физико-химическим обоснованием метода явились результаты изучения кинетики и равновесия фаговых переходов в системе Са50>- Н^ОСгшд). Метод основан на поста-дийном выделении кристаллизационной воды и последующей избирательной гидратации растворимого ангидрита до полугидрата. Методика включает три последовательные операции, которые проводятся в одном реакторе без перегрузки образца: 1-постадийная дегидратация дигидрата и полугидрата сульфата кальция (рис.6) и расчет их содержания по площади пиков I и II выходной кривой ; 2-избиратель-ная гидратация растворимого ангидрита до полугидрата импульсным методом, в условиях, при которых невозможно образование дигидрата сульфата кальция; 3- повторная дегидратация образовавшегося полугидрата для определения суммарного количества растворимого ангидрита. Расчет содержания анализируемых компонентов в исходной

снеси проводят по формулам:

5г* Чкал* 100

ДГ7. = -------------------------(1)

а * 0,157* Бкси

Бг * Уюх**100

Пр% = —------------- 0,84 ДГХ С 2)

а * 0,062 * Бкал

Укал*100

¿Са5С*7. =---------- * (15,1*5,;; -3,78(^ + }) (3)

СаБО^А* = 100 - ДГХ - ПГ% -/СаБОуХ (4)

площадь бумаги под пиком, соответствующим выделению дигид-ратной воды;

Бу- площадь бумаги под пикам, соответствующим выделению полу-гидратной воды;

Бд- площадь бумаги под пиком, соответствующим выделению полу-гидратной воды при повторной дегидратации (операция 3);

5кшг площадь калибровочного пика; \kojl- калибровочная доэа воды,Г;

а- навеска образца, г.

Характеристики метода: суммарное время анализа при определении содержания всех компонентов системы 60-80 мин; относительная ошибка 4Х; минимальная определяемая концентрация растворимого ангидрита 5Т.. Важным преимуществом метода является его универсальность, экспрессность и использование доступного стандартного хро-матографического оборудования, обеспечивающего автоматическую регистрацию показаний.

В главе 8 представлены результаты применения хроматографи-ческого метода для анализа лабораторных и промышленных образцов фосфогипса и фосфополугидрата Воскресенского, Банковского, Гомельского химических заводов, метод использовался также при раз-

работке технологии и выдаче исходных данных для системы известковой газоочистки Рязанской ГРЭС с получением осадков,' пригодных для утилизации в цементной промышленности.

При применении хроматографического метода анализа продуктов и полупродуктов цеха гранулирования фосфогипса на Гомельском химическом заводе установлено присутствие значительных количеств нерастворимого и растворимого ангидрита в гранулах. Сделано заключение, что причинами нарушения гранулометрического состава и низкой прочности гранул являются местные перегревы в сушильном барабане, приводящие к образованию нерастворимого ангидрита, и недостаточное для полной гидратации растворимого ангидрита время пребывания смеси в гранулягоре.

Установленные кинетические и равновесные характеристики дегидратации и регидратации кристаллогидратов фосфатов и сульфата кальция представляют интерес для разработки и совершенствования процессов в технологии удобрений, получения чистых солей, переработки гипсовых отходов.

выводы.

1.С использовавнием разработанных вариантов хроматографи-ческих методов исследована кинетика и равновесие фазовых переходов в системе кристаллогидрат-безводная соль-пары воды при дегидратации кристаллогидратов фосфатов и сульфата кальция.

2. Показано, что в кинетическом режиме дегидратация Са( Н^РО^ *Н20 , СаНР0^*2Н20 , СаЗО^^Н^О протекает в одну стадию с нарастанием скорости во времени без диффузионного торможе-

ния слоем продукта. Определены энергии активации процессов.

3. В переходном режиме для указанных кристаллогидратов достигается разделение процесса дегидратации на две макростадии; установлено образование кристаллического промежуточного гидрата и аморфного промежуточного продукта при дегидратации Са( H¿POy)¿*H¿0 и СаНРОу*2Н20, соответственно. Процесс дегидратации сопровождается значительным увеличением удельной поверхности, особенно при

обезвоживании СаНРО^*2Н^О и CaS0f*2H¿0 от 0,5 -1 м2/г до 12-14 2

MVr.

4. Определены зависимости равновесных давлений паров воды и Н стадий при дегидратации кристаллогидратов фосфатов кальция.

5. Изучена гидратация безводных Са( H¿P0y)¿, CaHPOf, y-CaSO^ и CaS(ty*0,5H¿0 в динамических и статических условиях. Показано, что переход растворимого ангидрита в полугидрат сульфата кальция происходит в системе твердое-газ при времени контакта образца с па-

-з

рами воды менее 10 сек. Б процессах гидратации безводных фосфатов и CaSO^*0,5H20 проявляется диффузионное торможение слоем продукта в зерне.

6. В статических условиях гидратация сопровождается накоплением гигроскопической воды в образцах и протекает медленно.

7. Показано, что примеси кислот существенно меняют кинетику и механизм процессов дегидратации и гидратации в результате образования и упаривания кислых поверхностных растворов . При дегидратации дигидрата сульфата кальция температура получения нерастворимого ангидрита снижается на 100-200°С.

8. Проведено сопоставление и отмечены общие закономерности и различия физико-химических характеристик изучаемых процессов.

9. Разработан экспрессный инструментальный метод определения

дигидрата, полугидрага сульфата кальция, растворимого и нерастворимого ангидритов при их совместном присутствии. Метод применен для анализа лабораторных и промышленных образцов ряда технологических процессов.

10. На основании хроматографического анализа образцов цеха гранулирования фосфогипса на Гомельском х. з. установлено присутствие значительных количеств нерастворимого и растворимого ангидрита в гранулах и сделано заключение о причинах нарушения гранулометрического состава и низкой прочности гранул.

Основное содержание диссертации опубликовано в работах:

1. Berezkina L. а , Suhodolova V. I.,Kfelnikova S. V. .Saricheva E. A. The investigation of phase transition in CaS04-H20Cvap.) system by chromagraphi с methods. // J. of chromatography, V. 520(1990), p. 162-167.

2. Березкина JL Г. .Сарычева E. L ,Cyxодолова E JL .Кузнецов A. L Кинетика термической диссоциации Са(ЕЯ?04)2*Н20. // ШХ,1992, т. 65,N10, с. 2161-2165.

3. Березкина Л. Г., Сарычева Е. А. .Мельникова С. Е .Кузнецов А. А. Дегидратация Са(Н2Р04)2*2Е20 в равновесных условиях.// КПХ,1992, Т. 65, N10, с. 2360-2362.

4. Березкина Л. Г., Сарычева Е. А. Газохроматографическое исследование дегидратащш дигидрата дикальцийфосфата // ЖК, 1994, т. 68, N. 7, С. 1304-1306.

5. Березкина Л. Г. .СарычеЕа Е. А. .Суходолова Е И. Исследование процессов де- и регидратации в системе CaSOJ - пары воды хрома-тографическими методами. // ЖФХ.1994, т. 68,N9,с. 1678-1681.

н

ми1

I 150

.д.

V,

5 ю " го

Й10.1 Кинетические кривые дегидратации Сп(НоР04>р*¥^0 в изотермических условиях (навеска 0,1 г,скорость газа-носителя 100 см^/мин).

Цр

*ф

3,0

4-

-4-

22 25 24 25 26 27 28 Ут-10

Рис 2.Температурная зависимость давления водяного паря в процессе дегидратации Са(Н2Р04)2*Н^О в равновесных условиях.

"Гмнн

Рис.3.Кинетические крпвне гидратации Сп(Н?Р04>г, в динамических условиях: I- i =25°С^-1 =45°СуЗ-'£ =60°С.

Рис.4.Выходные кривые при продвижении паров воды через:

1- слой кварцевой крупки,

2- Са304-0,5Н20,

3- СЯ504-0,5Н20 Ч Н3РО4.

40

20

\ Ч ь

Рис. 5.Кинетические кривые гидратации Ся504' 0,НГ90 ( I ) и фосфопо-лугидрата (ФПГ).содержащего 0,^Ро05в р ( 2 1 и 3,5°'Ро05б ( 3 ).

№с

Т,ыцц

Рис.6.Кинетические кривые дегидрагагзш СаБО^* 2Н«,0 в линейном режиме нагрева 6°/мин с изотермическими выдержали,нпвеска I г.скоросн