автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Эпоксидные композиты с улучшенными декоративными свойствами для антикоррозионной защиты строительных конструкций

кандидата технических наук
Черушова, Наталья Владимировна
город
Саранск
год
2003
специальность ВАК РФ
05.23.05
цена
450 рублей
Диссертация по строительству на тему «Эпоксидные композиты с улучшенными декоративными свойствами для антикоррозионной защиты строительных конструкций»

Автореферат диссертации по теме "Эпоксидные композиты с улучшенными декоративными свойствами для антикоррозионной защиты строительных конструкций"

На правах рукописи

ЧЕРУШОВА Наталья Владимировна

ЭПОКСИДНЫЕ КОМПОЗИТЫ С УЛУЧШЕННЫМИ ДЕКОРАТИВНЫМИ СВОЙСТВАМИ ДЛЯ АНТИКОРРОЗИОННОЙ ЗАЩИТЫ СТРОИТЕЛЬНЫХ КОНСТРУКЦИЙ

Специальность 05.23.05 - Строительные материалы и изделия

1 Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

I к

I I

ПЕНЗА 2003

Работа выполнена в Мордовском государственном университете имени Н.П.Огарева.

Научный руководитель:

член-корреспондент РААСН доктор технических наук профессор Ерофеев В.Т.

Официальные оппоненты:

доктор технических наук профессор Логанина В.И.

кандидат технических наук доцент Тармосин К.В.

Ведущее предприятие:

ОАО «Мордовгражданстррй», г. Саранск

Защита состоится «4» июля 2003 г. в «11» часов на заседании диссертационного совета Д212.184.01 в Пензенском государственном университете архитектуры и строительства по адресу: г. Пенза, ул. Г. Титова, 28. ПГУАС, 1 - й корпус, конференц-зал.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Пензенского государственного университета архитектуры и строительства Автореферат разослан «4» июня 2003 г.

Ученый секретарь диссертационного совета Д212.184.01

кандидат технических наук, доцент

В.А.Худяков

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. В последние годы проблеме повышения долговечности конструкций и изделий зданий и сооружений из бетона и железобетона уделяется все большее внимание. Огромные масштабы применения данных строительных материалов и ограниченный срок их службы в агрессивных средах обусловили нарастающий объем работ по ремонту и восстановлению конструкций из бетона и железобетона. Учитывая их малую ремонтопригодность, возникает задача обеспечивать требуемые сроки службы бетона и железобетона при проектировании и возведении зданий и сооружений.

Для повышения долговечности строительных конструкций необходимо принимать меры, снижающие или исключающие агрессивные воздействия на них. Одним из таких способов, позволяющих продлить срок службы конструктивных элементов, является применение различных защитных покрытий на основе полимерных связующих.

Длительную и надежную работу в конкретных условиях эксплуатации могут обеспечить покрытия на основе эпоксидных смол, которые обладают повышенным сцеплением с различными поверхностями, хорошими электроизоляционными свойствами, имеют повышенную прочность, технологичны при нанесении. На сегодняшний день в практике противокоррозионных работ применяются различные виды лаков, эмалей, красок, мастик, полимеррастворов и по-лимербетонов, являющихся по своему составу многокомпонентными системами. Следует отметить, что к настоящему времени недостаточно полно изучено влияние основных составляющих на структуру, физико-механические и эксплуатационные свойства эпоксидных материалов декоративного назначения. В научно-технической литературе не приводятся количественные зависимости изменения физико-механических свойств композитов под воздействием химических агрессивных сред и повышенных температур. Поведение окрашенных эпоксидных материалов в биологических средах практически не изучено. Остается трудоемкой технология нанесения высоконаполненных защитных покрытий с улучшенными декоративными свойствами.

Цель и задачи исследований. Цель настоящей работы заключается в экспериментально-теоретическом обосновании приемов и методов получения эффективных антикоррозионных защитных материалов декоративного назначения на основе эпоксидных связующих.

В целом задачи исследований формулируются следующим образом.

1. Установить основные закономерности структурообразования композитов на основе эпоксидных смол с улучшенными декоративными свойствами.

2. Получить зависимости изменения свойств декоративных эпоксидных композитов от основных структурообразующих факторов: природы и количественного содержания пигментов, отвердителей, пластификаторов, растворителей, степени взаимодействия пигмента и связующего.

3. Разработать метод оценки декоративных свойств покрытий, позволяющий качественно моделировать изменение цвета материадофрйодадуэд^

I БИБЛИОТЕКА | | С. Петербург

* 09 Ж5

4. Разработать оптимальные составы декоративных композиционных материалов на основе эпоксидных связующих с повышенными показателями прочности, химического и биологического сопротивления.

5. На основе каркасной технологии разработать новые виды декоративных защитных покрытий и исследовать их физико-механические и эксплуатационные свойства.

6. Выявить фунгицидные добавки для эпоксидных композитов с улучшенными декоративными свойствами, способствующие исключению размножения микроскопических организмов на строительных конструкциях и улучшению экологической ситуации в зданиях и сооружениях.

7. Осуществить внедрение разработанных составов для защиты строи- | тельных изделий.

Научная новизна работы.

Установлены количественные зависимости изменения физико-механических свойств декоративных антикоррозионных защитных материалов •

на эпоксидных связующих от основных структурообразующих факторов.

Установлены количественные зависимости изменения свойств антикоррозионных защитных материалов под воздействием химических агрессивных сред, повышенных температур и микроскопических организмов.

Предложены фунгицидные добавки для композитов, способствующие исключению размножения микроскопических организмов на строительных конструкциях и улучшению экологической ситуации в зданиях и сооружениях.

Разработана технология изготовления защитных покрытий различной цветовой окраски на основе материалов каркасной структуры.

Практическая значимость работы.

Разработан метод оценки декоративных свойств покрытий, позволяющий качественно моделировать изменение цвета материалов различного состава.

Оптимизированы составы антикоррозионных защитных материалов, при- |

годных для применения в качестве защитных покрытий в условиях воздействия химических и биологических сред.

Реализация работы. Результаты исследований использованы при изготовлении трехслойных стеновых панелей на ОАО "ЖБК-1", при выполнении * отделочных работ на ОАО "Мебель", ОАО "Молочный комбинат "Саранский"".

Апробация работы. Результаты исследований докладывались на следующих внутривузовских, всероссийских и международных конференциях и семинарах: "Четвертая конференция молодых ученых Мордовского университета" (г. Саранск, 1999 г.); "Современные проблемы строительного материаловедения" (V академические чтения РААСН) (г. Воронеж, 1999 г.); "Современные проблемы строительного материаловедения" (VI академические чтения РААСН) (г. Иваново, 2000 г.); "Надежность и долговечность строительных материалов и конструкций" (г. Волгоград, 2000 г.); "Экологические проблемы биодеградации промышленных, строительных материалов и отходов производств" (г. Пенза, 2000 г.); "Моделирование и оптимизация в материаловедении. МОК-40" (г. Одесса, 2001 г.); "Биотехнология на рубеже двух тысячелетий" (г. Саранск, 2001 г.); "Современные проблемы строительного материале-

ведения" (VII академические чтения РААСН) (г. Белгород, 2001 г.); "Защитные композиционные материалы и технологии третьего тысячелетия" (г. Санкт-Петербург, 2001 г.); "Архитектурно-строительные материалы на рубеже веков" (г. Белгород, 2002 г.); "Проблемы строительного материаловедения: 1-е Соло-матовские чтения" (г. Саранск, 2002 г.); "Актуальные вопросы строительства" (г. Саранск, 2002 г.); "Надежность и долговечность строительных материалов и конструкций" (г. Волгоград, 2003 г.).

Публикации. По теме диссертации имеются 19 публикаций - статьи и тезисы докладов.

Объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 6 глав, об-► щих выводов, списка литературы, приложений и содержит 140 листов машино-

писного текста, 32 рисунка и 9 таблиц.

Диссертационная работа выполнена на кафедре строительного производства Мордовского государственного университета имени Н.П.Огарева.

ч

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы, сформулированы цели исследований, охарактеризована научная новизна работы и ее практическая значимость, отмечено промышленное внедрение результатов исследований, дается краткое описание структуры диссертационной работы.

В первой главе изложен анализ литературных данных по применяемым материалам, составам, свойствам и технологии изготовления антикоррозионных защитных покрытий строительных конструкций.

Показано, что одним из основных средств защиты бетонных, железобетонных и металлических строительных изделий и конструкций, эксплуатирую) щихся в условиях воздействия агрессивных сред, является применение различных защитных покрытий на основе полимерных связующих: лаков, эмалей, красок, мастик, полимеррастворов и полимербетонов. Из большой номенклатуры полимерных связующих длительную работу в конкретных условиях экс* плуатации могут обеспечить покрытия на основе эпоксидных смол, обладающие повышенным сцеплением с различными поверхностями, хорошими электроизоляционными свойствами, высоким химическим сопротивлением, незначительной усадкой и т. д.

В то же время к настоящему моменту недостаточно полно изучено влияние основных компонентов на структуру, физико-механические и эксплуатационные свойства эпоксидных материалов декоративного назначения: лакокрасочных материалов с различными пигментами, окрашенных мастичных составов с различными наполнителями, армированных и каркасных покрытий. В литературе не приводятся количественные зависимости изменения прочности, жесткости материалов покрытий в условиях воздействия химических и биологических агрессивных сред, повышенных температур.

Во второй главе приведены цели и задачи исследований, характеристики применяемых материалов, оборудования, описаны методы экспериментальных

исследований.

При исследовании свойств композиционных материалов в качестве связующих при получении лакокрасочных материалов, мастичных и армированных составов, каркасных покрытий использовали эпоксидную смолу марки ЭД-16. Отверждение композиций производили полиэтиленполиамином. В качестве пластификатора применяли дибутилфталат, а растворителя - растворитель марки 646.

Для окрашивания были выбраны малодефицитные ахроматические и хроматические пигменты, находящие широкое применение при получении лакокрасочных материалов различных цветов. Из ахроматических пигментов бы- « ла использована алюминиевая пудра. Из пигментов второго типа - сурик железный (красный); кобальт фиолетовый темный; охра светлая (желтый); лазурь железная (темно-синий); железоокисный желтый; глауконитовый зеленый; свинцовый крон (желтый). '

Для создания декоративных мастичных составов применялись наполнители светлых и темных тонов: белая сажа, каолин, тальк, черная сажа.

Для получения декоративных ударопрочных покрытий в одном случае составы армировались стекловолокном, а во втором изготавливались по каркасной технологии. Крупными заполнителями в каркасных покрытиях служили гранитный щебень и бой стекла различных фракций.

При исследовании физико-технических свойств и структуры декоративных лакокрасочных, мастичных, армированных и каркасных материалов применялись современные физико-механические, физико-химические, биологические и математические методы исследований, регламентируемые действующими ГОСТами.

В третьей главе исследованы закономерности структурообразования и физико-механические свойства композитов с улучшенными декоративными /

свойствами.

Показано, что окрашенные полимерные материалы представляют собой коллоидные системы, в которых дисперсионная фаза распределена в дисперсионной среде. Свойства составов с пигментами при этом определяются следую- 1 щими основными показателями: способностью создавать прочную связь между пленкообразующими веществами и частицами диспергированного в нем пигмента; оптимальным содержанием пленкообразующего вещества и пигментов в суспензии; степенью дисперсности пигмента; вязкостью, соответствующей способу нанесения; сроком службы суспензии; цветом и его стабильностью в пленке покрытия.

С целью установления структурных превращений в системе эпоксидный полимер-пигмент проведены исследования лакокрасочных материалов методом ИК-спектроскопии, основанным на поглощении отдельных функциональных групп в ИК-области. На рис. 1 показаны ИК-спектры пигментированных эпоксидных композитов.

Рис. 1. ИК-спектры: 1 - композит со свинцовым кроном; 2 - то же с железным суриком; 3 - то же с глауконитовым зеленым; 4 - то же с кобальтом фиолетовым темным; 5 - то же с алюминиевой пудрой; 6 - то же с лазурью железной; 7 - то же с цинковыми белилами; 8 - то же с железоокисным желтым; 9 - то же с охрой светлой; 10 - непигментированный эпоксидный композит

Сопоставление ИК-спекторов пленок непигментированного эпоксидного композита и составов с различными пигментами показывает, что на степень полимеризации большое влияние оказывает вид применяемого пигмента. Расчетами установлено, что наибольшая степень отверждения соответствует композитам, в которых в качестве пигмента применялся глауконитовый зеленый. Высокие результаты соответствуют композитам с кобальтом фиолетовым, лазурью железной, охрой, алюминиевой пудрой и железоокисным желтым. У составов с этими пигментами степень отверждения в 1,2 - 1,9 раза выше по сравнению с контрольным составом. У остальных композитов степень отверждения оказалась ниже, чем у непигментированной эпоксидной смолы: у составов с суриком железным - на 7 %, а у материалов, в которых в качестве пигментов использовался свинцовый крон - на 28 %.

Свойства лакокрасочных покрытий в значительной степени определяются явлениями, протекающими в контакте жидкой и твердой фазы. Общую зависимость свойств можно представить как функцию следующих параметров: прочности пленкообразующего вещества, количественного содержания отвердите-ля, пластификатора, растворителя, пигмента, степень взаимодействия пигмента и связующего и т. д.

С целью установления влияния вида пигмента на прочность и деформа-тивность лакокрасочных материалов были проведены испытания стандартных образцов на растяжение. Изменение предела прочности при разрыве и относительного удлинения лакокрасочных эпоксидных композитов с различными пигментами показано на рис. 2.

Тип пигмента

1 8

I 6

8

! ^ I ^

о

Тип пи| мента

Рис.2. Зависимости изменения предела прочности при растяжении (а) и относительного удлинения (б) лакокрасочных эпоксидных композитов от типа пигмента

Наибольшая прочность при растяжении достигается за счет введения в состав ЛКМ свинцового крона, алюминиевой пудры и лазури железной. Относительное удлинение материалов возрастает в случае применения свинцового крона, алюминиевой пудры и сурика железного.

При защите строительных конструкций, подвергающихся интенсивному воздействию жидких агрессивных сред, либо когда существует опасность проявления ударных или абразивных факторов, применяются толстослойные лакокрасочные покрытия с использованием мало- и высоконаполненных составов. Наряду со связующим и пигментом важным их компонентом, определяющим физико-механические свойства и долговечность, является наполнитель.

Проведенными исследованиями было установлено влияние вида наполнителя на прочностные свойства композиций. В качестве наполнителей были выбраны высокодисперсные порошки силикатов, наиболее используемые в лакокрасочной промышленности: тальк, каолин, а также технический углерод. Данные наполнители выбраны с целью получения качественных покрытий, так как известно, что тальк придает структурную вязкость краскам, повышает ат-мосферостойкость покрытий, а также устойчивость к истиранию и царапанию, а главной особенностью каолина является хорошая смачивающая способность. Технический углерод обладает многими ценными качествами. Наряду с высокой химической стойкостью, свето- и термостойкостью он поглощает свет не только в видимой части спектра, но и в инфракрасной и ультрафиолетовой, к тому же он способен структурироваться в цепные комплексы и обеспечивает получение композиций с хорошими электрическими свойствами. Все это позволяет использовать его для атмосферостойких, антистатических и других видов покрытий. Количественное содержание наполнителей было принято для мало- и высоконаполненных композиций соответственно (в мае. ч.) 0,8 и 25 (белая сажа); 5 и 92 (черная сажа); 30 и 80 (тальк); 15 и 95 (каолин) на 100 мае. ч. смолы.

Для покрытий, находящихся в условиях агрессивных сред и одновременно испытывающих воздействие различных нагрузок, эффективным считается применение армированных композитов. В этой связи нами были проведены исследования эпоксидных армированных лакокрасочных композитов. Пигментом

служила окись хрома. В качестве армирующего материала применялось стекловолокно длиной 3,0; 6,0 и 9,0 мм. Количество дисперсной арматуры в составах варьировалось в пределах от 1,5 до 4,5 мае. ч. на 100 мае. ч. смолы.

Результаты исследований наполненных и армированных эпоксидных композитов представлены в табл. 1.

Таблица 1

Прочность наполненных и армированных композитов

Состав композита Предел прочности, МПа

при изгибе при сжатии

ЭД-16- 100 мае. ч.; ПЭПА- 10 мае. ч. 38,6 56,0

ЭД-16- 100 мае. ч.; ПЭПА-10 мае. ч. сажа белая - 8 мае. ч. 34,4 43,4

ЭД-16 - 100 мае. ч ; ПЭПА - 10 мае. ч. сажа белая - 25 мае. ч. 27,3 66,0

ЭД-16 - 100 мае ч.; ПЭПА - 10 мае. ч. сажа черная - 5 мае. ч. 32,0 80,2

ЭД-16 - 100 мае. ч ; ПЭПА - 10 мае. ч сажа черная - 92 мае. ч. 37,6 87,1

ЭД-16 - 100 мае. ч.; ПЭПА - 10 мае. ч. тальк - 30 мае. ч. 35,4 72,3

ЭД-16 - 100 мае. ч.;ПЭПА- 10 мае. ч. тальк - 80 мае. ч. 37,4 50,0

ЭД-16 - 100 мае. ч.; ПЭПА - 10 мае. ч. каолин-15 мае. ч. 32,2 86,8

ЭД-16- 100 мае. ч.; ПЭПА - 10 мае. ч. каолин - 95 мае. ч. 34,8 70,9

ЭД-16- 100 мае. ч.; ПЭПА - 10 мае. ч. стекловолокно длиной 3,0 мм - 1,5 мае окись хрома - 15 мае. ч.; ч. 67,6 86,2

ЭД-16 - 100 мае. ч.; ПЭПА - 10 мае. ч. стекловолокно длиной 3,0 мм - 3,0 мае окись хрома - 15 мае. ч.; ч. 65,2 76,1

ЭД-16- 100 мае. ч.; ПЭПА- 10 мае. ч. стекловолокно длиной 3,0 мм - 4,5 мае окись хрома - 15 мае. ч.; ч. 55,8 65,2

ЭД-16 - 100 мае. ч.; ПЭПА - 10 мае. ч. стекловолокно длиной 6,0 мм - 1,5 мае окись хрома - 15 мае. ч.; ч. 75,0 74,1

ЭД-16 - 100 мае. ч.; ПЭПА - 10 мае. ч. стекловолокно длиной 6,0 мм - 3,0 мае окись хрома - 15 мае. ч.; ч. 71,4 72,3

ЭД-16 - 100 мае. ч.; ПЭПА - 10 мае. ч. стекловолокно длиной 6,0 мм - 4,5 мае окись хрома - 15 мае. ч.; ч. 66,7 67,2

ЭД-16 - 100 мае. ч.; ПЭПА - 10 мае, ч. стекловолокно длиной 9,0 мм - 1,5 мае окись хрома - 15 мае. ч.; ч. 47,6 73,1

ЭД-16 - 100 мае. ч.; ПЭПА - 10 мае. ч. стекловолокно длиной 9,0 мм - 3,0 мае окись хрома - 15 мае. ч.; ч. 43,1 ■ 67,2

ЭД-16 - 100 мае. ч.; ПЭПА - 10 мае. ч. стекловолокно длиной 9,0 мм - 4,5 мае окись хрома - 15 мае. ч.; ч. 42,0 66,1

Анализируя полученные данные, можно сделать вывод, что вид наполнителя существенно влияет на прочностные свойства композитов. Из рассмотренных составов наибольшая прочность при малом наполнении свойственна композитам с порошками каолина и черной сажи. Худший показатель имеют составы с тальком и белой сажей. Для высоконаполненных составов высокие результаты соответствуют композитам, наполненным каолином, черной и белой сажей. Введение талька в больших количествах приводит к снижению прочности образцов. За счет применения дисперсно-армированных лакокрасочных композиций возможно получение покрытий, обладающих повышенными прочностными свойствами по сравнению с неармированными. При этом оптимальным является введение стеклоарматуры с длиной волокон 6 мм. Прочность данных составов на 10-50 % выше по сравнению с неармированными.

В четвертой главе проанализированы теоретические предпосылки получения долговечных защитных покрытий и представлены результаты экспериментальных исследований стойкости композитов в условиях воздействия различных факторов.

Разрушение полимерных покрытий, сопровождающееся на конечной стадии отслаиванием и растрескиванием пленок, происходит под действием физико-химических процессов, протекающих в пленке под влиянием света, тепла, воды, кислорода воздуха и механических напряжений. При проникновении жидкости в зону контакта покрытия с защищаемой поверхностью его адгезионная прочность снижается по сравнению с начальной пропорционально величине коэффициента диффузии и времени воздействия агрессивной среды. Долго- « вечность покрытий в условиях воздействия повышенных температур определяется термостойкостью материала, способностью деформироваться без разрушений.

Учитывая, что свойства лакокрасочных материалов как многокомпонент- ^

ных систем определяются количественным содержанием отвердителя, растворителя, пластификатора, типом пигмента, мы провели комплексные исследования зависимости термостойкости, химической и биологической стойкости композитов от указанных факторов.

Проведенными исследованиями были установлены изменения свойств защитных материалов на основе эпоксидных смол при различных температурных воздействиях. Контролируемыми параметрами для композитов являлись предел прочности при растяжении и относительное удлинение материала. Испытания проводились при температурах +20, +40, +60, +90, +120 и +180 °С.

Результаты испытаний показали, что предел прочности при растяжении и относительное удлинение уменьшаются с повышением температуры. Наиболее интенсивное падение показателей наблюдается при температурах 120 и 180 °С, что связано видимо с началом термической деструкции композита. Кроме того, J

анализ данных свидетельствует о том, что вид применяемого пигмента может определять стойкость материалов при воздействии повышенных температур. Лучшие показатели характерны для материалов со свинцовым кроном, кобаль- ,

том фиолетовым темным и суриком железным. ▼

Основным критерием оценки защитных свойств покрытия является период, в течение которого сохраняется возможность изолировать защищаемую поверхность от разрушающего действия агрессивных сред. Поэтому, изучая защитные свойства лакокрасочных покрытий, необходимо знать механизм их взаимодействия со средой и ее разрушающее действие.

Проведены исследования влияния состава лакокрасочных композитов на их химическую стойкость в агрессивных средах, которыми служили вода и 10 % водные растворы едкого натра и серной кислоты. Контролируемыми параметрами являлись изменение массосодержания (AG, %) и коэффициент химической стойкости (Кц) после 3, 6 и 12 месяцев выдерживания в агрессивных средах.

Оптимизация составов лакокрасочных материалов проводилась методом математического планирования эксперимента. При проведении экспериментов

использовался латинский куб второго порядка, который представляет собой полный факторный эксперимент 3 , разбитый на девять блоков по три опыта в каждом. Варьируемыми факторами служили: х, - содержание отвердителя; х2 -содержание растворителя; хз - содержание пластификатора; х4 - тип пигмента. Матрица планирования, рабочая матрица и результаты исследования стойкости композитов при воздействии различных агрессивных сред приведены в табл. 2.

Полученные данные свидетельствуют о том, лучшей водостойкостью обладают составы № 2, 5, 6, 9, 12, 14, 15, 18, 25, 27. После 12 месяцев воздействия воды прочность данных композитов уменьшилась на 15-20 % по сравнению с первоначальной. Наихудшие результаты показали составы № 1, 3, 4, 7, 8, 10, 11, 16, 17,19,20,21,22,23, 24, у которых прочность снизилась на 25 % и более.

Кислоты и их водные растворы являются наиболее распространенными агрессивными средами в производственных зданиях. Разрушительное воздействие первых обусловлено процессами переотерификации и окислительными реакциями, а вторых - каталитическим влиянием ионов гидроксония на гидролиз. Наши исследования свидетельствуют о том, что эпоксидные лакокрасочные композиты практически со всеми пигментами обладают достаточно высокой кислотостойкостью, за исключением материалов с охрой, у которых падение прочности после 12 месяцев выдерживания в среде составило более 50 % (состав № 7).

Исследования показали высокую устойчивость ЛКМ на основе эпоксидных связующих, в которых в качестве пигментов применялись свинцовый крон и кобальт фиолетовый желтый (составы № 18, 4, 3, 25) к воздействию раствора едкого натра. После 12 месяцев выдерживания прочность данных композитов понизилась лишь на 12-15 %. Наихудший результат показал состав № 19 с алюминиевой пудрой, у которого коэффициент стойкости после экспозиции в агрессивной среде составил 0,58.

С целью установления влияния каждого компонента лакокрасочной композиции на стойкость материала в условиях действия агрессивных сред был проведен дисперсионной анализ полученных экспериментальных данных, результаты которого представлены в табл. 3.

Из результатов проведенного анализа следует, что содержание отвердителя, растворителя и пластификатора, а также вид применяемого пигмента оказывают различное влияние в зависимости от вида агрессивной среды. Так, для композитов, находящихся под воздействием раствора кислот, значимыми являются содержание отвердителя, пластификатора и тип выбранного пигмента, растворитель же особой роли не играет. При выдерживании в воде наибольшее влияние оказывают количество отвердителя, растворителя и тип пигмента, а влияние пластификатора незначимо. На стойкость в растворе щелочи сильное влияние оказывают все факторы.

Таблица 2

Матрица планирования и результаты эксперимента_

опыта Рабочая матрица Коэффициент стойкости после выдерживания Грибостойкость композитов

Xl Х2 хз х4 в воде в 10% растворе едкого натра в 10 % растворе серной кислоты Характеристика по ГОСТ 9.049-91 Относительное изменение прочности Относительное изменение жесткости

1 8 0 0 сурик железный 0,52 0,78 0,79 негрибостоек 0,913 0,736

2 8 5 0 железоокисный желтый 0,87 0,79 0,70 негрибостоек 0,857 0,860

3 8 10 0 свинцовый крон 0,78 0,87 0,80 негрибостоек 0,796 1,043

4 10 0 0 кобальт фиолетовый темный 0,43 0,85 0,81 негрибостоек 0,891 1,024

5 10 5 0 глауконитовый зеленый 0,88 0,70 0,74 негрибостоек 0,885 0,931

6 10 10 0 алюминиевая пудра 0,81 0,70 0,65 негрибостоек 0,884 0,899

7 12 0 0 охра светлая 0,77 0,74 0,44 негрибостоек 0,925 1,288

8 12 5 0 лазурь железная 0,72 0,73 0,65 негрибостоек 0,835 0,627

9 12 10 0 белила 0,82 0,81 0,81 грибостоек 0,877 1,054

10 8 0 5 лазурь железная 0,69 0,72 0,78 негрибостоек 0,922 0,810

11 8 5 5 белила 0,71 0,73 0,75 негрибостоек 0,974 0,993

12 8 10 5 охра светлая 0,86 0,80 0,61 негрибостоек 0,876 0,809

13 10 0 5 железоокисный желтый 0,75 0,74 0,73 грибостоек 0,930 1,236

14 10 5 5 свинцовый крон 0,80 0,80 0,71 негрибостоек 0,855 0,921

15 10 10 5 сурик железный 0,80 0,77 0,64 негрибостоек L 0,882 0,870

16 12 0 5 глауконитовый зеленый 0,72 0,73 0,83 негрибостоек 0,883 0,866

17 12 5 5 алюминиевая пудра 0,74 0,71 0,74 негрибостоек 0,903 0,766

18 12 10 5 кобальт фиолетовый темный 0,81 0,87 0,92 негрибостоек 0,878 1,007

19 8 0 10 алюминиевая пудра 0,56 0,56 0,58 грибостоек 0,855 1,112

20 8 5 10 кобальт фиолетовый темный 0,61 0,67 0,71 грибостоек 0,939 0,880

21 8 10 10 глауконитовый зеленый 0,58 0,77 0,72 грибостоек 0,927 0,792

22 10 0 10 белила 0,74 0,66 0,88 грибостоек 0,852 0,585

23 10 5 10 охра светлая 0,65 0,65 0,75 негрибостоек 0,876 0,618

24 10 10 10 лазурь железная 0,68 0,75 0,78 грибостоек 0,861 1,155

25 12 0 10 свинцовый крон 0,89 0,85 0,97 грибостоек 0,827 1,108

26 12 5 10 сурик железный 0,76 0,70 0,75 негрибостоек 0,880 1,009

27 12 10 10 железоокисный желтый 0,99 0,75 0,99 негрибостоек 0,928 1,240

и

Таблица 3

Результаты дисперсионного анализа

Вид агрессивной среды Число степеней свободы Источник изменчивости Сумма квадратов Средний квадрат Показатели значимости

Вода 2 Х| 0,06161 0,03081 ? = 2,921

2 Х2 0,06437 0,03219 Я = 3,058

2 Хэ 0,0102 0,00510 Р<1

8 Х4 0,13491 0,01686 Р= 1,6022

12 Ошибка 0,12630 0,01053

26 Общая сумма 0,39739

10% раствор едкого натра 2 XI 0,00517 0,12350 Р= 1,5403

2 Х2 0,02140 0,00599 Р= 6,3724

2 Хэ 0,02337 0,01572 Р = 6,9588

8 Х4 0,05623 0,01836 Р = 4,1853

12 Ошибка 0,02015 0,01207

26 Общая сумма 0,12633

10% раствор серной кислоты 2 XI 0,02470 0,0259 Р= 1,023

2 Х2 0,01199 0,01070 Р<1

2 хз 0,03144 0,01169 Р= 1,30269

8 Х4 0,14687 0,00703 Р= 1,52128

12 Ошибка 0,14482 0,00168

26 Общая сумма 0,35983

Анализ экспериментальных данных показывает, что в условиях воздействия водного раствора серной кислоты для защиты конструкций могут с успехом применяться мастичные составы, наполненные каолином, тальком, белой и черной сажей. Изучение деградации и химического сопротивления мастичных составов в щелочи показало высокую устойчивость композитов с добавкой каолина, талька, черной сажи.

Разработан метод оценки декоративных свойств покрытий, основанный на сканировании поверхности образцов и получении растровых изображений, пригодный для моделирования изменения цвета в зависимости от состава.

При проведении исследований по разработанной методике рассмотрены эпоксидные составы со следующими пигментами: сурик, глауконитовый зеленый и кобальт фиолетовый темный. Образцы были подвержены воздействию кипящей воды в течение 3, 6 и 9 часов. Для цифровой обработки отсканированного изображения была составлена программа. Изменение цветовой окраски оценивалось по двум показателям: насыщенности и цветовому тону. Гистограммы изменения насыщенности цйета образцов, приведенные на рис. 2, 3, 4, свидетельствуют о том, что у всех композитов под воздействием агрессивной среды она уменьшается.

100 150 200 Интервал

i К

100 150 200 Интервал

4000 3500

зооо 2500 2000 1500 1000 500

100 150 200 Интервал

250

Рис.2. Зависимость изменения насыщенности цветового тона эпоксидного композита с глауконитовым зеленым от длительности выдерживания в агрессивной среде: а - контрольный; б -через 3 часа; в - через 6 часов; г - через 9 часов

Р

х S

Ё S

50 100 150 200 250 0 50 100 150

Интервал Интервал

Рис.3. Зависимость изменения насыщенности цветового тона эпоксидного композита с кобальтом фиолетовым темным от длительности выдерживания в агрессивной среде: а - контрольный; б - через 3 часа; в - через 6 часов; г - через 9 часов

6000 3000 4000

юоо 2000 1000

100 150 200 Интервал

250

3000 4000 1000 2000 1000 0

50 100 150 200 250 Интервал

5000 4000

эооо 2000 1000

100 150 200 Интервал

250

4000

зооо 2000 1000 О

50

100 150 200 Интервал

250

Рис.4. Зависимость изменения насыщенности цветового тона эпоксидного композита с суриком железным от длительности выдерживания в агрессивной среде: а - контрольный; б - через 3 часа; в - через 6 часов; г - через 9 часов

а

Для определения изменения цветового тона отсканированное изображение разделили на спектр солнечного цвета, что позволяет проанализировать изменение цветовых тонов спектра (табл. 4).

Таблица 4

Изменение цветовых тонов спектра

Вид ПШ- мента Изменение цветовых тонов спектра от длительности выдерживания в агрессивной среде, ч.

красный зеленый синий

контрольный Зч 6ч 9ч контрольный 3 ч 6ч 9ч контроль ный 3 ч 6ч 9ч

глауко-нитовый зеленый 0,1810 0.2571 0,3938 0,4367 0,2210 0,369 0,5186 0,5571 0,1081 0,3010 0,4043 0,4281

кобальт фиолетовый темный 0,2624 0,2852 0.3015 0,3395 0,3029 0,3529 0,3945 0,4281 0,5467 0,4614 0,4561 0,4486

сурик железный 0,7714 0,7329 0,7143 0,6762 0,4243 0,5467 0,6790 0,7086 0,2210 0,390 0,4657 0,5238

Из таблицы следует, что у композитов с глуконитовым зеленым не происходит изменения цветовых тонов спектра, а у композитов с суриком железным и кобальтом фиолетовым темным оно наблюдается.

Исследовано биологическое сопротивление эпоксидных композитов в условиях воздействия мицелиальных грибов. Установлено, что количественное содержание всех составляющих компонентов лакокрасочных материалов оказывает влияние на грибостойкость. В зависимости от вида пигмента обрастае-мость составов по методу 1 изменяется в пределах 2-4 баллов, а по методу 3 в пределах 3-5 баллов. В результате оптимизации состава получены грибостой-кие композиции на следующих пигментах: белила, железноокисный желтый, {

кобальт фиолетовый темный, лазурь железная, глауконитовый зеленый и свинцовый крон. Испытания также показывают, что при наличии внешних загрязнений все рассмотренные составы интенсивно обрастают мицелиальными грибами. При выдерживании образцов в условиях присутствия дополнительных ис- 4 точников углеродного и минерального питания происходит изменение прочности и модуля упругости (см. табл. 2).

Мастичные композиции, наполненные порошками сажи, каолина и талька, не обладают грибостойкими свойствами, т. е. могут служить плесневым грибам в качестве источника питания.

Для повышения биостойкости ЛКМ предложены фунгицидные добавки. Наибольшая эффективность достигается при введении сульфата меди и неполностью бромированного п-крезола, которые придают материалам с суриком железным, охрой, каолином и черной сажей фунгицидные, а составам с тальком - грибостойкие свойства. Введение тиомочевины способствует повышению грибостойкости ЛКП.

В пятой главе приведены результаты исследований физико-механических свойств каркасных композитов декоративного назначения. |

Выявлена эффективность применения в качестве декоративных антикоррозионных покрытий каркасных композиционных материалов, получаемых на первом этапе склеиванием между собой зерен крупного заполнителя в каркас, а на втором - пропиткой пористой структуры матричной композицией. Широкий <

спектр расцветок достигается за счет применения заполнителей разных цветов в каркасах и разноцветных клеев каркаса при использовании прозрачных матричных композиций, а также при применении окрашенных матриц. Установлены физико-технические свойства каркасов и каркасных композитов. Прочность каркасных декоративных композитов с заполнителями из стеклобоя составляет 20 - 35 МПа при сжатии и 12-22 МПа при изгибе. Показана высокая стойкость каркасных декоративных композитов к воздействию динамических нагрузок. По сравнению с мастичными составами их ударная прочность выше более чем в 3 раза.

В шестой главе приводятся рабочие составы антикоррозионных защитных покрытий, технология их изготовления и нанесения, изложен опыт их производственного внедрения. Разработанные технологии и составы использованы при изготовлении антикоррозионных защитных покрытий с улучшенными

декоративными свойствами при отделке поверхностей железобетонных панелей и укладке покрытий полов на ОАО "ЖБК-1", ОАО "Молочный комбинат "Саранский"" и ОАО "Мебель". После 4-х лет эксплуатации покрытия на ОАО "Молочный комбинат "Саранский"" находятся в хорошем состоянии, никаких изменений физико-химических свойств не обнаружено.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

*

1. Разработаны долговечные антикоррозионные защитные материалы на эпоксидном связующем с улучшенными декоративными свойствами для зданий с химическими и биологическими агрессивными средами.

2. Установлено влияние пигментов на процессы структурообразования эпоксидных связующих. Показано, что наиболее высокая степень отверждения достигается в композитах в которых в качестве пигмента используются глауко-нитовый зеленый, кобальт фиолетовый темный, лазурь железная, охра, алюминиевая пудра и железоокисный желтый, а наименьшая - со свинцовым кроном.

3. Получены зависимости изменения прочности и деформативности лакокрасочных материалов от вида пигмента и его количественного содержания. Установлено, что наиболее высокая прочность при растяжении достигается при введении алюминиевой пудры и лазури железной, а наиболее высокая дефор-мативность у материалов с алюминиевой пудрой, свинцовым кроном и суриком железным. При содержании пигментов более 3 мае. ч. на 100 мае. ч. вяжущего происходит постепенное снижение прочности материалов как на растяжение при изгибе, так и при сжатии.

^ 4. Предложены декоративные высоконаполненные составы материалов

для устройства покрытий, подвергающихся действию высоких механических | нагрузок. Наибольшая прочность достигается в лакокрасочных материалах, на-

, полненных каолином и с добавкой стеклянных волокон длиной 5-6 мм, проч-

' ность при сжатии и изгибе с данными добавками увеличивается соответственно

в 2,1 и 1,2, 1,75 и 1,5 раза.

5. Установлены зависимости изменения прочности на растяжение и относительного удлинения декоративных составов от количественного содержания отвердителя, растворителя, пластификатора и пигмента при повышенных температурах. Показано, что наиболее высокая температуростойкость характерна для составов со свинцовым кроном, кобальтом фиолетовым темным и суриком железным.

6. С применением метода математического планирования экспериментов проведено исследование химического сопротивления декоративных составов. С помощью дисперсионного анализа установлено, что для композитов, находящихся под воздействием растворов кислот, значимыми являются содержание отвердителя, пластификатора и тип выбранного пигмента; при выдерживании в

воде наибольшее влияние на стойкость оказывают количество отвердителя, растворителя и тип пигмента, а влияние пластификатора незначимо; на стойкость в щелочных растворах значительное влияние оказывают все факторы. Установлена высокая стойкость в растворах щелочей композитов со свинцовым кроном, кобальтом фиолетовым темным, черной и белой сажей, в растворах кислот - с белой и черной сажей.

7. Разработан метод оценки декоративных свойств покрытий, позволяющий качественно моделировать изменение цвета материалов различного состава. По разработанному методу установлено, что при воздействии воды на материалы, в которых в качестве пигментов применялись сурик железный, глауко-нитовый зеленый и кобальт фиолетовый темный, насыщенность цвета умень- ' шается. Также установлено, что у композитов с глуконитовым зеленым не происходит изменения цветовых тонов спектра, а с суриком железным и кобальтом фиолетовым темным оно наблюдается.

8. Проведены комплексные исследования биологического сопротивления ' композиционных материалов декоративного назначения. Установлены зависимости изменения обрастаемости эпоксидных материалов мицелиальными грибами от соотношения компонентов. В зависимости от вида пигмента обрастае-

мость составов по методу 1 изменяется в пределах 2-4 баллов, а по методу 3 в пределах 3-5 баллов. В результате оптимизационных исследований получены грибостойкие составы с применением кобальта фиолетового темного, железо-окисного желтого, белил, лазури железной, глауконитового зеленого и свинцового крона.

9. Установлено повышение биостойкости композитов при введении фун-гицидных добавок. Получены фунгицидные составы с суриком железным, охрой, каолином, черной сажей при введении сульфата меди и грибостойкие составы со всеми рассмотренными пигментами при введении тиомочевины. Применение биостойких защитных покрытий позволяет повысить долговечность Ч конструкций и изделий, эксплуатирующихся в условиях воздействия биологически активных сред, и улучшить экологическую ситуацию в зданиях и сооружениях.

9. Выявлена эффективность применения в качестве декоративных анти- " коррозионных покрытий каркасных композиционных материалов, получаемых

на первом этапе склеиванием между собой зерен крупного заполнителя в каркас, а на втором - пропиткой пористой структуры матричной композицией. Широкий спектр расцветок достигается за счет применения заполнителей разных цветов в каркасах и клеев каркаса при использовании прозрачных матричных композиций, а также при применении окрашенных матриц. Установлены физико-технические свойства каркасов и каркасных композитов. Показана высокая стойкость последних к воздействию динамических нагрузок.

10. Проведено опытно-промышленное внедрение антикоррозионных защитных покрытий с улучшенными декоративными свойствами на заводе "ЖБК-1", ОАО "Мебель" и ОАО "Молочный комбинат "Саранский" при отделке поверхностей железобетонных панелей и укладке покрытий полов.

Основные положения диссертации отражены в следующих публикациях:

1. Черушова Н.В. Исследование долговечности отделочных строительных материалов // Четвертая конференция молодых ученых Мордовского госуниверситета: Тез. докл. научн. конф.: В 3 ч. Ч. 3. - Саранск, 1999. - С. 189.

2. Черушова Н.В., Асташов A.M., Ерофеев В. Т., Соломатов В.И. Исследование долговечности лакокрасочных материалов // Современные проблемы строительного материаловедения: Материалы V академ. чтений РААСН. - Воронеж, 1999,-С.569-571.

* 3. Соломатов В.И., Ерофеев В.Т., Черушова Н.В., Асташов A.M., Ильин

С.И., Ненюков Е.В. Разработка лакокрасочных материалов для зданий с агрессивными средами // Современные проблемы строительного материаловедения:

j Материалы VI академ. чтений РААСН. - Иваново, 2000. - С. 471-474.

4. Соломатов В.И., Ерофеев В.Т., Черушова Н.В., Асташов A.M., Митина Е.А. Оптимизация составов лакокрасочных материалов // Надежность и долговечность строительных материалов и конструкций: Материалы II Междунар. науч.-техн. конф. В 3 ч. - Волгоград, 2000. - 4.2. - С. 91-93.

5. Ерофеев В.Т., Смирнов В.Ф., Черушова Н.В., Соломатов В.И. Биостойкость лакокрасочных материалов // Экологические проблемы биодеградации промышленных, строительных материалов и отходов производств: Сб. материалов III Всеросс. науч.-практ. конф. - Пенза, 2000. - С.76-79.

6. Ерофеев В.Т., Черушова Н.В., Митина Е.А., Смирнов В.Ф. Лакокрасочные материалы для защиты конструкций в зданиях с биологически активными средами // Математическое моделирование: технологические процессы и научные исследования: Межвуз. сб. науч. тр. - Саранск, 2001. - Вып. 1. - С. 95-96.

^ 7. Соломатов В.И., Ерофеев В.Т., Черушова Н.В., Митина Е.А. Лакокра-

сочные материалы для зданий с агрессивными средами // Материалы 40-го Междунар. семинара по моделированию и оптимизации композитов "Моделирование и оптимизация в материаловедении. МОК-40" / Под ред.

^ В.А.Вознесенского. - Одесса, 2001. - С. 55-57.

8. Ерофеев В.Т., Черушова Н.В., Митина Е.А., Смирнов В.Ф., Соломатов В.И. Исследование биостойкости лакокрасочных материалов // Биотехнология на рубеже двух тысячелетий: Материалы Междунар. науч. конф. - Саранск, 2001. - С.53-56.

9. Черушова Н.В., Митина Е.А., Ерофеев В.Т., Соломатов В.И. Исследование свойств лакокрасочных материалов на основе эпоксидных смол // Современные проблемы строительного материаловедения: Материалы VII академ. чтений РААСН. - Белгород, 2001. - Ч. 1. - С. 599-603.

10. Черушова Н.В., Соломатов В.И., Ерофеев В.Т., Смирнов В.Ф., Митина Е.А. Биостойкость лакокрасочных материалов на основе эпоксидных связующих // Защитные композиционные материалы и технологии третьего тысячелетия: Материалы II Междунар. науч.-практ. конф. - С.-Пб, 2001. - С. 20-23.

11. Черушова Н.В., Богатое А.Д., Манухов В.Ф., Бикбаев P.A., Яушева JI.C., Калгин Ю.И. и др. Биологическое сопротивление лакокрасочных материалов (глава монографии) // Биологическое сопротивление материалов / В.И. Со-ломатов, В.Т. Ерофеев, В.Ф.Смирнов и др. - Саранск, 2001. - С. 51-92.

12. Черушова Н.В., Ерофеев В. Т., Митина Е.А., Белозеров А.И., Кадимсиш-ев Д.А. Структурообразование лакокрасочных материалов на эпоксидных связующих // Архитектурно-строительные материалы на рубеже веков: Материалы Междунар. интернет-конф. - Белгород, 2002. С. 61-64.

13. Ерофеев В.Т., Черушова Н.В., Смирнов В.Ф., Митина Е.А., Смирнова О.Н. Исследование биологической стойкости эпоксидных лакокрасочных покрытий // Лакокрасочные материалы и их применение. - 2002. - № 11. - С. 30-32.

14. Соколова Ю.А., Ерофеев В. Т., Черушова Н.В., Митина Е.А. Защитные покрытия на основе лакокрасочных материалов// Проблемы строительного материаловедения: 1-е Соломат. чтения: Материалы Всеросс. науч.-техн. конф. -Саранск, 2002. - С. 17-20.

15. Черушова Н.В., Ерофеев В.Т., Митина Е.А., Смирнов В.Ф., Смирнова О.Н. Каркасные полимербетонные покрытия для зданий с биологическими средами// Проблемы строительного материаловедения: 1-е Соломат. чтения: Материалы Всеросс. науч.-техн. конф. - Саранск, 2002. - С. 395-397.

16. Черушова Н.В., Ерофеев В.Т. Митина Е.А. Химическое сопротивление эпоксидных лакокрасочных композитов на графитовом пигменте // Актуальные вопросы строительства: Материалы Всеросс. науч.-техн. конф., посвящ. 40-летию строит, фак. Мордов. гос. ун-та. - Саранск, 2002. - Вып. 1. - С. 382-383.

17. Черушова Н.В., Ерофеев В.Т., Смирнов В.Ф., Смирнова О.Н., Митина Е.А. Каркасные полимербетонные покрытия для защиты строительных конструкций от биоповреждений // Надежность и долговечность строительных материалов и конструкций: Материалы III Междунар. науч.-техн. конф., 27-29 марта 2003 г., Волгоград: В 4 ч. - Волгоград, 2003. - Ч. 2. - С. 8-12.

18. Ерофеев В. Т., Смирнов В.Ф., Черушова Н.В., Митина Е.А., Смирнова О.Н. Биологическое сопртивление лакокрасочных материалов на эпоксидных связующих // Изв. вузов. Сер. Стр-во. - 2003. - № 2. - С. 36-41.

Автор выражает благодарность и признательность за научные консультации по отдельным разделам диссертации к.т.н., доценту Митиной Е.А.

>

>>

г

Подписано в печать 02.06.03. Объем 1,25 п. л. Тираж 100 экз. Заказ № 902. Типография Издательства Мордовского университета 430000 Саранск, ул. Советская, 24

I

I

1

1 I

<5

Щ

i

i

111948

lífW

i i

Оглавление автор диссертации — кандидата технических наук Черушова, Наталья Владимировна

ВВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. АНТИКОРРОЗИОННЫЕ ЗАЩИТНЫЕ ПОКРЫТИЯ СТРОИТЕЛЬНЫХ КОНСТРУКЦИЙ. ЭПОКСИДНЫЕ КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ТЕХНОЛОГИЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПОКРЫТИЙ НА ИХ ОСНОВЕ.

1.1. Антикоррозионные защитные покрытия, применяемые для защиты конструкций зданий и сооружений и материалы для их получения.

1.2. Состав и свойства эпоксидных композитов, применяемых для защитных покрытий

1.3. Технология приготовления, укладки и отверждения эпоксидных композитов. Каркасная технология

1.4. Выводы по главе.

ГЛАВА 2. ЦЕЛИ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЙ.

ПРИМЕНЯЕМЫЕ МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Цели и задачи исследований.

2.2. Применяемые материалы.

2.3. Методы исследований.

2.4. Выводы по главе.

ГЛАВА 3. СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕ И ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОМПОЗИТОВ С УЛУЧШЕННЫМИ ДЕКОРАТИВНЫМИ СВОЙСТВАМИ.

3.1. Исследование взаимодействия пигмент-эпоксидное связующее в лакокрасочных материалах.

3.2. Прочность и деформативность лакокрасочных материалов.

3.3. Прочность и деформативность наполненных составов с улучшенными декоративными свойствами.

3.4. Исследование влияния армирующих наполнителей на свойства окрашенных эпоксидных материалов.

3.5. Выводы по главе.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ДЕГРАДАЦИИ КОМПОЗИТОВ

ПРИ ВОЗДЕЙСТВИИ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ.

4.1. Теоретические предпосылки получения долговечных защитных покрытий.

4.2 .Стойкость материалов в условиях воздействия повышенных температур.

4.3. Химическое сопротивление окрашенных материалов на эпоксидных связующих.

4.4. Биологическое сопротивление матричных составов с улучшенными декоративными свойствами.

4.5. Исследование изменения декоративных свойств покрытий под воздействием агрессивных факторов.

4.6. Выводы по главе.

ГЛАВА 5. ПОЛУЧЕНИЕ КАРКАСОВ И ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ КАРКАСНЫХ КОМПОЗИТОВ.

5.1 Структурообразование каркасных композитов.

5.2 Получение каркасов и исследование их физико-механических свойств

5.3. Исследование свойств каркасных композитов.

5.4.Выводы по главе.

ГЛАВА 6. ВНЕДРЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ

6.1. Применение разработанных составов в производственных зданиях.

6.2. Технико-экономическая эффективность применения защитных покрытий. б. 3. Выводы по главе.:.

Введение 2003 год, диссертация по строительству, Черушова, Наталья Владимировна

Актуальность темы. В последние годы проблеме повышения долговечности конструкций и изделий зданий и сооружений из бетона и железобетона уделяется все большее внимание. Огромные масштабы # применения данных строительных материалов и их ограниченный срок службы в агрессивных средах обусловили нарастающий объем работ по ремонту и восстановлению конструкций из бетона и железобетона. Учитывая их малую ремонтнопригодность, возникает задача гарантировать требуемые сроки службы бетона и железобетона при проектировании и возведении зданий и сооружений.

Для повышения долговечности строительных конструкций необходимо принимать меры, снижающие или исключающие агрессивные воздействия на них. Одним из таких способов, позволяющих продлить срок службы конструктивных элементов, является применение различных защитных покрытий на основе полимерных связующих.

Длительную и надежную работу в конкретных условиях эксплуатации могут обеспечить покрытия на основе эпоксидных смол, которые обладают повышенным сцеплением к различным поверхностям, хорошими электроизоляционными свойствами, имеют повышенную прочность, технологичны при нанесении. На сегодняшний день в практике противокоррозионных работ применяются различные виды, эмалей, красок, мастик, полимеррастворов и полимербе-тонов на их основе, являющихся по своему составу многокомпонентными системами. Следует отметить, что к настоящему времени не достаточно полно изучено влияние основных составляющих компонентов на структуру, физико-механические и эксплуатационные свойства эпоксидных материалов декоративного назначения. В научно-технической литературе не приводятся количественные зависимости изменения физико-механических свойств композитов под воздействием химически агрессивных сред и повышенных температур. Поведение окрашенных эпоксидных материалов в биологических средах практически не изучено. Остается трудоемкой технология нанесения высоконапол-ненных защитных покрытий с улучшенными декоративными свойствами. Опыт технологии изготовления и применения антикоррозионных эпоксидных материалов показывает также, что резервы в оптимизации их конструктивных решений не исчерпаны.

Цель диссертационной работы заключается в экспериментально-теоретическом обосновании приемов и методов получения эффективных антикоррозионных защитных материалов декоративного назначения на основе эпоксидных связующих. Для этого потребовалось решение следующих основных задач:

1. Установить основные закономерности структурообразования композитов на основе эпоксидных смол с улучшенными декоративными свойствами.

2. Получить зависимости изменения свойств декоративных эпоксидных композитов от основных структурообразующих факторов: природы и количественного содержания пигментов, отвердителей, пластификаторов, растворителей, степени взаимодействия пигмента и связующего.

3. Разработать метод оценки декоративных свойств покрытий, позволяющий качественно моделировать изменение цвета материалов различного состава.

4. Разработать оптимальные составы декоративных композиционных материалов на основе эпоксидных связующих с повышенными показателями прочности, химического и биологического сопротивления.

5. На основе каркасной технологии разработать новые виды защитных покрытий и исследовать их физико-механические и эксплуатационные свойства.

6. Выявить фунгицидные добавки для эпоксидных композитов с улучшенными декоративными свойствами, способствующие исключению размножения микроскопических организмов на строительных конструкциях и улучшению экологической ситуации в зданиях и сооружениях пищевой, сельскохозяйственной промышленности.

7. Осуществить внедрение разработанных составов для защиты строительных изделий.

Научная новизна.

- Установлены количественные зависимости изменения физико-механических свойств антикоррозионных защитных материалов на эпоксидных связующих от основных структурообразующих факторов.

- Установлены количественные зависимости изменения свойств антикоррозионных защитных материалов под воздействием химических агрессивных сред, повышенных температур и микроскопических организмов.

- Предложены фунгицидные добавки для композитов, способствующие исключению размножения микроскопических организмов на строительных конструкциях и улучшению экологической ситуации в зданиях и сооружениях пищевой, сельскохозяйственной промышленности.

- Разработана технология изготовления защитных покрытий различной цветовой окраски на основе материалов каркасной структуры.

Практическая значимость работы.

Разработан метод оценки декоративных свойств покрытий, позволяющий качественно моделировать изменение цвета материалов различного состава.

Оптимизированы составы антикоррозионных защитных материалов, пригодных для применения в качестве защитных покрытий в условиях воздействия химических и биологических сред.

Реализация работы.

Результаты исследований использованы при изготовлении трехслойных стеновых панелей на ОАО "Завод ЖБК-1", при выполнении отделочных работ на ОАО "Мебель", ОАО "Молочный комбинат "Саранский".

Апробация работы. Результаты исследований докладывались на научно-практических конференциях:

• "Четвертая конференция молодых ученых Мордовского университета" (г. Саранск, 1999 г.);

• "Современные проблемы строительного материаловедения" (V академические чтения РААСН) (г. Воронеж, 1999 г.);

• "Современные проблемы строительного материаловедения" (VI академические чтения РААСН) (г. Иваново, 2000 г.);

• "Надежность и долговечность строительных материалов и конструкций" (г. Волгоград, 2000 г.);

• "Экологические проблемы биодеградации промышленных, строительных материалов и отходов производств" (г. Пенза, 2000 г.);

• "Моделирование и оптимизация в материаловедении МОК-40" (г. Одесса, 2001 г.);

• "Биотехнология на рубеже двух тысячелетий" (г. Саранск, 2001 г.);

• "Современные проблемы строительного материаловедения" (VII академические чтения РААСН) (г. Белгород, 2001 г.);

• "Защитные композиционные материалы и технологии третьего тысячелетия" (г. Санкт-Петербург, 2001 г.);

• "Архитектурно-строительные материалы на рубеже веков" (г. Белгород, 2002 г.).

• "Проблемы строительного материаловедения: 1-ые Соломатовские чтения" (г. Саранск, 2002 г.);

• "Актуальные вопросы строительства" (г. Саранск, 2002 г.);

• "Надежность и долговечность строительных материалов и конструкций" (г. Волгоград, 2003 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 19 статьей и докладов.

Объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 6 глав, общих выводов, списка литературы, приложений и содержит 146 листов машинописного текста, 38 рисунков и 13 таблиц.

Заключение диссертация на тему "Эпоксидные композиты с улучшенными декоративными свойствами для антикоррозионной защиты строительных конструкций"

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Разработаны долговечные антикоррозионные защитные материалы на эпоксидном связующем с улучшенными декоративными свойствами для зданий с химическими и биологическими агрессивными средами.

2. Установлено влияние пигментов на процессы структурообразования эпоксидных связующих. Показано, что наиболее высокая степень отверждения достигается в композитах в которых в качестве пигмента используются глауко-нитовый зеленый, кобальт фиолетовый темный, лазурь железная, охра, алюминиевая пудра и железоокисный желтый, а наименьшая - со свинцовым кроном.

3. Получены зависимости изменения прочности и деформативности лакокрасочных материалов от вида пигмента и его количественного содержания. Установлено, что наиболее высокая прочность при растяжении достигается при введении алюминиевой пудры и лазури железной, а наиболее высокая дефор-мативность у материалов с алюминиевой пудрой, свинцовым кроном и суриком железным. При содержании пигментов более 3 мае. ч. на 100 мае. ч. вяжущего происходит постепенное снижение прочности материалов как на растяжение при изгибе, так и при сжатии.

4. Предложены декоративные высоконаполненные составы материалов для устройства покрытий, подвергающихся действию высоких механических нагрузок. Наибольшая прочность достигается в лакокрасочных материалах, наполненных каолином и с добавкой стеклянных волокон длиной 5-6 мм, прочность при сжатии и изгибе с данными добавками увеличивается соответственно в 2,1 и 1,2, 1,75 и 1,5 раза.

5. Установлены зависимости изменения прочности на растяжение и относительного удлинения декоративных составов от количественного содержания отвердителя, растворителя, пластификатора и пигмента при повышенных температурах. Показано, что наиболее высокая температуростойкость характерна для составов со свинцовым кроном, кобальтом фиолетовым темным и суриком железным.

6. С применением метода математического планирования экспериментов проведено исследование химического сопротивления декоративных составов. С помощью дисперсионного анализа установлено, что для композитов, находящихся под воздействием растворов кислот, значимыми являются содержание отвердителя, пластификатора и тип выбранного пигмента; при выдерживании в воде наибольшее влияние на стойкость оказывают количество отвердителя, растворителя и тип пигмента, а влияние пластификатора незначимо; на стойкость в щелочных растворах значительное влияние оказывают все факторы. Установлена высокая стойкость в растворах щелочей композитов со свинцовым кроном, кобальтом фиолетовым темным, черной и белой сажей, в растворах кислот - с белой и черной сажей.

7. Разработан метод оценки декоративных свойств покрытий, позволяющий качественно моделировать изменение цвета материалов различного состава. По разработанному методу установлено, что при воздействии воды на материалы, в которых в качестве пигментов применялись сурик железный, глауко-нитовый зеленый, лазурь железная, кобальт фиолетовый темный и алюминиевая пудра насыщенность цвета уменьшается. Также установлено, что у композитов с глуконитовым зеленым и алюминиевой пудрой не происходит изменения соотношения цветовых тонов спектра, а с суриком железным, лазурью железной и кобальтом фиолетовым темным оно наблюдается.

8. Проведены комплексные исследования биологического сопротивления композиционных материалов декоративного назначения. Установлены зависимости изменения обрастаемости эпоксидных материалов мицелиальными грибами от соотношения компонентов. В зависимости от вида пигмента обращаемость составов по методу 1 изменяется в пределах 2-4 баллов, а по методу 3 в пределах 3-5 баллов. В результате оптимизационных исследований получены грибостойкие составы с применением кобальта фиолетового темного, железоокисного желтого, белил, лазури железной, глауконитового зеленого и свинцового крона.

9. Установлено повышение биостойкости композитов при введении фун-гицидных добавок. Получены фунгицидные составы с суриком железным, охрой, каолином, черной сажей при введении сульфата меди и грибостойкие составы со всеми рассмотренными пигментами при введении тиомочевины. Применение биостойких защитных покрытий позволяет повысить долговечность конструкций и изделий, эксплуатирующихся в условиях воздействия биологически активных сред, и улучшить экологическую ситуацию в зданиях и сооружениях.

9. Выявлена эффективность применения в качестве декоративных антикоррозионных покрытий каркасных композиционных материалов, получаемых на первом этапе склеиванием между собой зерен крупного заполнителя в каркас, а на втором - пропиткой пористой структуры матричной композицией. Широкий спектр расцветок достигается за счет применения заполнителей разных цветов в каркасах и клеев каркаса при использовании прозрачных матричных композиций, а также при применении окрашенных матриц. Установлены физико-технические свойства каркасов и каркасных композитов. Показана высокая стойкость последних к воздействию динамических нагрузок.

10. Проведено опытно-промышленное внедрение антикоррозионных защитных покрытий с улучшенными декоративными свойствами на заводе "ЖБК-1", ОАО "Мебель" и ОАО "Молочный комбинат "Саранский" при отделке поверхностей железобетонных панелей и укладке покрытий полов.

Библиография Черушова, Наталья Владимировна, диссертация по теме Строительные материалы и изделия

1. A.c. 1548196 СССР. М.кл. С 08 L 63/02. Огнезащитная полимерная композиция для покрытия пола /О.Л.Фиговский, Н.А.Фомичева, В.А.Ушаков и др.//Открытия. Изобретения, 1990. - № 9. - С. 108.

2. A.c. 1560536 СССР. М.кл. С 08 L 63/00, С 04 D 26/14. Полимерная композиция/Е.А.Урецкая, И.С.Скорынина, Н.П.Чехович и др.//Открытия. Изобретения, 1990. № 16. - С. 90.

3. A.c. 1627551 СССР. М.кл. С 09 D 163/02. Композиция для огнестойких покрытий/О.Л.Фиговский, Н.А.Фомичева, А.А.Козлов и др.//Открытия. Изобретения, 1991. № 6. - С. 69.

4. A.c. 1696445 СССР. М.кл. С 09 D 163/00, С 09 D 5/08. Состав для покрытия полов/О.Л.Фиговский, Л.А.Бакулина, В.А.Приходько и др.//Открытия. Изобретения, 1991. № 45. - С. 94.

5. A.c. 1775433 СССР. М.кл. С 08 L 63/02, С 08 К 13/02. Композиция для наливных бесшовных полов/Н.Е.Шубин, А.П.Акопов, С.К.Царакова и др.//Открытия. Изобретения, 1992. № 42. - С. 55.

6. A.c. 1835393 СССР. М.кл. С 04 В 26/14. Полимерраствор / В.И.Соломатов, А.П.Прошин, А.В.Воскресенский//Открытия. Изобретения, 1993.-№31.-С. 28.7. A.c. 193055 СССР.8. A.c. 198491 СССР.

7. A.c. 2010781 СССР. М.кл. С 04 В 26/14, С 08 L 63/02. Полимербетон-ная смесь/Е.М.Готлиб, Л.П.Гринберг, А.Г.Лиакумович и др.//Открытия. Изобретения, 1994. № 7. - С. 62-63.

8. A.c. 2022943 СССР. М.кл. С 04 В 26/14. Полимерраствор / В.И.Соломатов, А.П.Прошин, А.В.Белобородов/Юткрытия. Изобретения, 1994. -№24.-С. 86.11. A.c. 309923 СССР.12. A.c. 309923 СССР.13. A.c. 322351 СССР.

9. A.c. 399482 СССР. М.кл. С 04 В 25/02. Полимербетонная смесь/ З.А.Ацагорцян, А.А.Хачатрян, Р.Д.Абелян и др.//Открытия. Изобретения, 1973. -№39.-С. 59.

10. A.c. 417391 СССР. М.кл. С 04 В 25/02. Полимербетонная смесь/ Х.Х.Нурксе, Э.Э.Райдма, О.Л.Фиговский и др.//Открытия. Изобретения, 1974. -№ 8. С. 63.

11. A.c. 419493 СССР. М.кл. С 04 В 25/02. Полимербетонная смесь/ О.Л.Фиговский, Е.М.Бляхман, С.В.Коршунова и др.//Открытия. Изобретения, 1974. -№42. -С. 67.

12. A.c. 421659 СССР. М.кл. С 04 В 25/02. Полимербетонная смесь/ В.Я.Долматова, О.Л.Фиговский, Э.В.Григорьев и др.//Открытия. Изобретения, 1974.-№ 12.-С. 73.18. A.c. 4289062 СССР.

13. A.c. 449897 СССР. М.кл. С 04 В 25/02. Полимербетонная смесь/ В.А.Войтович, О.Л.Фиговский, Е.М.Бляхман и др.//Открытия. Изобретения, 1974.-№42.-С. 47.

14. A.c. 464562 СССР. М.кл. С 04 В 25/02. Пластбетонная смесь/Я.И. Швидко, В.И.Соломатов, А.Г.Крупичка и др.//Открытия. Изобретения, 1975. -№11.-С. 63.

15. A.c. 507539 СССР. М.кл. С 04 В 26/14. Полимерраствор / В.И.Соломатов, А.П.Прошин, Л.В.Кузнецова/Юткрытия. Изобретения, 1976. -№ 11.-С. 67.

16. A.c. 585137 СССР. М.кл. С 04 В 25/02. Полимерминеральная смесь/ В.И.Шоноров, К.К.Кохановский, С.П.Баранов и др.//Открытия. Изобретения, 1977.-№47.-С. 76-77.

17. A.c. 687034 СССР. М.кл. С 04 В 25/02. Полимербетонная смесь/

18. B.И.Богданов, Л.Л.Ксидо, О.Ф.Саксон и др.//Открытия. Изобретения, 1979. № 39. - С. 99.

19. A.c. 870377 СССР. М.кл. С 04 В 25/02. Полимербетонная смесь/ К.К.Кохановский, Сорокин М.Е., В.И.Шоноров и др./Юткрытия. Изобретения, 1981.-№37.-С. 133.

20. Алиев B.C., Альтман Н.Б. Синтетические смолы из нефтяного сырья. -М., 1965.-156 с.

21. Анисимов A.A., Смирнов В.Ф., Фельдман М.С. Биологическая коррозия некоторых полимерных материалов и защита от нее (обзор)//Противокоррозионная защита материалов. Горький, 1983. - С.26-38.

22. Анисимов A.A., Фельдман М.С., Высоцкая Л.Б. Ферменты мицелиальных грибов как агрессивные метаболиты//Биоповреждения в промышленности. Горький, 1988. - С. 3-19.

23. Артамонов B.C. Защита железобетона от коррозии. М.: Стройиздат,1967.

24. Аскадский A.A. Деформация полимеров М.: Химия, 1973.- 438 с.

25. Ахвердов И.Н. Основы физики бетона. М.: Стройиздат, 1981. - 464 с.

26. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии. М.: Высш. шк., 1985. 327 с.

27. Баженов C.B. и др. Термический анализ огнезащитного действия наполнителей в эпоксидных композиционных материалах. В сб. "Обеспечение пожарной безопасности объектов защиты". М: ВНИИПО МВД СССР, 1989.1. C. 17-139.

28. Балалаев Э.Г. и др. Противокоррозионные материалы на основе "бисфенольных" полиэфирных смол//Техника защиты от коррозии, 1969. № 3.

29. Батраков В.Г. Коррозия бетона и методы его защиты/Труды НИИЖБ, 1962.-Вып. 28.

30. Башмаков Ю.И., Винарский B.JI. Противокоррозионная окраска стальных строительных конструкций. М.: Стройиздат, 1979. - 105 с.

31. Бежант А., Хваловский В., Ратоцски И. Силиконы. М., 1960.

32. Беленький Е.В., Рискин Н.В. Химия и технология пигментов. JL, 1974.-756 с.

33. Беренштейн Э.М., Бренер И.Л. Защита железобетонных силосов для бестарного хранения/Техника защиты от коррозии, 1969. № 4.

34. Билай В.И. Ферментативные процессы при биокоррозии//Биологические повреждения строительных и промышленных материалов. — Киев, 1978. С. 68-69.

35. Биокоррозия, биоповреждения, обрастания: Материалы I Всесоюз. школы/АН СССР. М., 1976. - 106 с.

36. Биологическое сопротивление материалов/В.И.Соломатов, В.Т.Ерофеев, В.Ф.Смирнов и др. Саранск: Изд-во Мордов. ун-та, 2001. - 196 с.

37. Биоповреждения/Под ред. В.Д.Ильичева. М.:Высш. шк., 1987. - 352 с.

38. Благонравова A.A., Непомнящий А.И. Лаковые эпоксидные смолы. -М., 1970. -248 с.

39. Бобрышев А.Н. Топологические и термодинамические аспекты полиструктурной теории композиционных материалов//Полиструктурная теория композиционных строительных материалов. Ташкент, 1992. - С. 58-94.

40. Бужевич Г.А. Исследования по крупнопористому бетону на пористых заполнителях//НИИЖБ, М., 1962. 129 с.

41. Вагнер Г. Красочные пигменты. Химтеорет, 1935. - С. 47,104.

42. Винарский В.Л., Черникова Г.П. Применение полимерных материалов при производстве антикоррозионных работ трестом Уралмонтажхимзащита. -Реф. информ. о передовом опыте. Техника и защита от коррозии. - М., 1967. -Вып. 3.

43. Виноградова Л.М. Санжаровский А.Т. Лакокрасочные материалы и их применение, 1973. - № 1. - С. 65-67.

44. Воробьев В.А. Основы технологии строительных материалов из пластических масс. М.: Высш. шк., 1965.

45. Воробьева Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов. М.: Химия, 1981.-295 с.

46. Генель C.B. Применение эпоксидных смол в пищевой промышленности. -М.: Химия, 1969.

47. Генель C.B., Белый В.А., Булгаков В.Я., Гехтман Г.А. Применение полимерных материалов в качестве покрытий. М.: Химия, 1968. - 238 с.

48. Герасимова Л.Г., Николаева А.И. Композиционные и керновые пигменты новые возможности синтеза и применения//Лакокрасочные материалы и их применение, 1999. - № 4. - С. 3-5.

49. Гордон Г.Я. Хлористый винилиден и его сополимеры. М., 1957.

50. ГОСТ 9.023-74. Единая система защиты от коррозии и старения. Топлива нефтяные. М.: Изд-во стандартов, 1975. - 36 с.

51. ГОСТ 9.048-75 ГОСТ 9.053-75. Единая система защиты от коррозии и старения. Методы испытаний. Изделия технические. - М.: Изд-во стандартов, 1975.-41 с.

52. Гуль В.Е., Кулезнов В.Н. Структура и механические свойства полимеров.-М., 1966.

53. Давыдова O.E. Изменение структуры ПУ-клея в процессе его биодеструк-цииШластич. массы, 1985. № 5. - С. 34-35.

54. Догадкин Б.А. Химия эластомеров. М., 1972. - 391 с.

55. Дорожные пластбетоны/Пол ред. Сюньи Г.К. М.: Транспорт, 1976.208 с.

56. Дороненков И.М. Защита промышленных зданий и сооружений от коррозии в химических производствах. М.: Химия, 1969. - 260 с.

57. Дринберг С.А., Ицко Э.Ф. Растворители для лакокрасочных материалов: Справочное пособие. Л.: Химия, 1986. - 268 с.

58. Дымант А.Н., Покровский Н.С. Эпоксидно-каучуковые покрытия для антикоррозионной и антикавитационной защиты конструкций энергетических сооружений. Л.: Энергия, 1974. - 56 с.

59. Евдокимов Ю.А., Колесников В.И., Тетерин А.И. Планирование и анализ экспериментов при решении задач трения и износа. М.: Наука, 1980. - 228 с.

60. Ерофеев В.Т. Рациональные виды строительных материалов и изделий на основе каркасных бетонов//Вестник Морд, ун-та, 1992. № 1. - С. 45-49.

61. Жердев Ю.В. Влияние технологических факторов на структуру и свойства термореактивных полимерных материалов. М.: Информэлектро, 1973.-46 с.

62. Завражин H.H., Северинова Г.В., Громов Ю.Е. Производство отделочных работ в строительстве (зарубежный опыт) М.: Стройиздат, 1987. - 310 с.

63. Зайцев Ю.С. Разрушение поверхности эпоксиполимеров микроорганиз-мами//Пластич. массы, 1984. № 5. - С. 26-27.

64. Защита от коррозии, старения и биоповреждений машин, оборудования исооружений: Справочник: В 2 т./Под ред. A.A. Герасименко. М.: Машиностроение,1987.-688 с.

65. Защита строительных конструкций и химической аппаратуры от корро-зии/Е.И.Чекулаева, В.С.Жолудов, В.Э.Радзевич, ВА.Соколов. М.: Стройиздат, 1980.-160 с.

66. Защитно-конструкционные полимеррастворы в строительстве/В.А.Лисенко. К.: Буд1вельник, 1985. - 136 с.

67. Зимон А.Д. Адгезия пленок и покрытий. М.: Химия, 1977. - С. 352.

68. Иванов В.П. Материаловедение для маляров. М.: Высш. шк., 1971.208 с.

69. Иванов Е.С. Защитные свойства полиуретановых покры-тий//Лакокрасочные материалы и их применение, 1995. № 12. - С. 23-25.

70. Идейкин Е.А. и др. Пигментирование лакокрасочных материалов. -Л.: Химия, 1986.

71. Иерусалимский Н.Д. Основы физиологии микробов. М.: Изд-во АН СССР, 1963.-243 с.

72. Итинский В.И., Остер-Волков Н.И. Пластобетоны и полимерные замазки. -М., 1965.

73. Ицко Э.Ф. Защита от коррозии резервуаров питьевой воды. ЛДНТП, 1973.-36 с.

74. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органический химии. М.: Изд-во Москв. ун-та, 1979. - 238 с.

75. Калинская Т.В. Окрашивание полимерных материалов. Л.: Химия, 1985.-184 с.

76. Каневская Е.А., Войнова H.H., Щепилов A.M., Зубов П.И. Оптические свойства лакокрасочных покрытий и их стойкость к процессам светового старения/В кн: Лакокрасочные покрытия. М.: Химия, 1972. - С. 186 - 211.

77. Каравайко Г.И., Жеребятьева Т.В. Бактериальная коррозия бетонов//Докл. АН СССР, 1989. Т.306. - № 2. - С.477-481.

78. Каркасные строительные композиты: в 2 ч/В.Т.Ерофеев, Н.И.Мищенко, В.П.Селяев, В.И.Соломатов; Под ред. В.И.Соломатова. Саранск: Изд-во Мордов. ун-та, 1995. - 354 с.

79. Карякина М.И. Лабораторный практикум по испытанию лакокрасочных материалов и покрытий. М.: Химия, 1977. - 240 с.

80. Кислицина С.Н. Разработка и исследование свойств лакокрасочныхматериалов на основе раствора пенополистирола//Дисс.уч. степени канд.техн. наук. Пенза, 1999 - 172 с.

81. Композиционные строительные материалы и конструкции пониженной материалоемкости/В.И.Соломатов, В.Н.Выровой, В.С.Дорофеев, А.В.Сиренко. Киев: Будивельник, 1991. -144 с.

82. Кондратюк Т.А., Коваль Э.З., Рой A.A. Поражение микромицетами различных конструкционных материалов/ТМикробиол. журнал, 1986. Т. 48. - № 5. -С. 57-60.

83. Коновалов П.Г. Пластические массы, их свойства и применение в промышленности. М., 1961.

84. Кончнова З.А., Сорокин М.Ф., Графкин Б.Н. и др. Лакокрасочные материалы и их применение, 1970. № 4. - С. 55.

85. Коренькова С., Николина О., Шеина Т. Гальваношлам в водоэмульсионных красках//Сельское стр-во, 1992. № 9. - С. 31.

86. Корнилович Ю.Е. Исследование прочности бетона и раствора. Киев: Госстройиздат, 1960. - 234 с.

87. Коршак В.В. Технология пластических масс. М.: Химия, 1985. - 559с.

88. Кошкин В.Г. и др. Монолитные эпоксидные, полиуретановые и полиэфирные покрытия полов. -М.: Стройиздат, 1975.

89. Крус Г.И., Санжаровский А.Т. Механика полимеров, 1969. - № 3. -С. 33-38.

90. Крючков А.П. Общая технология синтетических каучуков. JI, 1969557 с.

91. Кузьмина В.П. Пигменты для лакокрасочной промышленно-сти//Строительные материалы и изделия, 2002. № 10. - С. 46-47.

92. Куликов Б.А. и др. Исследование условий получения мелкодисперсного гидрооксида магния с целью создания на его основе трудногорючих полимерных материалов//Состояние и развитие работ по производству и применению антипиренов. Черкассы, 1990.

93. Лазар М., Радо Р., Климан Н. Фторопласты. Л., 1965.

94. Лакокрасочная промышленность 95: Творчество + гибкость = путь к успеху//Лакокрасочные материалы и их применение, 1995. № 12. - С. 11-20.

95. Лакокрасочные материалы на основе эпоксидных смол: Обзор, ин-форм. М.: НИИТЭХИМ, 1976. - 45 с.

96. Лакокрасочные материалы. Технические требования и контроль качества. Справочное пособие/Карякина М.И., Майорова Н.В. М.: Химия, 1985. - 272 с.

97. Лакокрасочные покрытия/Под ред. Х.В.Четфилда. Пер. с англ. Под ред. М.М.Гольдберга. - М.: Химия, 1968. - 640 с.

98. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. Пер. с англ./ Под ред. Н.В.Александрова. М.: Энергия, 1973. - 415 с.

99. Лившиц М.Л., Пшиялковский Б.И. Лакокрасочные материалы: Справочное пособие. М.: Химия, 1982. - 360 с.

100. Липатов Ю.С. и др. ЛКМ, 1988. № 3. - С. 36-37.

101. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах. Киев: Наукова думка, 1980. - 260 с.

102. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия, 1974.-304 с.

103. Лосев И.П., Гроснянская Е.Б. Химия синтетических полимеров. -М., 1971.-615 с.

104. Ляшевич В.В. и др. Пласт. Массы, 1988. № 11. - С. 33-36.

105. Мастики, полимербетоны и полимерсиликаты/В.В.Патуроев, И.Е.Путляев, И.Б.Уваров и др. М.: Стройиздат, 1975. - 224 с.

106. Методы определения биостойкости материалов. М.: Изд-во АН СССР, 1979. - 230 с,

107. Микробиологическая стойкость материалов и методы их защиты от биоповреждений/А.А.Анисимов, В.А.Сытов, В.Ф.Смирнов, М.С.Фельдман / ЦНИИ-ТИ.-М., 1985.-51 с.

108. ИЗ. Мотов Д.Л., Максимова К.Г. Сфен и его химическая переработка на титановые пигменты. Л.: Наука, 1980. - 77 с.

109. Мотовилин Г.В., Шальман Ю.М. Пластмассы, 1971. № 3 - С. 2729.

110. Мощанский H.A., Золотницкий И.М., Соломатов В.И., Шнейдерова В.В. Пластмассы и синтетические смолы в противокоррозионной технике. М.: Стройиздат, 1964.

111. Мощанский H.A., Путляев И.Е., Пучнина Е.А. и др. Химически стойкие мастики, замазки и бетоны на основе термореактивных смол. М.: Стройиздат, 1964.

112. Найденов М.П. Полиэфирный пластобетон//Техника защиты от коррозии, 1968. № 3.

113. Налимов В.В. Теория эксперимента. М.: Наука, 1971.

114. Наполнители для полимерных композиционных материалов: Справочное пособие/Пер с нем./Под ред. П.Г.Бабаевского. М.: Химия, 1981. 736 с.

115. Нерсесян М.Г., Мамаджанян A.M. Исследование свойств наиритов для защитных покрытий в строительстве//Защита строительных конструкций от коррозии. М.: Стройиздат, 1968. - 122 с.

116. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. M.-JL: Химия, 1964. - 784 с.

117. Овчинников Ю.В., Бочкарева Г.Г., Бобров О.Г. Биоразрушения пластификаторов в ПВХ//Пластич. массы, 1980. № 12. - С.13-15.

118. Оржаковский М.Л., Цингарелли Е.П. Лакокрасочные материалы и их применение, 1979. - № 4. - С. 20-22.

119. Отвердители эпоксидных смол: Обзор, инф. М.: НИИТЭХИМ, 1976.-47 с.

120. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. Пер. с нем./Под ред. Л.С.Эфроса. Л.: Госхимиздат, 1962. - 963 с.126. Патент 297427 ГДР.127. Патент 297428 ГДР.128. Патент 297429 ГДР.129. Патент 3784521 США.130. Патент 5232961 США.

121. Перлин С.М., Макаров В.Г. Химическое сопротивление стеклопластиков. М.: Химия, 1983. - 184 с.

122. Поверхностные явления в полимерах. Киев: Наукова думка, 1976. -120 с.

123. Покрытия для железобетонных строительных конструкций, подверженных поверхностному растрескиванию. -НИИЖБ, 1976.

124. Покрытия на основе кремнийорганопластрастворов в строительст-ве/А.Г.Комар, В.И.Перцовский, Ю.М.Анин и др. М: Стройиздат, 1980. - 70 с.

125. Потапов Ю.Б., Соломатов В.И., Селяев В.П. Полимерные покрытия для железобетонных конструкций. М.: Стройиздат, 1973. - 128 с.

126. Призманов A.M., Швидко Я.И. Эпоксидные компауды в транспортном строительстве. М.: Транспорт, 1977 - 119 с.

127. Применение латинского куба второго порядка при разработке рецептуры нового полимерного материала Е.В. Маркова, Т.М. Карташова Ю.М.Бусыгина и др. //Заводская лаборатория. 1969. № 7. С. 831-835.

128. Прокопенко В.А. Покрытия для наливных полов//Лакокрасочные материалы и их применение, 1996. № 5-6. - С. 36-39.

129. Прошин А.П. Создание и внедрение полимерных строительных композитов, стойких в особо агрессивных средах: Автореф. дисс. д-ра техн. наук.-М., 1991.-25 с.

130. Пэйн Г.Ф. Технология органических покрытий/Пер. с англ. М., 1959.-Т. 1.-758 с.

131. Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры. М., 1973.

132. Распопова JI.B., Шнейдерова В.В. Новые тиоколовые латексы и бензомаслостойкие покрытия на их основе/В кн.: Применение полимеров в антикоррозионной технике. М, 1962. - С. 41-44.

133. Ратинов В.Б., Иванов Ф.М. Химия в строительстве. М.: Стройиздат, 1977. - 220 с.

134. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах. -М.: Наука, 1979.-381 с.

135. Рейбман А.И. Защитные лакокрасочные покрытия в химических производствах. JI., 1978. - 296 с.

136. Рейнер М. Реология. М.: Наука, 1965. - 224 с.

137. Ронкин Г.М. Хлорсульфированный полиэтилен. М.:, 1977.

138. Рудакова А.К. Микробиологическая коррозия полимерных материалов, применяемых в кабельной промышленности//Проблемы биологических повреждений и обрастаний материалов, изделий и сооружений. М., 1972. - С.32-44.

139. Руководство по методике испытаний полимербетонов//НИИЖБ. -М.: Стройиздат, 1970.-22 с.

140. Русин С.П., Якуменко В.Ф. Прочность мелкозернистого шлакобетона при растяжении//Бетон и железобетон, 1981. № 1. - С- 22.

141. Рыбьев И.А. Строительные материалы на основе вяжущих веществ. -М.: Высш. шк., 1978.-310 с.

142. Санжаровский А.Т. и др. Лакокрасочные материалы и их применение, 1970. - № 2. - С. 45-47.

143. Санжаровский А.Т. Физико-химические свойства полимерных и лакокрасочных покрытий. М.-Химия, 1978. - 184 с.

144. Саталкин A.B., Солнцева В.А., Попов О.С. Цементно-полимерные бетоны. -М.: Стройиздат, 1971.

145. Сафрончик В.И. Защита от коррозии строительных конструкций и технологического оборудования. — JI: Стройиздат, 1988. 251 с.

146. Сахаров В.Н., Мичко В.Ф. Окрасочная каменноугольно-эпоксидная гидроизоляция гидротехнических сооружений/В сб.: Применение полимерных смол в бетонных и железобетонных конструкций. Вильнюс, 1971.

147. Сборник инструкций по защите от коррозии: ВСН 214-82 ММСС СССР. -М., 1984. -141 с.

148. Селяев В.П., Соломатов В.И., Ерофеев В.Т. Структурные напряжения в полимербетонах//Применение полимерных материалов в гидротехническом строительстве. JL: Энергия, 1980. - С. 125-129.

149. Сендецки Дж. Механика композиционных материалов. Пер. с англ. -М.: Мир, 1978.-564 с.

150. Симонов-Емельянов И.Д., Чеботарь A.M. Отверждение олигомеров в присутствии наполнителей/ЛТластические массы, 1976. № 11. - С. 41-43.

151. Синицына О.В. и др. Аппретирование наполнителей при получении эпоксидных лакокрасочных материалов без растворителей. В сб. "Физико-химические проблемы химического производства". М., 1990. - С. 147-151.

152. Синтетические смолы в строительстве/Елшин Н.М., Мощанский H.A., Олехнович В.А., Берман Г.М. М., 1969. - 160 с.

153. Скрамтаев Б.Г. Крупнопористый бетон и его применение в строительстве. М.: Госстройиздат, 1955. - 119 с.

154. Скрамтаев Б.Г., Элинзон М.И. Легкие бетоны. Из зарубежного опыта строительных материалов. М.: Промстройиздат, 1956. - 76 с.

155. Скупин JI. Полимерные растворы и пластбетоны. М.: Стройиздат,1967.

156. Соколова Ю.А., Готлиб Е.М. Модифицированные эпоксидные клеи и покрытия в строительстве. М.: Стройиздат, 1990. - 178 с.

157. Соленая J1.A. Отверждение эпоксидных покрытий в присутствии некоторых пигментов. Автореф. канд. дисс. - М., 1989.

158. Соловьев Г.К. и др. Применение пластмасс в строительстве и городском хозяйстве//Тез. докл. III Республ. научн-техн. конф. Харьков, 1991. -С. 31-32.

159. Соломатов В.И., Выровой В.Н. Физические особенности формирования структуры композиционных строительных материалов//Изв. вузов. Сер. Стр-во и архитектура, 1984. № 8. - С.59-64.

160. Соломатов В.И. Защита бетонных поверхностей полимерными по-крытиями//Строительные материалы, 1962. № 7. - С. 13-15.

161. Соломатов В.И. Полимерцементные бетоны и пластбетоны. М.: Стройиздат, 1967. - 182 с.

162. Соломатов В.И. Полиструктурная теория композиционных строительных материалов//Новые композиционные материалы в строительстве. Саратов, 1981.-С.5-9.

163. Соломатов В.И. Технология полимербетонов и армополимербетон-ных изделий. М.: Стройиздат, 1984. - 144 с.

164. Соломатов В.И. Элементы общей теории композиционных строительных материалов//Изв. Вузов. Сер. Стр-во и архитектура, 1980. № 8. - С. 61-70.

165. Соломатов В.И., Бобрышев А.Н., Прошин А.П. К теории метасто-бильных состояний в полимерных композитах с дисперсным наполнителем// Композиционные материалы и конструкции для сельского строительства. Саранск: Изд-во Мордов. ун-та.,1983. С.91-102.

166. Соломатов В.И., Бобрышев А.Н., Прошин А.П. Кластеры в структуре и технологии КСМ //Изв.вузов. сер. Стр-во и архитектура, 1981. № 4. -С.56-61.

167. Соломатов В.И., Бобрышев А.Н., Прошин А.П. О влиянии размерных факторов дисперсного наполнителя на прочность эпоксидных компози-тов//Механика композитных материалов, 1982. № 6. - С. 1008-1013.

168. Соломатов В.И., Ерофеев В.Т., Шаров В.Г. Разработка эффективных отвердителей для эпоксидных полимербетонов//Современные композиционные материалы и интенсивная технология их производства. Саранск, 1981. -С. 69-72.

169. Соломатов В.И., Селяев В.П. Химическое сопротивление композиционных строительных материалов. М.: Стройиздат, 1987. - 264 с.

170. Соломатов В.И., Яхнин Е.Д., Симонов-Емельянов Н.Д. Оптимальные дисперсность и количество наполнителей для полимербетонов, клеев и мастик//Строительные материалы, 1971. № 12. - С. 24.

171. Соломон Д.Г. Химия органических пленкообразователей. М.,1971.

172. Сосин C.JL, Яковлева М.Я., Орлова A.M. Новый отвердитель фур-фуролацетонового мономера//Изв. Вузов. Сер. Стр-во и архитектура, 1980. № 10.-С. 83-85.

173. Справочник по лакокрасочным покрытиям/Под ред. М.М.Гольдберга. М., 1964.

174. Старцев В.М., Санжаровский А.Т. Механика полимеров, 1973. -№5.-С. 929-932.

175. Строганов В.Ф. Биоповреждение эпоксиполимеров: (Обзор)//Пластич. массы, 1985. -№11.- С.32-34.

176. Сырье и полуфабрикаты для лакокрасочных материалов: Справочное пособие. М., 1978. - 512 с.

177. Тарасов В.И., Иванов В.П., Дубицкий А.Н. Фуриловые композиции "Голтар" бытового и специального назначения//Лакокрасочные материалы и их применение, 1995. № 5. - С. 8-9.

178. Тиниус К. Пластификаторы/Пер. с нем. Под ред. Е.Б.Тростянской,1964.

179. Тихомиров В.Б. Планирование и анализ эксперимента (при проведении исследований в легкой и текстильной промышленности) М.: Легк. индустрия, 1974. - 263 с.

180. Тихомиров В.Б. Полимерные покрытия в атомной технике. М.: Атомиздат, 1965. - 276 с.

181. Тищенко Г.П. и др. Пищевая технология, 1987. № 1. - С. 8-12.

182. Усенко и др. Эпоксикаучуковые системы. Свойства и технология получения. АН СССР, Л., 1990. - Деп. В ВИНИТИ, 1990. - № 3018-В90.

183. Ушаков В.А. и др. Пласт, массы, 1989.-№1.-С. 66-69.

184. Ушаков В.А. и др. Эффективность ароматических бромсодержащих антипиренов в композициях на основе смолы ЭД-20//Пласт. массы, 1989. № 11.-С. 92-94.

185. Федорова М.Л. Ультрамариновые пигменты фирмы "Holiday chemical holdings'V/Лакокрасочные материалы и их применение, 1997. № 2. - С. 2022.

186. Фиговский О.Л. Проницаемость мастичных покрытий на основе полиэфиркаучуковых связующих/ЛГехника защиты от коррозии, 1969. № 4.

187. Фиговский О.Л. Хим. пром., 1990. № 5. - С.20-24.

188. Фиговский О.Л. Химическая стойкость полиэфирных смол//Техника защиты от коррозии, 1970. № 2.

189. Фиговский О.Л. Химические покрытия полов на основе полиэфирных смол//Техника защиты от коррозии, 1967. № 4.

190. Финкельштейн М.И. Промышленное применение эпоксидных лакокрасочных материалов. М.: Химия, 1969. - 120 с.

191. Фомичев Т.Н. и др. ЛКМ, 1989. № 6. - С. 37-44.

192. Фурановые связующие и области их применения. Обзор, инф. М.: НИИТЭХИМ, 1990. -15 с.

193. Хоменко В.П., Власюк Н.В. Защита строительных конструкций от коррозии. -Киев: Будивельник, 1971.

194. Хрулев М.В. Поливинилхлорид. Л., 1964. - 263 с.

195. Цирекидзе О.Н. и др. Механизм ингибирования горения эпоксидных полимеров трехокисью сурьмы. В сб. "Первая международная конференция по полимерным материалам пониженной горючести": Тез. докл. Алма-Ата, 1990.-Т. 1.-С. 170-172.

196. Чеботаревский В.В., Кондратов Э.К. Технология лакокрасочных покрытий в машиностроении. М.: Машиностроение, 1978. - 295 с.

197. Чернин И.З., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и композиции. М.: Химия, 1982. — 232 с.

198. Шампетье Г., Рабатэ Г. Химия лаков, красок и пигментов. Пер. с фр./Под ред. А.А.Беловицкого. М.: Госхимиздат, 1962. - Т.2. - 576 с.

199. Швидко Я.И., Баловнева И.И., Марьямов Э.Л. Ремонт бетонных покрытий с использованием полимербетонной смеси//Автомобильные дороги,1972.-№9.-С. 6-7.

200. Шнейдерова В.В. Антикоррозионные лакокрасочные покрытия в строительстве. -М.: Стройиздат, 1980. 180 с.

201. Шнейдерова В.В. и др. Защитные покрытия для железобетонных конструкций на основе наирита//3ащита строительных конструкций от коррозии. М.: Стройиздат, 1968. - 122 с.

202. Шрейнер С.А. и др. Лакокрасочные материалы и их применение,1973.-№3.-С. 24-26.

203. Шрейнер С.А., Волкова Т.А., Арван A.C. Лакокрасочные материалы и их применение, 1968. - № 5. - С. 32-34.

204. Шрейнер С.А., Волкова Т.А., Арван A.C. Лакокрасочные материалы и их применение, 1968. - № 6. - С. 34-37.

205. Шут Н.И. и др. Пласт, массы, 1988. № 12. - С. 31-33.

206. Эдельман Л.И. Влияние природных минеральных наполнителей на свойства пластмасс/В сб.: Наполнители для полимерных строительных материалов. М., 1969. - Вып. 25. - С. 3-18.

207. Эпоксидные олигомеры и клеевые композиции/Зайцев Ю.С., Ко-чергин Ю.С., Пактер М.Н., Кучер В.В. Киев: Наукова думка, 1990. - 200 с.

208. Эпоксидные полимеры: Справ, по пласт, масс./ И.М.Шологон, Е.В.Оробченко, Л.Я.Моминский, П.А. Банников; Под ред. В.М.Катаева. М.: Химия, 1975. - Т. 2. - С. 199-253.

209. Эпоксидные смолы и материалы на их основе/Каталог. Черкассы,1981.

210. Яковлев А.Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий. Л.: Химия, 1981.-252 с.

211. Яковлев А.Д., Шитова Т.А., Евтюхов И.З., Михайлов И.В. ЖПХ, 1979.-Т. 5. -№8.-С. 1891-1893.

212. Якубович С.В. Испытания лакокрасочных покрытий. Гос. тех. из-дат. хим. лит., 1952.

213. Ярош В.А. и др. Полимерные наливные покрытия полов пониженной пожарной опасности. В сб. "Пожарная опасность веществ и технологических процессов" М: ВНИИПО, 1988. - С. 32-36.

214. Blom D.L., Ganor R.O. Effecte of aggregates properties on strength of concrete/^ of Amer. Concrete Inst. 1963. № 10. P. 1425-1453.

215. Burkstrand J. M. J. Vac. Sei a Technol, 1979, vol. 16. - № 4 - p. 10721074.

216. Hansen Ch. M.e.a Ibid, 1967, v. 39, № 505. - p. 104; № 511, p. 511.

217. Meffert D. Kunststofiverwendmg in Strassen und Erdau "Strassen und Tiefbau". 1968 - 22 - № 2. - S. 59-64.

218. Schweizer E. Deut. Fabr. Zeit, 1976. № 10. - S. 436.

219. Sletmoe G.M. J.Paint Technol., 1966. - № 38.

220. The inside story on an outside breakthrough. Panter and decorator, 1990. -№ 12.-P. 18.

221. Walter A.H. Plaste und Kautschuk, 1970. Bd 17, № 8. - S. 600-605.

222. Утверждаю» Директор ОАО Молочныйкомбинат "Саранский"сиу^^; г ^^1. Кольбов А. В.2003 г.1. АКТ