автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.13, диссертация на тему:Электроосаждение сплава цинк-олово из малотоксичных электролитов

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

2.1.Основные вопросы теории совместного разряда ионов металлов

2.2.Влияние поверхностно-активных веществ на процесс электроосаждения металлов

2.3.Электроосаждение сплава цинк-олово из различных электролитов.

2.Некоторые физико-химические свойства покрытий сплавом олово-цинк.

3. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.*

3.1.Приготовление и корректирование электролитов . 4

3.2.Подготовка поверхности образцов

3.3.Расчет выхода по току, толщины покрытия, продолжительности электролиза.

3.4.Анализ электролитов и осадков

3.5.Снятие поляризационных кривых

3.6.Исследование рассеивающей способности

3.7.Определение микротвердости

3.8.Измерение внутренних напряжений

3.9.Определение пористости

ЗЛО.Определение Sn (II) и £/7(1У), разряжающихся на катоде.

3.11.Коррозионное испытание

3.12.Рентгеноструктурный анализ

3.13.Изучение распределения компонентов по толщине осадков и изучение морфологии поверхности

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

4.1. Оценка известных пирофосфатных и триполифосфатных растворов для электроосаждения сплава цинк-олово

4.2. Электроосаждение сплава цинк-олово из пирофосфатного электролита

4.2.1.Обоснование выбора состава электролита

4.2.2.Влияние состава электролита, плотности тока, рН раствора на состав, выход по току и качество осадков сплава цинк-олово

4.2.3.Влияние ПАВ на процесс электроосаждения сплава цинк-олово из пирофосфатного электролита

4.2.4.Влияние соотношения растворе в присутствии ПАВ на содержание олова в осадке, выход по току и качество покрытий.

4.2.5.Катодная поляризация при электроосаждении сплава цинк-олово из пирофосфатного электролита

4.2.6.Анодный процесс при электроосаждении сплава цинк-олово из пирофосфатного электролита

4.3. Электроосаждение сплава цинк-олово из кислых (тартратного и цитратно-аминоуксусного) электролитов

4.3.1.Электроосаждение сплава цинк-олово из виннокислого (тартратного) электролита

4.3.1.1.Влияние ПАВ на состав, выход по току и качество осадков сплава цинк-олово . ИЗ

4.3.1.2.Влияние состава электролита на процесс электроосаждения сплава цинк-олово

4.3.1.3.Катодная поляризация при электроосаждении сплава цинк-олово из виннокислого электролита

4.3.2. Электроосаждение сплава цинк-олово из цитратноаминоуксусного электролита

4.3.2Л.Влияние состава раствора и ПАВ на электроосаждение сплава цинк-олово.

3.2.2.Влияние плотности тока и рН электролита на состав сплава, выход по току и качество осадков . 134 4.3.2.3.Катодная поляризация при электроосаждении сплава цинк-олово из цитратно-аминоуксусного электролита 141 4.4. Рассеивающая способность пирофосфатного и цитратно-аминоуксусного электролитов

4.5. Структура и физико-механические свойства электрохимических 'осадков сплава цинк-олово

4.5.1. Изучение структуры и фазового состава сплава

4.5.2. Результаты изучения физико-механических свойств осадков

4.5.3. Изучение коррозионных свойств и защитной способности сплава цинк-олово.

5. ВЫВОДЫ.

Высокий уровень развития различных отраслей промышленности предъявляет разносторонние требования к гальваническим покрытиям. Электрохимически осажденные металлы и сплавы в современной технологии занимают все более важное место в качестве функциональных покрытий.

В настоящее время требования, предъявляемые к свойствам гальванических покрытий, усложняются многообразием условий эксплуатации в различных климатических и промышленных средах, где изменение физико-химических свойств покрытий и ускорение коррозионных процессов вызываются повышением относительной влажности и концентрации коррозионных агентов, резким перепадом температур и другими факторами. В связи с этим изучение условий и закономерностей совместного восстановления металлов на катоде является весьма актуальным, так как сплавы обладают часто лучшими физико-механическими и антикоррозионными свойствами, чем отдельные металлы.

Электрохимические покрытия сплавами на основе цинка находят все более широкое применение в промышленности как защитные покрытия вместо цинкования и кадмирования. Но несмотря на эффективность использования кадмиевых покрытий для защиты стали от коррозии, прежде всего в морской среде [i]» в последние годы остро стоит вопрос его замены. Это связано с токсичностью и дефицитностью солей кадмия.

В литературе имеются сведения о том, что покрытия сплавом олово-цинк позволяют значительно увеличить срок службы сталей. Так коррозионная стойкость стальных изделий, покрытых сплавом олово-цинк, превосходит коррозионную стойкость цинковых и оловянных покрытий и приближается к коррозионной стойкости кадмиевых [2,з].

Для электроосаждения сплава цинк-олово используются преимущественно токсичные, цианидные электролиты В последние годы в различных странах были проведены исследования по изучению процесса выделения сплава цинк-олово из бесцианидных растворов. Были предложены как комплексные электролиты, так и на основе простых солей. Однако, промышленного использования эти электролиты не нашли. Поэтому в данной работе была предпринята попытка изучения закономерностей осаждения сплава цинк-олово, его физико-механических свойств с целью возможности использования его в промышленности вместо кадмиевого и цинкового покрытий,

Предварительными опытами было установлено, что наиболее перспективными из нетоксичных электролитов для промышленного использования являются пирофосфатные электролиты и до определенной степени цитратные. Однако, эти электролиты имеют ряд недостатков и нуждаются в доработке для получения качественного и рентабельного процесса для электроосаждения сплава цинк-олово.

В связи с указанными проблемами в настоящей работе была поставлена цель разработать нетоксичный удобный в эксплуатации электролит, обеспечивающий получение качественных осадков сплава цинк-олово (с содержанием олова 20-80^), обладающих высокой коррозионной стойкостью и способных заменить кадмиевые покрытия.

На защиту выносятся следующие положения:

1.Разработка пирофосфатного и цитратно-аминоуксусного электролитов для электроосаждения компактных и стабильных по составу осадков сплава цинк-олово.

2.Исследование влияния ионов олова (II) и олова (IУ) на процесс электроосаждения сплава цинк-олово из пирофосфатного электролита.

3.Изучение влияния некоторых органических веществ на процесс электроосаждения сплава.

Анализ фазового состава, распределение компонентов по поверхности и изучение физико-механических и коррозионных свойств электрохимических осадков сплава цинк-олово.

- 6

2.ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

- 163 -5. ВЫВОДЫ.

1).Изучены условия электроосаждения сплава цинк-олово с содержанием олова в осадке 20-80% из слабощелочного пирофосфатного, кислого тартратного и слабокислого цитратно-аминоуксусного электролитов.

2).Показано, что присутствие в пирофосфатном цитратно-аминоуксус-ном электролитах совместно двух и четырехвалентного олова не оказывает отрицательного влияния на качество и свойства электрохимических осадков сплава.

3).Установлено, что в процессе работы с растворимыми анодами в пирофосфатных электролитах вне зависимости от исходной валентности олова в электролите устанавливается соотношение между 2-х и 4-х валентным оловом, равное приблизительно 1:2.

4).Изучено влияние ПАОВ на процесс электроосаждения сплава. Показано, что в пирофосфатных электролитах наиболее благоприятное влияние на декоративный вид осадков в широкой области содержания олова в сплаве оказывает сочетание добавки коллоидного типа с аминоуксусной кислотой.

5).Установлено, что при работе с нерастворимыми анодами в тарт-ратных кислых электролитах можно получать компактные осадки из раствора на основе соединений четырехвалентного олова.

6).Показано, что для пирофосфатных и цитратно-аминоуксусных электролитов можно использовать сплавные аноды, близкие по составу к катодному осадку, без частых корректировок по основным компонентам.

7).Рентгенофазовые измерения показали, что при осаждении сплава из всех электролитов осадки представляют собой механическую смесь кристаллов олова и цинка.

- 164

8).Сравнительные ускоренные коррозионные испытания показали значительно большую защитную способность покрытий сплавом цинк-олово с содержанием олова приблизительно 50% по сравнению с хроматированным цинком и близкую к покрытиям хроматированным кадмием.

9).Разработаны пирофосфатный и цитратно-аминоуксусный электролиты для получения полублестящих сплавов с различным содержанием олова.

1. Walker R. The use and production of Cadmium electrodeposits.-Metal Finish. , 1974, 72, № I, p.59-64

2. Вячиславов П.М. Электролитическое осаждение сплавов. Л.: Машиностроение, Ленинградское отделение, 1977. - 95 с.

3. Пат. 57-945-77 (Япония). Способ обработки поверхности стали! Бика Иосихиро, Мицуеси Ясухико, Ояхара Хидэо. Заявл. 5.12.80; В 55-171742; опубл. 12.06.82. МКЙС23 7/12.

4. Brenner A. Electrodeposition of alloys. Vol. 2, Academic Precc, 1963. p. 30- ei.

5. Гарбунова K.M., Полукаров 10.M. Злектроосазздение сплавов. Итоги науки. Серия электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1966, с.59-113.

6. Кудрявцев Н.Т. Основные закономерности электролитических покрытий металлами и сплавами. МХТИ им.Д.И.Менделеева. М.: 1973. - 124 с.

7. Кудрявцев Н.Т. Практикум по прикладной электрохимии. Л.: Химия, Ленинградское отд., 1980. - 287 с.

8. Лайнер В.Н., Кудрявцев Н.Т. Основы гальваностегии, ч.П.-М.: Металлургиздат, 1957. 587 с.

9. Электрохимия. Электроосадцение металлов и сплавов. Итоги науки и техники, вып.1. М.: ВИНИТИ, 1966. - 262 с.

10. Reilly O.N., Stunun W. adsorption in Polarography."Process im polarography."-New Yourk, Interscience , 1962,Vol. I, p.8I-I2I.

11. Фрумкин A.H., Дамаскин Б.Б. Адсорбция органических соединений на электродах. Сб.Современные аспекты электрохимии.-М.: Мир, 1967, с.170-258.

12. Дамаскин Б.Б. Закономерности адсорбции органических соединений. Успехи химии, 1965, т.34, 10, с. 1764-1768.

13. Гейровский Я. Основы полярографии. М.: Мир, 1965, - 559 с.- 166

14. Кабанов Б.Н. Электрохимия металлов и адсорбция. М.: Наука, 1966. - 223 с.

15. Кута Я., Вебер Я. В сб.: Основные вопросы современной теории эл.химии. М.: Мир, 1965, с.417-424.

16. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука, 1968. - 333 с.

17. Дамаскин Б.Б. Новые работы в области строения ДЭС Электрохимия, 1969, т.5, №7, с.771-796.

18. Лошкарев М.А. Основные положения и нерешенные вопросы теории действия органических добавок при электролизе. В сб.: Вопросы химии я химической технологии. Харьков: Изд.Харьковского университета, 1971, вып.17, с.3-13.

19. Михайлов В.В. Действие добавок при электроосаядении металлов. Успехи химии, 1951, т.20, вып.2, с.194-212.

20. Изгарышев Н.А. Очерк истории отечественной электрохимии. Труды Ш совещания по электрохимии. М.: Изд. АН СССР, 1953, с.8-20.

21. Фрумкин А.Н. К вопросу о строении поверхностного слоя. М.: Труды химического института им.Карпова, 1936, вып.5, с.3-12.

22. Proskurnin М., Frumkin A.A. new determination of the capacity of the double layer. Trans. Farad. Soc. , 1935, 31, p.IIO-115.

23. Фрумкин A.H., Багоцкий B.C., Иофа З.А, Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов. -М.: Изд. МГУ, 1952, сс. 161-189, 244-249.

24. Стромберг А.Г., Зайганова JI.C. Влияние камфоры на электродные процессы на кадмиевом амальгамном капельном электроде. -Докл. АН СССР, 1954, т.97, № I, с.107-110.

25. Николаева-Федорович Н.В., Фокина Л.А., Петрий О.А. Влияниенеорганических и органических катионов на восстановление аниона Ptci^ на ртутном капельном электроде. Докл.АН СССР, 1958, т.122, № 4, с.639-642.

26. Лошкарев М.А., Есин О.А., Сотникова В.И. Поляризация при электроосаадении олова из кислых растворов его простых солей. Ж. общей химии, 1939, т.9, № 15, C.I9I2-I9I7.

27. Лошкарев М.А., Сотникова В.И., Крюкова А.А. Влияние ПАВ на кинетику катодного выделения олова. Ж.физич.химии, 1947, т.21, JS 2, с.219-222.

28. Лошкарев М.А., Данилов Ф.й., Сечин Л.Г. Влияние природы органического адсорбата и степени заполнения на кинетику электродных процессов. ал.х., 1976, т.12, Ш 9, с.1471-1473.

29. Лошкарев Ю.М. Некоторые вопросы теории и практики электро-осаздения металлов и сплавов в условиях адсорбции ПАВ на электродах. Эл.х., 1977, т.13, 7, с.1020-1025.

30. Лошкарев М.А., Лошкарев Ю.М. О некоторых закономерностях влияния ПАВ на электродные процессы. Эл.х., 1977, т.13, Л- 5, с.715-721.

31. Лошкарев М.А., Крюкова А.А. О природе тормозящего действия ПАВ на электродные процессы. Ж.физ.хим., 1952, т.31,вып.2, с.452-460.

32. Фрумкин А.Н. Адсорбция органических веществ и электродные процессы. Докл. АН СССР, 1952, т.85, £ 2, с.373-376.

33. Григорьев И.Б., Мачавариани Д.Н. В сб.: Влияние органических веществ на катодное выделение и анодную ионизацию металлов.: Материалы республиканской конференции, Днепропетровск, 1970, с.65-66.

34. Лошкарев М.А., Крюкова А.А. Ж.физ.хим., 1948, т.22, вып.7, с.805-813.

35. Лошкарев Ю.М., Трофименко В.Б., Кузнецов А.А. Влияние ориентации -нафтола на кинетику выделения висмута. Электрохимия, 1975, т.II, В II, с.1724-1726.

36. Процкая Е.Н., Герович В.М., Дамаскин Б.Б. и др. Изучение адсорбция -нафтола на границе Н /Н пропиловый спирт.-Электрохимия, 1980, т.16, вып.4, с.526-530.

37. Герович В.М., Процкая Е.И., Дамаскин Б.Б. Сопоставление по поверхностной активности -нафтола на различных границах раздела. Электрохимия, 1980, т.16, вып.8, с.1257-1261.

38. Поляковская Н.С., Дамаскин Б.Б. Об адсорбции фянола из водных растворов на границах раздела с галлием и сплавом галжй-таллик. Электрохимия, 1981, т.17, вып.1, с.98-103.

39. Фрумкян А.Н. В сб.: XI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Рефераты докладов и сообщения. М.: Наука, 1975, 1Ь 3. - 256 с.

40. Damackin В.В., Frumkin A.N. ,Crigoryev N. Potentials of zero charge, conteraction of metals with water and adsorption of organic substances-I. Potentials of zero charge and Hydropili-city of metals.- Electrochemica Acta, 1974, Vol. 19, И 1, P.P. 64-74.

41. Frumkin A.1I., Damackin B.B., Bagotskaya I. Potentials of zero charge, interaction of metals with water and adsorption of organic substances- I. Potentials of zero charge and the work function.- Electrochemica Acta, 1974, Vol. 19, N 1, P.P. 7581.

42. Боготская И.А., Григорьев II.Б., Дубова Л.М. 0 влияния спе- ■ цифяческого взаимодействия растворителя с металлом электрода на строеняе двойного электрического слоя и адсорбцию.

43. Trassati S.-Advances in Electrochemistry and Electrochemical Engineering, 1977, 10, P. 313-321.

44. Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии. M.: Изд.Химия, 1977.350 с.

45. Donhaue P.M., Hobe К., Theory of organic corosion Inhibitors-J.Electrochem. Soc.,1965,Vol. 112, 19, P. 886-891.

46. Герович M.A. Адсорбция конденсированных ароматических углеводородов на границе ртуть-раствор. Докл.АН СССР, 1959, т.96, № 3, с.543-546.

47. Blomgrin Б., Bockris J.O'm. The adsorption of Butyl-Phenol and Nafthyl compounds at the Gold-electrolyte interface.-J. Electrochem. Soc., 1963, Vol. 110, P.P. 1o75-1080.

48. Dahms H., Green M. The adsorption of Aromatic Hadrocarbons at the Cold-electrolyte interface.- J. Electrochem. Soc., 1963, Vol. 110, N 10, PP. 1075-1080.

49. Пальм У.В., Эрлих Ю.И., Эрлих Т.Э. Изучение адсорбции тео-мочевины на висмутовом электроде. Электрохимия, 1974,т.10, & 8, с.1180-1184.

50. Пилавов Ш.Г., Сечян Л.Г., Мягаль И.Н., Образцов В.В. Влияние адсорбции оксилированного спирта (0С-20) и тиомочевины на разряд ионов кадмия и цинка. Электрохимия, 1980, т.16, вып.8, с.1219-1224.

51. Варгалюк В.Ф., Лошкарев Ю.М., Иванко B.C. О мостяковом механизме ускорящего действия карбоновых кислот при электровосстановлении металлов. Электрохимия, 1980, т.16, вып.З,с.275-279.

52. Варгалюк В.Ф., Лошкарев Ю.М., Полонский В.А., Пякельный А.Л. О роля адсорбции компонентов металлов с органическими и неорганическими лигандами в электродных процессах. Электрохимия,1.81, т.17, вып.I, с.140-143.

53. Лошкарев Ю.М., Лошкарев М.А., Баргалюк В.Ф., Моркова Л.И.

54. О механизме действия некоторых ингибиторов электроосаждения меди. Б сб.: Теория и практика электроосавдения металлов и сплавов. Приволжское книжное изд-во, Пензенское отд., 1976, с.89-92.

55. Parsons R.-Proe-Roy. Soc., 1961, А261, IT 1304, P.79-90.

56. Григорьев Н.Б., Куприн Б.Б., Лошкарев Ю.М. Адсорбция тиомо-чевины на олове. Электрохимия, 1975, т.II, JS 4, с.638-642.

57. Рыбика А.А., Дамаскин Б.Б. Адсорбция тиомочевины на кадмиевом электроде. Электрохимия, 1973, т.9, № 7, с.1062-1067.

58. Попель А.А., Муратова Ф.Г. Адсорбируемость частиц из водных растворов на ртутном капающем электроде. Ученые записи Казанского Университета им.В.И.Ленина, 1965, 124, кн.З, вып.1, с.219-228.

59. Machu V/., Gauda V.K. Werstoffe und Korrosion, 1962, 13, N 12, P. 745-752.

60. Лошкарев Ю.М., Баргалюк В.Ф., Пикельский А.Я. Двойной слой и адсорбция на твердых электродах: Тезисы докл. Всес.симпозиума. Тарту, 1981, т.6, с.225-228.

61. Майрановский С.Г., Чурилина А.В. Влияние поля электрода на константу диссоциации борной кислоты в приэлектродном слое.-Электрохимия, 1970, т.6, J-з 12, с.1857-1860.

62. Иванко B.C. Исследование хим. и электрохим. стадии процессов электровосстановления ионов металлов в присутствии ПАВ.: Автореферат дисс.канд.хим.наук. Днепропетровск, 1980.-20с.

63. Лошкарев М.А., Гречухина М.П. Адсорбционная химическая поляризация и катодное осаддение сплавов из комплексных электролитов. -Ж.физ.хим., т.24, вып.12, с.1502-1510.- 171

64. Лошкарев М.А., Бойченко Л.М. и др. Разработка я ясследова-ние сернокислого электролита для получения блестящих отложений сплава олово-висмут. В кн.: Электрохимическое покрытие сплавами. М., 1975, с.34-40.

65. Лошкарев М.А., Данилов Ф.И. и др. Индивидуальная и совместная адсорбция компонентов блескообразущей композиции ДХТИ-102 для электролитов цинкования. Злекрохимия, 1980, т.16, вып.7, с.1008-1012.

66. Лошкарев Ю.М. Некоторые вопросы теории и практики электро-осажденяя металлов в условиях адсорбции ПАВ на электродах. В сб.: Теория и практика электроосажденяя металлов и сплавов. Приволжское книжное изд-во, Пензенское отд., 1976, с. 2326.

67. Elser F., Raub Е: Die Inhibierte Kristallsation des Bleis in Sauren Elektrolyten. Metallober Hache, 1977,Vol.314,P.111-1'

68. Лошкарев Ю.М., Пиливов Ш.Г. и др. О некоторых особенностях электроосажденяя кадмия и олова из простых электролитов с янгибяруюцями добавками. Вопросы химии я химической технологии, 1976, вып.42, с.39-45.

69. Дубина Н.М., Лошкарев М.А., Крюкова А.А., Куликов А.Н. и др. Нанесение толстослойных цинковых я кадмиевых покрытий из нецианистых электролитов с органическими добавками. УХК, 1934, т.47, Я 9, с.990-991.

70. Лошкарев Ю.М., Трофименко В.В. О принципах выбора органических регуляторов электроосаждения металлов. В сб.: Структура и механические свойства электролитических покрытий. -Тольятти, 1979, с.1-3.

71. Лошкарев М.А., Московский В.З. я др. Электрокрясталлязацяя свинца из простых электролитов с добавками. Химическая технологяя. Республ.межведомств.научно-технический сборник. -Харьков. Изд-во Харьковского Университета, 1967, с.4.

72. Пат.13,216 (Великобритания).Improvements in coating and impregnating metals and metallic articles./J.Steele, 1850.

73. Пат.13,850 (Великобритания).Improvements in coating or plating the faces of printing type and stereotype plates./J.GcsTgttan, 1860

74. Kremann R. Die elektrolytische Darstellung von Legierungen aus wasserigen Losungen.-Vieweg Braunschweing,1914, P. 68.

75. Пат.I,876,156 (США). Plating Zinc-tin alloy./M.M. Thompson, 1932.

76. Пат. 1,904,732 (США). Alloy plated iron and steell and process of making the same./B.R.Haueisen, J.G.Patten, 1933*

77. Пат.407,670 (Великобритания). improvements in of relating to the plating, cleaning or etching of articles or metals./ Mead Research Engineering Co., 1934.

78. Пат. 525,364 (Великобритания).imroved process and apparatus for the electroplating of tin alloys./S.W.Baier, D.J.Macnaug-htan, 1939.

79. Пат. 548,009 (Великобритания). Improvements in the electrode-position of tin-zinc alloys./V.A. Lowinges, R.M.Angles, S.W.Baier, 1942.

80. Angles R.M. The electrodeposition of tin-zinc alloys.- J. Electrodepositors Tech. Soc.,21, 194-6, 45-64.

81. Cuthbertson J.W., Angles R.M, The electrodeposition and properties of tin-zinc alloys.-J. Electrochem. Soc., 94, 1948, P.73-98.

82. Сухотина A.M. Справочник по электрохимии. Л.: Химия, Ле-ниградское отд., 1981. - 486 с.

83. Лайнер В.И. Электролитическое осаждение сплавов. М.: Маш-издат, 1961. - с.

84. Титов П.С., Памолог Е.М. Юбилейный сборник трудов Московского института цветных металлов и золота. М.: Металлург-издат, 1940. - 280 с.

85. Кольтгоф И.М., Линийн Д.Д. Полярография. М.: Госхишздат, 1948, - 508 с.

86. Gray A.G. Modern Electroplating, 1953, 19, Р.563.

87. Некрасов Б.В. Курс общей химии. Изд. 8-е. М.: Госхимизлат, 1948. - 1004 с.

88. Федотьев Н.А., Бибаков Н.П., Вячеславов П.М. и др. Электролитические сплавы. М.: Машиздат, 1962. - 157 с.

89. Britton S.C., Angles R.M.-Metallurgia, 1951, 44, 267.

90. Головина Е.С. Исследование катодного процесса при электролитическом осавдения оловянно-цинковыми сплавами. Дис.канд.тех. наук. М.:, 1955. - 182 с.

91. Ганушкина Е.В. Защита стальных изделий от коррозии оловянно-цинковым покрытием. -М.: Изд.центр.бюро техн.информации, 1956.

92. Лайнер В.И., Головина Е.С. Сборник научных трудов научно-технического общества цветных металлов. М.: Изд.Моск.ин-та цветных металлов и золота, I ч., 1958.

93. Федотьев Н.П., Вячеславов П.М., Круглова Е.Г. и др. Труды ЛТИ им.Ленсовета. Л.: Госхпмиздат, 53, 1959.

94. Lowenheim F.A.,Plating of tin-zinc alloys. U.S.Patent 2, 675, 347, 1954, British Patent 711, 403, 1952.

95. Lowenheim P.A.,Mac Intoch R.M.,The developwent of tin-zine alloy plating in the U.S.A.-J.Electrodepositors Tech. Зое., 1951, 27, 115-128.

96. Lowenheim P.A. Plated coating-Designersweight tin alloys

97. Steel, 1953, 133, Nov. 30, 110-112.

98. Пат. 2,898,274 (США).Electroplating of zinc-tin alloys./ Saubestere E.B., Arinaut A.D. , опубл. 1959.

99. Koeppen H.J.,Runge E. Коррозионнозащитные свойства галваня-ческих покрытий Sn Zn -Galvanotechnik,1982,73,H 11 ,p.1217-1221

100. Бахвалов Г.Г., Биркган Л.Н., Лабутин В.П. Справочник гальванотехника. М.: Металлургяздат, 1954. - 650 с.

101. Lewsey B.C. Some observations on the electrodeposition of tin-zinc alloys.-Electroplating, 1953, 6, 411-415.

102. Богенщютя А.Ф., Георге У. Электролитическое покрытие сплавами методы анализа. - М.: Изд. металлургия, 1980, с.84.

103. Raub J., Pfeiffer, Vetter, Galvanische zink-zinn Legirungen,-Galvanotechnik, 1979, 70, Ы 1, P.716.

104. Davis A.E., Angles R.M.-Transaltions of the institute of metal Finishing, 1955-1956, 33, P.277,

105. Aliger R.M.-Electroplating and metal finishing, 1954, 7, 12, P.450.

106. A.c. № 244060 (СССР). Способ электроосадденяя сплава олово-цинк./ О.К.Кудра, В.С.Галинкер, Г.А.Федоренко. заявл. 27.09.1967 & 1186368/22. Опубл. в Б.И. 1969, В- 17.

107. Галинкер B.C., Федоренко Г.А., Кудра O.K. Электроосазвдение оловянноцннкового сплава из пирофосфатного, триполифосфатно-го электролита. Изв.высш.учебн.заведений. Химия я хямя-ческая технология, 1969, 12, 7, с.928-932.

108. Ваграмян Т.А., Осама Б.Оде. Замена и снижение расходов де-фяцятных металлов в гальванотехнике. М.: Материалы семинара, 1983, с.116-119.

109. Ван Везер. Фосфор и его соединения. Перевод с анг. под редакцией А.И.Шеришевского. -М.: Изд.яностр.лят-ра, 1962, -687 с.

110. Яцдмерский К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединении. АН СССР, М., 1959.

111. Kartell А.Е., Smith R.M. Critical Stability Constants, Vol. 3» 1977,Hew Jork, Plenum Press.-10. Rama Char.-Electroplating and metal Finishing, 1957»10, 12, P. 391.

112. I. A.c. № 169370 (СССР). Электролит для электроосадцения сплава цинк-олово./ Ф.К.Андрщенко, Г.Я.Якименко. заявл. 06.01.1964. Опубл. 1965.

113. А.с. JS 344027 (СССР). Способ электролитического осадцения сплава цинк-олово./ Э.Д.Кочман, Р.И.Кравцова, Н.В.Комаров.-заявл. 28.12.70. Опубл. 1972.

114. А.с. № 308044 (СССР). Способ электролитического осадцения сплава щшк-олово./ Л.И.Ковыляева, Е.II.Партусевич. заявл. 30.10.1969. Опубл. в Б.И., 1971, & 21.

115. EI4. А.с. № 443III (СССР). Электролит для электроосалщения сплава цинк-олово./ А.И.Давыдов, A.M.Давыдова. заявл.28.08.72.1. Опубл. 15.12.74.

116. Galvanotechnik, 9 th ed., Vol.1, P.783» Akad.Verlagsges., Leipzig, 1949.

117. Пат. 52-130436 (Япония). Блескообразующяе вещества./Такаха-ои'Акио, Ихара Ясуо, Игараси Скдзи, Игараси Тосяо. заявл. 27.04.76. Опубл. I.II.1977.

118. Кочман Э.Д., Кравцова Р.И. Изучение электроосаждения сплава цинк-олово из пирофосфатного электролита. Уч.зан.Калининского гос.пед.ин-та, 1969, 60, № 294, с.100.

119. Пурин Б.А. Электроосацдение металлов из пирофосфатных электролитов. АН Латв.ССР, Рига, 1975. 196 с.

120. Стромберг А.Г., йванцова М.К. Ток обмена на амальгамном капельном электроде и состав разряжающихся комплексов.-ДАН, 1955, т.100, № I, с.303-306.

121. Haldar B.C. Investigations on Pyrophosphate Complex of zinc in Solution.-Current Sci.,1950, Vol. 19, N 9, P. 283.

122. Vaid J., Rama Char T.L. Pyrophosphate Complex of Nickel and Cobalt.-Current Sci.,1954,Vol. 23, N 12.

123. Vaid J., Rama Char T.L. Tin Plating from the Pyrophosphate bath.-J.Electrochem.Soc.,1957,Vol.104, N 5, P.282.

124. Bjeurum I.Stability Constants of Metal-Ion Complexes with Solubility Products of Inorganic Substances.Part II.Inorganic ligands.-London.:Chemical Society,1958, P.131.

125. Кочман Э.Д., Кравцова P.И. Электродные процессы в пирофосфатных электролитах: 1У. Влияние рН раствора на электроосаждение сплава цинк-олово. Ж.эл.хим., 1971, 7, В 10, с.1568-1571.

126. Воздвиженский Г.С., Кочман Э.Д., Кравцова Р.И. Электродные процессы в пирофосфатных электролитах: Ш. Влияние микродобавок посторонних лигандов на совместное и раздельное выделение олова и цинка. Ж.эл.хим., 1971, 7, $10, с.1565-1568.

127. Справочник химика, т.З. -М.-Л.: Химия, 1965.

128. Е27. Антропов Л. И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1970. - 257 с.

129. Напук Э.З. Автореферат диос.канд.хим.наук. М., 1967, 20 с.

130. Воздвиженский Г.С., Кочман Э.Д., Кравцова Р.И. Сб.электрохимия металлов. Уч.зан.Калининского пед.ин-та им.М.И.Калинина, 1968, 60,94.

131. Одрит Л., Огг Б. Химия гидразина. М.: Иностр.лит-ра, 1954, - 235 с.

132. Пурин Б.А. Комплексные электролиты в гальванотехнике. Рига: Изд. Ляесма, 1978. - 267 с.

133. Пат.57-2796 (Япония). Зиектроосаждение сплава цинк-олово./ Мацумото Такэси, Такахаси Акяо, Игарася Тооио. заявл. 27.12.74, А' 49-148688. Опубл. 18.01.82 МКИ-С25Д 3/60.

134. А.с. № 293876 (СССР). Способ электролитического осаждения сплава цинк-олово./ Кочман Э.Д., Сулейманов Ф.М.- заявл. 28.07.69 № I352387/22-I. Опубл. в Б.И. I97I.J5 6.

135. Пат. 4168223 (США). Электролит для получения блестящих осадков олова и его сплавов./Игараси Сюдзи, Джомикачо Фуджисава, Игараси Тосио, приор. 16.11.77, № 52-136730 Япония. Опубл. 18.09.79.

136. Пат. 4168223 (США). Ванна для электроосаддения олова и его сплава с блескообразователями. Опубл. 18.09.1979.

137. Пат. 57-2795 (Япония). Добавка в электролит для нанесения блестящего гальванического покрытия из сплава цинк-олово. Опубл. 1982.

138. Способ стабилизации ванны для электролитического осаждения олова и его сплава. Заявка № 2007713, Великобритания.Изобр. в СССР и за рубежом. М.: ЦНЙИПИ, 1979, вып.66, JS 12, с.23.

139. Пат. 57-2158 (Япония). Эпектроосадцение сплава цинк-олово./ Такасаки Хурюки, Сасаки Тору, Мацумото Т., Игараси Тосио.-заявл. 5.04.74, JS 49-37817. Опубл. 14.01.82 МКИ С 25 Д 3/60.

140. Кочман Э.Д. Нанесение гальванопокрытий из цитратных электролитов. В кн.: .Прикладная электрохимия. Теория, технология и защитные свойства гальванических покрытий. Казань, 1981.

141. Пат. 4163700 (США). Способ стабилизации ванны для электро-осажденяя олова или его сплавов. Опубл. 07.08.79.

142. Кострюкова Г.Г. Электрохимическое поведение олова в кислыхи щелочных электролитах. Дисс.канд.хим.наук. М., 1969.

143. Бобровский Л.К., Крейцберг В.Н., Яковлева Т.А. Защитные покрытия для печатных плат. 8-ая Всес.научно-технич.конш. по электрохим. технология. Казань, 1977, с.74.

144. Бобровский Л.К., Крейцберг Б.Н., Цофин Ю.А. Электролитическое осавдение слпава олово-цинк из хлоридно-фторидного электролита. Современные методы нанесения гальванических и хим. покрытий. Материалы семинара. М., 1979, с.64-65.

145. Сотина И.В., Федорова О.Н., Бобровский Л.К., Саксин Е.В. Исследования кинетических закономерностей электроосандения олова с цинком и кадмием. Тез.до кладов, Казанский хим.-техн. ин-т им.С.М.Кирова. Казань, 1982.

146. Бобровский Л.К., Саксин Е.В., Мокеева Г.II., Федорова О.Н. Совместное осавдение олова с цинком и кадмием из хлорядно-фторидных электролитов. Тез.докладов, 6 Всес.конф. по электрохимии . М., 1982, с.181.

147. Дохи Нобояса, Обата Кейго. Электроосаждение сплавов цинк-олово из глюконатных электролитов. Исследование покрытий из сплава цинк-олово. Часть I, -J.Metal Finish. Soc. Jap., 1973, 24, II 12, 674-680.

148. Пат. 4190504 (США) .Anticorrosive overlap-coated steel material./ Usui Massayoshi. Заявл. 6.10.78,949132. Опубл. 26.02.80. Приор. II.II.77, tf 52-135304, Япония.

149. Davies A.E., Angles R.M., Cuthbertcon J.W. Complex fluorides for the deposition of tin and tin alloys.-Trans. Inst.Metal Finishing, 1953, 29, 227-240.

150. Пат. 4,184, 928 (США). Method of Preparing Steel Surface for Painting or Enameling. Опубл. 22.01.1980

151. Рачев X., Стефанова С. Справочник по коррозии. М.: изд-во Мир, 1982. - 519 с.

152. Малахов А.И., Жуков А.П. Основы металловедения и теории коррозии. М.: Высшая школа, 1978. - 192 с.

153. Слэндер С.Д., Бонд У.К. Коррозионная стойкость цинка. М.: Металлургия, 1976, с.с. 90,109.

154. Anderson E.A.-Corrosion resistance of metals and alloys.-Hew York, 1963, PP. 223-247.

155. Schikorr G. The behavior of zinc in sodium chloride solution and in sea water under atmosphere conditions,-Zeitschr. fur Metallkunde, 1940, 32, P.P.314-317.

156. Anderson E.A. Zinc in marine enviroments.-Corrosion, 1959,15, P.P.409t-412t.

157. Waederholt W., Das Korrosionsverhalten von Zink, Band 2: Verha lten von Zink in Y/assern, s.33,-Metallverlag.-Berlin, 1965.

158. Бэкман В., Швенк В. Катодная защита от коррозии. Справочник. М.: Металлургиздат, 1984. - 495 с.

159. Емелин М.И., Герасименко А.А. Защита машин от коррозии в условиях эксплуатации. -М.: Машиностроение, 1980. 224 с.

160. Дохи Нобояса, Обата Кейго. Исследования по эле ктро о с ацце нито сплава олово-цинк. Часть 2. Свойства осадков сплава олово-цинк, получаемых электроосаздением из глюконатных электролитов. J.Metal Finish. Бос. Jap.,1974,25, Fl, p.14-20.

161. Пат.53-65230 (Япония). Способ получения на стали двухслойных гальванических покрытии цинк-олово./Цуда Сейдзо, Тару-мидзу Эйяти, Кавасаки X., Ватанабэ Такаси. Заявл. 25.11.76, № 51-141405. Опубл.10.06.78.

162. Казне Янагкда. Коррозионностойкие галванические покрытия сплавами олово-цинк. Босё канри,

163. Dubois Henri. Le bronze et les autres alliages d'etain-Surfaces, 1982, 21, N 148, 39, 42-43.

164. Розери В., Рейнор Г.В. Структура металлов и сплавов. М.: Металлургиздат, 1959, с.117.

165. Тамилов А.П., Агладзе Р.И., Ваграмян Т.А. и др. Прикладная электрохимия. М.: Химия, 1984. - 520 с.

166. Полукаров Ю.М., Гамбург Ю.Д. Субструктура и гоязико-механи-ческие свойства электролитиче ских осадков. Тезисы докладов 6-ой Всесоюзной конф. по эл.х., т.1, М.: Ин-т ф.х.АН СССР, 1982.

167. Эллиют Р.П. Структуры двойных сплавов, т.2. М.: Металлургиздат, 1970, с.427.

168. Southin К.Т., Chadwick G.A. Crystalliztion from the melt.-Science progress, 1969, 57, N 1, 27.

169. Aotani K. Studies on the electrodeposited alloys.6 On the st structure electrodeposited alloys.(3 rd report).-J.Electrochem Soc. Japan, 1952, 20, 611-614.

170. Михайлова Д., Нонов И., Гаджов И., Куювджиева Ю. Свойства и коррозионное поведение гальванических покрытий из сплава олово-цинк. 3 Нац.научно-техн.конф.междун.участие: Коррозия и защита от коррозии., Варна, 7-9 окт., 1982, с.90-91.

171. Bertorelle Е., Fogliani P. Studies on the electrodeposition of the alloys zinc-tin.-Chim.e ind (Milan), 34, 639-645.

172. Гиллебранд В.Ф., Мендель Т.З., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу. М.: Химия, I960. - 976 с.

173. Ротинян A.JI., Тихонов К. И., Шомина И. А. Теоретическая электрохимия. -Л.: Химия, Ленинградское отд., 1981. 422 с.

174. Начинов Г.Н. О рассеивающей способности электролитов для электроосазденяя сплавов. Труды МХТИ им.Д.И.Менделеева. Борьба с коррозией, 1983, вып.129.

175. Поперска М.Я. Внутренние напряжения электролитически осаждаемых металлов. -Новосибирск: Зап.Сиб.книжное изд., 1966.335 с.

176. Кудрявцев Н.Т., Вячеславов П.М. Практикум по прикладной электрохимии. JI.: Химия, Ленинградское отд., 1980. - 288 с.

177. Павлов К.Ф., Романков П.Г., Носков А.А. Примеры я задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. Л.: Химия, Ленинградское отд., 1981. - 560 с.

178. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Госхим-издат, 1962. - 287 с.

179. Кравцов В.И., Красиков Б.С., Цветарный Е.Г. Руководство к практическим работам по электрохимии. Л.: Изд. Ленинградского университета, 1979. - 216 с.

180. ICPDS. International Centre for Diffraction Data, 1601, Park lane, Swarthmore, Pa. 19081.