автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Электроосаждение сплава цинк-никель из щелочных электролитов

Список сокращений

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ И ПРИКЛАДНЫЕ АСПЕКТЫ ОСАЖДЕНИЯ ЦИНКА И СПЛАВА ЦИНК-НИКЕЛЬ ИЗ ЩЕЛОЧНЫХ РАСТВОРОВ

АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

1.1. Кинетика и механизм катодного процесса в цитатных растворах

1.2. Кинетика и механизм анодного процесса растворения цинка в щелочных растворах

1.3. Механизм блескообразования в цинкатных электролитах цинкования

1.4. Механизм соосаждения цинка с металлами подсемейства железа

1.5. Функциональные свойства покрытий сплавом Zn-Ni

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТОВ

2.1. Электроды, реактивы и материалы

2.2. Метод поляризационных кривых

2.3. Метод анодного растворения сплава

2.4. Методика анализа компонентов электролита

2.4.1. Определение цинка и гидроксида натрия в электролите

2.4.2. Определение содержания карбонатов в электролите

2.4.3. Определение содержание никеля

2.5. Оценка распределения сплава по составу и толщине

2.6. Определение функциональных и защитно-декоративных свойств цинковых и цинк-никелевых покрытий

2.7. Определение выхода по току и скорости осаждения

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Поляризационные измерения в системе Na0H-H

3.2. Поляризационные измерения в системе Zn(II)-Na0H-H

3.3. Поляризационные измерения в системе 2п(И)-КаОН-полиамин-Н

3.4. Поляризационные измерения в системе

Zn(II)-Na0H-aMHH0cnHpT-H

3.5. Поляризационные измерения в системе Zn(II)-NaOH-aMHH0Kap60H0Bafl кислота-Н

3.6. Поляризационные измерения на цинковом электроде в системе Zn(II)-Ni(II)-Na0H-H20 с добавками органических соединений.

3.7. Электроосаждение цинковых покрытий из цинкатных растворов

3.7.1. Поляризационные измерения цинкатных электролитов с различными блескообразующими добавками.

3.7.2. Влияние материала анода на процесс формирования цинкового покрытия из цинкатного электролита

3.7.3. Распределение толщины цинкового покрытая по длине угловой панели

3.8. Электроосаждение сплава Zn-Ni из аминоцинкатных электролитов

3.8.1. Стабильность растворов для получения сплава Zn-Ni 122 3.8.2.Электроосаждение высоколегированного сплава Zn-Ni из системы гп(П)-№(П)-аминоспирт-Н20.

3.8.3. Электроосаждение низколегированного сплава Zn-Ni в системе Zn(II)-Ni(II)-aMHHbi-H20.

3.8.4. Катодный выход по току и скорость осаждения Zn и сплава Zn-Ni из щелочных электролитов.

3.9. Анодное растворение сплава Zn-Ni

3.10. Гальваностегические характеристики электролита по результатам полупромышленных испытаний

3.11. Сравнительные коррозионные испытания 174 ВЫВОДЫ

Актуальность темы: Современные электролиты позволяют осаждать равномерные по составу цинковые покрытая, легированные металлами подсемейства железа (Fe, Со, Ni). Среди этой триады хроматированные цинк-никелевые покрытия обладают наибольшей коррозионной стойкостью. В соляном тумане защитная спс собность таких покрытий в 3.8 раз выше нелегированных цинковых. Перспективность использования легированных цинковых покрытий также связана с тем, что они сохраняют высокую защитную способность даже после прогрева при температуре до 200°С. В связи с возрастающими экологическими требованиями к охране окружающей среды, поиск цинковых сплавов, способных служить альтернативой токсичным кадмиевым покрытиям, можно считать одной из актуальных задач гальванотехники.

Для получения сплавов Zn-Ni используют слабокислые, кислые и щелочные электролиты. Достоинствами последних является малая агрессивность по отношению к промышленному оборудованию, высокая рассеивающая способность по току и металлу и постоянство состава сплава в широком диапазоне плотностей тока (0,2. .20 А/дм2).

В настоящее время известен ряд защищенных патентами коммерческих электролитов для осаждения сплава Zn-Ni из щелочных электролитов, предлагаемых зарубежными фирмами Dipsol IZ-250 (12-15% Ni), IZ-260 (6-9% Ni); REFLECT ALLOY (12-17% Ni); Slotoloy ZN-50, ZN-60, ZN-70 (12-15% Ni); Хемета Al-ND (10-14% Ni); Экомет-ЦН61 (10-14% Ni). Общим недостатком этих электролитов является относительно низкий выход металла по току при нанесении на стальную основу и невозможность нанесения покрытий на чугун.

Таким образом, разработка щелочного электролита для получения сплава Zn-Ni с высоким выходом по току, позволяющего получать покрытия как на стали, так и на чугуне, представляется также актуальной, поскольку позволяет снизить себестоимость процесса и расширить спектр выполняемых заказов.

Диссертационная работа проводилась в рамках единого заказ-наряда с 1996-2000г.г. на проведение научно-исследовательских работ, финансируемых из средств федерального бюджета, по заданию Министерства образования РФ и КГТУ, гранта Министерства образования РФ «Создание комплексных электролитов для электроосаждения сплава цинк-никель, как альтернатива кадмию» шифр ТОО-9.4-2056, номер государственной регистрации 01200103740, а также в рамках договора о научно-техническом сотрудничестве между КГТУ и P&J Industries Inc., (USA).

Целью работы является: выбор лшандов и блескобразователей, которые позволяют регулировать парциальные скорости выделения водорода и соосаждение компонентов в сплав и создание на этой основе щелочного электролита для осаждения сплава Zn-Ni с высоким выходом по току.

Научная новизна. Показано влияние аминосоединений и полимерных блеско-образователей (ПТАС) на парциальные скорости выделения Н2, Zn и Ni в аминоцин-катных электролитах. Методом снятия катодных поляризационных кривых в амино-цинкатных растворах изучен механизм соосаждения цинка с никелем. Установлено, что разряд комплексов Zn(II) в цинкатных электролитах при низких скоростях развертки является обратимым, а разряд его в сплав происходит в условиях концентрационной поляризации. В присутствии ПТАС и аминосоединений в качестве координационно-активной добавки из таких растворов на катоде формируются блестящие цинк-никелевые покрытия со степенью легирования до 12-15% Ni и высоким выходом по току.

Практическая значимость. Разработан состав щелочного электролита для осаждения покрытий сплавом Zn-Ni (5. .9% Ni) с высоким выходом по току, позволяющий получать покрытия на стальной и чугунной основе. Отработаны методики определения, как состава электролита, так и процентного содержания никеля в сплаве. Проведена полупромышленная апробация электролита.

На защиту выносятся:

-результаты поляризационных измерений в щелочном, цинкатном и аминоцин-катном растворах в присутствии полимерных блескообразователей и аминосоединений;

-экспериментальные данные о скоростях выделения водорода и осаждения сплава в зависимости от концентрации компонентов электролита;

-состав щелочного цинк-никелевого электролита для осаждения низколегированного сплава (5-9% Ni) на сталь и чугун. Рекомендации по технологическим корректировкам и расходные характеристики компонентов электролита;

-результаты полупромышленных испытаний щелочного цинк-никелевого электролита с экспериментальными сравнительными данными по рассеивающей способности и выходу по току;

-методика стриппинговой вольтамперометрии применительно к определению степени легирования и выхода по току цинк-никелевых покрытий.

Личный вклад автора состоит в получении, обработке и обсуждении полученных экспериментальных данных, а также подготовке материалов к публикации экспериментальных результатов. Постановка цели и задач исследования, а также обсуждение полученных результатов проводились совместно с научным руководителем и научным консультантом, доцентом кафедры ТЭП КГТУ, к.х.н.-Роевым В.Г.

Ренттено-флюоресцентный (на приборе CMI-900), атомно-абсорбционный и индуктивно-плазменный анализ состава покрытий проведен при участии г-на Филатова (P&J Industries Inc, ОН, USA). Фотографирование поверхности с помощью атомно-силового микроскопа проведено при содействии д.ф.-м.н. проф. Бухараева А.А. (Казанский физико-технический институт им. Е.К. Завойского КНЦ РАН).

Апробация результатов работы. Результаты диссертационной работы были представлены на: IX-ой Международной конференции молодых ученых «МКХТ-95» (Москва, декабрь 1995), П-ой Республиканской научной конференции молодых ученых и специалистов (Казань, 28 июня-1 июля 1996г.), Международной научно-практической конференции «Гальванотехника и обработка поверхности-99» (Москва, 1-3 июня 1999г.), 2-ой Балтийской международной конференции по электрохимии (Паланга, 10-12 июня 1999г.), Международной молодежной научной конференции «Молодежь-науке будущею» (Набережные Челны, 17-18 апреля 2000 г.), Всероссийской конференции (Пенза, 30-31 мая 2000г.), конференции, посвященной 200-летию со дня рождения Морица Якоби «Электрохимия и обработка поверхности» (Москва, 4-8 июня 2001г.), итоговых научных сессиях КГТУ и на семинарах кафедры ТЭП (Казань, 1998-2001г.г.).Основной материал диссертации опубликован в печати в виде 1 статьи и 10 тезисов.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 193 страницах машинописного текста и состоит из введения, обзора литературы, методики исследования, одиннадцати разделов экспериментально-теоретической части, выводов, списка цитируемой литературы из 137 названий. Работа содержит 35 таблиц и 96 рисунков.

180 ВЫВОДЫ

1. Изучен механизм и кинетика влияния добавок ПАВ на основе ГГГАС и амино-соединений на процесс выделения водорода на цинковом электроде в щелочных и цинкатных растворах. Установлено, что добавки типа ПТАС в щелочных растворах влияют на выделение водорода двояко, при малых скоростях развертки потенциала (0,8.8мВ/с) они облегчают выделение водорода, а при высоких скоростях (40.80мВ/с) повышают перенапряжение выделения водорода.

2. Установлено, что PQ, и средний ВТк, полученные с помощью модифицированной угловой ячейкой (j-0,2.20А/дм2) в цинкатном электролите на основе NaOH с добавкой ПТАС-Б01, не уступают аналогам и имеют значение 64,6% и 25,1% соответственно.

3. Показано, что использование полиаминов в электролитах для получения сплава Zn-Ni предпочтительнее по сравнению с аминоспиртами благодаря меньшей деполяризации выделения водорода и образованию устойчивых хелашых комплексов с Ni(II), которые не подвергаются гидролизу в течении длительного времени.

4. Разработан состав щелочного аминоцинкатного электролита для получения покрытий сплавом Zn-Ni (5.9% Ni) на стали и чугуне. Электролит имеет значения РСм-35,9% и средний ВТ-35%, что превосходит зарубежные и отечественные аналоги. Показано, что распределение состава сплава и скорость его осаждения являются стабильными во времени и поддаются регулированию с помощью корректировочных процедур.

5. Отработана методика стриппинговой вольтамперометрии определения химического и фазового составов и катодного выхода по току сплавов Zn-Ni, полученных как из щелочных, так и слабокислых электролитов. Показано, что скорости развертки потенциала (1. .2мВ/с) позволяют получать корректные результаты.

1. Лайнер В.И. Основы гальваностегии. Т. 1. / В.И.Лайнер, Н.Т.Кудрявцев.-М.: Металлургия, 1953. 640с.

2. Кудрявцев Н.Т. Электрохимические покрытия металлами.-М.: Химия, 1979.-352с.

3. Флеров В.Н. Влияние некоторых присадок на пассивацию цинкового анода и работу щелочно-цинковых элементов. // Журнал прикладной химии.-1957.-Т.З, №9-С. 1326-1330.

4. Кудрявцев Н.Т. Влияние органических добавок на катодный процесс в цинкат-ном электролите / Н.Т.Кудрявцев, Д.Т.Арапов, В.П.Виноградов. // Журнал прикладной химии.-1977.-Т.50, №2.-С. 342-346.

5. Массоперенос в щелочном электролите цинкования / А Г.Капитонов,

6. B.Б.Образцов, Г.АПташкин, Ф. И Данилов. // Электрохимия.-1990.-Т.26, Вып.8.1. C. 1031-1034.

7. Электроосаждение цинка из щелочных растворов с добавкой полимерной тетра-алкиламмониевой соли / В.М.Блинов, АВ.Куприк, Л.Ю.Гнеденков, Ю.М.Лошка рев, В.В.Трофименко. // Электрохимия.-1988.-Т.24, Вып.4.-С.461-465.

8. Селиванов В.Н. О механизме электроосаждения цинка из цинкатного электролита с добавкой полиэтиленполиамина / В.Н.Селиванов, Ф.И.Кукоз, И.Д.Кудрявцева. // Электрохимия.-1982.-Т.18, Вып.1.-С. 103-107.

9. О влиянии выделения водорода на массоперенос и значение рН прикатодног слоя в ацетатном электролите никелирования / Р.Ю.Бек, Т.Е.Цупак, Зуй Ши Нгеуен, Л.И.Бородихина. //Электрохимия.-1985.-Т.21, Вып. 10.-С. 1346-1350.

10. Харкац Ю.И. Роль миграционного тока и комплексообразования в ускорении ионного транспорта в электрохимических системах. // Электрохимия.-1988.-Т.24, Вып. 2.-С. 178-184.

11. Энельгард Г.Р. Условия существования предельного тока при катодном выделении металла из комплексных катионов / Г.Р.Энельгард, АДДавыдов. // Элек-трохимия.-1988.-Т.24,Вып.4.-С.538-539.

12. Harris L. В. / Change in pH near the cathode during the electrodeposition of a bivalent metal analysis// Journal of the electrochemical society-1973.-V. 120, №8.-P. 10341040.

13. Janssen L. J. J. The effect of electrolitically evolved gas bubbles on the thickness of the dittusion layer// Electrochemica acta.-1970.-V. 15, № 16.-P.1013-1024.

14. Нефедов В.Г. Оценка массопереноса к газовыделяющему электроду / В.Г.Нефе дов, В.М.Серебритский, О.С.Ксенжек. // Электрохимия.-1987.-Т. 23, Bbin.10.-C. 1382-1387.

15. Могиленко В.Ф. Начальные стадии анодного растворения цинка в присутствии поллимерной тетраалкиламмониевой соли / В.Ф.Могиленко, Ю.М.Лошкарев. // Электрохимия. -1995. -Т. 31, №3.-С.316-320.

16. Особенности осадков цинка, полученных из щелочного электролита с добавкой полимера тетраалкиламмониевой соли / В.М.Блинов, Л.М.Буров, В.В.Трофимен ко, Л.Ю.Гнеденков, Ю.М.Лошкарев. // Электрохимия.-1989.-Т. 25, Вып.7.-С. 930932.

17. Попова Т. И. Пассивация цинка в щелочных растворах // Электрохимия.-1972. -Т.8, Вып.4.-С. 483-490.

18. Особенности механизма электроосаждения Zn из цинкатного электролита с добавкой полиэтиленполиамина./ В.Н.Селиванов, И.Г.Бобрикова, С.В.Молчанов, С.Г.Шестак. // Электрохимия.-1997.-Т. 33, №2.-С. 179-183.

19. Underpotential overpotential transition phenomena in metal deposition processes / H.Bo rt, KJutter, W.Lorenz, G.Staikov, E.Budevski. // Electrochemica acta.-1983.-V. 28, №7.-P. 985-991.

20. Rodiriguez-Tories J. Electgrodeposition of zinc-nickel alloys from ammonia-containing baths / J.Rodiriguez-Tories, G.Valentin, F.Lapicque. // Journal of applied electrochem-istry.-1999.-V. 29, №10.-P. 1035-1044.

21. Малеева E. А. Об осаждении адатомов цинка на железе из щелочного цинкатного электролита в присутствии органической добавки / Е.А.Малеева, К.С.Педан. // Электрохимия.-1996.-Т.32, ХаЗ.-С. 415-419.

22. Малеева Е.А. Осаждение цинка на железе в условиях «недонапряжения» из щелочного цинкатного электролита в присутствии органической добавки / Е.А.Мале ева, КС.Педан, И.И.Пономарев. // Электрохимия.-1996.-Т.32, №12.-С. 1493-1497.

23. Александрова Д.П. Влияние внедрения щелочных металлов в электроды на перенапряжение водорода. / Д.П.Александрова, Б.Н.Кабанов, И.Г.Киселева. // Журнал физической химии.-1964.-Т.38, № 6.-С. 1493-1499.

24. Резникова JI.A Исследования методом измерения импеданса процессов, происходящих на цинковом электроде при его стационарном потенциале в щелочных растворах / JI. АРезникова, Д.П.Александрова, Б.Н.Кабанов. Н Электрохимия.-1980.-Т. 16, Вып. 4.-С. 576-582.

25. Резникова JI.A Микроаналитическое исследование процесса внедрения калия в цинк/ JI.A Резникова, И.И. Астахов. //Электрохимия.-1980.-Т.16,№5.-С. 718-719.

26. Simieie M.V. An experimental study of zinc morphology in alkaline electrolyte at low direct and pulsating overpotentials / M.V. Simieie, K.I. Popov, N.V. Krstajie. // Journal of electroanalytical chemistry.-2000.-V. 484,№1.- P. 18-23.

27. Элькинд K.M. О механизме катодного выделения цинка из калийцинкатаых электролитов / К.М.Элькинд, В.И.Наумов, М.Г.Михайленко, В.Н.Флеров. // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология.-1977. -Т. 20, №6.- С. 870-873.

28. Лошкарев В.М. Катодное выделение цинка из электролитов с высокими значениями рН в присутствии полиэтилениминов / В.М.Лошкарев, Л.И.Метельская, И.П.Кудина.// Межвузовский сборник научных трудов. Прикладная электрохи-мия.-Казань.: КХТИ-1984.-С. 30-33.

29. Багоцкий B.C. Химические источники тока / В.С.Багоцкий, АМ.Скущщн М.: Энергоиздат, 1981. - 360 с.

30. Armstrong R.D. The electrochemical behavior of zinc in alkalane solution / R.D.Armst rong, M.F.Bell. // Chemical society reporting electrochemistry.-1974.-V.24, №4.-P.l-17.

31. Huber K. Anodic formation of coatings on magnezium, zinc and cadmium // Journal of the electrochemical society. -1953.- V.100, N8. P. 376-382.

32. Dirkse T.P. The Zn(II)/Zn exchange reaction in KOH solution. Exchange current density measurements using the double-impulse method / T.P.Dirkse, N.AHampson. // Electrochemica acta. 1972. -V. 17, №3. - P.383-386.

33. Bockris J. On the deposition and dissolution of zinc in alkaline solutions / J.Bockris, Z.Nagy, ADamjanovie. // Journal of the electrochemical society-1972.-V. 119, №3.-P. 285-295.

34. Gerischer H. Kinetic der Entladung entacher und komplexer Zinc-ionen // Zeitschrift fiir physikalische chemie.-1953.-Bd 202, №3/4. S. 302-317.

35. Особенности структуры и некоторых свойств цинковых покрытий электроосаж-денных импульсным током из щелочных электролитов / Ю.М.Лошкарев, Н.АКо стин, В.И.Коробов, Л.И.Буров, Ф.АЛмиленко. // Электрохимия,-1994.-Т.30, №10.-С.1287-1290.

36. Кабанов Б.Н. Электрохимия металлов и адсорбция.-М.: Наука, 1966-157 с.

37. Armstrong R.D. The anodic dissolution of zinc in alkaline solution / R.D. Armstrong, G.MBulman. // Journal of the electroanalytical chemistry.-1970.-V.25, №1.-P. 121-130.

38. Chang Yu-Chi Anodic dissolution of zinc electrodes in alkaline electrolyte mass transport effects / Yu-Chi Chang, P.Geottrey. // Journal of the electrochemical society.-1985.-V.132, №2.-P.375-378.

39. Baugh L. Passivation of zinc in concentrated alkaline solution. Characteristics of active dissolution prion to passivation / L. Baugh, AHigginson/ // Electrochimica acta.-1985. V.30, №9.-P. 1163-1172.

40. McKurbe M. G. H. The dissolution and passivation of ainc in concentreted agueous hydroxide./ M. G. Н.МсКшЪе, D.D.Macdonald. // Journal of the electrochemical soci-ety.-1981.-V.128, №3.-P.524-530.

41. Применив вращающегося дискового элеткрода с кольцом для изучения механизма пассивации металлов / А.И.Оше, Я.Я.Кумевик, Т.И.Попова, Б.Н.Кабанов. // Элек-трохимия.-1966.-Т.2, Вып. 12.-С. 1485-1487.

42. Barteit Н. Uber die anodische oxidation von Zinc in alkalischen Losungen. / H.Barteit, R.Landsberg. // Zeitschrift fiir physikalische chemie. 1963.-Bd. 222, №1. - S. 217239.

43. Попова Т.Н. Изучение анодной пассивации цинка в щелочи. I. Измерение при постоянной плотности тока / Т.И.Попова, В.С.Багоцкий, Б.Н.Кабанов. // Журнал физической химии.-1962,- Т.36, Вып. 7.-С. 1432-1438.

44. Иванов Э. А Пассивация и активация цинкового электрода в щелочных растворах пересыщенных цинкатом. Измерения при постоянной плотности тока / Э.АИва нов, Т.ИЛопова, Б.Н.Кабанов. //Электрохимия.-1969.-Т.5, №6.-С.695-696.

45. Попова Т.И. Механизм пассивации цинка в крепких цинкатных растворах щелочи / Т.И.Попова, И.АСимонова, Б.Н.Кабанов. // Электрохимия.-1966.-Т.2, Вып.12.-С. 1476-1479.

46. Дмитренко В.Е. Исследования оптических свойств пересыщенных цинкатных растворов / В.И. Баулов, М.С. Зубов, АВ. Котов. // Электрохимия.-1979. -Т. 15, №12.-С. 1728-1730.

47. Дмитренко В.Е. К вопросу о состоянии цинката в пересыщенных растворах, получающихся при разряде никель-цинковой электрохимической системы / В.И.Бау лов, М.С.Зубов, А. В. Котов. // Электрохимия.-1980.-Т.16, №11.-С.-1577-1580.

48. К вопросу о строении пересыщенных цинкатных растворов / В.Е.Дмитренко,

49. B.И.Баулов, М.С.Зубов, АВ.Котов, Н.Н.Балякина. // Электрохимия.-1985.-Т. 21, Вып. З.-С. 349-351.

50. Я. Инцеди Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир, 1979.-450с.

51. Потапова В.И. Влияние добавок ПАВ на выравнивающую способность цинкатных электролитов и структуру цинковых покрытий. / В.И.Потапова, П.И.Вячеславов, О. А. Никитина. // Журнал прикладной химии.-1977- Т.50, №12.1. C. 2694-2697.

52. Нечаев Е.А Влияние органических веществ на процесс электроосаждения цинка из кислых растворов / Е.АНечаев, В.АВолгина. // Электрохимия. -1978. Т. 14, № 4.-С. 555-560.

53. Матулис Ю.Ю. Физико-химические основы осаждения блестящих электролитических покрытий // Блестящие электролитические покрытия- Вильнюс: Наука, 1969-С.9-124.

54. Горбунова К.М. Влияние ПАВ на форму кристаллов и текстуру осадков Zn / К.М.Горбунова, К.П.Лебедева. // Журнал физической химии.-1959- Т.ЗЗ, №3- С. 669-676.

55. Вячеславов П.М. Электроосаждение цинка из цинкатного электролита с композиционными добавками / П.М.Вячеславов, О. АНикита, В.И.Потапова // Известия высших учебных заведений. Химии и химической технологии. -1977.-Т. 20, №5.-С. 708-711.

56. Vagramyan Т.М. The structure of zinc electrodepositions formed at low current den-sisies / T.M. Vagramyan, J.S.Leach, J.R.Moon. // Journal of materials science. 1979.-Vol. 14, №11.-P. 1170-1174.

57. Электровосстановление ионов цинка из цинкатных элеткролиитов в присутствии ПАВ / В.Н.Титова, В.АКазаков, ААЯвич, Н.В.Петрова. // Электрохимия.-1996,-Т.32, №5.-С. 562-566.

58. Harrison J.A Electroanalytical Chemistry / J.AHarrison, H.R.Thirsk- New-York.: Marcell Dekker, 1971.-V.5,№l.-P.67-69.

59. Scharifker B.R. Theoretical and experimental studies of muetiple nucleatiom // Electro-chimica acta.-1983.-V.28, №7.-P.879-882.

60. Effect of brighteners on hydrogen evolution during zinc electroplating from zincate electrolytes / M. Monev, L. Mirkova, I. Krastev, Hr. Tsvetkova, St Rashkov // Journal of applied electrochemistry.-1998.-№ 28.-P.1107-1112.

61. Марченко H.A Электролитическое осаждение цинк-никелевого сплава / Н.АМар ченко, Ж.В.Баиок. // Журнал прикладной химии.-1964. Т.37, № 3. - С.595 - 600.

62. Кудрявцев Н.Т. Основные закономерности электролитических процессов покрытия металлами и сплавами / Н.Т.Кудрявцев, К.М.Тютина.- М.: МДНТП, 1973. -124с.

63. Forester F. Uber die elektrolytishe Abscheidung des Nickeles aus den wasseringen Losungen seines Sulfats oder Chlorids // Zeitsehrift ftir Elektrochemie. 1987. -Bd. 4, № 1. - S. 160 -165.

64. Glasstone S. The cathodic behavior of alloys. VI. Electrodeposition potentials of alloys of rine with iron, cobalt and nickel // Journal of the chemical society. -1972. V. 130, №6.-P. 641-647.

65. Dini J. W. Electrodeposition of rinc- nickel alloy coasting / J. W.Dini, H.R. Johnson. // Metal finishing.-1980.- V.78, №8. -P.53-57.

66. Григорян H.C. Взаимное влияние компонентов в процессе электроосаждения сплава цинк-никель / Н.С.Григорян, В.Н.Кудровцев, П.АЖдан. // Защита металлов,-1989.-Т. 25, № 2.- С. 288-290.

67. Карбасов Б.Г. О механике электрохимического сплавообразования / Б.Г.Карба сов, И.Н.Исаев, М.М.Бодячина. // Электрохимия.- 1986. Т. 22, № з. - С. 427 - 429.

68. Akiyama Т. Electrodeposition behavior of Zn-Ni alloys from sulfate baths over awide range a current density / T. Akiyama, H. Fukusima, K.ffigashi. // Metall.-1988.- Bd. 42, № 3. -S. 242-247.

69. Akiyama T. Electrodeposition behavior of ternary rinc-iron-nickel alloys / T. Akiyama,

70. H. Fukusima, K.ffigashi. // Metall.-1989.- Bd.43, №12 .-S-. 1142-1146.

71. Brenner A Electrodeposition of alloys princepels and practice V. 12 London.: Academic press, 1963.-714 p.

72. Dahms H.R. The anomalous codeposition of iron- nickel alloys / H.R.Dahms,

73. M.Croll. //Journal of electrochemical society .-1965.- У. 112, № 8.-P.771-775.

74. Knoedler A.V. Der Einflus ion Zinc auf die electrolyticshe Abscheidung des Nickeles // Metall6berflache. -1967.-Bd.21, № 11. S. 321-328.

75. Hayashi T. Research activities in electroplating in Japan // Proceeding of the electrochemical society.-1987.- V.87,№l.-P. 139-143.

76. Shibuya A. Electrodeposition of Ni Zn alloys at high cuiTent densities / AShibuya, T.Kurimoto. // Journal of the metal finishing society of Japan.-1982. - V. 33, № 10. - P. 544.549.

77. Hall D.E. Electrodeposition zinc-nickel alloy A Review // Plating and surface finish-ing.-1983.-V.70, №11.-P. 59-65.

78. Sizelove R.R. Developments in alkaline Zinc-Nickel alloy plating // Plating and surface finishing.-. V.78, №4.-P.26-30.

79. Hsu G.F. Zinc-nickel alloy plating an alternative to cadmium // Plating and surface finishing.-1984.-V.71, №4.-P.52-56.

80. Coleman D.H. Hydrogen permeation inhibition by thin layer Zn-Ni alloy electrodepo sition / D.H.Coleman, B.N.Popov, R.E. While. // Journal of applied electrochemistry.-1983.-V.28, №9.-P.889-894.

81. Characterization of zinc-nickel alloys obtained from an industrial chloride bath /

82. G.Barcelo, J.Garican, M.Sarret, C.Muller. // Journal of applied electrochemistry.-1998.-V.28, №11.-P.1113-1120.

83. Pushpavanam M. Zinc-nickel alloy electrodeposition from uncomplexes acid bath / M.Pushpavanam, K.Balakrishnan. // Journal of applied electrochemistry.-1996.-V.26, №2.-P.283-290.

84. Normal and anomals codeposition of Zn-Ni alloys from chloride bath / G.P. Roventi, R.S. Fratesi, R.A Delia Guardian, G.T. Barucca. // Journal of applied electrochemistry.-2000.-V. 30, №2.-P. 173-179.

85. Курасигэ Т. Разработка стального листа, покрытого сплавом цинка с никелем / Т.Курасигэ, А.Сибуя. // Киндзоку хемэн гидзюцу.-1986.-Т.37, №2.-С.55-61. (Перевод с японского Н-39255).

86. Gary W.L. Zinc-alloy electrodeposits for improved corrosion protection / W.L.Gary, R.R.Klaus, J.A.Tetuhiro.// Journal plating and surface finishing.-1991.-V.58, №4.-P.74-79.

87. Rustagi S.C. Structure and thermal behavior of monoethanolamine and isopropano-lamine complexes of metals / S.C. Rustagi., G.N. Rao. // Journal inorganic nucleation chemical.- 1974.-Vol.36,№7.-P. 1161-1163.

88. Udupa M.R. Triethanolamine complexes of Cobalt (II) and Nickel (II) and Copper (II) sulphates / M.R.Udupa., G.S.Aravamudan. // Journal Indian chemical society.-1973.-Vol.L,№l.- P. 21-22.

89. Данилов Ф.И. Электроосаждение сплавов цинк-никель из щелочного электролита / Ф.И.Данилов, И.АШевляков, Т.Е.Скнар. // Электрохимия-1999.-Т.35, № 10.-С. 1178-1183.

90. Электролитические сплавы / Н.П.Фудотьв, Н.Н.Бибиков, П.МВячеславов, С.Я.Грилихес,- Л.: Машгиз,-1962.-311с.

91. Nicol M.J. Voltametric study UPD of zinc ions on nickel electrode / M.J.Nicol,

92. H.I.Philip. // Journal of the eledroanalytical chemistry.-1976.-V.70, №2.-P.233-243.

93. Dahms H. The intluence of hydrolysis on the deposition and co-deposition of iron-group metals (Fe, Co, Ni) at the dropping mercury electrode // Journal of the electro-analytical chemistry.-1964.-V.8, №1.-P.5-12.

94. Данилов Ф.И. Исследования фазового состава и коррозионных свойств цинк-никелевых покрытий, осажденных из щелочного электролита / Ф.И.Данилов, И.АШевляков, М.М.Мандрыка. //Электрохимия.-1999.-Т.35, № 12.-С. 1494-1498.

95. Swathirajan S. Potentiodynamic and galvanostatic stripping methods for characterization of alloy electrodepsition process and product. // Journal of the electrochemical, society. -1986.-V. 133, N°4.-P.671-680.

96. Swathirajan S. Electrodeposition of Zn-Ni alloy phases and electrochemical stripping studies of the anomaloys codeposition of zinc // Journal of the electrochemical, society. -1987.-V.221, №3.-P.211-228.

97. Рябченков АВ. // Электроосаждение сплава цинк-никель из электролита, содержащего полиэтнленполиамн в качестве комплексообразующего агента / А. В. Ряб ченков, В.Ф.Марков./ Журнал прикладной химии.-1974.-№7.-С. 1553-1558.

98. Титов В.Н. Кинетические особенности выделения и ионизации цинка и железа в щелочных электролитах / В.Н.Титов, В.АКазаков, ААЯвич, Н.В.Петрова. // Электрохимия.-1999.-Т.35, №1.-С. 134-137.

99. Бубялис Ю.С. Изучение возможностей электроосаждения цинк-никелевых сплавов из щелочных электролитов/ Исследования в области электроосаждения металлов.- Вильнюс.: Химия, -1974- С. 195-200.

100. Tadao Hyashi From Art to Technology Developments in electroplating in Japan // Journal plating and surface finishing.-1991.-V.78,№9.-P.30-41.

101. Харбор Д. Цинк-никелевое покрытие / автомобильная промышленность США-1990.-№8.-С. 22.

102. Crotty D.R. Griffin Performance characteristics of zinc alloys / Proceedings of conference SUR/FIN-96, Cleavlend, OH,USA,-P. 919-932.

103. Проскурин Е.В. Цинкование / Е.В.Проскурин, В.А.Попович, А.Т.Мороз.- М.: Металлургия, 1988.-528с.

104. Mitsuo Kurachi Internal stress in nickel-zinc alloys electrodeposited from sulphate solutions / Mitsuo Kurachi, Kazuo Fujiwara. // Transaction of the japan institute of met-als.-1970.- V.ll,№ 5.- P. 311-317.

105. Фукуда Я. Анализ коррозионных пленок на электроосажденном сплаве цинк-никель 13% методами ЭОС, СОМ, ЭСХА, СЭМ и РД. // Тэцу ту хаганэ. 1986. -Т.72, №11.- С. 1782-1789. (Перевод с японского Б-935/1).

106. Сакагути М. Обрабатываемость и коррозионная стойкость листовой стали гальваническими покрытиями сплавами цинк-железо и цинк-никель / М. Сакагути, С.Кирихара. //Киндэоку хемэн гидзюцу. 1982. -Т.ЗЗ, №10.- С. 67-70. (Перевод с японского КМ-84089).

107. Фукусима X. Листовая сталь с гальваническим покрытием из сплавов цинка-металл группы железа / X. Фукусима, Т. Адания, КФугаси. // Киндэоку хемэн гидзюцу. 1983. -Т.31, №9.- С. 446-451. (Перевод с японского КН-07513).

108. Судзуки И. Научный подход к вопросу улучшения коррозионной стойкости гальванического покрытия сплавом цинка-железа-никеля / И. Судзуки, М.Эн дзюдзи, X. Асаи. // Тэцу ту хаганэ. 1986. -Т.72, №8.- С. 924-931. (Перевод с японского КН-07510).

109. Матулис Ю.Ю. Блестящие электролитические покрытия.-Вильнюс. :Наука,-1969,-315с.

110. Вячеславов П.М. Покрытия сплавами. -М.: Машиностроение,-1961.-350с.

111. Исследования в области осаждения металлов / А.К.Бярнотас, Ю.С.Бубялис, З.П.Каушпедас, Л.П.Слесаравеченко. // Материалы к XI респ. Конф. Литовской ССР.-Вильнюс.-1971.-С. 201-205.

112. Denny A.J. Electrochemical corrosion studies on Zinc-Coated Steel / A J.Denny. N.N.Ramachandran. // Corrosion-Nace.-1985.-Vol.41, № 6.-P.357-362.

113. Lambert M.R. Corrosion mechanism of Zn-Ni alloy electrodeposited coatings / M.R.La mbert, H.E.Townsend, R.G.Hart. // SAE Technical Paper 831817, Society of Automotive Engineers. Warrendale. Pennsylvania.-1984.-P. 110-115.

114. Nabil Zaki Zinc-Nickel alloy plating / Nabil Zaki, G.Frederick, NJ.Keamy. / Metal finishing.-1989.- V.58, №6.-P.57-60.

115. Pfiz R. A new development for the electrolytic deposition of zinc-nickel alloy with 1215% nickel from an alkaline bath / R. Pfiz, G. Strobe. // Journal transactions of institute metal finishing.-1996.-V.74, №5.-P. 158-163.

116. Pfiz R. Die elektrolytishe abscheidung von Zink-Nickel-Legierungen-stand der technik. / R. Pfiz, G. Strobe. // Berlin.: Eugen G. Leuze verlag.-1997.-S. 47-59.

117. Meyer A. / Die optimale oberflache Zinklegierungserfahner im Vergleich // Galva-notechnik. - 1993. - Bd.84, № 7. - S. 2293-2295.

118. Stein M. Dealloying studies with electrodeposited zinc-nickel alloy films / M.F.Stein, S.P.Owens, H.W.Pickering, K.G. Weil.// Electrochimical acta.-1998.-Vol.43, № 1-2. P. 223-226.

119. Hiroaki Matsuda Zur theorie der randles-sevcikchen kathodenstrahl-polarographie / Hiroaki Matsuda, Yuzo Ayabe // Zeitschrift fur electrochemie derichte der bunsenge-sellschaft ffir physikalishe chemie. -1955.-Bd.59, №6.-S. 495-503.

120. Окулов B.B. Защитные свойства цинковых покрытий / В.В.Окулов, А.П. Ямникова, М.А Шлугер.// Областная конференция "Достижения в области борьбы с коррозией". Тезисы докладов.-Горький.-1982.-С.73-76.

121. Гроховская В.И. Практикум по осциллографической полярографии / В.И.Гроховская, В.М. Гроховский // М.: Высшая школа, 1973-113с.

122. Осака Т. Изменения кривых ток-потенциал. Реальные случаи использования циклической вольтамперометрии / Дэнки кагаку.-1986.-Т.54,№2.-С. 110-114. (перевод с японского Н-31187).

123. Сухотин AM. Справочник по электрохимии / М.: Химия.-1981.-С.185.

124. Теоретическая электрохимия / АЛ.Ротинян, К.И. Тихонов, И.А Шошина. // Л.:Химия, 1981.-С.247.

125. Мартине М.АГ. Применение циклической вольтаметрии дня характеристики процессов, происходящих в электроде / М.АГ.Мартинс, С.АС. Секейра.// Tecnica.-1984.-№1.-C. 47-59 (перевод с португальского КН-03901).

126. Budevcki E.B. The meaning of exchange current densities in electrocrystallization / Journal of the electroanalytical chemistry.-1987.-V.229, № 5.- P. 423-427.

127. Kasupada V. Comparison study of potassium hydroxide alkaline non cyanide zinc vs sodium hydroxide alkaline non cyanide zinc. // Proceedings AESF SUR/FIN.-Cleveland, Ohio.-1996.-P.125-147.

128. Кудрявцев Н.Т. Причины образования губчатых осадков цинка на катоде.// Докл. АН СССР,- 1950.- Т.22, №1.-С.93-95.

129. Кудрявцев Н.Т. Образование цинковой губки на катоде.// Журнал физической химии.-1952. Т.26, №2.-С.270-281.

130. В.Г.Роев Электроосаждение цинк-никелевых покрытий из щелочных электролитов с добавками аминосоединений /В.Г.Роев, Р.АКайдриков А.Б. Хакимуллин. // Электрохимия. -2001 .-Т.37, Ж7.-С.756-763.

131. Юшкенас Р.А Формирование структуры цинковых покрытий, осаждаемых из щелочных растворов. / Авотреферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук.-Вильнюс,-1990г.-20с.

132. М. Puspavanam Electrodeposition of Zn-Ni alloy-A voltametric study / M. Puspavanam, K. Balakrishnan// Bulletin of electrochemistry.-1990.-V.6, № l.-P. 32-34.

133. Stevanovic J. Hydrogen evolution at Zn-Ni alloys / J.Stevanovic, S. Gojkovic, A. Despic, M. Obradovic, V. Nakic // Eleclrochemica acta.-1998.-V.43, №7.-P. 705-711.

134. T. Elkhatabi Chemical and phase compositions of Zinc+Nickel alloys determined by stripping techniques / T. Elkhatabi, M. Sarret, C. Muller // Journal of electroanalytical chemistry.-1996.-V.404, № 1 .-P. 45-53.

135. T. Elkhatabi Electrochemical oxidation alloys in ammonium baths / T. Elkhatabi, M. Sarret, C. Mailer, G. Barcelo // Journal of electroanalytical chemistry.-1996.-V.419, № l.-P. 71-76.

136. T. Elkhatabi Dependence of coating characteristics on deposition potential for electro-deposited Zn-Ni alloys / T. Elkhatabi, M. Benbala, M. Sarret, C. Mtiller // Electro-chemicaacta.-1999.-V.44, № 1 l.-P. 1645-1653.

137. Антропов JI.И. Теоретическая электрохимия.// 4-е издание. М.: Высшая школа.-1984.-С.518.

138. Карбасов Б.Г. Электролитическое сплавообразование в процессах контактного обмена в системах катионы Zn-Ni и катионы Fe-Ni / Ф.Э. Виноградова