автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Дорожный асфальтобетон на основе битумного вяжущего, модифицированного олигомерными отходами поликапроамида

На правах рукописи

Тютюнщнков Николаи Викторович

Дорожный асфальтобетон на основе битумного вяжущего, модифицированного олигомерными отходами поликапроамида

Специальность 05.23.05 «Строительные материалы и изделия»

АВТОРЕФЕРАТ

Диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Волгоград 2004

Работа выполнена в Волгоградском государственном архитектурно -строительном университете

Научный руководитель: кандидат технических наук, профессор

Акчурин Талгать Каднмович

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Бондарев Борис Александрович

кандидат технических наук, Пронин Сергеи Александрович

Ведущая организация: Областное государственное унитарное

предприятие «Волгоградавтодор»

Защита состоится 11 июня 2004 года в 10.00 часов на заседании

диссертационного совета К 212.026.02 при Волгоградском государственном

архитектурно-строительном университете по адресу: 400074, г. Волгоград, ул.

Академическая 1, ауд. Б - 203.

С диссертацией можно ознакомится в библиотеке Волгоградского государственного архитектурно - строительного университета

Автореферат разослан 07.05.2004г.

Ученый секретарь

диссертационного совета К 212.026.02

Казначеев СВ.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. В последнее время, наряду с резко возросшими транспортными нагрузками, усилилось техногенное воздействие на автодороги. Происходит это в результате выпадения кислотных осадков, агрессивного воздействия солевых и кислотных антигололедных систем, влияние загрязненной атмосферы и т.п. Стали заметны климатические и природные изменения. Перепады температур в районе нуля градусов в совокупности воздействия факторов приводят к интенсивному разрушению асфальтобетонных покрытий автодорог.

Асфальтобетон для дорожных покрытий производится на основе нефтяных битумов в качестве вяжущего, которые во многом являются причиной недолговечности сконструированных и выполненных дорожных асфальтобетонных покрытий в условиях России. Большая часть выпускаемых дорожных битумов по своим свойствам не соответствует изменившимся условиям эксплуатации дорог. Причиной служит отсутствие для их производства необходимого и однородного сырья. С другой стороны, нефтяные битумы по своей природе не могут обеспечить требуемую долговечность асфальтобетонных покрытий и требуют принципиального улучшения их свойств. Одним из решений проблемы является применение улучшенных и более качественных материалов.

Технологические способы производства битумов не всегда дают возможность получить их с требуемыми строительными свойствами. Решение этого вопроса может быть достипгуто в создании битумных композиционных материалов, используя для этого последние теоретические разработки и практические достижения в области коллоидной полимерной химии и технологии композиционных материалов. Применение полимеров, различного рода добавок на основе техногенных отходов производства и новых технологий позволит получать материалы требуемого качества.

ГОС НАЦИОНАЛЬНАЯ ММИОТЕКА

Цель работы. Целью диссертационной работы является исследование и получение дорожного асфальтобетона на основе модифицированного битумного вяжущего с использованием отходов производства поликапроамидов.

Задачи исследований. В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

- развить теоретические и практические основы эффективных способов улучшения качества битума для повышения долговечности асфальтобетонных покрытий;

- установить закономерности структурных и фазовых изменений в результате воздействия различных факторов и их влияние на формирование структур получаемых битумов;

- разработать эффективные составы модифицированных битумов, полученных на основе битума марки БНД 60/90 с использованием олигока-проамида, а также олигомеров циклического и линейного строения;

- исследовать влияние модифицирующих добавок (смесевого олигока-проамида, олигомера циклического и линейного строения) на физико-механические и физико-химические свойства битумного вяжущего;

экспериментально подтвердить возможность получения высококачественного асфальтобетона на основе модифицированного битума;

- разработать технологические способы и организацию производственного применения отходов производства поликапроамидов в технологии получения модифицированного битумного вяжущего;

- определить технико-экономическую эффективность использования модифицированного битума для получения асфальтобетона.

Научная новизна работы.

- Развиты основы материаловедческих и технологических аспектов получения качественных асфальтобетонов с использованием отходов производства поликапроамида.

- Установлены и изучены закономерности структурных и фазовых изменений в результате воздействия модифицирующих добавок на битумное вяжущее, и их влияние на формирование структур получаемых битумов.

- Разработаны эффективные составы с использованием модифицированных битумов полученных на основе битума марки БНД 60/90 с применением в качестве модификаторов олигокапроамида, а также олигомеров циклического и линейного строения.

- Физико-химическими и физико-механическими методами исследований доказана возможность получения высококачественного вяжущего на основе битума марки БНД 60/90 модифицированного олигокапроамидом, а также олигомерами циклического и линейного строения.

- Экспериментально доказана возможность получения высококачественного асфальтобетона на модифицированном битуме с улучшенными эксплуатационными свойствами.

Практическая значимость работы.

Разработаны оптимальные составы модифицированных битумных вяжущих с улучшенными физико-механическими и физико-химическими свойствами с использованием отходов производства поликапроамида.

Разработана технологическая схема получения дорожных асфальтобетонов на основе модифицированного битумного вяжущего с использованием отходов производства поликапроамида. Предложенный способ модификации битума позволяет улучшить свойства асфальтобетона: повысить прочность при сжатии Rso в среднем на 15 %; увеличить коэффициент длительной водостойкости Кяв на 10-15 %; а также снизить водонасыщение по объёму на 1,5 %.

Установлено, что приготовление и уплотнение асфальтобетонных смесей на модифицированном битуме приводит к улучшению показателей качества асфальтобетонов: повышается тепло- и морозостойкость; увеличивается износостойкость и долговечность.

Расширена ресурсная база и повышено качество получаемых битумных вяжущих за счет введение в них, модифицированных добавок. Предлагаемое техническое решение позволяет сократить расход битумного вяжущего на 1-2 % (с 7-8 % до 6 % от массы асфальтобетона).

Получен экономический эффект при устройстве покрытий из асфальтобетонных смесей, приготовленных на модифицированном битуме, который составил 84852 рубля или 9,1 руб/м2.

Достоверность результатов и обоснованность научных выводов обеспечивается данными, полученными современными физико-механическими и физико-химическими методами исследований, применением современных методов математической обработки результатов исследований, оценкой ошибки экспериментов, подтверждением практическими результатами внедрения разработанных составов битумного вяжущего в технологию дорожного асфальтобетона.

Реализация работы. На основе разработанного состава асфальтобетона на модифицированном битуме (содержание модифицирующей добавки - олиго-капроамида 6 % от массы вяжущего) была выпушена опытная партия асфальто-бетониой смеси с применением модифицированного битума на асфальтобетонном заводе ДСУ - 3 ОГУП «Волгоградавтодор». Укладка смеси проводилась в верхний слой покрытия при ремонте автодороги Сызрань-Саратов-Волоград. Общая площадь участка составила 7000 м2. Экономический эффект от применения модифицированного битума составила 52321 рубль на 1 км. или 9,8 руб/м2 асфальтобетонного покрытия, а также была получена опытная партия асфальтобетонной смеси с пониженным содержанием битума модифицированного олигокапроамидом на асфальтобетонном заводе ООО «Автобам-Липецк». Укладка смеси проводилась в верхний слой дорожного покрытия городских улиц г. Липецка. Площадь участка составила 7000 м2. Экономический эффект от применения модифицированного битума составляет 32531 рубль на 1 км. или 8,4 руб/м2 асфальтобетонного покрытия.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались на различных конференциях в том числе: VII Региональной конференции молодых исследователей Волгоградской области. - Волгоград, 2002; Международной научно-технической конференции. «Надежность и долговечность строительных материалов и конструкций» Волгоград 2000 - 2003 гг.; IV Международной научно-технической конференции. «Актуальные проблемы строительства и строительной индустрии», Тула. — 2003; Научно-технической конференции. «Региональные технологические и экономико-социальные проблемы развития строительного комплекса Волгоградской области» г. Михай-ловка - 2003 г.; Международной научно-технической конференции «Итоги строительной науки», г. Владимир 2003 г.

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 6 печатных работ, включая тезисы докладов, доклады и научные статьи.

Структура и объём работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, основных выводов, списка используемой литературы и приложений. Работа изложена на 145 страницах машинописного текста, включающего 47 рисунков, 23 таблицы, списка литературы из 131 наименований и приложений.

Н а за щ иту вы носятся:

- развитие основ материаловедческих и технологических аспектов получения качественных асфальтобетонов с использованием техногенных отходов производства поликапроамида в технологии получения качественных асфальтобетонов;

- теоретические и экспериментальные данные исследования механизма структурообразования при модификации битумного вяжущего;

- результаты исследований по использованию отходов производства поли-капроамида в получении модифицированных битумных вяжущих;

- оптимизированные составы полученных модифицированных битумных вяжущих на основе битума марки БНД 60/90 с использованием в качестве

модификаторов олигокапроамида, а также олигомеров циклического и линейного строения и дорожных асфальтобетонов на их основе;

- теоретические и экспериментальные данные по установлению основных технологических и эксплуатационных характеристик предлагаемых (разработанных составов) дорожных асфальтобетонов;

- обоснование технико-экономической целесообразности производства дорожных асфальтобетонов на основе модифицированных битумных вяжущих;

КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность выбранного направления исследования, сформулированы цель и задачи исследования, показана его научная и практическая значимость.

В первой главе приведен аналитический обзор и анализ отечественной и зарубежной научно-технической литературы, посвященной проблеме качества дорожных покрытий. Решению данного вопроса посвящены работы Гезенцвея Л.Б., Горелышева Н.В., Волкова М.И., Золотарёва В.А., Зинченко В.Н., Ковалёва Я.Н., Королёва К В., Пархоменко Ю.Г., Печёного Б.Г., Романова СИ., Рыбь-ева И.А., Руденской И.М., Руденского А.В., Бондарева БА., Сюньи Г.К., Ф. Дюррье, Г. Дюранда, Г. Ределиуса и других учёных, которыми разработаны и представлены основы проектирования, изготовления и применения асфальтобетонных смесей.

Одним из важнейших условий повышения эксплуатационной надежности асфальтобетонных покрытий является улучшение свойств битумов и правильный выбор их с учетом условий эксплуатации. Улучшение качества битумов достигается за счет сортировки и отбора высокосмолистых специальных неф-тей, совершенствования технологических режимов производства, а также введения различного рода добавок.

В работе проанализированы методы повышения качества битумов, их преимущества и недостатки.

Целью диссертационной работы является исследование и получение дорожного асфальтобетона на основе модифицированного битумного вяжущего с использованием отходов производства поликапроамидов.

Получение битумных вяжущих с заданными свойствами и повышение и эффективности дорожного строительства достигается различными методами, в том числе при использовании разнообразных местных материалов и отходов промышленности.

Модифицированные органические вяжущие являются, таким образом, перспективным видом материалов, для широкого внедрения которых требуется организация их промышленного производства. Очевидно, что применение модифицированных вяжущих является одним из эффективных методов улучшения свойств асфальтобетонов. При этом состав композиций подбирается в зависимости от требований, предъявляемым к вяжущим с учетом совместимости компонентов, эффективности их использования, технологичности приготовления и применения вяжущих.

Во второй главе изучены теоретические основы структурообразования и свойств битумов, рассматрены битумы как пространственные дисперсные структуры, к которым можно применить основные положения физико-химической механики. Задачей физико-химической механики, развитой в основном в работах П.А. Ребиндера и его школы, является синтез дисперсных структур и материалов, обладающих комплексом заданных свойств.

Изменение внутреннего состояния системы в результате внешних воздействий в соответствии с первым законом термодинамики сопровождается физическими (фазовыми и структурными) и химическими превращениями.

В составе битумов выделяют три основные группы высокомолекулярных углеводородов: асфалътены, смолы, масла, свойства которых наиболее подробно описаны в работах С. Р. Сергиенко, А. С. Колбановской, Д. А. Розенталя, Р. Б. Гуна, 3. И. Сюняева, Ю. В. Поконовой и др. Эти три группы компонентов битумов определяют в основном их структурные состояния и свойства. Более

детальное разделение углеводородов на парафино-нафтеновые, моно-, би-, оли-циклоароматические: смолы - на легкие низкомолекулярные петролейно-бензольиые (смолы-1) и тяжелые высокомолекулярные спирто-бензольные (смолы-2) дало возможность более точно описать связь структуры и свойств битумов с соотношением названных групп компонентов.

Анализируя научные предпосылки различных методов модификации битума можно заметить, что физико-химические свойства зависят от структуры вяжущего. При этом структура битума и его свойства определяются массовым соотношением масел, смол и асфальтенов. Концентрация асфальтенов и их структурное состояние, является определяющим фактором структурообразова-ния вяжущего в целом. Кроме того, структура битума зависит от термодинамического состояния битума и изменяется при изменении внешних условий. Т.е., с повышением температуры возрастает тепловое движение, что ведёт к разрушению химических соединений с образованием свободных радикалов; понижение температуры увеличивает вязкость.

Повышение вязкости битумов происходит в связи со сложными химическими превращениями одних органических соединений битума в другие. При этом изменяется групповой и химический состав битума, в частности увеличивается содержание асфальтенов за счёт уплотнения смол, уменьшается содержание масел при их преобразовании в смолы. В связи с этим формируется в битуме структура золь-гель.

С помощью модификации, можно достигнуть оптимальной структуры битума и повлиять на улучшение его реологических свойств, и повысить тем самым эксгшутационные свойства дорожных покрытий.

В третий главе описываются характеристики компонентов асфальтобетона: битума БНД 60/90, минеральной части, дробленного песка, продуктов дробления гранитного и известнякового щебня. В качестве модифицирующих добавок использовались: смесевого олигокапроамида, а также олигомеры циклического и линейного строения.

При производстве поликапроамидов в качестве побочных продуктов образуются олигомеры - аминокапроновой кислоты, имеющих линейное и циклическое строение. Олигомеры хорошо растворяются в полярных средах, а с компонентами битума при температуре 120-160 °С они образуют однородную гомогенную массу. Это позволяет равномерно распределять олигокапроамид в битуме и осуществлять его модификацию.

Для исследования структуры и свойств модифицированных битумов использовались: методы оптической микроскопии, ИК-спектроскопии, реологический метод, а так же, стандартные методы с использованием более современных и точных приборов для испытаний модифицированных битумов и асфальтобетонов на их основе.

Оптимизацию составов и свойств асфальтобетонов осуществляли по методике математического планирования эксперимента.

В четвертой главе нами было изучено влияние поведения смесевого оли-гокапроамида, олигомеров циклического и линейного строения на битумное вяжущее.

С целью определения влияния модифицирующих добавок на дисперсность битума применяли оптический метод. С повышением дисперсности системы за счёт модификации, её удельная поверхность резко возрастает, уменьшаются размеры частиц дисперсной фазы и они приобретают активность. Оптический метод показал изменение светопропускания (косвенного показателя дисперсности) битума при длине волны 750 им в зависимости от количества вводимой добавки для модификации битумов марки Б1Щ 60/90.

Было замечено, что с увеличением количества вводимой добавки у битума происходит увеличение его светопропускания, следовательно выше и его дисперсность. В нашем случае светопропускание выше у битума модифицируемого добавками смесевого олигокапроама в количестве 6 % и у битумов модифицируемых олигомерами циклического и линейного строения в количестве 3 % по сравнению с исходным дорожным битумом.

Были проведены также исследования направленные на проверку устойчивости дисперсной системы во времени. Для этого выполняли дополнительные измерения светопропускания через 20, 40, 60 минут после приготовления. Как показали исследования, раствор модифицируемого битума марки БНД в керосине имеет большую устойчивость во времени дисперсной системы. Количество вводимых добавок от массы битума составляет: 6 % для битума модифицируемого смесью олигокапроамидов и 3 % для битума модифицируемого олиго-мерами циклического и линейного строения является оптимальным. Это подтверждается достаточно высокими значениями светопропускания, а следовательно и достаточно высокой дисперсностью битума.

Определение физико-механических свойств модифицированных и исходного БНД 60/90 битумов проводились по стандартным методикам.

Как показали результаты проведенных исследований по модификации битумного вяжущего, улучшение физико-механических свойств вяжущего наблюдалось уже при введении модифицирующей добавки в количестве 0,5 %. Результаты приведены в табл. 1.

Полученные данные (табл.1.) свидетельствуют о том, что введение добавки олигокапроамида увеличивает ленетрацию вяжущего при 25 °С, показатель растяжимости (деформативность) увеличивается при 0 °С, увеличивается и температура размягчения примерно на 11 °С, понижается температура хрупкости до-31 °С.

По данным исследований, оптимальным следует считать содержание смеси олигокапромидов в битуме в количестве 6 % и олигомеров циклического или линейного строения в количестве 3 % от массы вяжущего. Такое количество вводимых модифицирующих добавок приводит к улучшению реологических свойств битума и повышению качества применяемых битумов.

Влияние модифицирующей добавки (смеси олигокапроамидов, олигомеров циклического и линейного строения) на физико-механические свойства битума

Таблица 1

Наименование показателей

Битум марки БНД 60/90

Глубина проникания иглы, 0,1 мм Температура Растяжимость, см Температура Адгезия

При 25 °С При 0°С размягчения При 25 °С При 0°С хрупкости, °С

Норма по ГОСТу 61-90 20 47 55 3,5 -15 По образцу №2

Фактически 84 21 50 88 4Л -16 По образцу №2

БНД 60/90 + 0,5 % Олиг. 78 18 52 89 41 -17

БНД 60/90 + 0,5 %ОЦС БНД 60/90 + 0,5 %ОЛС 79 81 19 22 52 53 79 82 4.1 4.2 -18 -21 По образцу №2

БНД 60/90 + 1 % Олиг. БНД 60/90 + 1 % ОЦС БНД 60/90+ 1 %ОЛС 69 70 74 21 23 24 54 56,5 55 91 72 71 4,6 4,3 4,5 -19,5 - 19 -20 По образцу №2

БНД 60/90 + 3 % Олиг. БНД 60/90 + 3 % ОЦС БНД 60/90 + 3 %ОЛС 67 67 65 24 25 27 61 59 57 93 68 69 5,8 4,8 5,1 -27 -22 -21 По образцу №2

БНД 60/90 + 6% Олиг. 61 22 56 95 6,1 . -31 По образцу

Структурные изменения битумного вяжущего в процессе его модификации показаны зависимостями кинематической вязкости материала от температуры в пределах интервала пластичности. Повышается температура размягчения и понижается температура хрупкости, расширяется интервал пластичного

состояния.

Вязкость, Пасек

80 100 120

Температура, °С Зависимость кинематической вязкости модифицированного

и исходного битумов

Изменение структуры битума в результате его модификации подтверждается ИК-спектрами модифицированных и исходного битумов.

Модифицирующие добавки с компонентами битума образуют гетерогенную пространственную структуру, у материала появляется достаточная для эксплуатационных целей степень эластичности.

В пятой главе для выяснения влияния модифицированного битума на физико-механические свойства асфальтобетона были изучены смеси типа Г по ГОСТ 9128 приготовленные на гранитном и известняковом отсевах с применением битума марки БНД 60/90.

Результаты испытаний асфальтобетонных образцов, приготовленных на исходном битуме марки БНД 60/90 и на битуме модифицированным олигока-проамидом представлены в таблице 2.

Таблица 2.

Показатели Требования ГОСТ 9128 Исходный Модифицированный олигокапроамидом

0,5 % 1 % 3% 6%

Прочность при сжатии, МПа, при 50°С при 20°С при 0°С >1,3 >2,5 9.5-11,0 1,88 4,43 10,1 1,87/1,73 4,51/3,81 10,23/9,97 1,89/1,84 4,80/4,67 10,56/9,90 1,91/1,91 5,32/5,18 10,61/10,09 2,2/1,98 5,71/5,46 10,63/10,21

Водостойкость 0,85-0,9 0,86 0,86/0,84 0,88/0,86 0,93/0,91 0,97/0,95

Длительная водостойкость 0,75-0,9 0,79 0,80/0,78 0,83/0,79 0,85/0,82 0,89/0,85

Водонасышение ДУ, % по объёму 1,5-4,0 2,1 1,80/1,81 1,7/1,75 1,55/1,52 1,15/1,23

Набухание Н, % по объёму - 0,34 0,36/0,35 0,29/0,30 0,21/0,23 0,15/0,12

Примечание: в числители значения, полученные на образцах асфальтобетона на гранитном заполнителе, а в знаменателе значения полученные на асфальтобетона на известковом заполнителе.

Анализ полученных результатов исследований показал более высокие прочностные показатели асфальтобетона, приготовленных на битуме, модифицированном олигокапроамидами, по сравнению с асфальтобетонными смесями, приготовленными на исходном битуме. Установлен эффект увеличения водостойкости. При этом наблюдается уменьшение водонасыщения у образцов. Также результаты испытаний показали значительное увеличение длительной водостойкости у образцов асфальтобетона, приготовленных на минеральном материале как основных (известняк), так и кислых (гранит) горных пород с применением модифицированного битума.

Нами было исследовано свойства асфальтобетонов полученные на основе модифицированных битумов с добавлением в качестве модификаторов олиго-меров циклического и линейного строения и битума марки БНД 60/90. Свойства асфальтобетонов приготовленных на гранитном и известняковом отсевах приведены в табл. 2 и 3.

Таблица 3.

На известняковом щебне и битуме марки БНД 60/90

Показатели Требования ГОСТ9128 Исходный Модифицированный олигокалроами-дом

0,5 % 1% 3%

Прочность при сжатии, МПа, при 50"С >1,3 1,38 1.87 1,87 1.88 1.89 Ш 1,91

при 20°С >2,5 4,43 4.46 4,44 4.60 4.57 5.12 4,95

при 0"С 9,5-11,0 10,1 10.00 9,9 IM2 10,08 иш 10,43

Водостойкость 0,85-0,9 0,86 ш 0,86 0.89 0,88 &25 0,94

Длительная водостойкость 0,75-0,9 0,79 0.81 0,78 0.81 0,79 0.87 0,86

Водонасыщение V/, % по объёму 1,5-4,0 2,82 2.60 2,80 1.94 2,07 1.56 1,59

Набухание Н, % по объёму - 034 0.38 0,34 0.29 0,33 0.28 0,25

На гранитном щебне и битуме марки БНД 60/90 Таблица

Показатели Требования ГОСТ9128 Исходный Модифицированный олигокапроами-дом

0,5 % 1% 3%

Прочность при сжатии, МПа, при 50"С при 20"С при 0"С >U >2,5 9,5-11,0 1,71 3,61 9,5 1.69 1,68 3.89 3,82 МО 9,40 Ш 1.70 3.99 3.91 9.85 9,83 1.86 1,85 4.56 4,49 J&25 10,13

Водостойкость 0,85-0,9 0,83 0.84 0.83 Ж 0,85 0.91 0,89

Длительна* водостойкость 0,75-0,9 0,74 0.75 0,74 0.77 0,76 0.83 0,81

Водонасыщение W, % по объвму 1,5-4,0 2,23 1.78 1,84 .Ш 1,75 1.66 1,64

Набухание Н, % по объёму - 0,36 0.39 0,37 &32 0,34 0,29 0,28

Примечание: в числители значения, полученные на образцах асфальтобетона на битуме, модифицированном олигомером циклического строения, в знаменателе на битуме, модифицированном олигомером линейного строения

Комплекс высоких показателей качества предлагаемых битумных вяжущих материалов обеспечивает повышенную трещиностойкость асфальтобетонных покрытий и их долговечность. Высокие адгезионные свойства модифицированных битумов обеспечивают повышенную водостойкость асфальтобетонов и

умещения такого вида повреждений при эксплуатации покрытия, как выкроши-вание.

Также были проведены исследования для выяснения стандартных физико-механических свойств асфальтобетонов, приготовленных с пониженным содержанием модифицированного битума (БНД 60/90+модифицирующая добавка), смеси были приготовлены на основе отсевов минеральных материалов основных (известняк) и кислых (гранит) горных пород.

Результаты экспериментальных данных показали, что снижение процентного содержания битума на 1% не приводит к значительному уменьшению физико-механических показателей асфальтобетонов, но позволяет оптимизировать значения водонасыщения в соответствии с требованиями ГОСТ 9128-97. Увеличение прочности на сжатие при 50°С для образцов асфальтобетона, приготовленных на модифицированном битуме по сравнению с асфальтобетонами, приготовленными на исходном битуме составило в среднем 9 %. Увеличение коэффициента длительной водостойкости для асфальтобетонов, приготовленных на модифицированном битуме составило в среднем 10-12 % по сравнению с асфальтобетонами, приготовленными на исходном битуме той же марки.

Данные результатов экспериментов показали снижение водонасыщения у образцов асфальтобетона, приготовленных на модифицированном битуме. В некоторых случаях при использовании модифицированного битума водонасы-щение не соответствует требованиям ГОСТ 9128 -97, т.е. составляет меньше 1,5 % по объёму. В связи с этим появляется возможность снижать расход битума на 8-10 % при приготовлениив асфальтобетонной смеси.

Было установлено, что приготовление и уплотнение асфальтобетонных смесей, приготовленных на модифицированном битуме, приводит к значительному улучшению показателей качества асфальтобетонов: тепло- и морозостойкости по сравнению с асфальтобетонами, приготовленных на исходном битуме. На основании результатов исследований, проведённых в лабораторных и производственных условиях, можно сделать вывод, что асфальтобетон полученный

на модифицированном битуме обладает повышенной долговечностью и износостойкостью.

Произведен расчет экономической эффективности применения битума модифицированного отходом химической промышленности - олигокапроамид состоящего из олигомеров циклического и линейного строения.

Таким образом экономический эффект при устройстве покрытий из асфальтобетонных смесей, приготовленных на битуме модифицированном олиго-капроамидом, составил 84852 рубля или 9,1 руб/ м2.

На основании проведенных исследований и полученных результатов сформулированы следующие выводы и заключения по работе:

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Теоретически обоснована и экспериментально подтверждена возможность получения качественных дорожных асфальтобетонов на основе модифицированного битумного вяжущего с использованием оли-гокапроамида, а также олигомеров циклического и линейного строения.

2. Разработаны эффективные составы модифицированных битумов полученных на основе олигокапроамидов. Установлены и изучены закономерности структурных и фазовых изменений в результате воздействия модифицирующих добавок на битумное вяжущее, их влияние на формирование структур получаемых битумов.

3. С помощью Физико-химических и физико-механических методов исследований доказана возможность получения высококачественного вяжущего на основе битума марки БНД 60/90, модифицированного смесью оли-гокапроамидов, а также олигомерами циклического и линейного строения.

4. Развиты основы материаловедческих и технологических аспектов получения качественных асфальтобетонов с использованием отходов производства поликапроамида. Экспериментально доказана возможность полу-

чения высококачественного асфальтобетона на модифицированном битуме с улучшенными эксплуатационными свойствами. Установлено, что приготовление и уплотнение асфальтобетонных смесей на модифицированном битуме приводит к улучшению показателей качества асфальтобетонов: повышается тепло- и морозостойкость; увеличивается износостойкость и долговечность.

5. Разработана технологическая схема получения дорожных асфальтобетонов на основе модифицированного битумного вяжущего с использованием отходов производства поликапроамидов. Предложенный способ модификации битума позволяет улучшить свойства асфальтобетона: повысить прочность при сжатии в среднем на 15 %; увеличить коэффициент длительной водостойкости на 10-15 %; а также снизить водона-сыщение по объёму на 1,5 %. На основе разработанного состава асфальтобетона на модифицированном битуме (содержание модифицирующей добавки - олигокапроамида 6 % от массы вяжущего) была выпушена опытная партия асфальтобетонной смеси с применением модифицированного битума на асфальтобетонных предприятиях ОГУП «Волгогра-давтодор» и ООО «Автобам - Липецк».

6. Внедрение результатов проведенных исследований позволило расширить ресурсную базу для получения модифицированного битумного вяжущего, снизить экологическую нагрузку на окружающую среду вследствии использования техногенных отходов при производстве капрона, повысить технико-экономическую эффективность получаемых асфальтобетонов. Экономический эффект при устройстве покрытий из асфальтобетонных смесей, приготовленных на модифицированном битуме составил 84852 рубля или 9,1 руб/м2

Основные положения диссертации опубликованы в следующих работах:

1. Тютюнщиков Н.В. Модификация битумнополимерных композиций оли-гокапроамидами // VII Региональная конференция молодых исследователей Волгоградской области. - Волгоград, 2002 - С 59-60.

2. Н.В. Тютюнщиков, Т.К. Акчурин, А.И. Рахимов. Улучшение физико-технических свойств битумнополимерных композиций // Надежность и долговечность строительных материалов и конструкций. Материалы III Международной научно-технической конференции. Часть III. Волгоград: ВолгГАСА. -2003-С 73-74.

3. Н.В. Тютюнщиков, Т.К. Акчурин. Возможные пути повышения эффективности и качества дорожных покрытий // Надежность и долговечность строительных материалов и конструкций. Материалы III Международной научно-технической конференции. Часть IV. Волгоград: ВолгГАСА. - 2003 — С 92-93.

4. Н.В. Тютюнщиков, Т.К. Акчурин, Н.А. Сторожакова. Применение отхода поликапроамида в дорожном строительстве // Актуальные проблемы строительства и строительной индустрии. Сборник материалов IV Международной научно-технической конференции. Тула. - 2003 - С 81-82.

5. КВ.Тютюнщиков, Т.К.Акчурин, А.И.Рахимов. Получение качественных асфальтобетонов на основе модифицированного битумного вяжущего с использованием техногенных отходов производства полимерного материала -капрона. Научно-технической конференции. // Региональные технологические и экономико-социальные проблемы развития строительного комплекса Волгоградской области. Михайловка - 2003 - С 117-125.

6. Н.В.Тютюнщиков, Т.К.Акчурин. Битумно-полимерные связующие -эффективные материалы для строительства автодорожных покрытий. Международной научно-технической конференции «Итоги строительной науки», г. Владимир 2003 г. - С 295-297.

Тютюнщиков Николай Викторович

Дорожный асфальтобетон на основе битумного вяжущего, модифицированного олигомерными отходами поликапроамида

Автореферат

Подписано в печать 05.05.2004 г. Формат 60х 84 1/16. Бумага офсетная. Печать трафаретная. Гарнитура Тайме. Усл. печ. л. 1,0. Уч. изд. л. 1,0. Тираж 100 экз. Заказ № §0. Бесплатно

Волгоградский государственный архитектурно-строительный университет Информационно-издательский отдел 400074, г.Волгоград, ул. Академическая, 1

Отпечатано НП ИПД "Авторское перо"

$.9643

Введение.

1. Состояние вопроса по технологии модификации битумного вяжущего

1.1 Существующие методы улучшения свойств асфальтобетона за счет модификации битумного вяжущего.

1.2. Использование отходов производства синтетических полимерных веществ в получении модифицированных битумных вяжущих.

1.3. Получение битумных композиций на основе резино-каучуковых веществ.

1.4. Использование серы и серосодержащих отходов в производстве битумных вяжущих.

1.5. Методы технологического совершенствования получаемых битумов.

1.6. Улучшение свойств битума методами механоактивации.

1.6.1. Существующие представления о активационно-технологической механике асфальтобетона.

1.6.2. Методы активации.

1.7. Выводы по главе.

2. Теоретические основы структурообразования и свойств битумов

2.1. Условия структурных и фазовых превращений в битумах.

2.2. Формирование равновесных структур в битумах.

2.3. Выводы по главе.

3. Объекты и методы исследования.

3.1. Характеристики используемых материалов.

3.2. Зерновые составы минеральной части асфальтобетонных смесей, используемых в исследованиях.

3.3. Характеристики используемых добавок.

3.4. Методика исследования.

3.4.1. Определение изменений дисперсности битума оптическим методом.

3.5. Методика математического планирования эксперимента.

3.6. Методика статистической обработки результатов.

3.7. Планирование эксперимента в работе.

3.7. Выводы по главе.

4. Экспериментальные исследования.

4.1. Определение влияния модифицирования на косвенные показатели дисперсности битума.

4.2. Влияние модифицирующих добавок на физико-механические свойства битума.

4.2.1. Свойства битумного вяжущего модифицируемого смесью олигока-проамидов.

4.2.2. Свойства вяжущего модифицированного добавками олигомера циклического и линейного строения.

4.3. Структурные изменения битумного вяжущего в процессе его модификации

4.4. Выводы по главе.

5. Влияние модифицированного битумного вяжущего на фйзикомеханические свойства асфальтобетонов.

5.1. Физико-механические свойства асфальтобетона модифицированного о лигокапроамидом.^.

5.2. Физико-механические свойства асфальтобетона модифицированного олигомерами циклического и линейного строения.

5.3. Физико-механические свойства асфальтобетона с пониженным содержанием модифицированного битумного вяжущего.

5.4. Технология получения асфальтобетонных смесей на основе модифицированных битумных вяжущих.

5.5. Технико-экономическая эффективность.

5.5. Выводы по главе.

Актуальность темы. В последнее время, наряду с резко возросшими транспортными нагрузками, усилилось техногенное воздействие на автодороги. Происходит это в результате выпадения кислотных осадков, агрессивного воздействия солевых и кислотных антигололедных систем, влияние загрязненной атмосферы и т.п. Стали заметны климатические и природные изменения. Перепады температур в районе нуля градусов в совокупности воздействия факторов приводят к интенсивному разрушению асфальтобетонных покрытий автодорог.

Асфальтобетон для дорожных покрытий производится на основе нефтяных битумов в качестве вяжущего, которые во многом являются причиной недолговечности сконструированных и выполненных дорожных асфальтобетонных покрытий в условиях России. Большая часть выпускаемых дорожных битумов по своим свойствам не соответствует изменившимся условиям эксплуатации дорог. Причиной служит отсутствие для их производства необходимого и однородного сырья. С другой стороны, нефтяные битумы по своей природе не могут обеспечить требуемую долговечность асфальтобетонных покрытий и требуют принципиального улучшения их свойств. Одним из решений проблемы является применение улучшенных и более качественных материалов.

Технологические способы производства битумов не всегда дают возможность получить их с требуемыми строительными свойствами. Решение этого вопроса может быть достигнуто в создании битумных композиционных материалов, используя для этого последние теоретические разработки и практические достижения в области коллоидной полимерной химии и технологии композиционных материалов. Применение полимеров, различного рода добавок на основе техногенных отходов производства и новых технологий позволит получать материалы требуемого качества.

Цель работы. Целью диссертационной работы является исследование и получение дорожного асфальтобетона на основе модифицированного битумного вяжущего с использованием отходов производства поликапроамидов.

Задачи исследований. В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

- развить теоретические и практические основы эффективных способов улучшения качества битума для повышения долговечности асфальтобетонных покрытий;

- установить закономерности структурных и фазовых изменений в результате воздействия различных факторов и их влияние на формирование структур получаемых битумов;

- разработать эффективные составы модифицированных битумов, полученных на основе битума марки БНД 60/90 с использованием олигока-проамида, а также олигомеров циклического и линейного строения;

- исследовать влияние модифицирующих добавок (смесевого олигока-проамида, олигомера циклического и линейного строения) на физико-механические и физико-химические свойства битумного вяжущего;

- экспериментально подтвердить возможность получения высококачественного асфальтобетона на основе модифицированного битума;

- разработать технологические способы и организацию производственного применения отходов производства поликапроамидов в технологии получения модифицированного битумного вяжущего;

- определить технико-экономическую эффективность использования модифицированного битума для получения асфальтобетона.

Научная новизна работы.

- Развиты основы материаловедческих и технологических аспектов получения качественных асфальтобетонов с использованием отходов производства поликапроамида.

- Установлены и изучены закономерности структурных и фазовых изменений в результате воздействия модифицирующих добавок на битумное вяжущее, и их влияние на формирование структур получаемых битумов.

- Разработаны эффективные составы с использованием модифицированных битумов полученных на основе битума марки БНД 60/90 с применением в качестве модификаторов олигокапроамида, а также олигоме-ров циклического и линейного строения.

- Физико-химическими и физико-механическими методами исследований доказана возможность получения высококачественного вяжущего на основе битума марки БНД 60/90 модифицированного олигокапроами-дом, а также олигомерами циклического и линейного строения.

- Экспериментально доказана возможность получения высококачественного асфальтобетона на модифицированном битуме с улучшенными эксплуатационными свойствами.

Практическая значимость работы.

Разработаны оптимальные составы модифицированных битумных вяжущих с улучшенными физико-механическими и физико-химическими свойствами с использованием отходов производства поликапроамида.

Разработана технологическая схема получения дорожных асфальтобетонов на основе модифицированного битумного вяжущего с использованием отходов производства поликапроамида. Предложенный способ модификации битума позволяет улучшить свойства асфальтобетона: повысить прочность при сжатии R50 в среднем на 15 %; увеличить коэффициент длительной водостойкости Кдв на 10-15 %; а также снизить водонасыщение по объёму на 1,5 %.

Установлено, что приготовление и уплотнение асфальтобетонных смесей на модифицированном битуме приводит к улучшению показателей качества асфальтобетонов: повышается тепло- и морозостойкость; увеличивается износостойкость и долговечность.

Расширена ресурсная база и повышено качество получаемых битумных вяжущих за счет введение в них, модифицированных добавок. Предлагаемое техническое решение позволяет сократить расход битумного вяжущего на 1-2 % (с 7-8 % до 6 % от массы асфальтобетона).

Получен экономический эффект при устройстве покрытий из асфальтобетонных смесей, приготовленных на модифицированном битуме, который л составил 84852 рубля или 9,1 руб/м .

Достоверность результатов и обоснованность научных выводов обеспечивается данными, полученными современными физико-механическими и физико-химическими методами исследований, применением современных методов математической обработки результатов исследований, оценкой ошибки экспериментов, подтверждением практическими результатами внедрения разработанных составов битумного вяжущего в технологию дорожного асфальтобетона.

Реализация работы. На основе разработанного состава асфальтобетона на модифицированном битуме (содержание модифицирующей добавки -олигокапроамида 6 % от массы вяжущего) была выпушена опытная партия асфальтобетонной смеси с применением модифицированного битума на асфальтобетонном заводе ДСУ - 3 ОГУП «Волгоградавтодор». Укладка смеси проводилась в верхний слой покрытия при ремонте автодороги Сызрань-Саратов-Волоград. Общая площадь участка составила 7000 м2. Экономический эффект от применения модифицированного битума составила 52321 рубль на 1 км. или 9,8 руб/м2 асфальтобетонного покрытия, а также была получена опытная партия асфальтобетонной смеси с пониженным содержанием битума модифицированного олигокапроамидом на асфальтобетонном заводе ООО «Автобам-Липецк». Укладка смеси проводилась в верхний слой дорожного покрытия городских улиц г. Липецка. Площадь участка составила 7000 м2. Экономический эффект от применения модифицированного битума со

•у ставляет 32531 рубль на 1 км. или 8,4 руб/м асфальтобетонного покрытия.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались на различных конференциях в том числе: VII Региональной конференции молодых исследователей Волгоградской области. - Волгоград, 2002; Международной научно-технической конференции. «Надежность и долговечность строительных материалов и конструкций» Волгоград 2000 -2003 гг.; IV Международной научно-технической конференции. «Актуальные проблемы строительства и строительной индустрии», Тула. - 2003; Научно-технической конференции. «Региональные технологические и экономико-социальные проблемы развития строительного комплекса Волгоградской области» г. Михайловка - 2003 г.; Международной научно-технической конференции «Итоги строительной науки», г. Владимир 2003 г.

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 6 печатных работ, включая тезисы докладов, доклады и научные статьи.

Структура и объём работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, основных выводов, списка используемой литературы и приложений. Работа изложена на 145 страницах машинописного текста, включающего 47 рисунков, 23 таблицы, списка литературы из 131 наименований и приложений.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Теоретически обоснована и экспериментально подтверждена возможность получения качественных дорожных асфальтобетонов на основе модифицированного битумного вяжущего с использованием олигокапроамида, а также олигомеров циклического и линейного строения.

2. Разработаны эффективные составы модифицированных битумов полученных на основе олигокапроамидов. Установлены и изучены закономерности структурных и фазовых изменений в результате воздействия модифицирующих добавок на битумное вяжущее, их влияние на формирование структур получаемых битумов.

3. С помощью Физико-химических и физико-механических методов исследований доказана возможность получения высококачественного вяжущего на основе битума марки БНД 60/90, модифицированного смесью олигокапроамидов, а также олигомерами циклического и линейного строения.

4. Развиты основы материаловедческих и технологических аспектов получения качественных асфальтобетонов с использованием отходов производства поликапроамида. Экспериментально доказана возможность получения высококачественного асфальтобетона на модифицированном битуме с улучшенными эксплуатационными свойствами. Установлено, что приготовление и уплотнение асфальтобетонных смесей на модифицированном битуме приводит к улучшению показателей качества асфальтобетонов: повышается тепло-и морозостойкость; увеличивается износостойкость и долговечность.

5. Разработана технологическая схема получения дорожных асфальтобетонов на основе модифицированного битумного вяжущего с использованием отходов производства поликапроамидов. Предложенный способ модификации битума позволяет улучшить свойства асфальтобетона: повысить прочность при сжатии R50 в среднем на 15 %; увеличить коэффициент длительной водостойкости Кдв на 10-15 %; а также снизить водонасыщение по объёму на 1,5 %. На основе разработанного состава асфальтобетона на модифицированном битуме (содержание модифицирующей добавки — олигокапроамида 6 % от массы вяжущего) была выпушена опытная партия асфальтобетонной смеси с применением модифицированного битума на асфальтобетонных предприятиях ОГУП «Волгоградавтодор» и ООО «Автобам - Липецк».

6. Внедрение результатов проведенных исследований позволило расширить ресурсную базу для получения модифицированного битумного вяжущего, снизить экологическую нагрузку на окружающую среду вследствии использования техногенных отходов при производстве капрона, повысить технико-экономическую эффективность получаемых асфальтобетонов. Экономический эффект при устройстве покрытий из асфальтобетонных смесей, приготовленных на модифицированном битуме составил 84852 рубля или 9,1 руб/м2

1. Абрамович Г. В., Посадов П. А., Розенталь Д. А. Исследование надмолекулярной структурной организации нефтяных окисленных битумов методом дифференциальной сканирующей калориметрии//Тез. докл. Всесоюзн. конф. по терм, анализу КПП Куйбышев: 1982. С. 144.

2. А. с. 562533 СССР. МКИ2 С 08 L 95/00. Способ приготовления асфальтовой смеси/Б. Ф. Соколов, С. Н. Самодуров, Ф. Ф. Севериков//Б. И. 1977. № 23. С. 73.

3. Барбой В. М., Глазман Ю. М., Ребиндер П. А. О термодинамически равновесных двухфазных дисперсных систем а х//Коллоид. ж. 1970. Т. 32. № 4. С. 480-^92.

4. Баринов Е.Н., Гурьев Т.А., Чижевский Ю.С. Математические методы планирования эксперимента в научно-исследовательской работе студентов: Методические указания к выполнению УИРС и НИРС. Архангельск: РИО АЛТИ, 1985. - 36 с.

5. Баринов Е.Н., Гурьев Т.А., Чижевский Ю.С. Математические методы обработки результатов эксперимента при научно-исследовательской работе студентов: Методические указания к выполнению УИРС и НИРС. Архангельск: РИО АЛТИ, 1985, -20 с.

6. Бартенев Г. М., Зеленев Ю. В. Курс физики полимеров. М., Химия, 1976. 288 с.

7. Битумные материалы: асфальты, смолы, пеки /Под.ред. А. Дж. Хойберга/. М.: Химия, 1974. 261 с.

8. Багдасарян Х.С. Теория радикальной полимеризации. Изд. Наука. М., 1966 г.

9. Браут Р. Фазовые переходы. М.: Мир, 1967. 288 с.

10. Бурминский Н.И. Миронов С.В. Повышение качества асфальтобетонов с помощью феромагнитных частиц / Строительство- 2002: Материалы Международной научно-практической конференции. Ростов н/Д: Рост. гос. строит, ун-т, 2002. - С. 34-35.

11. Бурминский Н.И. Матяш С.В. Управление и обеспечение качества битума. / Строительство 2002: Материалы Международной научно-практической конференции. - Ростов н/Д: Рост. гос. строит, ун-т, 2002.-С. 32-33.

12. Ван Флек Л. Теоретическое и прикладное материаловедение. М.: Атом- издат, 1975. 472 с.

13. Влодавец И. Н. Некоторые вопросы коллоидной химии высокомолекулярных дисперсных структур//Успехи коллоиднойхимии. М.: Наука. С. 318— 330.

14. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии 2-е изд., перераб. и доп. -М.: Химия, 1976 г., С.-512 с.

15. Воюцкий С. С. О проблеме устойчивости коллоидных систем и ее изложении в курсах коллоидной химии//Коллоидн. ж. 1961. Т. 23. № 3. С. 353—358.

16. Вязкоупругая релаксация в полимерах: Пер. с англ./Под ред. Малкина А Я. М.: Мир, 1974. 270 с.

17. Герасимов Я. П., Древинг В. П., Еремин Е. Н. и др. Курсфизической химии. В 2. т. 1. М.: Химия, 1969. 592 с.

18. Гезенцвей Л.Б. Асфальтовый бетон. М.: Стройиздат, 1964. - 444 с.

19. Глаголева О. Ф. Устойчивость нефтяных дисперсных систем и методы ее регулирования//Изв. ВУЗов, Нефть и газ. 1982. № 3. С. 46— 51.

20. Глазман Ю. М., Фукс Г. И. Факторы агрегативной устойчивости коллоидных дисперсий//Успехи колл. науки. М.: Наука, 1976. С. 140— 158.

21. Гленсдорф П., Пригожий И. Термодинамическая теорияструктуры, устойчивости и флуктуации. AL: Мир, 1973. 280 с.

22. ГОСТ 12801-98. Материалы на основе органических вяжущих для дорожного и аэродромного строительства: Госстой России М.: ГУПЦПП, 1999.

23. ГОСТ 22245-90. Битумы нефтяные дорожные вязкие. Технические условия: Офиц. изд., М.: ИПК Издательство стандартов, 1998.

24. ГОСТ 11501-78 (СТ СЭВ 3658-82). Битумы нефтяные. Метод определения глубины проникания иглы: Офиц. изд., М.: ИПК Издательство стандартов, 1996.

25. ГОСТ 11503-74. Битумы нефтяные. Метод условной вязкости: Офиц. изд., М.: ИПК Издательство стандартов, 1996.

26. ГОСТ 11505-75*. Битумы нефтяные. Метод определения Растяжимости: Офиц. изд., М.: Издательство стандартов, 1993.

27. ГОСТ 11506-73 (СТ СЭВ 5473-86). Битумы нефтяные. Метод определения температуры размягчения по кольцу и шару: Офиц. изд., М.: Издательство стандартов, 1993.

28. ГОСТ 8267-93. Щебень и гравий из плотных горных пород для строительных работ. Технические условия: Офиц. изд., МНТКС М.: ИПК Издательство стандартов, 1996.

29. ГОСТ 9128-97. Смеси асфальтобетонные дорожные, аэродромные и асфальтобетон. Технические условия: Офиц. изд., Минземстой России М.: ГУП ЦПП, 1998.

30. Гун Р.Б. Нефтяные битумы. М.: Химия, 1973. - 428 с.

31. Гохман JI. М., Гурарий Е. М. Исследование влияния соотношения фаза: среда в битумах на их свойства//Совершенствование технологии строительства асфальтобетонных и других черных покрытий. — М., 1981. С. 10— 22 (Препринт/СоюзДорНИИ: Л69036).

32. Данильян Е.А. Физико-химическое обоснование температур перемешивания и уплотнения асфальтобетонных смесей. Дис. на соиск. уч. ст. к.т.н. - Белгород, 2000. - С. 4.

33. Дерягин Б. В. К вопросу об изложении в курсах коллоидной химии устойчивости коллоидов//Коллоидн. ж. 1961. т. 23. № 3. С. 361—362.

34. Дорожная терминология: Справ. / Под.ред. М.И. Вейцмана. -М.: Транспорт, 1985. 310 с.

35. Дорожно-строительные материалы / И.М. Грушко, И.В. Королёв, И.М. Борщ, Г.М. Мищенко. М.: Транспорт, 1983. — 383 с.

36. Дорош А. К., Годун Б. Л., Прошко В. Я. и др. Изучение структуры нефтепродуктов на примере битумных материалов рентгеновскими методами Методика расчета и анализа рентгенограмм//Нефтеперераб. и нефтехимия. Киев: Наукова думка, 1975. Вып. 12. С. 102—108.

37. DIN 1996/ Bituminose Massen fur den Strasssenbau und verwandte Gebite, Teil 1-20 (Ausg. ab 1971)/ Koln, 1996

38. Железко Е.П., Печёный Б.Г. О кинетике образования и рекомбинации свободных радикалов в битумах. В кн.: Труды СоюздорНИИ. - Балашиха, Моск. обл., 1970 г., вып. 46, стр. 137-142.

39. Зинченко В.Н., Золотарёв В.А. Активация битума ультразвуком // Автомоб.дороги. 1975. №5. - С. 22 - 23.

40. Золотарёв В.А. Долговечность дорожных бетонов. Харьков: Изд-во при Харков.гос.ун-те издательского об-ния «Вища школа», 1977.- 114 с.

41. Изучение структуры нефтепродуктов на примере нефтяных битумов рентгеновскими методами/Бодан А. Н., Годун Б. А., Прошко В. Я.// Нефтепереработка и нефтехимия. Киев: Наукова думка, 1975. Вып. 13. С. 112-114.

42. Каргин В. А., Слонимский Г. Л. Краткие очерки по физикохимии полимеров. М.: Химия, 1967. 231 с. 1.

43. Кирпиков В. А. Введение в термодинамику химических и фазовых превращений. М.: Росвузиздат, 1963. 51с.

44. Ковалёв Я.Н., Капельян С.Н. Повышение качества битумов путём обработки их электрическими разрядами // Строительство / Сб.науч.тр. Белорус.политехи.ин-та. 1967. - №1. - С. 98 - 100.

45. Ф 49. Ковалёв Я.Н. и др. Изменение группового состава битумов подвоздействием электроразрядов // Изв. АН БССР. Сер.хим.наук. -1966. №4.-С. 79-84.

46. Ковалёв Я.Н. Активационно-технологическая механика дорожных асфальтобетонов. Мн.: Выс. шк.,1990.-180 с.

47. Колбановская А. С., Давыдова А. Р., Сабсай О. Ю. Структурообразование дорожных битумов//Физико-химическая механика дисперсных струн тур. М.: Наука, 1966. С. 103—113.

48. Колбановская А.С. Исследование дисперсных структур внефтяных битумах с целью получения оптимального материала длядорожного строительства, // Автореферат дис. на соиск.уч.ст. д.т.н., М.,1967 г.

49. Колбановская А.С., Михайлов В.В. Дорожные битумы. М.: Транспорт, 1973 г., 261 с.

50. Колбановская А. С., Руденский А, В. Влияние твердых парафинов на структурно-реологические свойства битумов/ЛСоллоидн. ж. 1968. Т. 30. № 4. С. 522—526.

51. Ко лбин М. А., Васильева Р. В., Шкловский Я. А. Определение группового химсостава битумов методом ЛЖАХ//Химия и технология топлив и масел. 1976. № 2. С. 48—55.

52. Королёв И.В. Пути экономии битума в дорожномстроительстве. М.: Транспорт, 1986. - 149 с.

53. Королёв И.В. Перспективы развития технологии приготовления асфальтобетонной смеси // Автомобильные дороги. 1987. №12. -С.12.

54. Кучма М.И. Поверхностно-активные вещества в дорожном строительстве. М.: Транспорт, 1980. - 191 с.

55. Макк Ч. Физическая химия битумов//Битумные материалы (асфальты, смолы, пеки)/Под ред. А.-Дос. Хойберга. М.: Химия, 1974. С. 7—88. 3.

56. Малюшевский П.П. Основы разрядно-импульсной технологии. -Киев: Наук, думка, 1983. -270 с.

57. Манделькерн Л. Кристаллизация полимеров. М. — Л.: Химия, * 1966. 333 с.

58. Марихин В. А., Мясникова JI. П. Надмолекулярная структураполимеров. JL: Химия, Ленингр. отдел. 1977. 238 с.

59. Махонин Г. М., Петров А. А. Исследование структуры асфальтенов методом рентгеновской дифрактометрии//Химия и технология топлив и масел 1975. №12. С. 21—24.

60. Махонин Г. М., Петров А. А. Исследование структуры асфальтенов методом рентгеновской дифрактометрии//Химия и технология топлив и масел 1975. №12. С. 21—24.

61. Меркушев О. М., Лавров Н. С. Гетеростабилизация и электролиз многокомпонентных дисперсий//Поверхностные силы в тонкихli пленках и дисперсных системах. М.: Наука, 1972. С. 63—65.

62. Михайлов В.В. Элементы теории структуры бетона. М.; Л: Стройиздат, 1941. - 226 с.

63. Гленсдорф П., Пригожий И Термодинамическая теория структуры, устойчивости и флуктуации. AL: Мир, 1973. 280 с.

64. Ольков П. Л. Поверхностные явления в нефтяных дисперсных системах и разработка новых нефтепродуктов: — Автореф. дис. . д-ра техн. наук: 05.17.07. Уфа: УНИ, 1983. 47 с.

65. Переходы и релаксационные явления в полимерах: Пер. с

66. А англ./Под ред. Малкина А. Я. М.: Мир, 1968. 384 с.

67. Печёный Б.Г. Битумы и битумные композиции. М.: Химия, 1990.-256 с.

68. Покопова Ю. В. Химия высокомолекулярных соединений нефти Л.: изд. ЛГУ, 1980, с. 34—92.

69. Посадов И. А., Поконова Ю. В. Структура нефтяных асфальтенов. — Л., 1977. 75 с. (Препринт/ЛТИ им. Ленсовета, М-13194).

70. Ребиндер П.А. Поверхностно-активные вещества. М.: Знание, 1961.-46 с.

71. Ребиндер П.А. На границах наук. М.: Знание, 1963. - 40 с.

72. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика дисперсных структур // Сб.ст. АН СССР. М.: Наука, 1966. - С. 3-16.

73. Ребиндер П.А., Маргаритов В.Б. Физико-механические основы активности и активации наполнителей каучука // Резинов. пром-сть. 1935.-Т. 12, №11.-С. 991.

74. Ребиндер П. А. Современные проблемы коллоидной химии. Образование и агрегативная устойчивость дисперсных систем/ЛСоллоид. ж. 1958. Т. 20. № 5. С. 527-538.

75. Рогачева О. В., Гимаев Р. Н., Губайдуллин В. 3. Сравнительное исследование растворимости нефтяных асфальтенов//Изв. ВУЗов, Нефть и газ. 1979. № 4. С. 41—45.

76. Рогачева О. В., Гимаев Р. Н., Хакимов Д. К. Изучение фазового перехода асфальтенов//Изв. ВУЗов. Нефть и газ. 1981. № 11. С. 39—43.

77. Розенталь Д. А., Посадов О. Г., Паукку А. Н. Методы определения и расчета структурных параметров фракций тяжелых нефтяных остатков. Л 1981. 83 с. (Препринт/ЛТИ им. Ленсовета: М-42591).

78. Розенталь Д. А., Березников А. В., Кудрявцева И. Н. Битумы. Получение и способы модификации. Л. 1979. 80 с. (Преприит/ЛТИ им. Ленсовета М-18414).

79. Романов С.И. Физико-химические основы технологии нефтяного битума и асфальтобетона. Учебное пособие. Волгоград: ВолгГАСА, 1998. 86 с.

80. Романов С.И. К теории и практике структурообразования дорожных нефтяных битумов, Известия вузов №1, 1990 г., стр. 99102.

81. Рудаков Т. В., Суханов В. П. Об изменении фазового состояния асфальтенов в нефтях Западной Сибири//Нефтепереработка и нефтехимия. 1968. № 9. С. 21—24

82. Руденский А. В., Руденская И. М. Реологические свойства битумоминеральных материалов. М.: Высшая школа, 1971. 131 с.

83. Руденский А. В. Обеспечение эксплуатационной надежности дорожных асфальтобетонных покрытий. М.: Транспорт, 1975. 63 с.

84. Руденская И.М., Руденский А.В. Органические вяжущие для дорожного строительства, М.: Транспорт. 1984 г., 232 с.

85. Руденская И.М., Руденский А.В. Реологические свойства битумов. М.: Высшая школа, 1967 г., 118 с.

86. Руденская И. М. Состав и строение битумов//Расширение ресурсов вяжущих для дорожного хозяйства. М., 1979. с. 5—14 (Препринт/ГипроДорнии: J1-44716).

87. Русанов А. И. Фазовые равновесия и поверхностные явления. JL: Химия, Ленингр. отдел. 1967. 388 с.

88. Рыбьев И.А. Вопросы повышения стойкости строительных материалов и бетонов гидрофобизирующими поверхностно-активными добавками // Тр. МИСИ. 1967. - №15. - С. 153 - 167.

89. Рыбьев И.А. Асфальтовые бетоны. М.: Высш. шк., 1969. -396 с.

90. Рыбьев И.А. Строительные материалы на основе вяжущих веществ. -М.: Высш. шк., 1978. 307 с.

91. Саханов А. И. Структура асфальтово-смолистых нефтей и нефтяных продуктов/ТИтоги исследования грозненских нефтей. M.-JL: Нефтяное хозяйство, 1927, с. 114—153.

92. Сергиенко С. Р., Таимова Б. А., Талалаев Е. И. Высокомолекулярные соединения нефти. М.: Наука, 1979. 270 с.

93. Сергиенко С. Р. Высокомолекулярные соединения нефти. М.: Гостоптехиздат, 1959. 412 с.

94. Смидович Е. В. Технология переработки нефти: Учебн. для вузов. В 3 ч. Часть 2. М.: Химия, 1980. 328 с.ф 100. Способ приготовления асфальтовяжущего вещества: А.с. №1004515 (СССР) / Я.Н. Ковалёв, С.Е. Кравченко.

95. Способ приготовления асфальтобетонных и других битумно-минеральных смесей А.с. № 403804 СССР./ М.И. Волков, В.А. Золотарёв, В.Н. 3инченк0.-1973.

96. Стенли Г. Фазовые переходы и критические явления. — М.: Мир, 1973.419 с.

97. Строительство автомобильных дорог. Справочник инженера-дорожника. Под. Ред. В.А. Бочина. М.: Транспорт, 1980. 346 с.

98. Сюняев З.И., Сюняев Р.З., Сафиева Р.З. Нефтяные дисперсные ^ системы. М.: Химия, 1990. Стр.151-167.

99. Сюняев 3. И. Нефтяные дисперсные системы. М. 1981. 84 с. (Препринт/ МИНХГП им. М. И. Губкина: JI-105549).

100. Тагер А. А. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1978. 544 с.

101. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров. М.: Химия, 1965. 772 с. Э.

102. Унгер Ф.Г., Долматов М.Ю., Кавыев А.Г., Гордеев В.Н., Огородников В.Д. Влияние парамагнетизма на спектры ЯМР многокомпонентных парамагнитных смесей. Препринт № 2. Томский научный центр. СО АН СССР, Томск, 1989 г.

103. Урьев Н.Б. Образование и разрушение дисперсных структур в <% условиях совместного действия вибрации и поверхностно-активнойсреды: Автореф. дис. д-ра хим. наук. М., 1976. - 40 с.

104. Урьев Н.Б. Физико-химическая механика в технологии дисперсных систем. М.: Знание, 1975. — 64 с.

105. Устройство для приготовления асфальтовяжущего: А.с. 1073356 (СССР) / Я.Н. Ковалёв, С.Е. Кравченко.

106. Френкель С. Я., Ельяшевич Г. К. Термокинетика и морфология структурообразования в полимерных системах//Теория формования химических волокон. М.: Химия, 1975. С. 92—111.

107. Френкель Я. И. Кинетическая теория жидкостей. JI.: Наука, Ленингр. отдел. 1975. 592 с.

108. Фрязинов В. В. Исследование влияния углеводородного компонента на свойства битумов: Дисс. . канд. техн. наук: 05.17.07 Уфа, 1975.216 с. 124.

109. Фукс Г. И. Проблемы коллоидной химии нефтепродуктов//Химия и технология топлив и масел. 1982. № 3. С. 2—6.

110. Хамский Е. В. Кристаллизация в химической промышленности. М.: Химия, 1979. 343 с.

111. Шор Г. И., Климов К. И., Лапин В. П. Исследование структурных превращений в жидких нефтепродуктах//Химия и технология топлив и масел. 1977. № 8. С. 48—52.

112. Эпштейн П. С. Курс термодинамики. М.: Гостехиздат, 1948. 342 с.

113. Neumann Н. J. Kolloidchemischc Untersuchungen an Asphaltenen//Hn stoffchemie. 1965. V. 46. N 9. S. 275—277.

114. Yen T. F., Erdman J. G. Investigation of the Structure of Petroleum Asphal tenes be X-Ray Diffraction//Analytical Chemistry. 1961. V. 33. P. 1587 НУ 1594.

115. Neumann H. ., Wilkens /., Herfiord H. J. Erdol-Harze und ihre Bedeutung, fur Bitumen und Schmierstoffe. — Compendium 74—75, Vortr. 24, Haupttag. Dtsch. Ges. Mineralolwiss. und Kohlechem. е. V., 1975. Bd. 2. S. 757—761.

116. Pfeiffer I. Ph. The Properties of Asphaltic Bitumens. Elservier: New-York, Amsterdam, London, 1950. 285 p.

117. Noel B. P., Gorbett L. W. A Study of Cristalline Phase in Asphalts.//J. Inst. Petrol. 1970. N 9. P. 261—268.

118. Loplenska H., Budawa krystaliczna parafin i jej wplyw na wkisciwesci asfaltou drogwych. Drogownictwo. 1975. V. 30. N 6, 179— 182.

119. Sauterey R. Controle de qualite en construction routiere.//Bull. liais. Labor, ponts et chaus. 1975. V. 10. P. 47—52.

120. Neumann H. I. Bitumen-neue Erkenntnisse uber Autobahn und Eigenschaf-ten//Erd. und Kohle-Erdgas-Pelrochem. 1981. V. 34. N 8. S. 336—342.

121. Volmer M. Kinetik der Phasebildung. Dresden-Leipzig, Steinkopf Verl. 1939. 220 s.

122. Николае Г., Пригожий И. Самоорганизация в неравновесных системах. М.: Мир, 1979. 512с.

123. Букина М. Ф. Кристаллизация каучуков и резин. М.: Химия, 1973. 239 с.