автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Адгезионное взаимодействие в системе модифицированная эпоксидная матрица/волокно при различных режимах нагружения

НАИБОЛЕЕ ЧАСТО ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ СОКРАЩЕНИЯ И ТЕРМИНЫ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Адгезия в системе полимер/волокно.

1.1.1 Взаимосвязь адгезии и физико-механических свойств композитов.

1.1.2 Регулирование адгезии полимеров к волокнам.

1.2 Смесевые композиции реактопласт-термопласт.

1.2.1 Структура и фазовый состав систем реактопласт-термопласт.

1.2.2 Свойства отвержденных композиций реактопласт-термопласт.

1.2.3 Механизмы повышения вязкости разрушения в системах реактопласт

• термопласт.

1.2.4 Адгезия и прочность композитов на основе модифицированных термореактивных матриц.

1.2.5 Основные термопластичные модификаторы.

1.3 Выводы.

ЦЕЛИ И ЗАДАЧИ РАБОТЫ.

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1 Объекты исследования.

2.2 Сушка полимеров.

2.3 Приготовление смесевых композиций.

• 2.4 Смешение с отвердителем.

2.5 Приготовление образцов.

2.5.1 Адгезионные соединения с толстыми волокнами (с1>100 мкм).

2.5.2 Адгезионные соединения с тонкими волокнами.

2.5.3 Отвержденные полимерные матрицы.

2.6 Методы исследования.

2.6.1 Определение адгезионной прочности для соединений с толстыми волокнами (¿>100 мкм).

2.6.2 Определение адгезионной прочности для соединений с тонкими (стеклянными) волокнами.

2.6.3 Обработка данных и расчет адгезионной прочности. во циклов с 105 до 7x105.

2.6.4 Проведение реологических исследований.

• 2.6.5 Изучение смачивания смесей.

2.6.6 Изучение структуры смесей ЭД-20-ПСФ.

2.6.7 Измерение коэффициента термического расширения смесевых матриц.

ЭД-20-ПСФ.

2.6.8 Динамические механические измерения.

2.6.9 Механические испытания смесевых матриц ЭД-20-ПСФ.

3. АДГЕЗИЯ В СИСТЕМЕ ЭД-20-ПСФ/ВОЛОКНО ПРИ РАЗЛИЧНЫХ РЕЖИМАХ НАГРУЖЕНИЯ.

3.1 Адгезионная прочность в системе ЭД-20-ПСФ/волокно при квазистатическом нагружении.

3.1.1 Система ЭД-20-ПСФ/'стальная проволока.

3.1.2 Система ЭД-20-ПСФ/полиамидное волокно.

3.1.3 Система ЭД-20-ПСФ/стеклянное волокно.

3.1.4 Адгезионная прочность системы ЭД-20-термопласт/волокно при использовании других модификаторов.

3.2 Адгезионная прочность систем ЭД-20-ПСФ/волокно при ударном нагружении

3.2.1. Зависимость адгезионной прочности системы смесевая матрица/волокно при ударном нагружении от концентрации полисульфона.

3.2.2. Особенности поведения системы смесевая матрица/волокно в зависимости от скорости нагружения.

3.3 Поведение системы ЭД-20-ПСФ/волокно при циклическом нагружении.

4. СВОЙСТВА СМЕСЕВОЙ КОМПОЗИЦИИ ЭД-20-ПСФ В УСЛОВИЯХ ФОРМИРОВАНИЯ АДГЕЗИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ С ВОЛОКНАМИ.

4.1 Реологические свойства смесевой композиции ЭД-20-ПСФ.

4.2 Поверхностное натяжение смесевой композиции ЭД-20-ПСФ.

4.3 Кинетика смачивания стеклянных волокон смесевыми композициями ЭД-20-ПСФ.

5. СТРУКТУРА И МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СМЕСЕВЫХ МАТРИЦ ЭД-20-ПСФ.

5.1 Особенности фазового распада и морфологии систем ЭД-20-ПСФ в объеме и на границе раздела смесевая матрица/волокно.

5.2 Термомеханические свойства смесевых матриц ЭД-20-ПСФ.

6. СВЯЗЬ ПРОЧНОСТИ СМЕСЕВЫХ МАТРИЦ ЭД-20-ПСФ В БЛОКЕ, ПРОЧНОСТИ СЦЕПЛЕНИЯ ИХ С ВОЛОКНАМИ И ПРОЧНОСТИ КОМПОЗИТОВ НА ИХ ОСНОВЕ.

ВЫВОДЫ.

В настоящее время полимерные композиционные материалы (ПКМ) все шире используются в различных областях техники. Среди них особое место занимают пластики, армированные непрерывными волокнами, поскольку они дают возможность реализовать высокие физико-механические характеристики волокон и создать конструкции с максимальными удельными эксплуатационными характеристиками [1,2].

Для создания армированных волокнами композитов на основе полимерных связующих необходимо исследование не только свойств волокна и матрицы, но и адгезии между ними. Поведение границы раздела, и в первую очередь адгезионное взаимодействие волокна и матрицы, во многом определяют уровень свойств композитов и их сохранение при эксплуатации. Локальные напряжения в композите достигают максимальных значений вблизи границы раздела или непосредственно на этой границе, откуда обычно и начинается разрушение материала. Прочность сцепления между волокном и матрицей определяет эффективность передачи напряжений через границу раздела фаз, обеспечивает возможность их совместной работы при нагружении. Но для этого связь между волокном и матрицей не должна разрушаться под действием термических и усадочных напряжений, возникающих на границе раздела при формировании материала вследствие различия в температурных коэффициентах линейного расширения и механических характеристиках матрицы и волокна или в результате химической усадки связующего при его отверждении [3].

Традиционно, для производства композитов использовались термореактивные связующие, обладающие высокими прочностными характеристиками, хорошей технологичностью и, как правило, низкой стоимостью. Однако ряд недостатков этих связующих: низкая трещиностойкость, многокомпонентность, ограниченная жизнеспособность и длительность процесса отверждения - привел к созданию и использованию армированных пластиков на основе термопластичных матриц, особенно в связи с появлением термостойких термопластов. Это объясняется рядом технологических преимуществ, которыми обладают термопластичные полимеры по сравнению с термореактивными:

- неограниченный срок хранения препрегов, без необходимости создания специальных условий;

- возможность применения прогрессивных технологий формования с высокой степенью автоматизации [4];

- кратковременный цикл формования, снижающий энергоемкость процесса и увеличивающий производительность оборудования;

- возможность устранения дефектов путем повторного нагрева и приложения давления;

- утилизация отходов производства для изготовления других изделий [5-8].

Но несмотря на все преимущества, термопластам присущи и недостатки, наиболее существенные из которых — высокие вязкость и температуры переработки, затрудняющие производство изделий, низкие прочностные характеристики и невысокая термостойкость полимеров многотоннажного производства (например, полиолефинов), а также высокая стоимость полимеров с повышенными прочностными характеристиками и термостойкостью.

Поскольку недостатки каждого отдельного класса полимеров не позволяют удовлетворять требованиям, предъявляемым современной промышленностью, то существует тенденция создания смесевых композиций на основе традиционных полимеров.

В настоящее время известны несколько типов таких систем, использующихся для производства конструкционных материалов:

Смесевая композиция Цель модифицирования Свойства композиции термопласт-жидкокристаллический (ЖК) полимер снижение вязкости термопластов Введение ЖК как правило приводит к понижению [9] вязкости при небольших концентрациях модификатора, но отмечены и другие случаи [10]. Характер изменения прочностных характеристик также может быть разным [11, 12]. Промышленного применения таких смесей как в самостоятельном виде, так и в качестве матриц для композитов не отмечено. реактопласт-эластомер повышение трещиностой- кости реактопластов Такие смеси действительно обладают высокой трещиностойкостью. Однако введение эластомеров понижается модуль упругости, термо- и окислительную стабильность реактопласта и снижает его температуру стеклования. [13-16]. Кроме того, оказалось, что композиты на основе таких матриц далеко не всегда отличаются повышенной стойкостью к ударным воздействиям - в отличие от неармированных смесей [17]. реактопласт-термопласт повышение трещиностой- кости Введение термопласта в реактопласт действительно приводит к некоторому улучшению ударных характеристик реактопластов материала при содержаниях модификатора до 20-30 %мас [18-22]. Тем не менее наблюдаемый эффект сильно зависит от выбранного термопласта [19], от режима отверждения [20], от отвердителя [21]. Оказалось также, что прочность и модуль Юнга таких смесей обычно не меняется в присутствии модификатора, при этом и температура стеклования реактопласта как правило не понижается или изменяется незначительно [22]. Сведения о свойствах композитов на основе таких смесей весьма ограничены.

Следует также отметить, что хотя изучение систем реактопласт-термопласт особенно активно ведется в течение последнего десятилетия, их адгезия и возможность использования в качестве матриц для композитов, как было упомянуто выше, систематически не изучались. Кроме того, комплексного исследования структуры смесевых матриц, их свойств в блоке, адгезионных свойств и свойств композитов на их основе в литературе не описано.

В связи с этим данная работа посвящена изучению физико-механических свойств одной из смесевых композиций реактопласт-термопласт. Сделана попытка всесторонне охарактеризовать выбранную систему, при этом особое внимание уделено изучению адгезии смесевой матрицы к волокнам, поскольку, как уже говорилось, именно адгезия играет немаловажную роль при получении армированных пластиков, обладающих высокими механическими характеристиками.

ВЫВОДЫ

1. Проведено комплексное исследование адгезии смесей эпоксидиановая смола-полисульфон. При этом изучены адгезионная прочность системы смесевая матрица\волокно при квазистатическом, ударном и циклическом нагружении, характеристики смесевых композиций, которые представляются существенными при образовании модельных адгезионных соединений (вязкость системы без отвердителя и при отверждении, поверхностное натяжение матрицы на границе с волокнами, структура приповерхностных слоев), а также и физико-механические свойства полимеров в блоке (прочность и энергия разрушения, модуль Юнга, температура стеклования, линейный коэффициент термического расширения и структура смесевых матриц).

2. Исследование адгезионного взаимодействия в системе ЭД-20-ПСФ/во-локно при квазистатическом нагружении (скорость нагружения 10" — 1 Н/с) показало, что прочность сцепления матрицы с волокнами при увеличении количества полисульфона изменяется по кривой с максимумом. Изменение диаметра и природы волокна характера кривой не меняет. Максимальной прочностью сцепления со стеклянными (¿=15-30 мкм), стальными (<1=150 мкм) и полиамидными ((1=200 мкм) волокнами обладает матрица, содержащая 10% мае. ПСФ. Для нее прочность границы раздела в соединениях с любым из перечисленных волокон возрастает на 22-25%.

3. При ударном нагружении (скорость нагружения

103 - 104 Н/с) характер концентрационной кривой адгезионной прочности сохраняется. Максимум по прежнему наблюдается для матрицы, модифицированной 10% ПСФ. При этом прирост прочности сцепления составляет 18-22%.

4. Исследование адгезии смесевых матриц ЭД-20-ПСФ к волокнам при циклическом нагружении показало, что минимальный угол сдвига фаз между прикладываемой деформацией и возникающей в результате силой (т.е. минимальные повреждения на границе раздела) наблюдались для матрицы, также содержащей 10% термопласта. При циклическом нагружении эффект от модификации эпоксидной смолы полисульфоном значительно больше, чем при квазистатическом и ударном нагружении.

5. Изучение поведения смесевых композиций ЭД-20-ПСФ в процессе формирования адгезионного соединения, термических и механических свойств отвержденных матриц, а также их структуры в блоке и на границе раздела показало, что однофазные смесевые композиции ЭД-20-ПСФ расслаиваются при отверждении, а разрушение адгезионных соединений с волокнами может происходить по смешанному (адгезионно-когезионному) механизму. При этом механизмы упрочнения на границе раздела могут быть такими же, как и в объеме полимера. При концентрациях модификатора > 10% мае. увеличение адгезионной прочности может происходить за счет появления значительных по величине пластических деформаций в вершине развивающейся трещины.

6. Анализ механических свойств неармированных смесевых матриц, их адгезионного взаимодействия с волокнами и свойств композитов на основе этих систем позволяет рекомендовать композицию ЭД-20+ТЭАТ-10% ПСФ в качестве матриц при производстве армированных пластиков конструкционного назначения методом намотки.

1. Зеленский Э.С., Куперман A.M., Лебедева О.В. Армированные пластики на. основе термопластичных связующих. // Технология / Межотраслевой научно-технический сборник. Серия: Конструкции из композиционных материалов. М., 1991. - с. 10 - 20.

2. Bucholz К. Plastics to the year 2000/ Mach. Des., 1991. - vol.63, №4. -p.63-65.

3. Композиционные материалы: Справочник/ В.В.Васильев, В.Д. Протасов, В.В. Болотин; Под общ. ред. В.В.Васильева, Ю.М. Тарнопольского. М: Машиностроение, 1990,455 с.

4. Sauze С. La transformation des matrieres plasticues. Possibilités et limites compares a celles de la fonderie/ Hommes et fonderie. -1991.-217.- p.9-14.

5. Любешкина Е.Г., Гуль B.E. Эффективные технологии вторичной переработки термопластов (обзор)// Пластмассы, -1991. №2. -с.3-10.

6. Neue Technologie fur Polyamid Recycling// Plaste und Kautch. - 1993. -vol.40, №5. - p.178.

7. World's first biodegradable plastic // Plast South. Afr., -1991. vol.20, №8.- p.16-18.

8. Weiss R.A., Wansoo Huh, Nicolais L. Novel Reinforced Polymers Based on Blends of Polystyrene and Liquid Crystalline Polymers // Polym. Eng. Sci. -1987. Vol 27, №9. - p.684-691.

9. Куличихин В. Г., Древаль В. Е., Бондаренко Г. Н., Литвинов И. А., Udipi К., Kruse R. Композиты in situ на основе смесей полиамида и жидкокристаллического сополиэфира // Высокомолек. соед. Серия А. — 1997.-т. 39, № 1. -с.77-83.

10. Kunz S.C., Sayre J. A., Assink R. A. Morphology and Toughness Characterization of Epoxy Resins Modified with Amine and Carboxyl Terminated Rubbers//Polymer.- 1982.-vol.23, № 13. p.l 897-1906.

11. Achary Sasidaran, Latha P. В., Ramaswamy R. Room Temperature Curing of CTBN-Toughened Epoxy Adhesive with Elevated temperature Service Capability// J. Appl. Polym. Sci. 1990. - vol.41, №1-2. - p.151-162.

12. Yee A. F., Pearson R. A. Toughening Mechanism in Elastomer-Modified Epoxies. Part 1.Mechanical Studies// J. Mater. Sci. 1986. - vol.21, №7. -p.2462-2474.

13. Yamanaka K., Takagi Y., Inoue T. Reaction-Induced Phase Separation in Rubber-Modified Epoxy Resins// Polymer. 1989. - vol.30, №10. - p. 1839-1884.

14. Берлин Ал.Ал., Вольфсон С.А., Ошмян В.Г., Ениколопов Н.С. Принципы создания композиционных полимерных материалов, М.:Химия, 1990,264с.

15. Min Hvun Sung, Kim Sung Chul Fracture toughness of polysulfone/epoxy semi-IPN with morphology spectrum// Polym. Bulletin. 1999. - vol.42, №4. -p.221-227.

16. Breach C.D., Folkes M.J., Barton J.M. Physical ageing an epoxy resin/polyethersulphone blend// Polymer. 1992. - vol.33, №14. -p.3080-3082.

17. Min B.-G., Stachurski Z.H., Hodgkin J.H. Microstructural effects and the toughening of thermoplastic modified epoxy resin// J. Appl. Polym. Sci. 1993. -vol.50,№9.-p.l511-1518.

18. Guo Qipeng. Phase behaviour in epoxy resin containing phenolphthalein poly(ether ether sulphone)// Polymer. 1999. - vol.34, №1. - p.70-76.

19. Zhong Zhikai, Zheng Sixun, Huang Jinyu, Cheng Xingguo, Guo Qipeng, Wei Jun. Phase behaviour and mechanical properties of epoxy resin containing phenolphthalein poly(ether ether ketone)// Polymer. 1998. - vol. 39, №5. -p. 1075-1080.

20. Yu Z., Ait-Kadi A., Brisson J. Nylon/Kevlar composites// Polym. Eng. Sci.- 1991. vol.31, № 16. - p.l222-1232.

21. Горбаткина Ю.А. Адгезионная прочность в системах полимер-волокно, М.: Химия, 1987,192 с.

22. Gupta V.B., Mittal R.K., Sharma Р.К., Menning G., Wolters J. Some studies on glass fibre-reinforced polypropylene composites// Polym. Composites.- 1989.- vol.10, №1.-р.16-27.

23. Морозова E.M., Ергунова Е.Л., Сафонов M.B., Огарев В.А. Модификация поверхности арамидных и углеродных волокон полимеризующимися композитами// Моск. Междунар. конф. по композитам. -14-16 нояб. 1990: Тез. докл. ч.1 М., 1990. - с. 37.

24. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах. Киев: Наук.думка, 1980, 259с.

25. Рыбин А.А., Добровольский А.К., Старостин Ю.П. Исследование межфазного взаимодействия в волокнистых композитах в широком диапазоне скоростей нагружения// Применение пластмасс в машиностроении (Труды МВТУ им. Баумана). 1982. - №19. - с.70-83.

26. Емельянов Ю.А., Никитин В.В., Забродина О.Н., Синани А.Б., Говор С.Я., Шацкая Т.Е. Влияние адгезионно-когезионных сил на прочностьЛстеклопластиков при временах нагружения 10 .10" с // Механика Композитных Материалов. 1991. - №6. - с. 990-997.

27. Суворова Е.А. Типы разрушения неупругих материалов в зависимости от скорости нагружения и температуры и соответствующие им критерии прочности// Механика композитных материалов. 1982. - №5. - с.797-803.

28. Dharan С. К. Н. Occurence of sparking during the high strain rate deformation of carbon-epoxy composites// J. Mater. Sci. 1985. - №4. - p. 13871390.

29. Берлин Ал.Ал., Басин B.E., Основы адгезии полимеров. М.: Химия, 1974,390 с.

30. Pitt William G., Lakenan J.J., Fogg D.M., Strong A.B., Enhanced Interfacial Adhesion of Fibers to Termoplastic: Comparison of Polyaramid and Glass// Sampe Quarterly. -1991. vol.23, №1. - p.39-50.

31. Адгезивы и адгезионные соединения. (Пер. с англ. Под ред. JI.-X. Ли). -М.: Мир, 1988,226 с.

32. Виноградов А.В., Кузьмин В.Н., Романов А.Р. Влияние ^прета, на структуру и свойства стеклопластика// Моск. Межд. Конф. по Композитам, 14-16 ноября 1990: Тез. Докл. М.,1990. -с. 116.

33. Калнин Д.Л., Ягер В.К. Поверхность углеродных волокон -способы модификации и влияние ее на разрушение углепластиков/ В кн.: Ред. Фитцер Э., перевод с англ. Баженова С.Л., под ред. Берлина А.А., -М., 1988. -с.92-98.

34. Китамура Таданори. Волокна из стекла для упрочнения пластмасс// Кека пурасутиккусу/ Reinforc. Plast. 1990. - 36, №9. - p. 320-329.

35. Pollet J.C., Williams G.S., Armstrong G.P., Flautt M.C. Size composition for impregnation filament stands and glass fibers coated therein//Owens-Corning Fiber-Glass Corp. №27. - p.51-58.

36. Schnelle Nase fur die Bahn//Kunstoffe. -1991. 81, №8. -p. 717.

37. Трофимов H.H., Каленчук A.M., Канович М.З. Моделирование поверхностного слоя стеклопластика и состава аппрета для его модифицирования// Пластмассы. 1992. - №5. - с.21-22.

38. Лисовский В.В., Кудина Е.Ф., Злотников И.И. Об эффективностиiприменения тиганоорганических аппретов в волокнистых армированных триботехнических материалах// Весщ АН Беларусь Сер. ф1з.-тэхн. н. 1994, №4. - с.9-11.

39. Кербер М.Л. Дис. докт. хим. наук, М: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1981.

40. Hudges J.D.H. The Carbon Fibre/Epoxy Interface a Review// Compos. Sci. Technol. - 1991. - vol.41, №1. - p.13-45.

41. Herrera-Franco, L.L. Drzal. Comparison of Methods for the Measurement of Fiber Matrix Adhesion in Composites // Composites. 1992. - vol.23, №1. -p.2-27.

42. Penn L.S., Lee S.M. Interpretation of the fibre for Kev/ar/epoxy single filament pull-out tests // Fiber Sci. Technol. 1982. - vol.17. - p.91-97.

43. Gul V.E., Vakula V.L. Microreological effects in polymer adhesion// Advances in structured and heterogeneous continua.// Abstracts: International Symposium, Moscow, 1993. - p. 32.

44. Кинлок Э. Адгезия и адгезивы. Наука и технология. М.: Мир, 1991, -484 с.

45. Горбаткина, В.Г. Иванова-Мумжиева, M.JI. Кербер. Адгезия смесей полисульфон-жидкокристаллический полимер к волокнам// Механика композитных материалов.- 1997.-t.33, №4.-с. 433-442.

46. Hunston D.L., Bascom W.D. Failure behavior of rubber-toughened epoxies in bulk, adhesive, and composite geometries, Ed. American Chemical Society, 1984, №.7, p. 83-99.

47. Бакнэлл К. Ударопрочные пластики. 1981. - С.-П.:"Химия". - 327 с.

48. Yoon Taesung, Kim Bong Sup, Lee Doo Sung. Structure development via reaction-induced phase separation in tetrafunctional epoxy/polysulfone blends // J. Appl. Polym. Sci. 1997. - vol.66,№12. - p.2233-2242.

49. Teng Kun-Chun, Chang Feng-Chih. Single-phase and multi-phase thermoplastic/thermoset polyblends: 2. Morphologies and mechanical properties of phenoxy/epoxy blends// Polymer. 1996. - vol.37, №12, p.2385-2394.

50. Verchere D., Sautereau H., Pascault J.P., Moschiar S.M., Riccardi C.C., Williams R.J.J. Toughened Plastics I, Washington, DC: Eds C.K.Riew and A.J.Kinloch, Advances in chemistry series 233, American Chemical Society, 1993, p.335.

51. Yamanaka K., Inoue T. Phase Separation Mechanism of Rubber-Modified Epoxy //J. Mater. Sci. 1990. - vol.25, Part 1A. - p.241-245.

52. Hsich H.S.Y. //Polymer Eng. Sci. 1990. - vol.30. - p.493.

53. Rozenberg В., Sigalov G. Role of cure kinetics in morphology control at phase separation of curing multicomponent thermosets and a criterion of equilibrium// Macromol. Symp. 1996. - vol.102. - p.329-336.

54. Oyanguren Р.А., Galante M.J., Andromaque К., Frontini P.M., Williams R.J.J. Development of bicontinuous morphologies in polysulfone-epoxy blends// Polymer. 1999. - vol.40, №19. - p.5249-5255.

55. Barral L., Cano J., Lopez J., Lopez-Bueno I., Nogueira P., Torres A. Cure kinetics of amino-cured diglycidyl ether of bisphenol A epoxy-blended with poly(ether imide)// Thremochemica Acta 344. 2000. - p. 127-136.

56. Hourston D.J., Lane J.M. The toughening of epoxy resins with thermoplastics: 1. Trifunctional epoxy resin polyetherimide blends// Polymer. -1992. - vol.33, №7. - p.1379-1383.

57. Sup Kim Bong, Chiba Т., Inoue T. Phase separation and apparent phase dissolution during cure process of thermoset/thermoplastic blend// Polymer. -1995. vol.36, №l.-p.67-71.

58. Ratna D., Patri M., Chakraborty B.C., Deb P.C. Amine-terminated polysulfone as modifier for epoxy resin// J. Appl. Polym. Sci. 1997. - vol.65, №5.-p.901-907.

59. Min B.-G., Hodgkin J.H., Stachurski Z.H. Reaction mechanisms, microstructure, and fracture properties of thermoplastic polysulfone-modified epoxy resin// J. Appl. Polym. Sci. 1993. - vol.50, №6. - p. 1065-1073.

60. Martinez I., Martin M.D., Eceiza A., Oyanguren P., Mondragon I. Phase separation in polysulfone-modified epoxy mixtures. Relationships between curing conditions, morphology and ultimate behavior// Polymer. 2000. - vol.41. -p.1027-1035.

61. Куперман A.M., Зеленский Э.С., Кербер M.JI. Стеклопластики на основе матриц, совмещающих термо- и реактопласты // Механика композитных материалов. 1996. -т.32, №1. -с. 111-117.

62. Чигарев В.Д., Грузнова Т.А., Морозов В.В., Кербер M.JL Технологические свойства стеклонаполненных реактопластов // Пластмассы, 1977. - №11. -с.36-38.

63. Тростянская Е.Б., Грабильников А.С., Комаров Г.В. Исследование особенностей разрушения клеевых соединений на основе жестких и эластифицированных клеев //Механика композитных материалов. 1985. -№3.-с.443-448.

64. Kozey V.V., Rosenberg В.А. Thesis 3th Sov.-Japan Conf. on Compos.Mater.Chernogolovka, 1991 p. 130

65. Takemura Akio, Shiozawa Kimihide, Tomita Bun-Ichiro, Mizumachi Hiroshi. Dynamic mechanical properties and adhesive strength of epoxy resins modified with liquid rubber. II. Modification with STBN// J. Appl. Polym. Sci. -1986.-vol.31.-p.1351-1362.

66. Кочергин Ю.С. Дис. на соискание степени д-ра техн.наук, JL: Ленинград, технол.ин-т, 1990,460с.

67. Kinloch A.J., Shaw S.J. The Fracture Resistance of a Toughened epoxy Adhesive//J.Adhesion. 1981. - vol.12, №1. - p.59-78.

68. Bascom W.D., Cottington R.L., Jones R.J., Peyster P. The Fracture of Epoxy and Elastomer-Modified Epoxy Polymers in Bulk and As Adhesives //J. Appl. Polym. Sci. -1975. vol.19, №9. - p.2545-2563.

69. Bascom W.D., Hunston D.L. Adhesion 6, London: Ed. by Allen K.W., 1980, p. 137.

70. Волков В.П., Алексанян Г.Г., Берлин Ал.Ал., Розенберг Б.А. Особенности квазихрупкого разрушения густосетчатых эпоксидных полимеров, модифицированных каучуками //Высокомолек. соед. Серия А. -1985. -т.27, №4. с.756-762.

71. Maxwell D.L. Ph.D.Thesis, London: Univ. of London, 1987, p. 187.

72. Kinloch A.J., Shaw S.J., Tod D.A., Hunston D.L. Deformation and Fracture Behavior of a Rubber-Toughened Epoxy: Microstructure and Fracture Studies// Polymer. 1983. - vol. 24, №10. - p.1341-1354.

73. Hedrick J.L., Yilgôr I., Wilkes G.L., McGrath J.E. Chemical Modification of Matrix Resin Networks with Engineering Thermoplastics. 1. Phenolic

74. Hydroxyl Terminated Poly (Aryl Ether Sulfone)-Epoxy Systems // Polym. Bull. -1985.- vol.13., №3-p.201-208.

75. Iijima Т., Hiraoka H., Tomoi M. Preparation of epoxy-terminated poly (aryl ether sulfone)s and their use as modifiers for epoxy resin // J. Appl. Polym. Sci.1992. vol.45, №4. - p.709-721.

76. Kinloch A.J., Maxwell D.L., Young R.J. //J. Mater. Sci. 1985. - vol.20, №4. - p.4169.

77. Maazouz A., Sautereau H., Gerard J.F. //Proc. of 3th Int.Symp. Symp. MPC-91. Ed. by Bares R. A. - Prague. - 1991. - p.247

78. Rubinstein A.A. Trans. ASNE. //J. Appl. Mech. 1990. - vol.57, №.1-p.97.

79. Козий B.B., Розенберг Б.А. Механизмы диссипации энергии в наполн. эластомерами термореактив, полимерных матрицах и композитах на их основе. Обзор // Высокомолек. соед. Серия А. 1992. - Том 34, №11. - с.З-52.

80. McGrail Р.Т., Jenkins S.D. Some aspects of interlaminar toughening: reactively terminated thermoplastic particles in thermoset composites// Polymer.1993. vol.34, №4. - p.677-683.

81. Pisanova E.V., Zhandarov S.F., Yurkevich O.R. Epoxy-Polysulfone Networks as Advanced Matrices for Composite Materials //J. Adhesion. 1997. -vol.64, № 1-4.-p.111-129.

82. McKenna G.B., Mandell J.F., McGarry F.J. // Soc.Plastic Industry, Ann. Tech. Conf. (RPD 1974), Section 13-C.

83. Scott J.M., Phillips D.C. Carbon Fibre Composites with Rubber Toughened Matrices// J. Mater. Sci. 1975. - vol.10, №4. - p.551-562.

84. Bascom W.D., Bitner J.L., Moulton R.J., Siebert A.R. The interlaminar fracture of organic-matrix, woven reinforcement composites //Composites. -1980. vol.11, №l.-p.9-18.

85. Bazhenov S.L., Kozey V.V., Berlin A1.A1. // J. Mater. Sci. 1989. - vol.24, №12. - p.4509

86. Bazhenov S.L., Kozey V.V. Transversal Compression Fracture of Unidirectional Fiber-Reinforced Plastics // J. Mater. Sci. 1991. - vol.26, №10. -p.2677-2684.

87. Прочность и разрушение композитных материалов // Второй Сов.-Амер. симпозиум 9-12 марта 1981: труды конференции - Рига-Бетлехем (США, Пенсильвания), 1981,304с.

88. Козий В.В. Дис. канд. физ-мат. наук, М.:Московский физико-технический институт, 1990, 140с.

89. Харченко Е.Ф., Баженов С.К., Протасов В.Д., Берлин Ал.Ал. Влияние расслоения на прочность органопластиков при растяжении // Механика композитных материалов. 1987. - №2. - с.345-348.

90. Баженов C.JT. Дис. канд. физ-мат наук, М: ИХФ АН СССР, 1986,132 с.

91. Харченко Е.Ф., Баженов СЛ., Берлин Ал.Ал., Кульков А.А. Влияние условий отверждения матрицы на прочность однонаправленного органопластика при растяжении //Механика композитных материалов. -1988. -№1 -с.67-72.

92. Рооп С., Scott R., Lee S. Testing of New-Generation Carbon Fibre // Toughened Epoxy Systems //Polym. Composites. 1988. - vol.9, №5. - p.318-329.

93. Yoon Т.Н., Priddy Jr.D.B., Lyle G.D., McGrath J.E. Mechanism and morphological investigations of reactive polysulfone toughened epoxy networks // Macromol.Symp. 1995. - vol.68. - p.673-686.

94. Motta H.O., Recca A.M. Rheological and calorimetric charachterization of an epoxy system cured in presence of reactive polyethersulfone. //J. Polym. Eng. -2000. vol.20, №3. - p.159-173.

95. Frigione M.E., Mascia L., Acierno D. Oligomeric and polymeric modofiers for toughening of epoxy resins. // Eur.Polym.J. 1995. - vol.31, №11. - p. 1021-1029.

96. Gaw K., Suzuki H., Jikei M. Morfological and phase behaviour studies of uniquely derived epoxy/polyimide semi-IPNs //Macromol.Symp.122. 1977. -p.173-178.

97. Li S., Hsu B.-L., Li F., Li C.Y., Harris F.W., Cheng S.Z.D. A study of polyimide thermoplastics used as tougheners in epoxy resins-structure and solubility relationships.//Thermochimica.Acta 340. 1999. - p.221-229.

98. Saalbrunk A., Mureau M., Peijs T. Blends of poly (ethyleneterephtalate) and epoxy resin as a matrix material for continuous fiber-reinforced composites// Plast.Rubber. Compos. -2001. vol.30, №5. -p.213-221.

99. Ijima Т., Miura S., Fujumaki M., Tagushi T. Toughening of aromatic diamine-cured epoxy resins by poly (butylene phtalate)s and related copolyesters //J. Appl. Polym. Sci.- 1996.-vol. 61. -p.193-175.

100. Wu I., Woo E.M. Effects of chemical interlinks on the morphology of polymer-modified epoxy blends // J. Polym. Sci. Part B. 1996. - vol.34. - p.789-793.

101. Rong M., Zeng H. Polycarbonate-epoxy semi interpenetratind polymer network. 2.Phase separation and morphology // Polymer. 1997. - vol.38, №2. -p.269-277.

102. Основы технологии переработки пластмасс: Учебник для вузов/ С.В. Власов, Э.Л. Калинчев, Л.В. Кандырин и др. М.: Химия, 1995,528 с.

103. Справочник по пластическим массам, т.2 М.: Химия, 1975, 568 с.

104. Комарова Т.Н., Виноградова С.В., Салазкин С.Н., Булгакова И.А., Заборовская Е.Э., Николайчик В.И., Коршак В.В. Композиции на основеэпоксидного олигомера изоциануровой кислоты //Пластмассы. 1983. - № 3, с.25-27.

105. Химическая энциклопедия. М.: Большая Российская энциклопедия, 1992, 639 с.

106. Бранцева Т.В., Горбаткина Ю.А., Кравченко Т.П., Кербер M.JI. Адгезионная прочность при взаимодействии полиамидов с арамидными волокнами // Хим.волокна. 1997. - №5. - с. 51-55.

107. Горбаткина Ю.А., Иванова-Мумжиева В.Г., Шуль Г.С. Адгезия термопластичных матриц к углеродным волокнам// Хим. волокна. -1995. -№4 с. 33 -37.

108. Рыбин A.A., Добровольский А.К., Костров В.И. Особенности измерения адгезии стальных волокон к полимерной матрице в широком диапазоне скоростей нагружения // Заводская лаборатория. — 1982. №10. -с. 72-74.

109. Экспериментальная механика: В 2-х кн. Книга 2 / Под ред. А. Кобаяси 1990. - Москва:"Мир". - 552 с.

110. Mäder Е., Grundke К., Jacobasch H.-J., U. Panzer, Proc. 31st Int. Man-Made Fibre Congress, Dornbirn, Austria, 20-22 September (1989)

111. Hampe A., Kaiinka G., Meretz S., Schulz E. An advanced equipment for single-fibre pull-out test designed to monitor the fracture process // Composites. -1995. vol.26, №l.-p.40-46.

112. Mai K., Mäder E., Mühle M. Interphase characterization in composites with new non-destructive methods // Composites Part A. 1998. -vol.29A. - p.l 1111119.

113. Grundke К., Uhlmann P., Gietzelt Т., Redlich В., Jacobasch H.-J. Studies on the Wetting Behaviour of Polymer Melts on Solid Surfaces Using Wilhelmy Balance Metod // Colloids Surfaces. A: Physicochem. Eng. Aspects. -1996. -vol.116, №1, p.93-104.

114. Bonnaud L., Pascault J.P., Sautereau H. Thermoplastic modified epoxy networks and their composites: relationship between morphology and mechanical properties// Int. SAMPE Students Conference. -10-15 April 1999, Paris.

115. Регель B.P., Слуцкер А.И., Томашевский Э.Е. Кинетическая природа прочности твердых тел. М.:"Наука". - 1974. - 560 с.

116. Ферри Дж. Вязкоупругие свойства полимеров / Пер. с англ., под ред. Гуля В.Е. М.:Изд-во Иностр. Литер. - 1963. - 536 с.

117. Киреев В.В. Высокомолекулярные соединения / Учеб. для вузов. — М.:"Высш. школа". 1992. - 512 с.

118. Антонов A.B., дис. канд. хим. наук, М: ИХФ им. H.H. Семенова, 2003.

119. Hinrichs V., Dissertation, Berlin: der Technischen Universität, 1999.

120. Hobbs S.Y., Dekkers M.E.J., Watkins W.H. Effect of interfacial forces on polymer blend morphologies // Polymer. 1988. - Vol.29. - p.1598-1610.

121. Dee G.T., Sauer B.B. The Surface Tension of Polymer Liquids // Advances in Physics. 1998. vol.47, №2. - p. 161-205.

122. Mäder E., Jacobasch H.-J, Grundke K., Gietzelt T. Influence of an optimized interphase on the properties of polypropelene/glass fibre composites // Composites. Part A. 1996. - vol. 21 A. - p.907-912.

123. Wulf M., Uhlmann P., Michel S., Grundke K. Surface tension studies of levelling additives in powder coatings // Prog. Org. Coatings. 2000. - vol.38, p.59-66.

124. Кленин В.И., Щеголев С.Ю., Лаврушин В.И. Характеристические функции светорассеяния дисперсных систем. Саратов: Изд-во сарат. "университета, 1977, 176с.

125. Малкин А.Я., Куличихин С.Г. Реология в процессах образования и превращения полимеров. М.: Химия, 1985.

126. Bucknall С.В., Davies P., Partridge I.K.// Polymer. 1985. - vol.26. -p. 109

127. Antonov A.V, Zelenskii E.S., Kuperman A.M. Impact resistance of reinforced plastics based on polysulfone-epoxy blends // J. Reinf. Plastics Compos. 2003. - vol.22, № 4. - p.361-372