автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.07, диссертация на тему:Закономерности термоконтактного пиролиза углеводородного сырья

ВВЕДЕНИЕ

1 СОВРЕМЕННЫЕ ТЕНДЕНЦИИ В РАЗВИТИИ ПРОИЗВОДСТВА НИЗ ШИХ ОЛЕФИНОВ

1.1 Высокотемпературный пиролиз с использованием газообразного теплоносителя

1.2 Пиролиз в присутствии инициирующих добавок

1.3 Пиролиз углеводородного сырья в расплавленных средах

1.4 Термоконтактные процессы пиролиза

1.5 Пиролиз в присутствии гетерогенных катализаторов

1.6 Схемы механизмов термического и каталитического разложения углеводородов

1.7 Типы лабораторных реакторов для исследования пиролиза Выводы

2 МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЙ ПИРОЛИЗА УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫ РЬЯ

2.1 Методика пиролиза углеводородного сырья в импульсном режиме

2.1.1 Импульсная лабораторная установка

2.1.2 Методика расчета выхода продуктов пиролиза при использовании импульсного режима

2.2 Методика пиролиза углеводородного сырья в проточном режиме

2.2.1 Проточная лабораторная установка

2.2.2 Методика расчета выхода продуктов пиролиза при использовании проточного режима

2.3 Методика расчета равновесных концентраций продуктов пиролиза 2.5 Используемые катализаторы и реагенты

Выводы

3 КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОЦЕССА ПИРОЛИЗА

3.1 Термодинамический анализ равновесного состава продуктов пиролиза

3.2 Исследование пиролиза н-гептана в проточном реакторе 3.2.1 Пиролиз на кварце

3.2.2 Пиролиз на горелой породе

3.2.3 Пиролиз на горелой породе при частичном заполнении реактора

3.2.4 Пиролиз на катализаторах кислотного типа

3.3 Кинетическая модель и кинетические закономерности процесса пиролиза

3.4 Анализ данных, полученных с использованием кинетической модели

3.5 Пиролиз на кварце в импульсном режиме Выводы

4 ИССЛЕДОВАНИЕ ПИРОЛИЗА ПРЯМОГОННОГО БЕНЗИНА

4.1 Сравнение каталитического, термоконтактного и гомогенного пиролиза прямогонного бензина

4.2 Анализ данных, полученных с использованием кинетической модели Выводы

5 МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССА ПИРОЛИЗА ПРЯМОГОННОГО БЕНЗИНА

5.1 Математическая модель реакционного змеевика печи пиролиза

5.2 Алгоритм расчета реакционного змеевика печи пиролиза

5.3 Моделирование реакционного змеевика печи пиролиза

5.4 Технологическое оформление установки термоконтактного пиролиза на базе комплекса ЭП

5.4.1 Технология гетерогенного пиролиза в трубчатых печах

5.4.2 Расчет затрат на выпуск 1 тонны продукции

5.4.3 Расчет прибыли Выводы

В настоящее время наиболее актуальными являются проблемы углубления переработки нефти, повышения и оптимизации качества и рационального применения нефтепродуктов. В связи с этим большое значение приобретают исследования и работы, направленные на увеличение выхода продуктов, получаемых из нефтяного сырья. Одним из таких продуктов является этилен, получаемый путем пиролиза нефтяного сырья.

Этилен является одним из важнейших видов сырья для производства пластмасс, синтетического спирта и других синтетических материалов. Кроме этого из этилена производится полиэтилен, который в настоящее время пользуется большим спросом. В промышленности для получения этилена применяют разнообразные процессы: дегидратация этилового спирта, гидрирование ацетилена и другие, но самым распространенным на сегодняшний день способом получения этилена является гомогенный пиролиз в трубчатых печах в присутствии водяного пара. Кроме этилена, путем пиролиза, получают в значительных количествах пропилен, ацетилен, бутилен и /-бутилен, бутадиен, бензол, ксилолы и другие, химически активные углеводороды, являющиеся сырьем для нефтехимических синтезов. На основе перечисленных продуктов работают производства уксусной кислоты, синтетических волокон, новых видов каучука и пластмасс, моющих веществ и жирозаменителей в производстве смазочных материалов и многих других продуктов органического синтеза.

Если у истоков своего развития процесс пиролиза применяли для получения ароматических углеводородов, как основы для производства взрывчатых веществ и растворителей, то в настоящее время пиролиз применяется главным образом для получения непредельных углеводородов. Проведенные за последние десятилетия усовершенствования процесса привели к тому, что в настоящее время гомогенный пиролиз в трубчатых печах достиг практически предельных выходов целевых продуктов. При этом данный процесс интенсифицируется не только в направлении совершенствования основных узлов технологических схем, но и в направлении увеличения мощности установок.

Проектирование и строительство предприятий и установок по производству олефинов тесно связаны с источниками сырья и технологическими методами его переработки. Основными видами сырья, используемого для производства олефинов, является бензин и ШФЛУ. Однако в последние года в процесс пиролиза стали вовлекать углеводородное сырье других видов. Многообразие видов сырья, используемого для пиролиза, а также увеличение спроса на продукты пиролиза привели к появлению новых технологических режимов, конструкций реакторных устройств и аппаратурного оформления процессов. Это усложняет задачу правильного выбора вида используемого сырья в процессе и правильного выбора способа пиролиза и конструкций основных аппаратов для конкретных условий того или иного нефтехимического производства. Поэтому разработка наиболее совершенных систем пиролиза будет способствовать повышению экономичности нефтехимических производств.

В нашей стране и за рубежом долгое время ведутся работы пб освоению новых методов пиролиза нефтяных фракций. К таким методам относятся контактный пиролиз в нисходящем потоке теплоносителя, в кипящем слое и в восходящем потоке теплоносителя, гомогенный пиролиз в токе перегретого пара или газообразного теплоносителя, окислительный пиролиз, пиролиз в присутствии инициаторов и другие. В результате этих работ предложен рад процессов, при проведении которых на пилотных установках получены высокие показатели по выходу целевых продуктов (олефинов). Однако данные модификации пиролиза так и не находят применения в промышленности в силу тех или иных причин.

Особый интерес представляет перспективный процесс пиролиза на гетерогенных катализаторах, разработка которого была начата еще в конце 50-х годов. Несмотря на то, что создание современной технологии производства низших олефинов каталитическим пиролизом (в дальнейшем КП) углеводородного сырья является весьма сложной задачей (о чем свидетельствует отсутствие установок в промышленных масштабах), продолжение работ в данном направлении представляется целесообразным и в настоящее время, так как для аппаратурного оформления данного процесса (вследствии более низких температур) требуется значительно меньше высоколегированных материалов, чем для процесса пиролиза в трубчатых печах. Однако метод пиролиза в трубчатых печах будет вытеснен новым методом пиролиза только после полной технической освоенности последних, отработки всех узлов схемы и аппаратуры. Поэтому для пиролиза нефтяных фракций еще долгое время будет использоваться трубчатая печь.

В связи с этим в данной работе предлагается реконструкция печного блока с использованием катализатора, в качестве которого используется горелая порода. При исследованиях в данной области встает другая актуальная, достаточно трудоемкая и комплексная задача - выбор исходного сырья для процесса пиролиза. Необходимо отметить, что в значительной степени использование того или иного сырья зависит от структуры топливного баланса страны. В отечественном производстве в качестве сырья преимущественно используется прямогонный бензин.

Диссертация состоит из введения, пяти глав и выводов.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые проведены экспериментальные исследования процесса пиролиза на «горелой породе» - отходе обогащения бурых углей с использованием различных видов углеводородного сырья:

- установлено, что при пиролизе н-гептана и прямогонного бензина содержание этилена на 5 - 10% масс, выше, чем при гомогенном пиролизе;

- выявлено, что увеличение степени разбавления сырья водяным паром способствует увеличению концентрации этилена в пирогазе на 5 - 20% масс.;

- показано, что применение горелой породы при полном и частичном заполнении реакционной зоны способствует росту выхода этилена при пиролизе н-гептана и прямогонного бензина по сравнению с гомогенным пиролизом на 5 - 10% масс.

2. Впервые проведены экспериментальные исследования процесса пиролиза на промышленном катализаторе каталитического крекинга Ц-10 с использованием различных видов углеводородного сырья:

- установлено, что при пиролизе н-гептана и прямогонного бензина в области температур 600 - 750 °С содержание пропилена в пирогазе возрастает на 10 - 15% масс, по сравнению с гомогенным пиролизом;

- выявлено, что при пиролизе н-гептана в области температур 750 -850 °С содержание этилена в пирогазе на 5 - 7% масс, выше, по сравнению с гомогенным пиролизом;

- показано, что разбавление сырья водяным паром способствует росту концентрации этилена и пропилена в пирогазе и увеличению степени газообразования.

- установлено, что промотирование катализатора Ц-10 железом способствует росту концентрации пропилена и бутиленов по сравнению с пиролизом на катализаторе Ц-10 при температуре 600 °С на 7 и 13% масс, соответственно.

- выявлено, что промотирование катализатора Ц-10 железом способствует росту концентрации этилена в области температур 600 - 750 °С на 5 -12% масс, по сравнению с пиролизом на катализаторе Ц-10.

3. Разработана и реализована на ЭВМ усовершенствованная вероятно-статистическая кинетическая модель пиролиза. Проведены исследования кинетики пиролиза различных видов углеводородного сырья. Определены кинетические параметры и найдены кинетические закономерности процесса пиролиза для различных контактов и катализаторов.

4. На основе разработанной усовершенствованной кинетической модели проведено математическое моделирование реакционного змеевика печи пиролиза на контакте «горелая порода». На математической модели установлено влияние основных параметров на процесс пиролиза,

5. На математической модели выявлено, что применение горелой породы при частичном заполнении реакционной зоны позволяет увеличить выход этилена на 6% масс., по сравнению с гомогенным пиролизом при оптимальных условиях проведения процесса.

6. Показана возможность реконструкции печей пиролиза комплекса ЭП-300 путем частичного заполнения реакционного змеевика горелой породой. Установлено, что данная реконструкция позволит увеличить прибыль на 376 835 тыс.руб.

1. Тенденции в области сырья для производства продуктов. Доклад ЮК от 29.06.84.

2. Мухина Т.Н., Барабанов Н.Л. и др. Пиролиз углеводородного сырья. М,: Химия, 1987, 240с.

3. Черных С.П., Адельсон С.В., Мухина Т.Н. Каталитический пиролиз углеводородов: проблемы и перспективы. //Нефтехимия. М.: Наука, 1991, том 3, №5, с. 688.

4. Chem. Week. 1960, V. 87, №23, р.60-62.

5. Stomont D.H. //Oil and Gas J. 1962, V. 60, №33, p. 108-110.

6. Reid G.M., Linden H.R. //Chem. Progr. 1960, V. 56, №1, p. 47-52.

7. Hydroc. Proc. 1965, V. 44, №11, p. 166.

8. Barendgert S., Newlefter // KTI Symposium in Amsterdam. 1982, p.19.23.

9. Sundaram K.M., Froment G.F. //Chem. Eng. Sci. 1980, V. 35, №1-2, p. 364-371.

10. Hayashi K. //Chem. Econ. Eng. Rev. 1971, V. 3, №10, p. 11-16.

11. Samois D. A., Waodhause G. J. //Eur. Chem. News. 1973, V. 24, №605, p. 4-10.

12. Белдуин Р.Л., Калим Г.Ф. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1982, №11, с. 116-118.

13. Bowen C.R., Wooderd W.P. //Chem. Eng. Progr. 1983, V. 79, №1, p.68.75.

14. Wing M. //Chem Technol. 1980, №1, p. 20-22.

15. Kirk R.O. //Chem. Eng. Progr. 1983, V. 79, №2, p. 78-81.144

16. Полетавкин П.Г. Нагрев воздуха и других газов в регенераторах с шаровой насадкой. Дис. на соискание уч. степени доктора техн. наук. Институт высоких температур АН СССР. 1973,423 с.

17. Свинухов А. Т. высокотемпературные процесса пиролиза и гидропиролиза нефтяного сырья. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1985, 36 с.

18. Никонов В.И., Мельникова С.А., Адельсон С.В. Пиролиз бензина в присутствии галогеноводородов. //Нефтехимия. М.: Наука, 1977, т. 17, № 4, с. 546-550.

19. Авт. свидетельство СССР №620499, кл. C10G11/26,1977.

20. Калиненко Р.А., Шевельнова П.В., Лавровский К.П., Веденеева Л.М. //Нефтехимия. М.: Наука, 1968, т. 8, № 2, с. 209-216.

21. Зеленцов В.В. Пиролиз углеводородного сырья в присутствии водорода. Дис. на соискание уч. степени канд. техн. наук. М.: МИНХ и ГП им. И.М. Губкина. 1976,156 с.

22. Таниевски М., Скутиль К. Пиролиз н-пентана в присутствии водорода. //Нефтехимия. М.: Наука, 1983, т. 23, № 5, с. 633-640.

23. Вегге С., Chahvekilian Е., Dumon R. //Hydroc. Proc., 1976, V. 55, №11, p. 176-178.

24. Авт. свидетельство ЧССР №180860, кл. С07С03/08,1979.

25. Трушкова Л.В., Магарил Р.З., Корзун Н.В., Булатов Р.А. //ЖФХ. 19806 т. 546 №7, с. 1868-1869.

26. Корзун Н.В., Магарил Р.З., Трушкова Л.В. и др. Способ получения олефиновых углеводородов. Авт. свидетельство СССР №941399, кл. C10G09/16,1982.

27. Печуро Н.С., Песин О.Ю. Получение низших олефинов пиролизом жидких углеводородов в среде расплавленных теплоносителей. //Химия и технология топлив и масел. 1974, №12, с. 28.

28. Печуро Н.С. Использование расплавленных теплоносителей для пиролиза углеводородного сырья. //Нефтепереработка и нефтехимия. М., 1980, №4, с. 24.

29. Авт. свидетельство СССР №1726494, кл. C10G09/34,1992.

30. Jamaguchi F., Sakai A., Ioshitake М., Saegusa Н. //Hydroc. Proc. 1979, V. 58, №9, p. 167-172.

31. Феймн E.A., Рауд Е.А., Аветьян М.Т. и др. //Нефтепереработка и нефтехимия. М., 1978, №5, с. 26-29.

32. Schmalfeld Р. // Hydroc. Proc. 1963, V. 42, №7, p. 119-124.

33. Steinhofer A., Frey O., Nonnenmacher H. //Hydroc. Proc. 1963, V. 42, №7, p. 119-124.

34. Ерофеев Б.В., Егиазаров Ю.Г. Термоконтактный пиролиз нефтяного сырья в комбинированной системе из реакторов с восходящим потоком и кипящим слоем. //Нефтепереработка и нефтехимия. М., 1966, №8, с. 29-33.

35. Адельсон С.В., Никонов В.И., Крейнина Г.П. и др. //Химия и технология топлив и масел. 1980, №7, с. 29-33.

36. Авт. свидетельство СССР №910729, кл. C10G11/04

37. Авт. свидетельство СССР №924087, кл. C10G11/04

38. Черных С.П., Адельсон С.В., Мухина Т.Н. Каталитический пиролиз углеводородов: проблемы и перспективы.

39. Егиазаров Ю.Г., Черчес Б.Х., Плевако П.В. //Нефтехимия. М.: Наука, 1982, т. 22, № 1, с. 58-63.

40. Валигов Р.Б., Панченков Г.М., Прусенко Б.Е. //Нефтехимия. М.: Наука, 1979, т. 19, № 14, с. 608-613.

41. Авт. свидетельство СССР №626111, кл. C10G11/04, кл. C10G11/26.

42. Васильева Н.А., Буянов Р.А. и др. О каталитическом пиролизе углеводородов. //Кинетика и катализ. 1980, т. 21, №1, с. 220-228.

43. Валиев Р.Б., Панченко Г.М., Прусенко Б.Е. Высокотемпературный каталитический крекинг нефтяных фракций с целью получения низших олефиновых углеводородов. //Нефтехимия. М.: Наука, 1979, т. 19, № 14, с. 608613.

44. Егиазаров Ю.Г., Черчес Б.Х., Крутько Н.П. Трохимец А.И., Пауш-кин Я.М. Пиролиз нефтяных фракций на оксоиндиевом катализаторе. //Нефтехимия. М.: Наука, 1979, т. 19, № 4, с. 592-600.

45. Колесов С.В., Цадкин М.А., Кумин Е.Й., Иванова С.Р. и др. Кинетическое моделирование каталитического пиролиза н-гептана на щелоче -земельных металлах. //Кинетика и катализ. 1989, т. 30, №5, с. 1107-1111.

46. Иванова С.Р., Понеделькина И.Ю., Мингнер К.С. и др. //Высокомолекулярные соединения. 1986, т. 28А, №2, с. 1217.

47. Цадкин М.А., Иванова С.Р., Кабирова Р.Ю. и др. //Химия и технология топлив и масел. 1988, №2, с. 8.49. Патент России №94028255.

48. Егиазаров Ю.Г., Черчес Б.Х., Крутько Н.П., Потапова JI.J1. и др. Влияние модифицирования оксоиндиевого катализатора оксидом калия на коксообразование при пиролизе углеводородного сырья. //Нефтехимия. М.: Наука, 1982, т. 22, № 5, с. 602-607.

49. Баландин А.А., Котелнон Н.З. Дегидрогенизация и разложение циклогексана при высоких температурах над металлическими катализаторами. //Журнал прикладной химии. 1942, т. 15, №3, с. 139.

50. Баландин А.А., Патрикеев В.В. Угольные дендриды при каталитическом распаде спиртов на металлах. Доклад АН СССР. 1943, т. 40, с. 171.

51. Катализ в промышленности. Под ред. Б. Лич. Том 1. М.: «Мир». 1986, с. 53.

52. Магарил Р.З. Механизм и кинетика гомогенных термических превращений углеводородов. -М.: «Химия» 1970, 224 с.

53. Ямпольский Ю.П. Элементарные реакции и механизм пиролиза углеводородов. -М.: «Химия» 1990,216 с.

54. Магарил Р.З. Теоретические основы химических процессов переработки нефти. ~М.: «Химия» 1976, 321 с.

55. Жоров Ю.М. Кинетика промышленных органических реакций.: Справ.изд. -М.: «Химия» 1989, 384 е.: ил.

56. Gold R.F., Gelman S.F., Doonan J.R., Arzoumanidis G.G. //Chem. Eng., Jan.31,1977, p.119-121.

57. Alcom W.R., Elliott G.E., Cullo L.A., Preprint ACS Fuel Chem. Div. ACS Nat. Meeting, March 1978.

58. ASTM Standarts on Catalyst, PCN 06-432080-12, American Society for Testing Materials, Philadelphia, Pensylvanya, 1980.

59. Ахметов С.А., Жирнов B.C., Муртазин Ф.Р. Кинетические исследования промышленных химико-технологических процессов. Уфа. 1999, 254 с.

60. Технология катализаторов. Под ред. проф. Мухленова И.П. JL: «Химия» 1979.

61. Choudhary V.R., Dorauswamy L.K., Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Wev., 1971, V. 10, p. 219.

62. Экспериментальные методы исследования катализа. Под ред. Андерсона Р. -М.: «Мир» 1972.

63. Лукьянов П.И., БаСистов А.Г. Пиролиз нефтяного сырья. М.: «Гостоптехиздат» 1962.

64. Клименко А.П. Получениеэтилена из нефти и газа. М.: «Гостоптехиздат» 1962.

65. Введенский А.А. Термодинамические расчеты нефтехимических процессов. JL: «Гостоптехиздат» 1960.

66. Бенсон С. Термохимическая кинетика. / Пер. с англ. Ю.П. Ямполь-ского\ Под ред. М.С. Ениколопяна. М.: Мир. 1971. 306 с.

67. Смцдович Е.В. Технология переработки нефти и газа. Ч. 2-я. Крекинг нефтяного сырья и переработка углеводородных газов. 3-е изд., пер. и доп. -М.: «Химия» 1980, 328 е., ил.

68. Юнгерс Ж., Сажюс Л. Кинетические методы исследования химических процессов. Л.: «Химия» 1972, 424 е., ил.

69. Прокопюк С.Г., Масагутов P.M. Промышленные установки каталитического крекинга. -М.: «Химия» 1974, 176 е., ил.

70. Крекинг нефтяных фракций на цеолитсодержащих катализаторах. Под ред. С.Н. Хаджиева. -М.: «Химия» 1982,280 с.

71. Катализ в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. -М.:ГТТИ 1961, кн.2,662 с.

72. Романовенский Б.В., Топчиева К.В., Иванова Т.М. Современные проблемы физической химии. -М.: Изд-во МГУ 1975, т. 8, с. 78-110.

73. Б. Гейтс, Дж. Кетцир, Г. Шуйт Химия каталитических процессов. -М.: «Мир» 1981.

74. Eberly Р.Е., Jr. Kimberlin C.N., Miller W.H., Drushel H.V., bid. Eng. Chem. Process Des. Dev., 5,193,1966.

75. Райе Ф.О., Райе K.K. Свободные алифатические радикалы. Л.: ОНТИ 1937, 201 с.

76. Доломатов М.Ю. Физико-химические основы новых методов исследования сложных многокомпонентных систем. Перспективы практического использования. -М.:ДНИИТЭнефтехим 1991, 72 е., ил.

77. Доломатов М.Ю., Амиров С.И. Новые методы математической обработки экспериментов в сложных многокомпонентных системах. -Уфа.:ЦНТИ 1989, 65 с.

78. Зульфаров З.Г., Шарифова A.M., Зейналова Ф.А., Асперова А.И., Талиев Д.Б. Влияние состава мордешггсодержащих катализаторов на пиролиз углеводородного сырья. //Нефтехимия. М.: Наука, 1983, т. 23, № 5, с. 641645.

79. М.З. Байрамов, Д.Б. Талиев, С.Э. Мамедов, А.Ф. Аминбеков, С.М. Алиев Термокаталитическое превращение н-гексана на ВК-цеолитах типа ультрасила. //Нефтехимия. М.: Наука, 1990, т. 30, № 4, с. 486-491.

80. Гмурман В.Е. Теория вероятностей и математическая статистика. Учебное пособие для вузов. Изд-ие 7-е стер. М.: Высшая школа 1999, 479 е., ил.

81. Рустамов М.И., Фархадова Г.Т., Агаева P.P., Гусейнова С.Б. Влияние температуры на состав продуктов каталитического превращения н-гептана на цеолитсодержащем катализаторе. //Нефтехимия. М.: Наука, 1987, т. 27, №3, с. 338-342.

82. Рустамов М.И., Фархадова Г.Т, Исмайлов Э.Г., Агаева P.P., Фарзу-лаева С.Б., Солтанов Р.И. Закономерности пиролиза н-гептана на цеолитсодержащем катализаторе. //Нефтехимия. М.: Наука, 1997, т. 37, № 4, с. 347353.

83. Жоров Ю.М. Расчеты и исследования химических процессов нефтепереработки. -М.: «Химия» 1973,216 е., ил.

84. Боровков В.Ю. Природа и свойства кислотно-основных центров аморфных алюмосиликатов, высококремнеземных цеолитов и оксидов алюминия по данным ИК-спектроскопии в диффузно-рассеяном свете.: Автореферат дис. докт. хим. наук. М.:ИХФ 1988.

85. Б. Гейтс, Дж. Кетцир, Г. Шуйт Химия каталитических процессов. -М.: «Мир» 1981.

86. С.Э. Мамедов, А.Ф. Амикбеков, А.Б. Мамедов

87. Методы спутники в газовой хромотографии. Leslie S. Ettre, William Н. McFadden. -М.: «Мир» 1972.

88. Новановски Л., Судол Т. Превращение пиролигического бензина в присутствии цеолитсодержащих катализаторов. //Нефтехимия. М.: Наука, 1988, т. 28, №5, с. 667-669.

89. Крейнина Г.П., Ефременко Т.П., Адельсон С.В. Каталитический пиролиз углеводородов различных классов и строения. //Нефтепереработка и нефтехимия. М., 1985, №8, с. 18.

90. Авт. свидетельство СССР №514623, кл. C10G11/00,1974.

91. Авт. свидетельство СССР №620499, кл. C10G11/26,1977.

92. Olefin production holds sportligh//Oil and Gas J. 1963, V. 61, №26, p. 162-173.

93. Авт. свидетельство СССР №1057520, кл. C10G11/00, 1984.

94. Авт. свидетельство СССР №1214726, кл. C10G11/00, 1984.

95. Авт. свидетельство СССР №1293109, кл. C10G11/00, 1985.

96. Авт. свидетельство СССР №1298240, кл. C10G11/00,1985.

97. Авт. свидетельство СССР №1296568, кл. C10G11/00, 1985.

98. Авт. свидетельство СССР №952947, кл. C10G11/05,1981.

99. Васильева А.Н., Галич П.Н. Катализаторы и процессы дегедриро-вання углеводородов. //Химия и технология топлнв и масел. 1997, №6, с. 45.

100. Заявка СССР №95110798, 1995.

101. Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. М.: АН СССР. 1958. 350 с.

102. Кондратьев В.Н., Никитин Е.Е., Резников А.И., Уманский С .Я. Термические бимолекулярные реакции в газах. М.: Наука, 1976. 192 с.

103. Панченков Г.М., Жоров Ю.М. Методы кинетического анализа и использование модельных реакций при исследовании и оптимизации процессов переработки нефти. //Химия и технология топлив и масел. 1980, №7, с. 7.

104. Патент СССР №1825525,1990.

105. Адельсон С.В., Воронцова Т.А. и др. Некоторые особенности каталитического пиролиза в присутствии гетерогенных и гомогенных катализаторов. //Нефтехимия. М.: Наука, 1979, т. 19, № 4, с. 577.

106. Ю9.Крейнина Г.П., Ефременко Т.П., Адельсон С.В. Каталитический пиролиз углеводородов различных классов и строения. //Нефтепереработка и нефтехимия. М., 1980, №8, с. 18.

107. Адельсон С.В., Куклина О.В., Соколовская В.Г. Некоторые особенности взаимного влияния углеводородов при каталитическом пиролизе. //Нефтехимия. М.: Наука, 1982, т. 22, № 3, с. 360-363.

108. Пб.Жоров Ю.М Термодинамика химических процессов. Нефтехимический синтез, переработка нефти, угля и природного газа. М.: Химия. -1985.-464 с.

109. Баширов Р.Ф., Муртазин Ф.Р., Шеин В.П., Жирнов Б.С. Пиролиз бензина на микросферическом катализаторе. Труды Стерлитамаксого филиала АН РБ. Серия «Химия и химические технологии». Вып. 2, Уфа, 2001.

110. Шеин В.П., Муртазин Ф.Р., Баширов Р.Ф., Ахметов С.А. Импульсный и проточный методы исследования термического и каталитического пиролиза. Труды Стерлитамаксого филиала АН РБ. Серия «Химия и химические технологии». Вып.2, Уфа, 2001.

111. Муртазин Ф.Р., Баширов Р.Ф., Шеин В.П., Жирнов Б.С., Измайлов Р.Б. Методы исследования реакций термолиза углеводородного сырья // Учебно-методическое пособие к выполнению учебно-исследовательской работы студентов специальности 24.05. -Уфа-2001 г.

112. Шеин В.П., Муртазин Ф.Р. Влияние парциального давления сырья на кинетические параметры пиролиза. Нефть и газ 2001: проблемы добычи, транспорта и переработки. Межвузовский сборник научных трудов — Уфа. Изд-во УГНТУ, 2001.

113. Шеин В.П. Каталитический пиролиз прямогонного бензина. Сб. тезисов докладов II Международной научной конференции «Теория и практика массообменных процессов химической технологии» (Марушкинские чтения), Уфа, 2001.

114. Жирнов Б.С. Технологический расчет нагревательных трубчатых печей. Учебное пособие, Уфа, 1987.

115. Бахшиян Ц.А. Трубчатые печи с излучающими стенками топки. -М.: ГОСИНТИ, 1960.