автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Закономерности электрохимического поведения олова в щелочных электролитах и технологические рекомендации по его утилизации

ВВЕДЕНИЕ.

1 СОСТОЯНИЕ, ПРОБЛЕМЫ И ПЕРСПЕКТИВЫ РЕГЕНЕРАЦИИ И УТИЛИЗАЦИИ ОЛОВА ИЗ

ОТХОДОВ БЕЛОЙ ЖЕСТИ.

1.1 Анодное растворение олова в щелочных растворах.

1.2 Катодное восстановление олова в щелочных электролитах.

1 1.3 Цель и задачи исследования.

2 МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1 Аппаратура, реактивы и материалы.

2.2 Приготовление станнитных электролитов-коллоидов.

2.3 Методика анализа станнитных электролитов.

2.4 Поляризационные измерения.

2.5 Синтез многофункциональных органических ПАВ.

2.6 Методика определения дзета-потенциала коллоидных частиц.

2.7 Определение выхода по току олова.

2.8 Методика измерения на вращающемся дисковом электроде.

3 МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССА АНОДНОГО РАСТВОРЕНИЯ ОЛОВА В ЩЕЛОЧНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТАХ.

3.1 Расчет равновесного ионного и коллоидного состава станнитных электролитов-коллоидов.

3.2 Моделирование массопереноса при анодном растворении олова.

3.2 Сопоставление экспериментальных данных с расчетными.

4 ЗАКОНОМЕРНОСТИ АНОДНОГО РАСТВОРЕНИЯ ОЛОВА В СТАННИТНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТАХ.

4.1 Изучение природы предельных токов анодного растворения олова в станнитных электролитах.

4.2 Изучение влияния некоторых органических добавок на процесс анодного растворения олова в станнитных электролитах.

4.2.1 Влияние на анодный процесс добавки м-нитробензойной кислоты.

4.2.2 Влияние добавки "НПИ-89" на анодное растворение олова.

4.2.3 Влияние аминосодержащих добавок на процесс анодного растворения олова в концентрированных растворах.

4.2.4 Исследование влияния добавки полиэтиленимина.

5 ВЛИЯНИЕ НЕКОТОРЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ НА ПРОЦЕСС ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ ОЛОВА В СТАННИТНЫХ РАСТВОРАХ.

5.1 Влияние полиэтиленимина на процесс электроосаждения олова.

5.2 Влияние на процесс электроосаждения олова добавки "НПИ-89".

5.3 Влияние добавки м-нитробензойной кислоты.

5.4 Исследование влияния аминосодержащих катионоактивных ПАВ.

6 ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ПРОЦЕСС УТИЛИЗАЦИИ ОЛОВА

ИЗ ОТХОДОВ БЕЛОЙ ЖЕСТИ.

ВЫВОДЫ.

Современное гальваническое производство требует комплексного подхода к разработке и совершенствованию существующих технологий, включающего экономические, экологические и технологические факторы. Повысить экологическую безопасность и экономическую эффективность процессов можно, применяя энерго- и ресурсосберегающие, малоотходные технологии. Актуальной задачей является разработка низкоконцентрированных по основному компоненту электролитов, обеспечивающих высокую производительность процессов и получение осадков с заданными свойствами. Необходимость экономии цветных металлов, в частности олова, требует создания новых и совершенствования существующих технологий его переработки из отходов производств (отходы белой жести, извлечение олова из сплавов при рафинировании свинца и т. д.). Применяемая в настоящее время технология регенерации олова из отходов белой жести весьма материало- и энергоемка, так как используются щелочные станнатные растворы, требующие подогрева, и необходимы дополнительные материалы для дальнейшей переработки образующихся губчатых осадков олова. Для повышения эффективности процесса регенерации олова и снижения материальных и энергетических затрат необходимо интенсифицировать анодный и катодный процессы, то есть увеличить скорости снятия олова с отходов белой жести и его электроосаждения, снизить температуру применяемых растворов, а также повысить качество получаемых оловянных осадков. Такие возможности предоставляют, как показано многолетними исследованиями сотрудников кафедры технологии электрохимических производств ЮРГТУ (ННН), электролиты-коллоиды. Они позволяют ускорить процесс электроосаждепия металлов без дополнительных материальных и энергетических затрат и получать осадки с высокими эксплуатационными характеристиками. В связи с этим перспективно применение станнитных электролитов-коллоидов, позволяющих, по сравнению со станнатными растворами, по меньшей мере в 2 раза снизить энергозатраты на получение олова. При разработке составов этих электролитов неизбежно возникают задачи обеспечения их стабильности и получения компактных плотных осадков олова, которые до сих пор еще не получены. Улучшить качество катодных осадков невозможно без использования органических добавок. Поэтому актуальной задачей является подбор эффективных поверхностноактивных веществ и разработка электролитов на их основе. Механизм и кинетика катодных процессов, происходящих в приэлектродных слоях в присутствии коллоидных соединений металлов, изучались И.Д. Кудрявцевой, В.Н. Селивановым, В.И. Балакаем совместно с сотрудниками лаборатории гальванотехники. Сформулированы закономерности и особенности электроосаждения некоторых металлов и предложены различные гипотезы механизма восстановления металлов из электролитов- коллоидов. Однако предложенные гипотезы неоднозначны и противоречивы. Закономерности электроосаждения олова в щелочных станнитных электролитах-коллоидах, перспективных для регенерации олова, мало изучены. Анодные процессы в электролитах-коллоидах до настоящего времени не исследовались. Учитывая, что на процесс анодного растворения металлов, в частности олова, существенное влияние оказывает множество факторов, целесообразно использование методов математического моделирования. Математическое описание анодного процесса в электролитах-коллоидах и программное обеспечение для расчета ионного и коллоидного их состава и предельных анодных плотностей тока позволят оптимизировать составы электролитов и режимы электролиза.1 СОСТОЯНИЕ, ПРОБЛЕМЫ И ПЕРСПЕКТИВЫ РЕГЕНЕРАЦИИ И УТИЛИЗАЦИИ ОЛОВА ИЗ ОТХОДОВ БЕЛОЙ ЖЕСТИ Олово стойкий в атмосферных условиях и в большинстве органических кислот металл, применяется для производства белой жести, предназначенной для хранения пищевых продуктов. В последние годы белая жесть все более широко используется также в приборостроении, автомобилестроении, радиотехнической и других отраслях промышленности. Кроме того, олово является одним из компонентов высококачественных антифрикционных сплавов и припоев /1, 2/. Истощение месторождений руд, содержащих олово, требует использования отходов олова (обрезки жести и консервных банок) и, в связи с этим, развития электрометаллургии олова. В настоящее время для утилизации олова из отходов белой жести в промышленности применяют щелочные электролиты. Их преимуществами являются: простота состава, высокая рассеивающая способность, стабильность в работе, возможность использования стальных ванн без футеровки, экологическая чистота 1\—Ъ1. Обезлуживание отходов осуществляют электролитическим способом в растворе гидроксида натрия концентрации 2,50 3,00 моль/л с содержанием Важной проблемой регенерации и утилизации олова из отходов белой жести является повышение экономической эффективности этого процесса. В работе /4/ предложен менее энергоемкий способ электролитического обезлуживания отходов. Авторам удалось повысить .выход по току до 90 95 (считая на двухзарядное олово) за счет увеличения концентрации олова в растворе до 0,34 0,38 моль/л путем предварительного химического растворения его с отходов белой жести во вращающемся перфорированном железном барабане, наполовину погруженном в раствор гидроксида натрия концентрации 2,50 3,00 моль/л. Полученный электролит перекачивают в ванны для последующего электролиза и извлечения олова. Так как значительная часть олова в таком растворе находится в виде двухзарядных ионов, то расход электроэнергии на их восстановление снижается в два раза по сравнению с затратами на восстановление ионов олова (IV). Во избежание окисления двухзарядных ионов олова кислородом воздуха поверхность электролита заливают слоем минерального масла. При снижении концентрации олова в процессе электролиза до 0,25 0,29 моль/л раствор необходимо донасыщать в ваннах для химического растворения олова с отходов. При утилизации олова весьма важно не только быстро и экономически эффективно снять олово с отходов, но и получить плотные, компактные катодные осадки, не требующие дополнительных затрат для их дальнейшей переработки. Согласно литературным данным /1 3/, такие осадки могут быть получены из щелочных растворов, содержащих только гидроксокомплексы олова (IV). Даже незначительное количество двухзарядного олова в виде гидроксокомплексов Sn(0H)3 и солей метаоловянистой киС О Ы приводит к образованию губчатых осадков из-за восстановления ЛТ станнит-ионов на предельном токе/2/. Не удается получить компактных оловянных покрытий и из концентрированных растворов гидроксостаннитов при плотностях тока ниже их диффузионной предельной плотности тока, вероятно, вследствие очень низкой величины катодной поляризации. Обеспечить режим анодного процесса, при котором происходит растворение только с образованием гидроксокомплексов олова (IV), достаточно сложно. Как показано авторами /5/, это возможно, например, при достижении некоторой критической анодной плотности тока, когда потенциал электрода становится равным 1,0 В. Это позволило разработать способ электроосаждения плотных компактных оловянных осадков, заключающийся в том, что в начальный момент времени задается анодная плотность тока выше критической для данного раствора и затем процесс проводят при установившемся анодном потенциале равном 1,0 В. После этого плотность тока может быть снижена. Реализация этого способа требует специального оборудования и поэтому в промышленных условиях он не применяется. На практике при утилизации олова из отходов белой жести на катоде образуется губчатый осадок, который требует дальнейшей переработки: его необходимо тщательно промыть проточной горячей водой, спрессовать, высушить и переплавить в графитовых тиглях III. Обобщая все вышесказанное, необходимо отметить, что основную проблему совершенствования технологического процесса утилизации олова повышение его экономической эффективности невозможно решить без изучения во взаимосвязи и взаимовлиянии процессов анодного растворения олова и катодного извлечения его из раствора.

выводы

1. Разработаны математические модели и программное обеспечение для расчета состава станнитного электролита-коллоида в условиях равновесия и при различных механизмах массопереноса в диффузионном слое анода. Рассчитан ионный и коллоидный состав станнитного электролита при различных объемных концентрациях его компонентов в равновесных условиях и в при-анодном слое при заданных плотностях тока. Определены предельные анодные плотности тока в электролитах заданного состава при различных механизмах массопереноса. Показано, что для интенсификации анодного растворения олова предпочтительно следующее соотношение компонентов электролита, моль/л: гидроксид натрия 2,50 - 3,00, гидроксид олова (II) 0,04 - 0,08.

2. Исследовано влияние на скорости процессов анодного растворения и катодного восстановления олова и качество его катодных осадков добавок полиэтиленимина, полиэтиленполиамина, анилина, мета-нитробензойной кислоты и синтезированных нами продуктов алкилирования ПЭИ и м-НБК ок-тилом бромистым; продуктов конденсации полиэтиленполиамина, тиомочевины и формалина ("НПИ-89"); мочевины, тиомочевины и формалина, а также тиомочевины и формалина. Установлено, что для совершенствования процесса утилизации олова наиболее эффективными являются добавки полиэтиленимина и "НПИ-89".

3. Изучена перезаряжающая способность исследуемых добавок ПАВ и определены скорости электрофореза коллоидных частиц гидроксида олова (II) и их электрокинетические потенциалы в электролитах без добавок и с добавками, что позволило выбрать наиболее эффективные перезарядчики коллоидов и интенсифицировать процессы анодного растворения и электроосаждения олова в 2 - 3 раза.

4. Показано, что скорость процесса анодного растворения олова в станнитных электролитах лимитируется, помимо диффузии, адсорбцией гидроксида олова (II) на электроде. Для интенсификации анодного растворения олова необходимо обеспечить отвод образующихся на основе гидроксида олова (II) коллоидных частиц от анода.

5. Наиболее замедленной стадией электроосаждения олова в станнитных электролитах является транспортировка участвующих в электродной реакции компонентов, которая, в зависимости от применяемого ПАВ, осложнена либо предшествующей химической реакцией (в электролите с добавкой ПЭИ), либо адсорбцией реагента на катоде (с добавкой "НПИ-89").

6. Разработаны и рекомендованы для промышленного использования станнитные электролиты состава, моль/л:

1) гидроксид натрия 2,50 - 3,00; гидроксид олова (II) 0,35 - 0,40; добавка "НПИ-89" (в г/л) 0,20 - 0,30.

Катодная плотность тока 0,50 - 1,00 А/дм2, температура 15-30 °С;

2) гидроксид натрия 2,50 - 3,00; гидроксид олова (II) 0,04 - 0,08; полиэтиленимин (в г/л) 3,00 - 5,00.

Катодная плотность тока 0,50 - 3,00 А/дм2, температура 15-30 °С.

Электролиты позволяют в 2 - 3 раза сократить потребление электроэнергии и получить компактные оловянные осадки, что снижает затраты на их дальнейшую переработку. На их основе разработаны технологические рекомендации по утилизации олова из отходов белой жести.

1. Баймаков Ю.В., Журин А.И. Электролиз в гидрометаллургии. М.: Металлургия, 1977.-С. 139- 142.

2. Гальванотехника: Справ, изд. /Ажогин Ф.Ф., Беленький М.А., Галль И.Е. и др. М.: Металлургия, 1987. - С. 250 - 255.

3. Ильин В. А. Лужение и свинцевание.-Л.: Машиностроение, 1971.-С. 21 -29.

4. А.с. № 61908 СССР. Способ электролитического обезлуживания отходов белой жести / Федотьев Н.П., Евстюхин А.И. Заявл. 11.03.41; Опубл. 25.08.42, Бюл. № 9.

5. Хейвец В.Л., Невинский Г.А., Козич Е.С. Электролитическое обезлуживание отходов белой жести. Л.: Научные труды Гипроникель. - 1958, вып. 3. -С. 299.

6. Hampson N.A., Spenser N.E. Anodic dissolution of tin in potassium solutions // Brit. Corros. J. 1968. - V. 3, № 1

7. Shah S.N., DaviesD.E. The anodic behaviour of tin in alkaline solutions 0,1 M sodium borate solution // Electrochim. Acta. 1963. -V. 8. - 663 p.

8. Gabe D.R., Sripatr P. Electrochemical dissolution of tin in alkaline solutions // Trans. Inst. Met. Finish. 1973. -V. 51. - 141 p.

9. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. М.: Мир, 1969.-334 с.

10. Смирнова В.А., Кравцов В.И., Иллювиева Г.В. Потенциометрическое исследование гидроксокомплексов олова (И) // Электрохимия. 1978. - Т. 14, №. 2-С. 293 - 297.

11. Козин Л.Ф., Жылкаманова К. Кинетика и механизм разряда и ионизации олова в растворах гидроксида натрия // Укр. хим. журн. 1987. - Т. 53, № 9. -С. 945 - 949.

12. Metihos-Hukovic M., SerugaM., Ferina S. In situ investigation of duplex semiconducting films on tin // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1992. - V. 96, № 6 -P. 799-805.

13. Rumpel M.J., Davidson A., Kleinberg J. The anodic dissolution of tin // Inorg. Chem. 1964. - V. 3, № 7. - P. 935 - 940.

14. Stirrap B.N., Hampson N.A. Anodic passivation of tin in sodium hydroxide solutions // J. Electroanal. Chem. 1976. - V. 67, № 1. -P. 45-56.

15. Козин Л.Ф., Жылкаманова К., Лепесов K.K., Нагибин С.Н. Установление природы интермедиатов олова методом дискового электрода с кольцом // Укр. хим. журн. 1985. - Т. 51, № 7. - С. 720 - 724.

16. AwadS.A., Kassob A. Mechanism of anodic dissolution of tin in sodium hydroxide solution // J. Electroanal. Chem. 1970. - V. 26, № 1. - P. 127 - 135.

17. Dickinson Т., Lotfi S. The anodic dissolution of tin in sodium hydroxide solutions // Electrochim. Acta. 1978. - V. 23, № 6. - P. 513 - 519.

18. Давыдов А.Д. Предельные токи анодного растворения металлов// Электрохимия. 1991. - Т. 27, № 8. - С. 947 - 960.

19. Бек Р.Ю., Брянский Б.Я. О природе максимума тока при анодном растворении оловянного электрода в растворах щелочи // Электрохимия в решении проблем экологии. Новосибирск: Наука, 1990. - С. 30 - 34.

20. Кудрявцева И.Д., Кукоз Ф.И., Балакай В.И. Электроосаждение металлов из электролитов-коллоидов // Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия. -М.: ВИНИТИ, 1990. С. 50 - 84.

21. Кудрявцева И.Д., Селиванов В.Н., Кукоз Ф.И. Возможности ускорения процессов электроосаждения металлов из электролитов, содержащих коллоиды и тонкие взвеси их соединений, разряжающиеся на катоде // Электрохимия. 1984. - Т. 20, № 1. - С. 63 - 68.

22. Diard J.P., Lorres B.L., Montella С., Saint Aman E. Dissolution anodique de l'etain en miieu basique // Electrochim. Acta. 1982. -V. 27, № 8. - P. 10551059.

23. Лучинина Л.А., Пильников В.П., Левин А.И. Исследование процесса химического осаждения олова по реакции диспропорционирования // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1982. - Т. 25, № 6. - С. 648 - 649.

24. Каданер Л.И. Гальваностегия. К.: Техника, 1964. - С. 196 - 203.

25. Кудрявцев Н.Т. Прикладная электрохимия. М.: Химия, 1975. - 550 с.

26. Кудрявцев Н.Т., Фельдганлер Э.Г. Катодный процесс при электроосаждении олова из щелочных электролитов // Тр. Моск. химико-технолог. ин-та. -1959. Т. 2, № 1.-С. 84-91.

27. Piron D.L., Nagatsugana Isao, Fan Chorgium Cathodic potential oscillation of Sn2+/Sn electrodes in KOH solution under constant current conditions // I. Elec-trochem. Soc. 1991. - V. 138, № 11.-P. 3296-3299.

28. Galdikiene O., Alijev S. Peculiarities of temperature effect on cathodic deposition of tin from alkaline electrolytes // Int. Soc. Electrochem. 37 Meet., Vilnius, aug. 24 31, 1986. Extend, abstr. - V. 2, S. 1. - P. 89 - 91.

29. Инберг А.С. Электрохимическая регенерация олова с отходов луженой лакированной жести: Автореф. дис. канд. хим. наук. Свердловск, 1987. - 11 с.

30. Нечаев Е.А. Хемосорбция органических веществ на оксидах и металлах. -Харьков: Выща шк. Изд-во при Харьк. ун-те, 1989. 144 с.

31. Лайнер В.И., Кудрявцев Н.Т. Основы гальваностегии. М.: Металлургия, 1953,-Т.1.-624 с.

32. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974.-408 с.

33. Кремков А.П., Ярославцев А.А. Курс аналитической химии. Количественный анализ. -М.: Химия, 1980. -312 с.

34. Жендарева О.Г., Мухина З.С. Анализ гальванических ванн. М.: Химия, 1970.-280 с.

35. Меженный Я.Ф. Лабораторный практикум по физической и коллоидной химии. М.: Гос. изд-во сельскохозяйственной литературы, - 1959. — С. 149

36. ТУ 95 89. Блескообразователь "НПИ-89". Технические условия. - 1989. - 9 с.

37. Бобрикова И.Г. Разработка высокопроизводительных электролитов-коллоидов цинкования: дис. канд. техн. наук: 0805. -Защищена 26.12.88, утв. 14.06.89. Новочеркасск, 1988. -202 с.

38. Шрайнер Р., Фьюзон Р., Кертин Д., Моррилл Т. Идентификация органических соединений. М.: Мир, 1983. - С. 138 - 152.

39. Иоффе Б.В., Костиков P.P., Разин В.В. Физические методы определения строения органических соединений. Учебн. пособие для химических вузов /Под ред. Иоффе Б.В. М.: Высш.шк., 1984. - С. 8 - 35, 307 - 308.

40. Храмкина М.Н. Практикум по органическому синтезу. М. - Л.: Химия, 1966.-С. 86-89.

41. Линевич С.Н., Фесенко JI.H., Игнатенко С.И. Теоретические основы и лабораторный практикум по кондиционированию воды /Под общ. ред. С.Н. Ли-невича; Юж.-Рос. гос. техн. ун-т. Новочеркасск: ЮРГТУ, 2001. - С. 28 - 31

42. Киш Л. Кинетика электрохимического растворения металлов: Пер. с англ. -М.: Мир, 1990.-272 с.

43. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М. - Л.: Химия, 1967. - 856 с.

44. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир, 1974.-552 с.

45. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. — М.: Высш. шк., 1975. 416 с.

46. Ньюмен Дж. Электрохимические системы. М.: Мир, 1977. - 463 с.

47. Уртенов М.Х., Никоненко В.В. Анализ решения краевой задачи для уравнения Нернста Планка-Пуассона. Случай 1:1 электролита // Электрохимия. -1993. Т. 29, № 2. - С. 239 - 245.

48. Энгельгардт Г.Р., Давыдов А.Д., Козак Е. Решение задач массопереноса в электрохимической технологии // Электрохимия. 1991. - Т. 27, №9. -С. 1075- 1085.

49. Энгельгардт Г.Р., Давыдов А.Д. Численный метод расчёта ионного массопереноса в многокомпонентных растворах электролитов // Электрохимия. — 1986. Т. 22, № 12. - С. 1660 - 1663.

50. Харкац Ю.И. О предельных токах в процессах параллельного восстановления катионов и нейтрального вещества // Электрохимия. 1979. — Т. 15, №8.-С. 1247- 1250.

51. Давыдов А.Д., Энгельгардт Г.Р., Крылов B.C. К теории электрохимического выделения металлов на вращающемся дисковом электроде // Электрохимия. 1977.-Т. 13, №3.-С. 458-461.

52. Гуревич Ю.И., Харкац Ю.И. Общее решение электродиффузионной задачи для произвольной системы однозарядных ионов // Электрохимия. 1979. -Т. 15, № 1.-С. 94-99.

53. Крылов B.C., Давыдов А.Д., Малышенко В.И. К теории ионного переноса в растворах с тремя сортами ионов // Электрохимия. 1972. - Т. 8, № 10. -С. 1461 -1464.

54. Справочник по электрохимии /Под ред. A.M. Сухотина. JL: Химия, 1981.-488 с.

55. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир, 1979.-376 с.

56. Брянский Б.Я., Шураева Л.И., Бек Р.Ю Анодное поведение олова в щелочных цианистых электролитах // Электрохимия в решении проблем экологии. Новосибирск: Наука, 1990. - С. 34 - 40.

57. Users Guide to Minpack I, by Jorge J. More, Burton S. Garbow, and Kenneth E. Hillstrom, Argonne National Laboratory publication ANL-80-74, 1980. 32 p.

58. Бонд A.M. Полярографические методы в аналитической химии: Пер. с англ. /Под ред. С.И. Жданова. -М.: Химия, 1983. 328 с.

59. Кайкарис В.А., Пиворюнайте И.Ю. К вопросу о механизме образования блестящих серебряных покрытий в цианистых электролитах серебрения // Теория и практика блестящих гальванопокрытий: Сб. науч. тр. Вильнюс, 1963.-С. 307-320.

60. Селиванов В.Н. Электроосаждение металлов из малоконцентрированных электролитов-коллоидов. /Юж.-Рос. гос. техн. ун-т. Новочеркасск: ЮРГТУ, 2001.-85 с.

61. Кудрявцева И.Д. Интенсификация электроосаждения металлов и сплавов из электролитов-коллоидов: Автореф. дис. . д-ра техн. наук. Новочеркасск: НГТУ, 1994.-36 с.

62. Адлер Ю.П. и др. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. -М.: Наука. 1971.-279 с.

63. Новик Ф.С. Математические методы планирования эксперимента в металловедении. М.: Изд-во МИСИС. 1971. - С. 47 - 94

64. Кукоз Ф.И., Бобрикова И.Г.; Селиванов В.Н. Совершенствование технологии утилизации олова из отходов белой жести //Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванотехнике: Тез. докл. семинара Пенза, 1994. - С. 41.

65. Виноградов С.С. Организация гальванического производства. Оборудование, расчет производства, нормирование /Под ред. В.Н. Кудрявцева. М.: Глобус, 2002. - 208 с.

66. Селиванов В.Н., Бобрикова И.Г., Бесфамильная Е.В. Методические указания к лабораторным работам по курсу "Технологические процессы функциональной гальванотехники" /Юж.-Рос. гос. техн. ун-т. Новочеркасск: ЮРГТУ, 2001. 16 с.

67. Программное обеспечение для расчета ионного и коллоидного состава станнитных электролитов

68. Программа для расчета равновесного состава станнитного электролита

69. Find (xOlp, х02р, хОЗр, х04р, хОбр)1. Sn SnOH+ Sn(OH)2 Sn(OH)3"н+1. ОН" Na+1. Равновесные концентрациих05 =х06х01 = ■ х02 = ■ хОЗ = ■ х04 = ■х05 = ■х06 = ■ х07 = CNaon

70. Программы для расчета состава электролита в диффузионном слое анода и предельной анодной плотности тока при различных механизмах массопереноса

71. Исходные данные и обозначения

72. Блок решения системы уравнений для случая массопереноса диффузией и миграцией простых и комплексных ионов

73. Решение системы уравнений: Начальные приближения: xl =х01 х5 =х05х2 = х02 хб = х06хЗ = хОЗ х7 = х07х4 = х04 х8 = фО1. Givendl х1 2 F +

74. Блок решения системы уравнений для случая массопереноса диффузией и миграцией простых и комплексных ионов и электрофорезом коллоидных частиц

75. Решение системы уравнений:

76. Начальные приближения: xl=x01 х5=х05х2 = х02 хб = х06хЗ = хОЗ х7 = х07х4 = х04 х8 = фО

77. Блок решения системы Givenxl -х01) (ф0-х8) , ^ (х2-х02) (ф0-х8) 8 (ф0-х8) (х4-х04) (ф0-х8) jdl---dl -xl-2-F--+ d2---d2-x2-F---хЗ-с -e0----+ d4--+ d4-x4-F--- —

78. R-T-5 8 R-T-8 т| 8 8 R-T-8 2Fv. .„, (ф0-х8) б (ф0-х8) „ и ^ (ф0-х8) „ ^ (х4-х04) ^ ^ (фО-хв) ^ (хб-хОб) Лd2• --1 d2•х2-F• —--2• хЗ- Е • еО----1-+ 3 • d4• х4- F • —-- + 3 • d4• --- + d6-x6-F-—-- + d6---- = О

79. R-T-8 т| 8 R-T-8 8 R-T-8 88 R-T-8 8 R-T-8x2 = con2-xl хбхЗ = сопЗ-хЬхб2 x4 = con4-xl хб32.xl + x2+ x7+ x5 = x4+ хб8x2 -x02)8x7 -x07)vo oo

80. Расчетные значения поверхностных концентраций ионов, гидроксо-комплексов и коллоидных частиц олова в зависимости от анодной плотности тока.

81. Расчет по модели, учитывающей диффузию и миграцию простых и комплексных ионов

82. Состав электролита, моль/л: NaOH 3,00, Sn(OH)2 0,04ja, А/дм2 Концентрация, моль/л

83. Состав электролита, моль/л: NaOH 3,00, Sn(OH)2 0,38ja, А/дм2 Концентрация, моль/л

84. Состав электролита, моль/л: NaOH 2,50, Sn(OH)2 0,04ja, А/дм2 Концентрация, моль/л

85. Состав электролита, моль/л: NaOH 2,50, Sn(OH)2 0,38ja, А/дм2 Концентрация, моль/л

86. Расчет по модели, учитывающей диффузию, миграцию простых и комплексных ионов и электрофорез коллоидных соединений Состав электролита, моль/л: NaOH 3,00, Sn(OH)2 0,04ja, А/дм2 Концентрация, моль/л

87. Состав электролита, моль/л: NaOH 3,00, Sn(OH)2 0,38ja, А/дм2 Концентрация, моль/л

88. Состав электролита, моль/л: NaOH 2,50, Sn(OH)2 0,38ja, А/дм2 Концентрация, моль/л

89. Председатель комиссии Члены комиссии1. Л&хяя^ УТВЕРЖДАЮ1. ЙЙЙЙсГЮРГТУ (НПИ) по ОД1. Ковалев О.Ф.февраля 2006 г.о внедрении в учебньш пррцесс результатов диссертационных исследований Бесфамильной Евгении Викторовны

90. Комиссия рекомендует к дальнейшему использованию в учебном процессе предложенные результаты исследования Бесфамильной Е.В.

91. Председатель комиссии Члены комиссии

92. Селиванов В.Н. Бобрикова И.Г. ^/Ш^Шшш. М.С. / К/1 Ялюшев Н.И.