автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Высокотемпературные взаимодействия в системах Me2 O-Ln2 O3-Nb2 O5 , где Me = Li, Na, Ln - редкоземельный элемент

ВВЕДЕНИЕ.

1 Аналитический обзор.

1.1 Ниобаты щелочных металлов.

1.1.1 Система Li20-Nb205.

1.1.2 Система Na20-Nb205.

1.2 Ниобаты редкоземельных элементов. Системы Ln203-Nb205.

1.3 Соединения оксидов щелочных и редкоземельных элементов.

1.3.1 Системы Li20-Ln203.

1.3.2 Системы Na20-Ln203.

1.4 Двойные ниобаты щелочных и редкоземельных элементов.

1.4.1 Двойные ниобаты лития и редкоземельных элементов.

1.4.2 Двойные ниобаты натрия и редкоземельных элементов.

1.5 Выводы.;.:;.

2 Экспериментальная часть.

2.1 Цель и основные задачи работы. Исходные вещества и метод приготовления образцов. Методики исследования.

2.1.1 Цель и основные задачи работы.

2.1.2 Исходные вещества.

2.1.3 Синтез образцов.

2.1.4 Методики исследования.

2.2 Изучение фазовых равновесий в тройных системах Li20-Ln203-Nb205, где Ln = La, Nd.

2.2.1 Системы Li3Nb04-LnNb04, где Ln = La, Nd.

2.3 Уточнение фазовых равновесий системы NaNb03-Nb205.

2.4 Фазовые равновесия в тройных системах Na20-Ln203-Nb205, где Ln - редкоземельный элемент.

2.4.1 Система Na3Nb04-LaNb04.

2.4.2 Система Na3Nb04-NdNb04.

2.4.3 Фазообразование в системах Na3Nb04-LnNb04, где Ln-редкоземельный элемент.

2.4.4 СистемаNaNb308-LaM)309.Ill

2.5 Электрофизические свойства реализующихся фаз в системах

Na3Nb04-LnNb04, где Ln = La, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Lu.

ВЫВОДЫ.

Технический прогресс в разработке керамики со специальными свойствами во многом определяет вовлечение в эту область материаловедения новых оксидных соединений, среди которых перспективными являются оксиды редкоземельных элементов. Именно поэтому поиск и выявление условий получения новых фаз с участием оксидов редкоземельных элементов является актуальной задачей.

Разработка физико-химических основ получения новых керамических материалов с необходимым набором эксплуатационных характеристик базируется на фазовых равновесиях в конкретных системах и диаграммах состав-свойство.

К числу перспективных систем относятся тройные системы, включающие оксиды ниобия, щелочных и редкоземельных элементов, так как в них возможна реализация фаз, изменение соотношения между которыми позволит регулировать технические характеристики в заданном направлении.

К числу материалов, успешно используемых в технике, относятся ниоба-ты щелочных и ниобаты редкоземельных элементов. Вместе с тем, сложные щелочные и редкоземельные ниобаты исследованы еще не полностью, хотя так же, как и их бинарные соединения могут обладать комплексом различных свойств, что позволило бы значительно расширить ассортимент ценных керамических материалов.

Следует особо подчеркнуть, что обнаружение сложных фаз в системах, установление их структуры, условий синтеза, областей гомогенности, условий сосуществования их с другими фазами возможно только при систематическом изучении соответствующих диаграмм состояния. Целенаправленное получение керамики с комплексом свойств реализуется при наличии сведений о физико-химических свойствах индивидуальных фаз и фаз переменного состава.

Таким образом, целесообразно детальное исследование систем типа Me20-Ln203-Nb205, где Me=Li, Na, Ln=La-Lu. 5

Это обусловлено, с одной стороны, наличием ценных технических свойств - сегнетоэлектрических, антисегнетоэлектрических, электретных, люминесцентных и других у некоторых двойных соединений этих систем, которые связаны с их структурными особенностями, в частности, кристаллизацией в структурных типах перовскита, пирохлора, фергюсонита и т. д., и возможность получения новых сложных индивидуальных фаз и фаз переменного состава.

Работа выполнялась в соответствии с планом научных исследований, проводимых в Санкт-Петербургском государственном технологическом институте (техническом университете) по направлению "Разработка способов и технологии получения новых материалов (жаропрочных, сверхтвердых и др.) на основе силикатных и тугоплавких неметаллических материалов", финансируемых из средств госбюджета Российской Федерации.

Основные результаты работы формулируются следующим образом:

1. Получены данные о фазовых равновесиях в системах Li20-Nb20s-Ln203, где Ln- редкоземельный элемент. Детально исследованы фазовые отношения в сечениях Li3Nb04-LnNb04 (где Ln=La, Nd), свидетельствующие о том, что обе системы являются системами эвтектического типа. Определены координаты эвтектических составов для Li3Nb04-LaNb04: 23 мол. % LaNb04 и 77 мол. % Li3Nb04, температура 1010 °С, для Li3Nb04-NdNb04: 20 мол. % NdNb04 и 80 мол. % Li3Nb04, температура 1070 °С.

2. Уточнена диаграмма состояния системы Na20-Nb20s в области, богатой Nb205 (участок NaNb03-Nb205). Установлены температурные области существования соединений Na2Nb4On, NaNb3Os, NaNbyOjg, Na2Nbi3033. Так, Na2Nb40n разлагается в твердой фазе при 980 °С; NaNb308 плавится с разложением при 1130 °С; NaNb-rOis существует выше 1000 °С и плавится с разложением при 1340 °С и Na2Nbi3033 плавится инконгруэнтно при 1320 °С.

Выявлено существование нового соединения Na№)9023, плавящегося без разложения при 1480 °С и существующего во всем интервале температур. Координаты эвтектических составов в этой области системы Na20-Nb20s: 33,3 мол. % Na20 и 66,7 мол. % Nb2Os при температуре 1080 °С; 5 мол. % Na20 и 95 мол. % М>205при температуре 1200 °С.

3. Выполнено исследование фазовых равновесий в тройных системах Na20-Nb205-Ln203, где Ln- редкоземельный элемент. Исследовано фазообразо-вание в системах Na3Nb04-LnNb04, где Ln=La, Nd, Sm, Gd, Tb, Tm, Yb, Lu и NaNb308-LaNb309. Построены диаграммы состояния систем Na3Nb04-LnNb04, где Ln=La, Nd, Sm, Gd, Tb, Tm, Yb, и NaNb308-LaNb309:

- в системе Na3Nb04-LaNb04 установлено существование двух индивидуальных соединений: Na6LaNb3Oi2, плавящееся конгруэнтно при температуре 1660 °С, и Na3LaNb208, плавящееся инконгруэнтно при температуре 1280 °С и разлагающееся в твердой фазе ниже 750 °С;

- в системе Na3Nb04-NdNb04 обнаружено существование трех неизвестных ранее соединений: Na^NdNbsC^o устойчивого в узкой - 800-950 °С области температур, Na^NdM^On, существующего выше 750 °С и плавящегося инкон-груэнтно при температуре 1400 °С, и Na3NdNb208, устойчивого до температуры 900 °С;

- в системах Na3Nb04-LnNb04, где Ln=Sm, Gd, Tb, Tm обнаружены соединения Na6LnNb3Oi2, являющиеся аналогами соединений в неодим- и лантан-содержащих системах. Получены аналоги этих соединений с Dy, Но, Ег. Реализация подобного рода соединений с Lu и Yb не подтверждена;

- в системе Na3Nb04-LuNb04 обнаружено новое соединение, состав которого приходился на соотношение Na3Nb04 и LuNb04 - 2:1. Однако, следует отметить, что несмотря на близость стехиометрии, соединение NaeLuNb3Oi2 имеет структуру отличную от структуры соединений данной стехиометрии в вышеуказанных системах;

- установлено, что система Na3Nb04-YbNb04 представляет собой систему эвтектического типа, координаты эвтектического состава 16 мол. % YbNb04 и 84 мол. % Na3Nb04, температура 890 °С;

- изучены фазовые равновесия в системе NaNb308-LaNb309. Система является неквазибинарной. Построена диаграмма состояния.

4. Исследованы электрофизические свойства реализующихся фаз в системах Na3Nb04-LnNb04, где Ln=La, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Lu. Данные соединения обладают характерными температурными зависимостями относительной диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь для материалов с ионно-релаксационной поляризацией и повышенными значениями относительной диэлектрической проницаемости (50-70) при комнатной температуре. По величине проводимости их можно отнести к полупроводникам.

125

Концентрационные зависимости проводимости образцов в системах Na3Nb04-LnNb04, где Ln=La, Nd, Gd подтверждают характер фазовых равновесий.

1. Сегнетоэлектрики LiNb03 и LiTaOs. Структура, синтез, свойства и применение / Ю. Н. Вененцев, С. А. Федулов, 3. И. Шапиро, В. П. Клюев // Ти-танат бария. М.: Химия, 1973. - С. 118-133.

2. Янсон Г. Д., ЗиемелеИ.С., Горбачёва И. А. Процессы образования и свойства нестехиометрических щелочных ниобатов // Неорганические стёкла, покрытия и материалы. Рига. - 1975. - Вып. 1. - С. 214-220.

3. Исмашзаде И. Г. Рентгенографическое исследование фазового перехода в ниобате лития 11 Кристаллография. 1965. - Т. 10. - Вып. 3. - С. 287-290.

4. Megaw Н. D. Ferroelectrisity and Crystal Structure LiNb03 // Acta Cryst. -1954. V. 7. - № 2. - P. 187-194.

5. Исследование фазовых переходов в соединениях LiNb03 и LiTa03 / 3. И. Шапиро, С. А. Федулов, Ю. Н. Веневцев, Л. Г. Ригерман // Кристаллография. 1965. - Т. 10. - Вып. 6. - С. 869-874.

6. Kumada Nobuhiro, Kinomura Noburiazu, Muto Fumio. Кристаллические структуры LiNb03 и NaNb03 типа ильменита // Ниппон сэратиккусу кекай ча-кудзюку ронбунси / J. Ceram. Soc. Jap. V. 7. - № 4. - 1990-98. - P. 384-388.

7. Кузъминов Е. С. Ниобат и танталат лития // Материалы для нелинейной оптики. М.: Наука, 1975. - С. 223.

8. Birnie L. Р. Спонтанная поляризация, как доказательство разупорядо-чения лития в LiNb03 И J. Mater. Res. 1990. - V. 5. - № 9. - P. 1933-1939.

9. Резниченко Н. А., Дергунов Н. В., Чернышков В. Л. Твердые растворы на основе метаниобата лития в бинарных системах // Изв. АН СССР. -Неорганические материалы. 1996. - Т. 26. - № 9. - С. 1113-1118.

10. WhistonC. D., Smith A. J. Double Oxides. Containing Niobium or Alkail Metals// ActaCryst. 1965.-V. 19,-№2.-P. 169-173.

11. Blasse G. New Types of Cation Order in the Rocksait Lattice: The Structure of Li3Nb04 and Li3Sb04 IJ Ztschr. anorg. allg. Chem. -1963. -Bd. 326, -h. 1-2,-s. 44-46.

12. LiNb03: An Efficient Phase Matchable Momlinear optikal material / C. D. Boyd, R. C. Miller, R. Nassau et al. 11 Appl. Phys. Litters. -1964. V. 5, №11.-p. 234-236.

13. GrenierJ. C., BassiG. Affiment de la strukture NbLi304 11 Bull. Soc. Franc. Miner. Crist. 1965. - V. 88, - № 2. - P. 345-346.

14. Физико-химические свойства соединений МезМеу04, где MeI = Li, Na; Mev = Та, Nb / H. Ф. Федоров, О. В. Мельникова, Л. Е. Владимирская, А. П. Пивоварова // ЖНХ. 1983. - Т. 56, - № 12, - С. 2735-2736.

15. Subasri R., Srecdharen О. М. Thermodinamic stability unsig a novel compasite elektrolyte. // Solid State Jonics. 1997. - V. 93. - № 3-4. - P. 341-346.

16. LundbergM. The crystal Structure of LiNb308 // Acta Chem. Scand. -1971. V. 25, - № 9. - P. 3337-3346.

17. Беляев Э. К., Аннопольский В. Ф. Образование ниобатов в смесях карбоната лития и пятиокиси ниобия // Изв. АН СССР. Неорганические материалы,- 1974.-Т. 10,-№8. С. 1507-1511.

18. Appendino P., MontorsiM. Equilibri alle state solido nel systema Nb205-NaNb03-SrNb206. // La chim. e Г industria. 1975. - V. 57. - № 4. - P. 233-238.

19. Bouillant Y. Contribution a 1'etude du sys.teme Nb205-Na20 // Bull. Soc. Chim. France. 1965. - V. 2. - P. 519-525.

20. Barker M. C., WoodD.Y. Preparation and Characterization of the Compounds Sodium Tetraoxiniobate Na3Nb04 and Sodium Tetraoxotantalate Na3Ta04 // Y. Chem. Soc. Dalton Transactions. -1972. № 1. - P. 9-13.

21. Buillaud Y. Poymorhisme de l'orthoniobate de sodium If Bulletin de la Societe chemique de France. 1967. - F. 10. - R 2. - P. 3879-3880.

22. Желудев И. С. Физика кристаллических диэлектриков. -М.: Наука, 1968.-463 с.

23. WoodЕ. A., Miller R.S., RemeikaJ. P. The Field-Indused Ferroelectric Phase of Sodium Niobate // Acta Cryst. -1962. V. 15. - № 12. - P. 1273-1279.

24. Vousden P. A study of the Unit-sell Dimensions and Symetry of certain Ferroelectric Compounds of Niobium and Tantalum at Room Temperature 11 Acta Cryst. 1951. - V. 4. - № 4. - P. 373-376.

25. Wood E. A. Polymorphism in Potassium Niobate, Sodium Niobate and other Ab03 compounds // Acta Cryst. 1951. - Y. 4. - № 4. - P. 353-362.

26. Sakovski-Cowley A. C., Kukssewicz K., Megaw H. D. The Structure of Sodium Niobate at Room Temperature, and the Problem of Reliability in Pseudosymmetric Structures // Acta. Cryst. 1969. - V. 25. - № 5. - P. 851-865.

27. Структурные переходы в LiNb03 и NaNb03 (англ.) / MentaA., NevrotskyN., KumadaN. KinomuraN. // Y. Soid. State Chem. -1993. -102. -№1.-C. 213-225.

28. Соловьев С. П., Веневцев Ю. Н., Жданов Г. С. Рентгенографическое изучение фазовых переходов в NaNbCb. // Кристаллография. -1961. -Т. 6. -Вып. 2.-С. 217-224.

29. Tennery V. J. High Temperature Phase Transitions in NaNbCb // Y. Amer. Ceram. Soc. - 1965. - V. 48. - № 10. - P. 537-539.

30. Фазовый переход в ильменитном типе NaNbCb / Kumada N., Kinomura N., Muto F. // Ниппон сэратиккусу кекай чакудзюку ронбунси / J. Ceram Soc. Jap. 1990-98 - № 6. -С. 548-553.

31. Исмаилзаде И. Г. Новые данные по рентгенографическому исследованию фазовых переходов в ниобате натрия // Кристаллография. -1963. Т. 8. -Вып. 3,-С. 363-367.

32. Смоленский Г. А., КрайникН.Н. Сегнетоэлектрики и антисегнето-электрики. М.: Наука, 1968. - 184 с.

33. Влияние отклонения от стехиометрии на температуры спекания и электрофизические свойства поликристаллических ниобатов щелочных металлов / С. О. Лисицина, И. П. Раевский, С. М. Максимов и др. // Неорганические материалы. 1985. - Т. 21. - Вып. 6 - С. 997.

34. Исупов В. А. Фазовые переходы смятия И Кристаллография. 1959, -Т. 4. - Вып. 4, - С. 603-608.

35. Влияние постоянных электрических полей на фазовые переходы в кристаллах NaNbCb и Nao^Lio^NbCb / И. Г. Исмаилзаде, П. Хагенмюллер, О. А. Самедов и др. // Неорганические материалы. 1986. - Т. 22. - Вып. 5. -С. 846-848.

36. Область пластинчатой кристаллизации NaNbCb в системе Na20-М^СЬ-ВгОз / О. А. Желнова, В. Г. Смортаков, И. П Раевский, Е. Г. Фесенко // Кристаллография. 1983. - Т. 28. - Вып. 5. - С. 1052-1053.

37. Дипольный мотив и оптическая индикатриса и двойникование в анти-сегнетоэлектрической фазе кристаллов NaNbCb / О. А. Желнова, О. Е. Фесенко,

38. B. Г. Смортаков, С. М. Зайцев // Кристаллография. -1983. -Т. 28. -Вып. 5.1. C. 932-936.

39. Gross L. Е. Nicholson В. J. The Optical and Electrical Properties of Single Crystals of Sodium Niobate 11 The Philos. mag. -1955. V. 46. - № 376. - P. 453466.

40. Andersson S. Phase analysis studies on the NaNb03-Nb205, NaF-Nb2Os and NaNb03-Nb205-H20 Systems // Acta Shem. Scand. -1967. -V. 21. -№ 7. -P. 1777-1782.

41. YannbergL. Crystal Structures of Na2Nb40n and СаТа40ц // Y. Solid. State Chem. 1970. - V. 1. - № 3-4. - P. 454-462.

42. Выращивание кристаллов твердого раствора NaNb3Os методом Киро-пулоса (англ.) / Yang, wei dia. Shen h.x // Y. Cryst Growth. -1990. -100. № 3. -C. 655-657.

43. Ниобат натрия NaNb30^: новый слоистый оксид, синтезированный мягкой химией / R. Nedjiar, М. М. Borel, A. Leclaire, В. Raveau // Химия твердого тела. 1987. - Вып. 71. - С. 182-188.

44. Dyer A. Y., White Е. A. A Study of Trivalent Pentavalent Oxides Systems // Trans. Brit. Cerem. Soc. -1964. - V. 63. - № 6. - P. 301-312.

45. Савченко В. П., Година H. А., КелерЭ.К. Реакции в твердых фазах между пятиокисью ниобия и окислами La, Се, и Pd If Журнал прикладной химии. 1966. - Т. 39. - № 9. - С. 1913-1920.

46. Бондарь А. И., Королева Н. Л. Фазовые равновесия в системе Eu203-Nb205 и процессы кристаллизации ряда ниобатов редкоземельных элементов / Ин-т. химии силикатов АН СССР. Л., 1970. - 12 с. - Деп. в РЖ Химия, 1971, №11 Б763ДП.

47. Исупова Е. Н., Савченко Е. П., Панова Т. И., Келер Э. К. Исследование взаимодействия окиси тербия с Nb2Os и Та205 // Изв. АН СССР. -Неорганические материалы. 1980. - Т. 16. - № 3. - С. 555-558.

48. Трунов В. К, КовбаЛ. М. Рентгенография двойного окисла // Журнал неорганической химии. 1966. - Т. II. - Вып. 10. - С. 2491.

49. Rooksby Н. P., White Е. A. D. Rare-Earth Niobates and Tantalates of Defect Fluorite and Weberite-Type Structure // J. Amer. Ctram. Soc. 1964. - V. 47. -№ 2.-P. 94-96.

50. Ниобаты лантана и неодима со структурой веберита. Изв. АН СССР.- неорганические материалы. 1976. - Т. 12. - № 9. - С. 1600-1603.

51. Поваренных А. С. Кристаллохимическая классификация минеральных видов. Киев: Наукова думка, 1966 - 547 с.

52. Collonques R., Perez у IorbaM., TillocaC. Intersuchungen tiber die Polymorhie der Verbidungen Ln3Nb07 // Monatschrift fur Chemie. -1972. -Bd. 103,-H. 2,-S. 571-576.

53. TillocaM. C., Perez у JorbaM., Queyraux F. Sur la structure du compose Ln3Nb07 pour les premiens termes de la serie lantanidique (Ln = La, Nd, Sm). // C. R. Acad. Sc. Paris. 1970. - T. 271. - Ser. C. - № 2. - P. 134-135.

54. Tilloca M. C., Perez у JorbaM. Polymorphismedes cjmposes LnNb307: Etude d'un second type structural observe pour Ln = Sm, Eu, Gd 11 C. R. Acad. Se. Paris. 1972. - T. 274. - Ser. C. - № 2. - P. 93-95.

55. Vamasaki V. Sugitani Flux Grofth of Double Oxides of Niobium and Rare-Barth Elements (LnNb307) // Bull. Chem. Soc. Japan. -1978. -V. 51. -№10. -P. 3077-3078.

56. Федоров H. Ф., Мельникова О. В., Смородина Т. П. Физико-химическое исследование редкоземельных ниобатов типа Ln3Nb07 // Изв. ВУЗ.- Химия и химическая технология. -1976. Т. XIX. - Вып. 11. - С. 1658-1662.

57. Фазовые превращения в ниобатах РЗМ R3Nb07 при повышенных температурах / А. Н. Клименко, В. М. Ионов, Н. А. Томилин // Журнал неорганической химии. 1990. - Т. 35. - Вып. 3. - С. 599-601.

58. Афанасьев А. В., Сироткин В. П., Стефанович С. Ю. Фазовые переходы в соединениях LnM^Oy с флюоритоподобной структурой // Кристаллография. 1985. - Т. 30. - Вып. 3. - С. 663-664.

59. Сиротинкин В. П., АнимицаИ. Б. Электрофизические свойства соединений ЬпЭСЬ // Неорганические материалы. -1992. Т. 28. - Вып. 11. - С. 2242.

60. Панова Т. И. Физико-химическое исследование процессов синтеза и изучение свойств ниобатов Р.З.Э.: Дис. на соиск. учен, степени канд. хим. наук (05.17.11) / Ленигр. технологический ин-т им. Ленсовета Л., 1975. - 203 с.

61. Сыч А. М., Голуб А. М. Ниобаты и танталаты трехвалентных элементов // Успехи химии. 1977. - Т. 4. - Вып. 3. - С. 417-444.

62. Keller С. Uber ternaze Oxide des Niobs und Tantals vom typ AB04 11 Zeitschr. anorg. allg. Chem. -1962. Bd. 318. H. 1-2. S. 89-106

63. Термические полиморфные превращения и деформации ортониобатов LaNb04, NdNb04, ErNb04 / И. А. Кондратьева, С. К. Филатов, Л. В. Адрианова, А. М. Коровкин // Неорганические материалы. 1989. - Т. 25. - Вып. 10. -С. 1710.

64. Stubiean V. S. High-Temperature Transitions in Rare-Earth Niobates and Tantalates // J. Ceram. Soc. 1964. - V. 47. - № 2. - P. 55-58.

65. WangF. F., Graf el R. L. Magnetic and Electrical Properties of NdNb04 and GdNb0411 Phys. Stat. Solidi. 1965. - V. 12. - № 2. - P. 609-612.

66. Гуревич B.M. Электропроводность сегнетоэлектриков. M.: Изд. Стандартов, 1969. - 383 с.

67. Иванова Л. А., Гарман В. М., Веденцев Ю. Н. Новое сегнетоэлектриче-ское семейство фергюсонита. // Проблемы исследования свойств сегнетоэлектриков (тезисы доклада VIII Всесоюзной конф.). № 2. - 1974. - С. 104-106.

68. Kukueva L. L.y Ivanova L. A., Venevtsev I. N. Ferroelasticy with the fergusonite-type structure // Ferroelastics. 1984. - V. 55. - № 1-4. - P. 129-133.

69. Электрофизические свойства, структура и условие образования соединений LnNb04 (Ln = Nd, Sm, Eu) / H. Б. Гориловская, Л. Л. Кукуева,

70. В.Н.Цыганков, К.Н.Петров // Неорганические материалы. -1988. -Т. 24. -Вып. 4,-С. 667.

71. Фазовые переходы, структура, сегнетоэлектрические свойства соединений LnNb04 (Ln = Nd, Sm, Eu) / Цыганков B.H., Кукуева JI.Л., Гориловская Н.В., Петров К.Н. // Тез. докл. 11 Всесоюз. конф. по физике сегнетоэлектриков, Черновцы. Киев, 1986. - С. 72.

72. Крылов Е. И., Санатина В. Н., Штольц А. К. Синтез и свойства орто-ниобатов редкоземельных элементов 11 Журнал неорганической химии. 1961 -Т. 6. -Ш 5. -С. 1135-1137.

73. Крылов Е. И., Кривоносое Л. Б. Об ортониобатах тербия и тулия 11 Журнал неорганической химии. 1968. - Т. 13. - № 12. - С. 3159-3161.

74. Оптические постоянные, люминесценция и вынужденное излучение монокристаллов ниобата лантана, активированного неодимом / Г. Ф. Бехишева, В. Е. Карапетян, А. М. Морозов и др. // Оптика и спектроскопия. 1970. - Т. 28. -Вып. 1.-С. 76-81

75. Рентгенографическое исследование взаимодействия окиси Ей с пяти-окисями ваннадия и Nb / С. С. Кипарисов, Р. А. Беляев, В. В. Бондаренко, В. П. Выскубов // Изв. Ан СССР. Неорганические материалы. -1973.-Т.9,-Jfe 1. - С. 68-71.

76. IvenP. N., Smith A. Y. Double Oxides Containing Niobium, Tantalum, of Protactinium 111. Systems Involving the Rare Earth's // Acta Cryst. - 1967. - V. 23. -№ 5.-P. 740-746.

77. Sturm Y., AzuehnR. Eine neue LaNb309 Modification // Naturwissenschaften. - 1975. - Yg. 62. - H. 6. - S. 296-297.

78. Федоров H. Ф., Мельникова О. В., Смородина Т. П. Твердые растворы в системе CaNb206-LaNb309. //Журнал неорганической химии. 1975. - Т. 20. -Вып. 8.-С. 2188-2191.

79. Crystal structure of CeNb309 and LaNb309 by x-ray powder diffraction: Collec. Abstr. Jnt. Union Crystalogr 17th Congr. and Gen Assem., Seattle. Wash.,

80. Aug. 8-17, 1996 / Villafuerte-Castrejon У. E., Carrilo-Aviles L., Ibara-Palos A. // Acta crystallogr. A. 1996. - 52, Suppl. - P. 322.

81. Федоров H. Ф., Мельникова О. В., Смородина Т. П. Синтез и исследование метаниобатов редкоземельных элементов 11 Неорганические материалы. -1977.--Т. 13.-Вып. 1.-С. 146-148.

82. Трунов В. К, Аверина И. М., Евдокимов А. А. Уточнение структуры Lao>33Nb03 // Кристаллография. 1981. - Т. 26. - Вып. 1. - С. 189-191.

83. Ниобаты ниодима и их электрофизические свойства / А. М. Сыч, В. П. Демьяненко, М. М. Некрасов и др. // Изв. АН СССР. -Неорганические материалы. 1974. - Т. 10. - № 3. - С. 496-500.

84. ИК-спектры и электрофизические свойства метаниобата лантана / А. М. Сыч, В. П. Демьяненко, М. М. Некрасов и др. 11 Изв. АН СССР. -Неорганические материалы. 1973. - Т. 9. -№ 11. - С. 1947-1950.

85. Лыкова Л. Н., Трунов В. К. О полиморфизме LaNbsOw // Журнал неорганической химии. 1976. - Т. 21. - Вып. 6. - С. 1630-1631.

86. Badiot D. Contribution a l'etude chimique et structurable des niobates de lantanides LnNb5Oi4 H C.R. Acad. Sc. Paris. 1969. - T. 268. - № 2. - P. 163-164.

87. ГодинаМ. А., Савченко E. П., КелерЭ. К. Исследование фазовых соотношений в системах La203-Nb205 в областях, богатых Nb2Os 11 Доклад АН СССР.-Сер. хим.-1968.-Т. 178,-№6,-С. 1324-1327.

88. Касимов Г. Г. Исследование полиниобатов лантана // Изв. АН СССР. -Неорганические материалы. 1978. - Т. 14. - № 12. - С. 2216-2219.

89. Получение и люминисцентные свойства кристаллов LaNb5Oi4, активированных Nd / Ч. М. Бриськина, Е. В. Васильев, А. А. Евдокимов и др. // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. - 1982. - Т. 18. - № 4. - С. 660-663.

90. ConzalerJ. L, Smit A. J. Crystal structure of LaNb5Oi4 // Elevanth internationales Congress of Crystallogrphy. Warshawa, 1978 August 3-12. - P. 167

91. Выращивание и свойства кристаллов / В. А. Мурашев, А. А. Евдокимов, А. М. Фролов, В. К. Трунов // Расшир. тез. VI Междунар. Конференции по росту кристаллов. 1980 - Т. 3. - С. 114.

92. О новых соединениях окислов редкоземельных элементов и лития / Н. И. Севостьянов, И. А. Муравьёва, Л. М. Ковба и др. 11 Докл. АН СССР.1965.-Т. 161. -№ 6. С. 1359-1361.

93. CondrandM. Donnees cristallographiques sur de nouveaux composee: a SmLi02, NdLi02, PrLi02, LaLi02 // Buff. Soc. franc. Miner. Crist. 1967. - V. 90. -№ 1,-P. 107-108.

94. Синтез диоксониодимата лития / Л. П. Шкловер, И. Ф. Захарченко, Л. М. Школьникова, А. Е. Ободовская // Журн. неорган, химии. 1975. - Т. 20. -Вып. 7.-С. 1759-1761.

95. CondrandM., BertautЕ. F. Une nouvelle clase de composes LiT02 (T = Sm, Eu, Gd ) // Bull. Soc. Frans. Miner. Crist. -1963. V. 86. - № 3. - P. 301302.

96. Bernignausen H. Darstellung, Gitterconsatanten und Raumgruppe von LiEu02- Acta Cryst. 1963. - V. 16. - № 10. - P. 1073-1075.

97. Brunn H., HoppeR. Uber Ordnungsvarianten des NaCl- Typs. Neue typische Form von NaM02 <M = Sc, Y, Dy, Tm, Yb, Lu) K2M03 (M = Ce, Pr, Th) und Cs2Th03 // Zeitschr. fuer anorg. und allgem. Chemie. -1977. Bd. 430. - Apr. -S. 144-154.

98. Bertaut F., CondrandM. Etude des combinaisons d'oxydes de terres reares et de lithium du type Tli02 // C. R. Acad. Paris. -1962. -T. 255. -№6. -P. 1135-1137.

99. Бондарь И.А., Удалое Ю.П. Физико-химический анализ окисных систем с РЗЭ и выращивание монокристаллов // Тез. докл. Всесоюзный симпозиумпо кристаллохимии и фазовым соотношениям в силикатных и окисных системах, 22-23 ноября 1978 г. Ленинград. - С. 9-12.

100. Муравьева И. А., Ковба Л. М., Спщин В. И. Взаимодействие окислов тяжелых редкоземельных элементов с окисью натрия // Доклады Академии наук СССР. 1967. - Т. 172,-№6.-С. 1380-1384.

101. Взаимодействие окислов редкоземельных элементов с окисью натрия / В. И. Спицин, И. А. Муравьева, Л. М. Ковба, И. И. Корчак // Журнал неорганической химии. 1969. - Т. 14. - Вып. 6. - С. 1451-1455.

102. Blasse G. Sodium Lantanide oxides NaLn02 // Y. Inorg. Chem. 1966. -V. 28. - № 10. - P. 2444-2445.

103. Синтез самариата и европиата натрия / И. А. Муравьева, Л. М. Ковба, Л. И. Мартыненко, В. И. Спицин // Докл. АН СССР. 1966. - Т. 169. - Вып. 3. -С. 600-601.

104. Restermann К., Норре R. Uber kubische Formen von NaLa02 und NaEu02 // Zeitschrieft fur anorganische und allgemeinte Chemie. 1968. -Bd. 361. -H. 3-4. -S. 121-124.

105. Hoppe R., Ternere Oxide der Alkalimetalle // Bull. Soc. Chim. France. -1965.-V. 4.-P. 1115-1121.

106. Restigian M. Tungsten Brouse Composition of General Formula // Mat. Res. Buff. -1973. V. 8. - P. 319-326.

107. ПивовароваА. П., Страхов В. И., Мельникова О. В. Ферсмитоподоб-ные сложные литийсодержащие ниобаты редкоземельных элементов // Журнал неорганической химии. 1999. - Т. 44. - № 4. - С. 547-548.

108. ПивовароваА. П., Страхов В. И., Мельникова О. В. Фазовые равновесия в системе LiNb308-NdNb04 // Журнал прикладной химии. 1998. - Т. 71. -Вып. 1.-С. 169-170.

109. ИЗ. Пивоварова А. П., Мельникова О. В. Физико-химическое исследование систем LiNb03-LaNb309 // Физическая химия и технология силикатных и неорганических материалов: Мезжвуз. сб. науч. тр. Л., 1979. - С. 117-120.

110. Пивоварова А. Я., Страхов В. И. Электрофизические свойства сложных литийсодержащих ниобатов редкоземельных элементов // Журнал прикладной химии. 1998. -Т. 71. -Вып. 12. -С. 1956-1957.

111. Gopalakrishuan J., Bhat V. А^аМЬгОу: a new series of layered perovskites exibiting ion exchange and intercalation behaviour // Reiranb "Mater. Res. Buff" 1987. - V. 22. - № 3. - P. 413-417.

112. Sato M., Jin Т., UedaH. Структурные изменения в интеркалирован-ном литием слоистом перовските LiLaNb2C>6 //.Chem. ZefF. -1994. -№1. -С. 161-164.

113. Фазовые равновесия в системах LiMeC>4 La3Me07, где Me = Nb, Та / Н. Ф. Фёдоров, О. В. Мельникова, А. П. Пивоварова // Журн. неорган, химии.1989. Т. 34. - Вып. 3. - С. 733-737.

114. Chincholkon V.S. New compounds with pyrochlore structure. // Y. Inorgan. Nucl. Chem. -1972. V. 34. - P. 2973-2974.

115. Дьяков B.A., Зубенко B.B., Рашкович Л.Н. Система Li20 ЭДэгСЬ -Nd203 и твёрдые растворы неодима в метаниобате лития. // Экспериментальные исследования минералообразования в сухих окисных и силикатных системах. -М.: Атомиздат, 1972. - С. 69-74.

116. Iwasaki Н. Sodium-barium rare-earth Niobates with tungsten bronze -type structure. // Mater. Res. Bull. -1971. V. 6. - P. 251-260.

117. Исмашзаде И. Г. Рентгеноструктурное исследование некоторых соединений состава А(ВХ, Вх.2)0(Ао,8 Ао>4) // Кристаллография. -1963. -Т. 8. -Вып. З.-С. 351-355.

118. Двойные ниобаты натрия и РЗЭ со структурой ферсмита / Н. Ф. Федоров, О. В. Мельникова, О. П. Пивоварова и др. // Неорганические материалы. 1987. - Вып. 4. - С. 692-694.

119. Диаграмма плавкости Na20-La205-Nb205 / Ю. П. Удалов, Н. Ф. Федоров, О. В. Мельникова, А. П. Пивоварова // Журнал неорганической химии. 1982. - Т. 27. - Вып. 7. - С. 1832-1836.

120. Федоров Н. Ф., Пивоварова А. П., Мельникова О. В. Фазовые равновесия в системе NaNb03-NdNb309 // ЖНХ. -1979. Т. 24. - Вып. 12.

121. Пивоварова А. П., Страхов В. И. Высокотемпературная электрическая проводимость твердых растворов в системе NaNb03-LaNb309 // Журнал прикладной химии. 1998. - Т. 71. - Вып. 12. - С. 1953-1955.

122. Gopalakrishnan J., Bhat V., Reveaub. A LaNb207: a new series of layered perovskites exhibiting ion exchande and intecalation behaviour II Mater. Res. Bull.1987. V. 22. -№ 3. - P. 413-417.

123. Sato K, Abo J., Jin A. Structure exanination of NaLaM^Oy synthesized by soft chemistry // Solid. State Jonics. 1992. - V. 57. - № 3. - P. 285-293.

124. Collins В. M., Jacobson A. J., Fender В. E., Preparation of the Orderd Perovscite-Like Compounds Ba4MLiOi2 (M=Ta, Nb): A Powder Neutron Liffraction Determination of the structure of ВаДазЬЮп J. Solid. State Chem. - 1974, VI. 10, N1, p. 29-35.)

125. Ковба Л. M., Трунов В. К. Рештенофазовый анализ. -М.: Издательство Московского университета, 1969. 160 с.

126. Третьяков В.И. Основы металловедения и технологии производства спеченных твердых сплавов. М.: Металлургия, 1976. - 325 с.

127. БергЛ.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. - 395 с.

128. ГОСТ 18898-73. Порошковая металлургия. Изделия. Методы определения плотности и пористости. М.: Издательство стандартов, 1988. - 5 с.

129. ГОСТ 6433.2-71. Материалы электроизоляционные твердые. Методы определения электрических сопротивлений при постоянном напряжении. М.: Издательство стандартов, 1985. - 20 с.

130. ГОСТ 22327-77. Материалы диэлектрические. Методы определения диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь в диапазоне частот 100-1Т06 Гц. М.: Издательство стандартов, 1977. - 17 с.

131. Пивоварова А. П., Гришина Т. В. Исследование фазовых равновесий в системах Li3Nb04-LaNb04, Li3Nb04-NdNb04 // Автор, докл. II н.-т. конф. аспирантов СГОГТИ (ТУ). СПб.: СПбГТИ (ТУ), 1999. - С. 15.

132. Страхов В. И., Пивоварова А. П., Гришина Г. В. Исследование фазо-образования в системе NaNb03-Nb205 11 СПбГТИ (ТУ) СПб., 2000. -10 с. -Деп. в ВИНИТИ 10.03.2000, 599-ВОО.

133. Диаграмма плавкости системы Ме20-Ьа203-Та205 / О. В. Мельникова, Л. Е. Владимирская, Ю. П. Удалов, Н. Ф. Федоров // Журнал неорганической химии. 1984. - Т. 29. - № 6. - С. 1607-1611.

134. Страхов В. И., Пивоварова А. П., Гришина Г. В. Изучение фазообра-зования в системе Na3Nb04-LaNb04 // Журнал прикладной химии. 2000 -Т. 73. - Вып. 3,- С. 515-517.

135. Пивоварова А. П., Тришина Т. В. Исследование фазовых равновесий в системах Na3Nb04-LaNb04, Na3Nb04-NdNb04 // Автор, докл. II н.-т. конф. аспирантов СПбГТИ (ТУ). СПб.: СПбГТИ (ТУ), 1999. - С. 16.

136. Страхов В. И., Пивоварова А. П., Тришина Т. В. Исследование фазо-образования в системе Na3Nb04-NdNb04 // СПбГТИ (ТУ) СПб., 2000. - 8 с. -Деп. в ВИНИТИ 10.03.2000, 598-В00.