автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Водоактивируемые химические источники тока на основе электрохимической системы иодноватая кислота-магний

Введение.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Общие характеристики ВХИТ.

1.2. ВХИТ системы хлорид серебра - магний.

1.3. ВХИТ системы хлорид меди (I) - магний.

1.4. ВХИТ системы хлорид свинца - магний.

1.5. ВХИТ системы диоксид свинца - магний.

1.6. ВХИТ системы соединения меди (II) - магний.

1.7. Персульфатно - магниевые ВХИТ.

1.8. ВХИТ системы бромат калия - магний.

2. МЕТОДЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Методы измерения плотности и электропроводимости растворов иодноватной кислоты.

2.2. Методы исследований катодных и анодных процессов в растворах системы НЮз - Н2О.

2.3. Методы изготовления катодов и биполярных электродов.

2.4. Методы исследований разрядных характеристик катодов, макетов элементов и батарей.

2.4.1. Методы исследований разрядных характеристик катодов.

2.4.2. Методы исследований разрядных характеристик элементов и модулей батарей.

3. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ В РАСТВОРАХ СИСТЕМЫ НЮз-Н20.

3.1. Исследования электропроводимости и плотности растворов системы НЮз -Н20.

3.2. Исследования катодных процессов на пирографитовом электроде в растворах системы НЮз - Н20.

3.3. Электрохимическое и коррозионное поведение магния в растворах системы НЮз - ИаО - Н20.

4. ИССЛЕДОВАНИЯ РАЗРЯДНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК КАТОДОВ.

5. ИСЛЕДОВАНИЯ РАЗРЯДНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК МАКЕТОВ ЭЛЕМЕНТОВ И МОДУЛЕЙ БАТАРЕЙ.

5.1. Разрядные характеристики макетов элементов.

5.2. Разрядные характеристики базовых модулей водоактивируемых батарей.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ.

В связи с интенсивным освоением мирового океана в последнее время резко возросла потребность в различного рода приборах и устройствах морского базирования. Энергообеспечение значительной группы этих приборов и устройств осуществляется водоактивируемыми химическими источниками тока (ВХИТ), в которых морская вода выполняет роль электролита. Среди ВХИТ особое место занимают резервные водоактивируемые батареи, предназначенные для использования в составе энергосиловых установок автономных подводных аппаратов. К энергетическим характеристикам этих батарей предъявляют все более высокие требования, которые уже невозможно обеспечить только лишь путем усовершенствования конструкции и технологии изготовления батарей на основе традиционных электрических систем. Необходимо проведение комплексных исследований, направленных на поиск новых активных анодных и катодных материалов, применение которых позволило бы повысить энергетические характеристики водоактивирумых батарей на 20 - 50%.

За последние 15-20 лет опубликован большой экспериментальный материал по разработке активных анодных материалов высокоэнергоемких водоактивирумых батарей, главным образом, на основе различных сплавов магния. Однако до настоящего времени в литературе не имеется достаточно полных характеристик активных катодных материалов, способных существенно повысить энергетические характеристики ВХИТ. Для решения этой задачи представляется целесообразным использовать в качестве активных катодных материалов кислородные соединения галогенов, окислительно-восстановительный потенциал которых в водных растворах превышает 1В относительно стандартного водородного электрода.

Данная работа продолжает исследования, направленные на создание мощных высокоэнергоемких ВХИТ, ведущиеся в ОАО «НИАИ «Источник».

Целью работы являлась разработка ВХИТ на основе электрохимической системы йодноватая кислота - магний.

В диссертационной работе получены следующие новые научные результаты:

Получены сведения об электропроводимости и плотности растворов системы НЮз - Н20 при температуре 298 К (0,70< С< 8,55, где Сконцентрация НЮз, моль/л)

2.Исследованы катодные процессы на пирографитовом электроде в растворах системы НЮз - Н20 и предложен механизм восстановления иодат -ионов на индифферентных катодах.

3.Исследовано электрохимическое и коррозионное поведение магния в растворах системы НЮз - ИаС1 - Н20 и определены коэффициенты использования магниевого анода при разряде плотностью тока от

0,05 до 0,20 А/см2

По материалам работы опубликовано три статьи. На защиту выносятся:

Сведения о катодных процессах на пирографитовом электроде в растворах системы НЮз - Н20.

2.Сведения по оптимизации состава активной катодной массы.

3.Результаты исследования электрохимического и коррозионного поведения магния в растворах системы НЮз - ИаС1 - Н20.

4.Результаты исследования разрядных характеристик катодов.

5.Способ изготовления биполярных электродов.

6.Результаты исследования разрядных характеристик элементов и батарей.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ

1 .Основным результатом работы явилось создание базового модуля ВХИТ на основе электрохимической системы йодноватая кислота - магний мощностью 2кВт

2.Определена электропроводимость и плотность растворов системы НЮз - Н20 при температуре 298 К и концентрации йодноватой кислоты 0,76 < С#/0з < 7,62 моль/л. Установлено, что зависимость удельной электропроводимости от концентрации НЮз имеет экстремальный характер с максимумом в области концентраций 4-6 моль/л. Показано, что зависимость плотности растворов от концентрации йодноватой кислоты подчиняется линейному уравнению.

3 .Исследованы катодные процессы, протекающие на пирографитовом электроде в растворах системы НЮз - Н20 при температуре 298 К и концентрации йодноватой кислоты, равной 1,08< Сню^< 7,45. Предложен механизм катодного восстановления иодат-ионов, включающий участие в катодных процессах соединений иода в степени окисления +1.

4.Исследовано электрохимическое и коррозионное поведение магния в растворах системы НЮз- NaCI - Н20 при температуре 293 К, концентрации йодноватой кислоты, равной 0,025< СНЮ) < 0,200 моль/ л и концентрации NaCI, равной 0,5моль/л. Определены значения коэффициентов использования л магния при плотности анодного тока i, равной 0,050< i < 0,200 А/см .

5. Разработан способ изготовления катодов на основе йодноватой кислоты, заключающийся в напрессовке активной массы на металлическую подложку -токоотвод. Проведены исследования разрядных характеристик катодов в растворах систем HCl - NaCI - Н20.Установлено, что коэффициент использования йодноватой кислоты возрастал с ростом концентрации HCl, что послужило основанием для введения донора протонов непосредственно в активную массу катода.

6. Исследовано влияние природы донора протонов на разрядные характеристики катодов в растворах системы ЫаС1 - Н20 и предложен состав активной катодной массы, включающий следующие ингредиенты йодноватую кислоту, кислоту - донор протонов, электропроводную добавку -ацетиленовую сажу и связующее - политетрафторэтилен.

7.Проведены исследования разрядных характеристик макетов элементов системы НЮз - М§ при температуре 293 К, концентрации хлорида натрия в электролите 0,3 и 0,6 моль/л и плотности тока 0,2 и 0,3 А/см . Установлено, что удельная энергия элементов достигает 277 Вт-ч/кг и 420 Вт-ч/л.

8.Разработан способ изготовления биполярных электродов, заключающийся в напрессовке активной катодной массы на пластину из сплава магния, покрытую токопроводящим защитным слоем, собраны и испытаны модули батарей мощностью 2 кВт. Показано, что удельная энергия модулей в расчете на единицу массы превышает удельную энергию ВХИТ системы хлорид меди(1) - магний в 1,5 раза.

90

1. Дмитренко BE. Водоактивируемые элементы // Технология электрохимических производств. - М: Информээлектро. - 1969. - № 10.-С. 29-35.

2. Есаян Л.П., Копьев А.Т. Водоактивируемые первичные источники тока и перспективы их развития // Технология электротехнических производств. М: Информэлектро. - 1974. - № 6. - С. 23 - 26.

3. Кромптон Т. Первичные источники тока: Пер. с англ. М.: Мир. -1986.-328 с.

4. Иванов Е.Г., Алесковский В.Б. О механизме анодного растворения магния // Сб. работ по химическим источникам тока. Л.: Энергия. -1966. - вып. 1,-С. 132- 139.

5. King J.F. A new Alloy for Magnesium Seawater Primary Batteries // 25th. Power Sources Symp., 1972. New - York, 1972. - P. 35 - 38.

6. Кассюра В.П., Берендт В.В., Дмитренко В.Е. Новые анодные магниевые сплавы для водоактивируемых источников тока // Электротехническая промышленность. Химические и физические источники тока. - М.: Информэлектро. - 1977. - вып. 5. - С. 20 - 23.

7. King J.F., Unsworth W. Magnesium in Seawather Batteries // Ligth Metal Age. 1978. - V. 36. - № 7. - P. 22 - 24.

8. Терский В.М., Курицын И.В. Магниевые сплавы как анодный материал химических источников тока // Тезисы докладов Всесоюзной научной конференции по электрохимической энергетике, 25 27 сентября 1979. - М., 1979. - С. 167 - 168.

9. Иванов Е.Г., Алесковский В.Б. О механизме анодного растворения магния // Сборник работ по химическим источникам тока. Л.: Энергия , 1966. - вып. 1. - С. 132 - 139.

10. Кассюра В.П., Берендт В.В., Дмитренко В.Е. О коэффициенте использования сплава МА 2-1 анодного материалаводоактивируемых батарей // Электротехническая промышленность. -Химические и физические источники тока. М.: Информэлектро. -1976.-вып. 6.-С. 1-2.

11. Электрохимические генераторы с использованием воды в качестве окислителя / Е.А. Беркман, Е.Г. Иванов, Г.М. Петрова и др. // Сборник работ по химическим источникам тока. JL: Энергия. - 1975. -вып. 10.-С. 391 -401.

12. Изучение паразитных токов водоактивируемых батарей / В.В. Берендт, В.П. Кассюра, В.Е. Дмитренко и др. // Электротехническая промышленность. Химические и физические источники тока. - М.: Информэлектро. - 1975. - вып. 1. - С. 3 - 10.

13. Самохин В.Ф., Дроздов С.А., Кассюра В.П. Токи утечки в высоковольтных ХИТ с общим коллектором // Сборник работ по химическим источникам тока.- Л.: Энергия. 1976. - вып. 11. - С. 175 - 179.

14. Берендт В.В., Кассюра В.П. Определение токов утечки в проточных водоактивируемых источниках тока // Электротехническая промышленность. Химические и физические источники тока. - М.: Информэлектро. - 1980. - вып. 5. - С. 5- 8.

15. Iasinski R. High Energy Batteries. - New-York.: Plenum Press. - 1967. -311 p.

16. Выселков A.A., Копьев A.T., Есаян А.П. Удельные характеристики водоактивируемых источников тока // Электротехническая промышленность. Химические и физические источники тока. - М.: Информэлектро. - 1972. - вып. 2. - С. 7-8.

17. Дасоян М.А. Химические источники тока.: Справочное пособие. 2-е изд., перераб. и доп. - Д.: Энергия. - 1969. - 587 с.

18. Бэгшоу Н. Судовые батареи / Пер. с англ. Л.: Судостроение. - 1986. -120 с.

19. Margalit N. Cathodes for Seawater Activated Cells // J. Electrochem. Soc. 1975. - V. 122. - № 8. - P. 1005-1008.

20. Хранилов Ю.П., Богородский В.А. Водоактивируемые источники тока с катодом из хлорида меди // Электротехническая промышленность. -Химические и физические источники тока. М.: Информэлектро. -1981.-вып. 1.-С. 6-9.

21. О саморазряде электродов в магний-меднохлористых элементах / В.Ф. Пестриков, Ю.П. Хранилов, Е.А. Беркман, Е.Г. Иванов // Сборник работ по химическим источникам тока. Д.: Энергия. - 1976. - вып. 11.-С. 146-150.

22. Хранилов Ю.П., Земцова О.Н., Щелчков Н.И. Анализ процессов при разряде магний-меднохлоридных водоактивируемых элементов // Химические источники тока. Межвуз. сб. - Новочеркасск. - 1981. -С. 64 -70.

23. Amlie R.F., Honer H.N., Ruetshi P. The Voltage Increase of the Cuprous Chloride Electrode by the Addition of Sulfur // J. Electrochem. Soc. -1965,-V. 112. № 11.-P. 1073-1078.

24. Ruetshi P., Amlie R.F. The Electrode Potential of the Semiconductor CuS in Solutions of Copper Ions Sulfide Ions // J. Electrochem. Soc. -1965. V. 122. - № 7. - P. 665-670.

25. Селиверстов В.П. Катодное восстановление PbCI2 в хлоридном электролите // Известия Вузов. Химия и химическая технология. -1973. -Т. 16. -№3,-С. 745-748.

26. Хранилов Ю.П., Жуковин С.В. Электрохимическое восстановление РЬС12 // Химические источники тока: Межвуз. сб. Новочеркасск. -1981. -С. 70-76.

27. Пат.1601117 Великобритания, МКИ Н01М 6/34. Батарея, активируемая морской водой / С. Варрелл, Н. Бэгшоу. № 32563; Заявл. 03.07.77.; Опубл. 28.10.81. -5 с.

28. Пат. 1063670 Канада, МКИ Н01М 4/70. Конструкция гибкого катода на основе хлорида свинца / Т. Грей, Я. Войцович, М. Бейкер. № 307998; Заявл. 24.07.78; Опубл. 02.10.79.

29. Пат.2054444 Великобритания, МКИ Н01М 4/16 / С.Варрелл (Великобритания). № 7924795; Заявл. 17.02.79; Опубл. 18.02.81.

30. Пат.4262069 США, МКИ Н01М 4/56. Электрод из хлорида свинца / Д.Ли, Д.Джонсон, Р.Виллард № 131027; Заявл. 17.03.80; Опубл.1404.81.

31. Пат.201581 США, МКИ Н01М 4/82. Электрод из хлорида свинца / Д.Ли, Д.Джонсон, Р.Виллард №283382; Заявл. 28.10.80; Опубл.1307.82.

32. Левинсон B.C. Батареи с литыми электродами из хлоридов свинца и меди и морской воды в качестве электролита // Электротехническая промышленность. Химические и физические источники тока. - М.: Информэлектро. - 1974. - вып.1 - С.29-30.

33. Варыпаев В.Н. и др. Химические источники тока / В.Н. Варыпаев, М.А.Дасоян, В.А.Никольский. М.: Высшая школа, 1990 - 240 с.

34. Пат.46-31084 Япония. Способ изготовления электрических элементов с двуокисью свинца, приводимых в действие добавлением жидкости. МКИ Н01М 6/34 НКИ 57 ВО / № 52-9813. Заявл. 10.05.71; Опубл. 18.03.77.

35. Бабкова Н.В., Лазарев В.Ф. Изучение влияния условий разряда на электрические характеристики гальванического элемента Mg / NaCl / РЬ02/ УПИ. Свердловск, 1975. - 7 с. - Деп. в ВИНИТИ 12.12.75, № 3556-75.

36. Mathur P.B. Advances in battery technology reserve batteries // Proc. Indian Nat. Sei Acad. - 1982, - V48. - № 4. - P.284 - 289.

37. Бабкова H.B., Лазарев В.Ф. Особенности катодного выстановления- диоксида свинца в условиях водоактивируемого источника тока //тез. докл. VI Всесоюзн.конф. по электрохимии, 21 25 июня 1982 г. -М.- 1982.-Т1.-С.49.

38. Mathur Р.В., Nitganandan J.P. Magnesium Copper Sulfate Water Activated Batteries // J.Electrochem. Soc/ India/ 1964/ - V/13/ - № 4. -P.94 - 95.

39. Aoki Y., Hiroi M. On the Cupric Oxalate Cell // J.Electrochem. Soc. Japan/ 1968/- V/36/- N3/- P.169 - 173.

40. Aoki Y., Hiroi M. Cupric Oxalate, a New Cathode Material for Reserve Batteries // Electrochimicu Acta. 1968/ - V/13. - N 7. - P. 1563 -1568.

41. Wales Ch.P. Cupric Oxalate Cathodes for Seawater Cells // J.Elektrochim. Soc/- 1979/- V.126.-N3.-P.351 356.

42. Hiroi M. The Element of Magnezium Cupric Oxalate // J.Appl. Electrochem. - 1981. - V. 11. - N 5. - P.589-594.

43. Hiroi M. Copper (II) Formate Cathodes for Seawater Batteries // J.of Applied. Electrochtm. 1985. - V/15. - N 2. - P.201 -207.

44. Hiroi M. Discharye Reactions of Copper (II) Oxalate Cathode in a Seawater Cell // J. El. Soc. Japan. 1982. - V.50. -Nil. P.892 -897.

45. Багоцкий B.C., Флеров В.H. Новейшие достижения в области химических источников тока. М.: Госэнергоиздат, 1963. - 255 с.

46. Dafler J.R. Alkali Peroxydisulfates for Water Activated Reserve Batteries // J.Electrochem. Soc. - 1977. - V.124. - N 7. - P.963 -968.

47. Пат. 55-23426 Япония, МКИ H01M 4/48ю Персульфатная батарея, активируемая морской водой / Иосида Кадзумаса, Аоки Иосиясу, Ито Юкахиро . № 50. - 23439; Заявл. 27.02.75; Опубл. 23.06.80.

48. Kadsumusa J. Peroxodisulfates used as Cathode Material for a Seawater -Activated Battery // J.Electrochem Soc. of Japan / 1981/ - V.49. - N 8. -P.186- 190.

49. Пат. 57-9651 Япония, МКИ H01M 4/06, H01M 4/58. Наливной элемент / Иосида Кадзумаса, Ито Юкахиро (Япония). № 52 - 125401; Заявл. 19.10.77; Опубл. 23.02.82.

50. Пат. 57 13994 Япония, МКИ Н01М 6/32Ю Н01М 4/06 Наливной элемент / Иосида Кадзумаса (Япония). - № 52 - 113623; Заявл. 21.09.77; Опубл. 20.03.82.

51. Balasubramanian V., Ioseph P.L., Shenoi В.A. Bromate Depolarised Single Shot Batteries // J.Electrochem Soc. of India. 1971. - V.21. - N 1. -P.8- 12.

52. Ioseph P.L., Balasubramanian V., Shenoi B.A. Evaluation of Components of Single Shot Batteries with Magnesium Anodes and Bromate Cathode // J.Electrochem. Soc. of India. 1975. - V.24. - N 3. - P.126 - 129.

53. Справочник по электрохимии./Под ред. А.М.Сухотина. JI.: Химия. -1981,-488с.

54. Spitz R.D., Liebhafsky М.А. The Iodate Iodine Electrode // J.Electrochem. Soc. - 1975. - V.122. -N 3. -P.363 - 367.

55. Яралиев Я.А. Электрохимия иода // Успехи химии. 1982. - т.51 - № 6.-С. 990- 1016.

56. Кольдиц Л. Анорганикум / Пер. с нем. М.: Мир, 1984. - Т.1 - С.500 -505.

57. Захаров В.А., Сонгина О.А., Бектурова Т.Б. Реальные потенциалы окислительно-восстановительных систем // Ж. Аналит. химии. 1976. - Т.31. - вып. 11. — С.2212 -2219.

58. Jones J.L., Arranda А.В. A New Zinc Iodate Primary Battery // J.Electrochem. Soc. - 1958. - V. 105. - N 8. - P. 435 - 439.

59. Hass K., Mc. Cartney W. Iod und Anorganishe Iodverbindungen // Ullmans Encyklopadie der technishen chemie. V.9. - 1957. - P.124 -139.

60. Краткая химическая энциклопедия / Под ред. И.Л.Кнунянц. М.: Советская энциклопедия, 1965. - Т.4. - С.1182.

61. Левин А.И., Помосов А.В. Лабораторный практикум по теоретической электрохимии. М.: Металлургия, 1966. - 294 с.

62. Воскресенский П.И. Начало техники лабораторных работ. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1971. - 224 с.

63. Егер Э., Залкинд А. Методы измерения в электрохимии: В 2 т. / Пер. с англ. -М.: Мир, 1977.

64. Фрейман Л.И. и др. Потенциостатические методы в коррозионных исследованиях и электрохимической защите / Л.И. Фрейман, В.А. Макаров, И.Е.Брыксин. Л.: Химия, 1972. - 240 с.

65. Данье В.Н. Влияние физико-химических свойств сажи на электрические характеристики ХИТ // Электротехническая промышленность. Химические и физические источники тока. - М.: Информэлектро. - 1973. - вып.9. - С. 6-7.

66. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. 4-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1971 - 456 с.

67. Свойства органических соединений. Справочник. / Под ред.

68. A.А.Потехина. Л.: Химия, 1984. - 520 с.

69. Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане X. Органическая химия. / Пер. с нем. Под ред. В.М.Потапова. -М.: Химия, 1979. 832 с.

70. Энциклопедия полимеров.: В 3 т. / Под ред. В.П.Кабанова. М.: Советская эниклопедия. - 1977. - Т. 3. - 11152 с.

71. A.c. 66566137 СССР, МКИ Н01М 4/12. Биполярный электрод для первичного источника тока и способ его изготовления / Е.А.Беркман,

72. B.А.Богородский, А.Г.Зеберин, А.В.Пироженко, Н.А.Штивель, Р.И.Зейля, Е.Г.Иванов. № 2433433; Заявл. 27.02.75; Опубл. 09.04.79.

73. Пат. 56-48946 Япония, МКИ Н01М 6/34. Многослойный элемент, активируемый морской водой / Сибати Хиромити, Ито Тэруо. № 47-26350; Заявл. 14.03.72; Опубл. 16.11.81

74. Электропроводный слой для элементов к батареям галетной конструкции. Технические условия ФШО 029.011.ТУ. - М.: ВНИИТ. - 1974.-23 с.

75. Киргинцев A.M., ТрушниковаЛ.Н., Лаврентьева В.Г. Растворимость неорганических веществ в воде. Справочник . Л.: Химия - 1972. -248 с.

76. Desidery P.G. Effect of Adsorbed Films on Kinetics of Electrode Reactions // J. Electroanal. Chem. 1965. - V. 9. - P. 129-135.

77. Феттер К. Электрохимическая кинетика / Пер. с нем. М.: Химия. -1967,- 856 с.

78. Desidery P.G. Electrochemical behavour of Iodate in Hydrochloric Acid Solutions // J. Electroanal. Chem.- 1968. V. 17. - № 1. - P. 129-136.

79. DesideryP.G. Electrochemical Reduction of Iodate in Sulphuric Acid (I) // J. Electroanal. Chem. 1965. - V. 9. - № 3. - P. 218-228.

80. Desidery P.G. Electrochemical Reduction of Iodate in Sulphuric Acid (II) //J. Electroanal. Chem. V. 9. - № 3. - P. 229-236.

81. Anson F.C. The Effect of Surface Oxidation on the Voltammetric of Platinum Electrodes. The Electroreduction of Iodate // J. Amer. Chem. Soc. 1959.-V. 81.-№7.-P. 1554-1557.

82. Laitinen H.A., Subcasky W.J. Effect of Adsorbed Films on Kinetics of Electrode Reactions // J. Amer. Chem. Soc. 1958. - V. 80. - № 9. - P. 2623 -2628.

83. Beran В., Bruckenstein S. A Rotating Disk Electrode Study of the Catalytic Wave Produced by the Reduction of Iodine in the Presence of Iodate // J. Phys. Chem. 1965. - V. 12. - № 10. - P. 3630-3635.

84. Beran В., Bruckenstein S. Voltammetry of Iodine(I) Chloride, Iodine and Iodate at Rotated Platinum Disk and Ring Disk Electrodes // Analyt. Chem. 1968. - V. 40. - № 6. - P. 1044-1051.

85. Temerk Y.M., Kamal M.M., Ahmed M.E. Pulse Polarography of Iodate, Bromate and Periodate Ions // J. Electrochem. Soc. of India. 1985. - V. 34.-№3.-P. 177-180.

86. Катодное восстановление йодноватой кислоты на пирографите / Н.А. Уриссон, Г.В.Штейнберг, В.С.Багоцкий, М.Р.Тарасевич // Электрохимия. 1984. - Т. 20. - № 5. - С. 642-648.

87. Уриссон Н.А., Штейнберг Г.В. Влияние молекулярного иода на катодное восстановление йодноватой кислоты // Электрохимия. -1988. Т. 24. - № 8. - С. 1058-1064.

88. Влияние продуктов реакции на катодное восстановление йодноватой кислоты / Г.В.Штейнберг, Н.А.Уриссон, А.А.Ревина, В.Л.Володько // Электрохимия. 1988. - Т. 24. - № 8. - С. 1065-1071.

89. Dushman S. The Rate of the Reaction Between Iodic and Hydroiodic Acids // J. Phys. Chem. 1904. - V. 8. - № 3. - P. 453-482.

90. Furuichi R., Matsuzaki I. Rate of the Dushman Reaction at Low Iodide Concentrations. Experimental Method and Temperature Coefficient // Inorg. Chem. 1972.-V. 11.-№ 5.-P. 952-955.

91. Bell P., Gelles E. The Halogen Cations in Aqueous Solution // J. Chem. Soc.-1951. -V.52.-№10. -P. 2734-2740.

92. Eigen M., Kustin I.R. The Kinetics of Halogen Hydrolysis // J. Amer. Chem. Soc. 1962. - V. 84. - № 4. - P.1355-1361.

93. De Kepper P., Epstein I.R. A Mechanistic Study of Oscillations and Bistability in the Briggs-Rausher Reactions // J. Amer. Chem. Soc. 1982. - V. 104. -№ l.-P. 49-55.

94. Sharma K.R., Noyes R.M. Oscillations in Chemical Systems. A Detailed Molecular Mechanism for the Bray-Liebhafsky Reaction of Iodate and Hydrogen Periodate // J. Amer. Chem. Soc. 1976. - V. 95. - № 15. - P. 4345-4361.

95. Ксензенко В.И., Стасиневич Д.С. Химия и технология брома, иода и их соединений. М.: Химия. - 1979. - 425 с.

96. Лайтинен Г.А., Харрис В.Е. Химический анализ / пер. с англ. М.: Химия. - 1979.

97. Карапетьянц М.Х., Карапетьянц M.JI. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. М.:Химия. -1968.-470 с.

98. Побединский С.Н., Кузьмин J1.J1. О некоторых электрохимических свойствах магниевого анода в кислотах. // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. - Т. 9. - № 4. - 1966. - С. 618-622.

99. Варыпаев В.Н., Агуф М.И., Беркман Е.А. Электрохимическое поведение магния в кислотах. // ЖПХ. Т.67. - № 9. - С. 222-225.

100. Фискина М.М., Демидов А.И., Морачевский А.Г. Коррозия магния при его анодной поляризации в растворах на основе системы СгОз Н20 // ЖПХ. - Т. 64. - № 4. - С.668-669.

101. Петропавловский М.Е., Демидов А.И., Морачевский А.Г. Электропроводность и плотность растворов системы йодноватая кислота вода. // ЖПХ. - Т. 58. - № 10. - С. 2352.

102. Петропавловский М.Е., Демидов А.И., Морачевский А.Г. Катодные процессы на пирографитовом электроде в растворах системы НЮз -Н20. // ЖПХ. Т. 60. - № 9. - С. 1978 - 1981.

103. Петропавловский М.Е., Демидов А.И., Морачевский А.Г. Электрохимическое и коррозионное поведение магния в растворах системы НЮз NaCI - Н20. // ЖПХ. - 1995. - Т. 68. - № 5. - С. 843-845.

104. Перечень условных обозначений

105. ВХИТ водоактивируемый химический источник тока;1. V/ энергия;1. Р мощность;1. С) емкость;q удельная емкость;8 удельное сопротивление;г| коэффициент использования;в электрохимический эквивалент.