автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.15, диссертация на тему:Влияние природы смешанного растворителя и электрохимически активированных водных сред на кинетику и термодинамику образования новой фазы при формировании волокон и пленок по мокрому методу

м МОС^О^СКАЛ ОРЛЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ

^ г, ¿государственная гексг/льнал академия имени

х^1

^ А. Н. КОСЫГИНА

Г

На правах рукописи

УДК 677.021.12526 - 9132.

СЕМЁНОВА ТАТЬЯНА ВАСИЛЬЕВНА ■

ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ СМЕШАННОГО РАСТВОРИТЕЛЯ 1Ь ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИ АКТИВИРОВАННЫХ ВОДНЫХ СРЕД НА КИНЕТИКУ И ТЕРМОДИНАМИКУ ОБРАЗОВАНИЯ НО-ВОЛ ФАЗЫ ПРИ ФОРМОВАНИИ ВОЛОКОН И ПЛЁНОК ПО МОКРОМУ МЕТОДУ.

05.17.15 - технология химических'волокон

АВТОРЕФЕРАТ -1

диссертации на соиокание ученой степени кандидата химических . наук

МОСКВА - 1993г.

Работа выполнена в Московской ордена Трудового Красного Знамени Государственной текстильной академии им.Л.Н.Косыгина

Научный руководитель: доктор химических наук,

профессор Меерсон С.И.

Научный консультант: доктор химических наук,

профессор Гальбрайх Л .С.

Официальные оппоненты:

Доктор -химических наук Диброва А. К.

с.н.с.

Доктор технических наук,

профессор Павлов H.H.

Ведущая организация:

Всеросийский научно-исследовательский.институт Полимерных волокон (г.Мытищи).

Защита состоится " ^^UU^ 199-Зг. вчасов на заседании специализированного совета К 053.25.05 в Московской ордена Трудозого Красного Знамени Государственной текстильной академии им. А.Н.Косыгина по адресу: II79I8, г.Москва, Малая Калужская ул., дом I. .

С диссертацией, можно ознакомиться в библиотеке академии.

Автореферат разослан

к " j,CLft/L7tf 1993г.

Ученый секретарь специализированного совета кандидат технических наук, доцент

¿Za^ci-cccc/«-, Балашова Т.Д.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Интерес потребителей к изделиям одежды из гидратцаллкшозных волокон остаётся в настоящее время достаточно высоким, несмотря на широкое развитие производства синтетических волокон. Основную долю в общем объёме производства гид-ратцеллшозных волокон составляют вискозные волокна, промышленное производство которых связано со значительной вредностью. Альтернативным вискозному способу производства гидратцеллюяоз-ных волокон мог бы стать способ получения волокон из медно-аммиачных растворов целлшозы в водно-органические осадительные ванны. В настоящее время преобладает эмпирический подход при выборе органического компонента и состава осадительной ванны.' Таким образом актуальной является задача научно обоснованного выбора природы органического компонента и состава водно-органических оса-дительных ванн при формовании гидратцеллюлозных волокон по мокрому методу.

В рамках решения задачи научного обоснования принципов выбора природа и состава водно-органических осадительных ванн актуальной также является проблема физико-химического обоснования возможности применения электрохимически активированных водных сред дая интенсификации процесса .получения гидратцеллюлозных волокон по мокрому методу.

!1ель работы. Целью работы явилось научное обоснование принципов выбора природы органического, компонента и оптимального состава водно-органических осадительных ванн при формовании, волокон из медно-аммиачных растворов целлюлозы на основе современных теоретических представлений о структуре воды, водных растворов электролитов и неэлектролитов, возможности использования электрохимически активированных водных сред в' технологическом'процессе получения гидратцеллюлозных-волокон из медно-аммкачных растворов целлюлозы. Одновременно была решена задача определения степени эффективности электрохимической активации водных сред по специально разработанной методике.

Научная новизна. На основе систематических исследований влияния природы и состава водно-органических осадительных ванн на свойства получаемых гидратцеллюлозных волокон разработан термодинамический критерий выбора оптимального состава водно-органических осадительных ванн при формовании волокон из медно-амми-

ачных растворов целлюлозы.

В работе впервые предложена методика оценки эффективности электрохимической активации водных сред методом ЭПР-спектроско-

Всммсамосто

пии. Впервые показанайспользованиз электрохимически активированных водных сред в технологии химических волокон для получения гидратцеллшозных волокон из медно-аммиачных формовочных растворов целлюлозы. Экспериментально установлено'влияние'электрохимически активированных водных сред на кинетику и термодинамику образования гель-фазы медно-аммиачного комплекса целлюлозы при формовании волокон в водно-органические осадатёльные ванны. Изучены физико-химические свойства электрохимически активированных водных сред, а также их микроструктура.

Практическая значимость работы. Найденный и сформулированный в работе термодинамический критерий выбора щифоды ¿'состава водно-органической осадительной ванны может быть использован для создания условий регулируемого осаждения полимера при формовании волокон по мокрому методу. Мднные о микроструктуре электрохимически активированных водных сред, а также об их физико-химических свойствах могут быть использованы в технологических процессах получения других химических волокон по мокрому методу с целью направленного изменения их свойств.

Апробация работы и публикации. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на 17 и У Всесоюзных конф. молодых ученых "Исследования в области химии древесины" (г.Рига, 1985, 1988г.г.); на Всесоюзн. конф. "Химия и применение неводных растворов" (г."заново, 1985г.), на Ш Всесоюзной конференции "Водорастворимые полимеры и их применение" (г.Иркутск, 1987г.), на Всесоюзн. научн.-гехн. конф. молодых исследователей по проблемам текстильной и легкой промышленности (г.Москва, 1988г.). По теме диссертация имеется 12 публикаций. Результаты исследований были использованы в научно-исследовательской работе по теме: "Термохимические исследования взаимодействия водно-органических композиций с медно-аммиачным комплексом целлтозы", выполненной по заказу ВНИИ Полимерных волокон (г.Мытищи). Работа выполнялась в соответствии с координационным планом научного совета по высокомолекулярным соединениям ООХТ АН СССР (2.8.5) на 198&-90 г.г., а также координационным планом ООХТ АН СССР (2.14.2.1).

Объём и структура работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, содержащей 5 глав.

выводов и списка используемой литературы (139 источников). Работа изложена на 131 страницах, содержит 32 рисунка и 10 таблиц. В литературном обзоре провэден анализ современных теоретических представлений о структуре воды, водных растворах электролитов и неэлектролитов, применяемых в качестве осадательных ванн при формовании гидратцеллшозных волокон из медно-аммиачных растворов целлюлозы, а также современные представления о физико-химических свойствах электрохимически активированных водных средах и их использовании в промышленности.

В экспериментальной части описаны использованные в работе методы исследования, методики получения электрохимически активированных водных сред.

В главе I приведены и обсуждены результаты научно обоснованного выбора органического компонента и оптимального состава водно-органической ванны.

В главе 2 проведено изучение и обсуждение физико-химических свойств электрохимически активированных водных сред с точки зрения влияния электрохимической активации на структуру воды,в таких средах.

В главе 3 приведены и обсуждены результаты использования водных растворов каголита .и анолита в качестве компонента водно-органической осадительной ванны.

3 главе 4 проведено изучение возмоящости использования Э1АВС на различных стадиях технологического процесса получения гидрагцеллшозного волокна из мэдно-аммиачных формовочных раст- • воров целлюлозы.

В главе 5 приведены результаты и обсуддены основные закономерности процесса получения гидратцеллкшозного волокна из мед-но-аммиачных формовочных растворов целлюлозы на основе использования ЗлАВС,

0СН03Н0Е СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

I. Зыбор органического компонента и оптимального состава водно-органической осадительной ванны для создания условий регулируемого осаждения медно-аммиачного комплекса целлюлозы.

В работе были проведены термохимические исследования, целью которых являлось установление взаимосвязи между термодинадачес-

дН,

Ay /у

60 40J го

бела а.

-20 -/И)

кими свойствами водно-органической осадительной ваяны, (смешанного растворителя) и её структурой с одной стороны, и термодинамическими параметрами выделения гель-фазы МАКЦ из медно-аммиачного раствора целлюлозы, с другой стороны.

йа основе литературных дяярцу были использованы различные по природе и по их влиянию на структуру воды неэлектролиты - одноатомные спирты: щюпнловый (ПС), изопропиловый (ИПС), третичный бутиловый (ТБС); двухатомные спирты: этиленгликоль (ЭГ), ди-этиленгликоль (ДЭГ); а также диоксан и ацетон. При использовании водно-органических осадительных .ванн можно реализовать различную микроструктуру водных растворов неэлектролитов не только за счет природы, но и за счет изменения содержания органического компонента в смеси. Так, по литературным данным, пропанол, изо-пропанол, трет.бутанол как стабилизируют, так и разрушают структуру воды в зависимости от концентрации неэлектролита. Такие неэлектролиты, как диоксан, ацетон, этиленгликоль и даэтиленгли-коль разрушают структуру воды во всей области составов.

Термодинамическим параметром выделения гель-фазы полимера может служить изменение энтальпии системы при переносе медно-аммиачного комплекса целлюлозы (МАЮ!) из медно-аммиачного раствора (MAP) в осадительнуга ванну.

Для расчета энтальпии выделения гель-фазы МАКЦ необходимо знать - энтальпию смешения МАКЦ с водно-органической системой, л Н[ддр -энтальпию смешения MAP с водно-органической системой. Разность этих величин соответствует эн-'Ч^иытчим«» тальпии выделения гель-фазы полимера А ^ЩЦ - AHfl^AUH). Так, для изопропанола, как видно из рис.1, в смеси с водой, наблюдается эндотермическая энтальпия видолмшя геля МАКЦ .л(л Н) в той области концентраций, где происходит стабилизация структуры вода растворенным неэлектролитом. В отличии от действия рассмотренных систем 1

/

N:-

%

Ч ип

мХКО

Рис.1 I - МАКЦ, 2 - MAP

го

д(дН),

U.\ Q

\

х.

милл

К.

ОАО

эг

-20-

-40-

-60

л(лН),

Щ

К,

50

в зла -и

Рис.2 I - МАКЦ, 2 - МАР

/

I

и /

5С ¿ЭГ.

Рис.3 I - МАКЦ, 2 - МАР

энтальпия выделения геля МАКЦ системой вода-этиленгликоль отрицательна во всем интервале составов (рис.2), введение этиле нгликоля (гидрсфшьного неэлектролита) вызывает разрушение структуры воды.

Бнталышя выделения полимерного геля МАКЦ д (д Н) для системы вода-диэ тиленгли-коль оказалась положительной во всем интервале составов; несмотря на то, что диэтилен-глкколь по литературным данным разрушает структуру воды (рзс.З). В связи с.этим проведены дополнительны^ термохимические. исследования,определения интегральной теплоты растворения хлорида.калия в растворах вода-ДЭГ. Полученные экспериментальные данные позволили сделать вывод, что в области концентраций 70 < 100 (м£сс.£Д5Г) образуется сольво-комплекс состава 3 молекулы зода на I молекулу ДЗГ, при ... этом уменьшается количество свободных молекул воды, их трансляционная подвижность к протонодонорная активность, сто состояние молекул воды з смазанном осадителе снижает

скорость разложения МАКИ.

Таким образом, наблюдалась взаимосвязь между микроструктурой раствора вода-неэлектролит я значениями энтальпии выделения гель-фазы МАКЦ этими системами. При этом эндотермическая теплота выделения полимерного геля соответствует области составов, где происходит стабилизация структуры воды растворенным неэлек-

тролитом (одноагомные спирты: метиловый, пропиловый, изопропило-вый, трет .бутиловый), а также, где происходит уменьшение прогоно-донорной активности раствора за счет образования сольвокомплекса и уменипения числа свободных молекул воды (для диэтиленгликоля).

Таким образом, разработанный термодинамический 1фитерий выбора оптимального состава и природы водно-органической осадитель-ной ванны при формовании гидратцеллшозных волокон из медно-амми-ачных растворов целлюлозы позволяет управлять процессом формования волокон.

2. Изучение физико-химических свойств и структуры ЭХАВС.

В качестве методов изучения микроструктуры йодных растворов католита и анолита были использованы калориметрический метод и метод ЗПР-спектроскопии.

Определение интегральной теплоты растворения хлорида калия в католите и анолите показало, что в анолите менее эндо-

термичная величина, чем в католите. В связи с этим можно предположить, что под влиянием растворенных электролитов и электрического поля структура воды в анолите более разрушена, чем в католите. Представляло интерес подтвердить эти предположения другим физико-химическим методом - методом ЭПР-спектроскопии. Этот метод используется в нашей работе как оценивающий влияние ЭХА.ВС на специфическую структуру воды и как новый достоверный метод индикации эффективности 5ХАВС.

Таблица I .

„мни ... ---------- .,,_., Тип системы Г2/г х 4*5

1. Водопроводная вода, содержащая радикад-зонд ' 2. Водопроводная вода, содержащая радикал-зонд и диоксан* 0,90

3. Католит, содержащий радикал-зонд 4. Католит, содержащий радикал-зонд и диоксаг* 1,18

5. Анолит, содержащий радикал-зонд 6. Анолит, содержащий радикал-зонд и диоксан 0,67

35 - Концентрация диоксана 0,1 шл.%

Таблица 2 .

вд Тип системы V*! Т4^3 4*7 V*?

1. Дистиллированная вода, содержащая радикал-зонд 2. Дистиллированная вода, содержащая радикал-зонд и ИПСГ 1,40

3. Водопроводная вода, содержащая радикал-зонд 4. Водопроводная вода, сокращая радикал-зонд и 0,58

Ь. Аяолит, содержащий радикал-зонд 6. Анолит, содержащий ради кал-зонд и ИПС 1,42

7. Католит, содержащий радикал-зонд 8. Католит, содержащий радикал-зонд и ЙПСг 0,52

х - Концентрация Ш1С 40 кол.%

Полученные данные (таСл,1,2). показывают, что применение сПР-спектроскопии к водным средам, содержащим радикал-зонд и изо-пропиловий спирт, радикал-зонд и диоксан, и расчет времени вращательной корреляции радикала-зонда, позволяют изучить изменение локальной структуры воды в водных растворах под влиянием электрохимической активации.

Полученные данные подтверждают предположения о стабилизации структуры воды в католите.к разулорядочивание её в аноляте, сделанные на основе термохимических исследований.

Разработанная, методика определения степени эффективности электрохимической активации водных сред методом ЗПР-спектроскопии позволяет установить зависимость эффективности электрохимической активации водных сред, определяемой величиной отношения времени вращательной корреляции радикала-зонда в системе, подвергнутой электролизу, ко времени вращательной корреляции радикала-зонда з системе без электрохимической активации, от продолжительности электролиза.

3. Изучение возможности использования ЭХАВС на различных стадиях технологического процесса получения гидратцел-лвдозного волокна из медно-аммиачных растворов целлшозы.

Установленные закономерности влияния ЭХАВС на структуру во-дыв католите и анолите, физико-химические свойства католита и анолита, а также на свойства растворов низкомолекулярных и полимерных электролитов и неэлектролитов, приготовленных на основе католита и анолита, позволяют высказать предположение о возможности целенаправленного воздействия на отдельные этапы технологического процесса производства гидратцеллюяозного волокна из медно-аммиачных растворов целлюлозы. С этой целью было проведено изучение возможности использования католита и анолита для интенсификации химико-технологических процессов на различных стадиях получения гидратцеллплозного волокна из медно-аммиачных растворов целлшозы в водно-органические осадительные ванны:

1) на стадии получения медно-аммиачного раствора целлюлозы;

2) на стадии формования медно-аммиачного волокна в водно-органические осадительные ванны;

3) на стадиях ориентации, вытягивания и разложения медно-аммиачного комплекса целлшозы в свежесформованных волокнах.

3.1 Изучение возможности использования ЭХАВС для активации целлюлозы и приготовления формовочных растворов.

Методом ИК-спектроскопии показано, что наблюдаемая большая сорбция воды целлюлозой, обработанной католитом, может быть обусловлена сорбцией катионов, которые, как отмечалось, лучше гкл-ратировакы, чем анионк. Тогда сорбирование католита, содержащего сильно гидратированные катионы, приводит к более интенсивному воздействию на структуру целлюлозы по сравнению с такой же обработкой целлюлозы анолитом.

Изучено влияние католита на реологические свойства медно-аммиачных формовочных растворов. Показано, что формовочные растворы, приготовленные с использованием католита, имеют несколько большую вязкость. Повышение вязкости формовочных растворов целлюлозы свидетельствует о снижении его устойчивости к действию осадителей, что должно влиять на процесс формования волокон из таких растворов.

3.2 Изучение возможности использования ЭХАЗЗ в качестве компонента водно-органической осадительной ванны.

По данным УФ-спектроскопии рассчитаны константы скорости разложения МАКИ в системах, моделизируших осадительные ванны (католит-ДЗГ, ансшит-ДЭГ). Показано, что добавки в осадительную ванну католита или анолита уменьшают константу скорости процесса распада медно-аммиачного комплекса целлзалозы. Добавки католита в осадительную ванну уменьшают скорость распада МАХЦ по сравнению с системой вода-ДЗГ, примерно в 4 раза, а анолита - в 2,7 раза. 3 связи с полученными экспериментальными данными о влиянии ЭХАВС на кинетику и термодинамику разложения -МАКЦ, был исследован процесс формования гидратцеллкшозного волокна в осадительную ванну состава катслит-ДЭГ (80масс.^ДЭГ). Для сравнения были получены, гидратцеллвдозные волокна формованием в водно-диэгиленглжколевую осадительную ванну. Согласно полученным данным взздение католита в систему для получения формовочного раствора и в осадительную ванну увеличивает относительную разрывную нагрузку получаемых волокон на 40 %. Гак как формование проводилось при одинаковых параметрах процесса, то различия в характеристиках получаемых волокон обусловлены, по-видимому, различиями з структуре таких волокон.

Таблипа 3 .

.Щё пп Волокно Степ.разориентацги, ■ град. Отн.разтз.нагруз ка, с Ц/гекс

I. Добавки католита в форм, раствор и осад, ванну 14,3 20,5

2. Добавки католита в форм, раствор 16,3 9,7

3. Без католита 15,2 12,0

4. Добавки католита в осад, занну . К.8 . II. I

Для исследования структуры полученных вслокон были использованы рентгеноструктурный и калориметрический методы. Исследования структуры волокон показали, что использование католита на всех стадиях процесса получения волокна приводит к Солее плотной упаковке макромолекул целлюлозы, что и оЗеспечизает повышенные фи-зико-мохашческио характеристики этих волокон (табл.3). По данным интегральных теплот растворения свежасформованных и готовых волокон в кадоксене минимум эндотермичностк наблцдается для волокон, сформованных в осадительную ванну каталит-ДЭГ (80масс.&ЦЭГ).

Таким образом физико-химические свойства волокон обусловлены различиями в структуре волокон за счет изменения условий

формования.

ВЫВОДЫ

1. Разработаш научно обоснованный подход к выбору природы органического компонента и состава водно-органической осади-тельной ванны для формования гидратцеллшозных волокон из медно-аммиачных растворов целлюлозы.

2. В результате термохимических исследований установлено, что оптимальным условием формования гидратцеллюлозных волокон

': •. соответствует состав осадительной ван-

ны,' . зависящий от природы используемого органического компонента. В случае применения одноатомны'х (метанол, пропанол, изопропанол, трет.бутанол) и некоторых многоатомных спиртов (1,2 пропиленгликоль, 1,4-бутиленгликоль) оптимальным составом водно-органической осадительной ванны является такой, при котором наблюдается стабилизация структуры воды органическим компонентом (гидрофобная гидратация). 3 случае использования неэлектролитов, разрушающих структуру вода, например, диэтиленглкколя, оптимальному составу осадительной ванны вода-Д5Г соответствует состав, при котором происходит уменьшение количества свободных молекул воды вследствие образования комплекса вода-ДЭГ и уменьшение протонодонорной способности среды.

3. Установлена корреляция между составом осадительной ванны и теплотами образования гель-фазы МАЮ!» Показано, что оптимальному составу водно-органической осадительной ванны соответствует эндотермическая теплота осаждения МАКЦ.

4. Разработанный термодинамический подход для выбора природы органического компонента и оптимального состава осадительной ванны можно использовать для выбора оптимальных условий осадительных ванн при формовании других волокон по мокрому методу.

5«. Изучено влияние электрохимической активации водных сред на микроструктуру воды в них термохимическим методом. По данным интегральных теплот растзорения хлорида калия в ЗХАВС показано, что под влиянием растворенных электролитов струк-

тура воды в анолите разрушена, а в католите - упорядочена.

6. Впервые методом ЭПР-спе ктр ос копии с радикалом-зондом и добавками неэлектролитов, стабилизирующих или разрушающих структуру воды (ИПС, диоксан) изучено влияние электрохимической активации водных сред на ми1фоструктуру водных растворов. Исследования показали, что электрохимическая активация водных сред ведёт к разулорядочиванию структуры воды в анолите и стабилизации её в католите.

7. Установлена зависимость времени вращательной корреляции радикала-зонда в системе вода-ИПС от продолжительности процесса электрохимической активации. Разработана методика для индикации эффективности электрохимической активации водных сред р использованием ЭПР-спектроскопии с радикалом-зондом и добавками изопропилового спирта.

8. Методом ИК-спектроскопии показано, что сорбирование католита целлюлозой ведёт к повышению реакционной способности целлюлозы.

9. Установлена корреляция между составом осаднтельной ванны и теплотами растворения волокон, полученных формованием в водно-органические осадительные ванны соответствующего состава.

10. Исследования структуры волокон рентгеноструктуркым методом показали, что гидратцеллшозныз волокна, полученные с использованием католита на всех стадиях процесса формования, имеют более плотную упаковку макромолекул целлюлозы, что и обеспечивает повышенные физико-мэханическке характеристики этих волокон.

А

Л.ч

Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях:

1. С.П.Трусова, Т.В.Семёнова. Термохимические исследования взаимодействия водно-органических композиций "с медно-аыыиачным комплексом целлюлозы. Тез.докл. 1У Всесоюзн. конференции мол. ученых "Исследования в области химии древесины". -Рига: 1985.

2. С.И.Меерсон, Т.В.Семёнова, М.А.Копьёв. Теоретические основы выбора компонентов водно-органической осадительной ванны для формования гидратцеллюлозного волокна из медно-аммиачных прядильных раствороз. -Депонировано в ЦНИИТЭИЛЕГПРОМ, Л 4Э9-ХП-86 -М.: 1986.

3. С.И.Меерсон, Л.С.Гальбрайх, Т.В.Семёнова, Л.А.Назарьина, С.П.Трусова. Влияние природа и состава смешанного растворителя на закономерности возникновения полимерной фазы при формовании гидратцеллшозных волокон из медно-аммиачных прядильных растворов целлюлозы. Тез.докл. I Всесоюзной кокф. "Химия и применение неводных растворов". -Иваново: 1936. - с.476 .

4. С.И.Меерсон, Г.Н.Донских, Т.В.Семёнова, Р.Н.Александрова. Влияние магнитной и электрохимической активации воды на физико-химические свойства водорастзоримых полимеров 'и протекающие в них процессы. Тез.докл. Ш Всесоюзн. конференция "Зодораство-римые полимеры и их применение". -Иркутск: 1987.

5. Чан Дык Фу, Чан Конг Хьен, Т.В.Семёнова, С.И.Меерсон. Злияние электрохимической активации воды на физико-химические свойства смешанного расгзорителя зода-диэтиленгликолъ. В межвузовском сборнике научных трудов: "Создание высокоэффективных технологических процессов и оборудования, слотг-;л управления и автоматизированного проектирования в текстильной и легкой промысле нностИо 1583. - С. 43.

6. Т.3.Семёнова. Исследования возможности использоваш:л электрохимически акткзкрозанкой воды в качестве компонента осадительной ванны при формозаиш гидратцеллюлозных волокон. В межвузовском сборнике научных трудов: "Разработка и совершенствование технологических процессов и художественного оформления изделий в текстильной и легкой промышленности". -М.: I988.-C.Ii

7. С.И.Меерсон, Т.В.Семёнова, Чан Дык 'Фу, Чан Конг Хьен. Калориметрические исследования свойств активированных водных сред и их взаимодействие с полимерами и волокнами. Тез.докл. П Совещания по электрохимической активации водных сред.-Казань: 198' - с.18.

8. С.И.Меерсон, Т.В.Семёнова, Р.Н.Александрова. Физико-химические свойства электрохимически активированных водных сред и их влияние на свойства многокомпонентных систем ЭХАВС-водораство-римые полимеры. Тез.докл. П Совещания по электрохимической активации водных сред. -Казань: 1987. -C.ZO.

9. С.И.Меерсон, Т.В.Семёнова, Л.И.Тетерников, Р.Н.Александрова. Влияние электрохимически активированных водных сред на поверхностные явления и коллоидно-химические свойства водных систем. Тез. докл. П Совещания по электрохимической активации водных сред. -Казань: 1987. -C.I5.

10. С.И.Меерсон, Т.В.Семёнова, Р.Н.Александрова. Влияние электрохимической активации водных сред на свойства растворов ПАВ. Тез. докл. УП Всесоюзн. конференции "ПАВ и сырьё для их производства". -life бе кино: 1988.-С. 81.

11. Т.З.Семёнова. Влияние электрохимически активированных водных сред на физико-химические свойства целлюлозы и её производных. Тез. докл. 5-ой Межресп.конф.мол.ученых "Исследования в области химии древесины". -Рига: 1988. -С..4Г.

12. С.И.Меерсон, В.Н.Грицан,. Т.С.Новорадозская, К.И.Еаданоз, Т.В.Семёнова. Использование метода .SUP для определения эффективности магнитной актизалии йодных систем, используемых при крашении шерстяных материалов." Депонировано в ЦНКИТЗИЛЗГПРОМ, В 2776-ЛП, 10.05.89..

Подписано в печать • 30.03.93. Сдано в производство 30.03.93. Формат бумаги 60хЬ4/1б Бумага мно:*.

Усл.печ.л. Уч.-изд.л.

Заказ ^ Тираж 85

Ротапринт ЦНИИХБИ, II7Q7I , Москва, ул.Орджоникидзе, 12