автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.02, диссертация на тему:Влияние ПАВ на равновесные и кинетические параметры экстракционного извлечения редких металлов фосфорорганическими экстрагентами

Введение.

Глава I. Литературный обзор.

1.1. Коллоидообразование в неводных средах.

1.2. Влияние различных факторов на мицеллообразование.

1.2.1. Влияние структуры ПАВ.

1.2.2. Влияние добавок различных веществ.

1.2.3. Влияние температуры.

1.3. Структуры образующихся коллоидных частиц.

1.4. Процессы коллоидообразования в экстракционных системах с кислыми фосфорорганическими экстрагентами.

1.4.1 Поверхностно-активные свойства Д2ЭГФК.

1.4.2 Структурообразование в системе Д2ЭГ<ИЧа/декан/вода.

1.4.3 Структурообразование в системе Д2ЭГФМе/разбавитель/в6да.

А*. ■ '

1.4.4 Структурообразование в системах с другими кислыми фосфорорганическими экстрагентами.

1.5. Процессы коллоидообразования в экстракционных системах с нейтральными фосфорорганическими экстрагентами.

1.6. Возможные механизмы образования мицеллярных агрегатов в экстракционных системах.

1.7. Влияние процессов коллоидообразования на параметры экстракции фосфорорганическим экстрагентами.

Глава II. Методическая часть.

2.1. Исходные вещества.

2.2. Методы исследования и анализа.

2.2.1. Методы определения концентраций металлов.

2.2.2. Определение воды в органических растворах.

2.2.3. Фотон-корреляционная спектрометрия.

2.2.4. Проведение кинетических экспериментов.

2.2.5. Особенности использования ГВС.

2.2.6. Расчет коэффициента массопередачи.

Глава III. Влияние ПАВ на равновесные параметры экстракции металлов фосфорорганическим экстрагентами.

3.1. Выбор поверхностно-активных веществ.

3.2. Выбор экстрагируемых металлов.

3.3. Влияние ПАВ на равновесные параметры экстракции металлов кислыми фосфорорганическими экстрагентами.

3.3.1. Влияние ПАВ на коэффициенты распределения щелочноземельных элементов.

3.3.2. Влияние ПАВ на коэффициенты распределения редкоземельных элементов.

3.3.3. Влияние ПАВ на коэффициенты распределения циркония и гафния.

3.4. Влияние ПАВ на равновесные параметры экстракции металлов нейтральными фосфорорганическими экстрагентами.

Глава IV. Влияние поверхностно-активных веществ на кинетические параметры экстракции металлов фосфорорганическими экстрагентами.

4.1. Кинетика экстракции металлов, не образующих конденсированную пленку наГРФ,,,.,,,,.,.

4.2. Кинетика экстракции металлов, образующих конденсированную пленку на ГРФ.

4.2.1. Влияние н-октанола на кинетику экстракции Ln, Zr, Hf.

4.2.2. Влияние природы добавленного ПАВ.

4.3. Влияние концентрации добавленного ПАВ на кинетику экстракции.

4.4. Влияние ПАВ на кинетику экстракции металлов нейтральными фосфорорганическим экстрагентами.

Глава 5. Процессы коллоидообразования в экстракционных системах с кислыми и нейтральными ФОЭ.

5.1. Анализ содержания воды в органической фазе.

5.2. Определение коэффициентов диффузии в органической фазе.

5.3. Поведение спирта при экстракции металлов кислыми фосфорорганическим экстрагентами.

5.4. Экстракционная емкость экстрагента при экстракции по мицеллярному механизму.

5.5. Анализ органической фазы на содержание аниона минеральной кислоты.

5.6. Причины увеличения скорости экстракции.

Глава VI. Влияние ПАВ на селективность экстракции редких металлов.

Жидкостная экстракция неорганических соединений получила бурное развитие во второй половине XX века. Экстракционные методы широко используются в аналитической химии, в физико-химических исследованиях, в препаративной химии радиоактивных и стабильных изотопов, в технологии облученного ядерного топлива, а также в технологии редких и цветных металлов для концентрирования и разделения близких по свойствам элементов. Синтезированы экстрагенты, позволяющие разделить близкие по свойствам элементы практически из любых сред, разработаны различные технологические схемы с применением экстракции, наиболее эффективные из которых используются в промышленности. Применительно к цирконию и гафнию - это экстракция три-бутилфосфатом (ТБФ) из азотнокислых сред или гексоном из солянокисло-тиоцианатных сред; применительно к лантаноидам - это различные схемы с использованием в качестве экстрагента ди - 2этилгексилфосфорной кислоты (Д2ЭГФК), для цветных металлов разработаны схемы с использованием а,(3-оксиоксимов и т.д.

Однако в последнее десятилетие начинает развиваться новый подход к использованию традиционных технологических схем на основе этих экстраген-тов, а именно реализация так называемого «мицеллярного» механизма экстракции.

Молекулы фосфорорганических экстрагентов обладают дифильным строением, следовательно, могут образовывать коллоидные структуры при определенных условиях, особенно в присутствии поверхностно-активных веществ, являющихся соПАВ по отношению к экстрагенту. Мицеллярный механизм, заключающийся в переносе извлекаемого компонента в органическую фазу в составе коллоидных частиц - обратных мицелл, везикул, микроэмульсий и т.п., является одной из динамично развивающихся концепций в теории жидкостной экстракции, в рамках которого органично взаимосвязаны представления коллоидной химии, химии экстракции и молекулярной физики. 6

Мицеллярный механизм экстракции может реализовываться в результате целенаправленного введения в экстракционную систему поверхностно-активных веществ, а также может возникать непредвиденно при использовании в качестве модификаторов для лучшего разделения фаз веществ, обладающих поверхностной активностью, или в условиях высокого насыщения органической фазы.

Имеющиеся в литературе данные свидетельствуют о том, что образование коллоидных структур в органической фазе может оказывать положительное влияние на параметры экстракционного процесса, а именно на коэффициенты распределения и скорость экстракции, хотя селективность извлечения ухудшается. Однако эти сведения крайне разрознены, а по отношению в фосфорорга-ническим экстрагентам и не многочисленны. Поэтому целью данной работы являлось исследование влияния ПАВ на экстракцию металлов кислыми и нейтральными фосфорорганическими экстрагентами, выявление закономерностей проявления мицеллярного механизма и установление взаимосвязи между образованием коллоидных структур и эффективностью экстракционного извлечения металлов. 7

Основные выводы

1. Изучено влияние ПАВ (алифатические спирты, уксусная кислота, высокомолекулярные ПАВ) на экстрагируемость металлов (ЩЗЭ, РЗЭ, Zr, Hf) в фосфорорганические экстрагенты (Д2ЭГФК, ТБФ). Установлено, что при определенном соотношении концентраций ПАВ: экстрагент существенно возрастает экстрагируемость металлов и повышается предельная емкость органической фазы.

2. Установлено, что введение ПАВ в экстракционную систему с фосфорорганическими экстрагентами способствует увеличению скорости массопереноса металла в случае отсутствия межфазных пленок в системе или при проведении процесса в аппарате, разрушающем пленки на межфазной поверхности.

3. Исследовано коллоидно-химическое состояние органических растворов, содержащих свободный экстрагент, экстрагируемое соединение металла, ПАВ, разбавитель и воду. Для этого установлены концентрации воды и спирта в органической фазе в зависимости от содержания ПАВ в системе, а также методом динамического светорассеяния найдены коэффициенты диффузии и оценен размер образовавшихся агрегатов. Полученные данные подтвердили образование в органической фазе коллоидных структур: микроэмульсии для ЩЗЭ, везикулярных структур для РЗЭ и Zr, Hf.

4. Установлено наличие максимума на зависимости коэффициента распределения металла от отношения концентраций ПАВ:экстрагент, которое объясняется уменьшением активности как экстрагируемого соединения, так и свободного экстрагента в органической фазе при образовании коллоидного агрегата. Действие этих факторов на коэффициент распределения противоположно. Когда активность экстрагента сильно снижается, коэффициент распределения металла, возрастающий при уменьшении активности экстрагируемого соединения, начинает падать.

5. Обнаружено сверхстехиометрическое извлечение металла при образовании коллоидных форм в органической фазе и высказано предположение, что

151 сверхстехиометрическое извлечение металла в органическую фазу может быть вызвано как солюбилизацией солей металлов внутри водной части образующихся коллоидных агрегатов, так и изменением механизма экстракции вследствие наличия ПАВ в системе. 6. Показано, что в случае совместного присутствия элементов при реализации мицеллярного механизма имеет место уменьшение селективности извлечения.

152

1. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина Е.А. Коллоидная химия. М.: Изд-во МГУ, 1982.- 348 С.

2. Фридрихберг Д.А. Курс коллидной химии. JL: Химия, 1984. -368 с.

3. Миттел K.JL, Мукереджи. Широкий мир мицелл. // Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии./ под. ред. К. Миттела. М: Мир, 1980.- 597с

4. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах: Избранные труды. М.: Наука, 1978.-368 с.

5. Сердюк А.И., Кучер Р.В.Мицеллярные переходы в растворах поверхностно-активных веществ. Киев: Наукова думка, 1987.-206с.

6. Шинода К., Накагава Т., Тамамуси Б., Исемура Т. Коллоидные поверхнотс-но-активные вещества. М.: Мир, 1966.-319 с.

7. Айке Х.Ф.Мицеллы в неполярных средах // Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии./ под. ред. К. Миттела. М: Мир, 1980.- 597с

8. E.Ruckenstein, R.Nagaraien. Aggregetion of amphiphiles in nonaqueous media // J. Phys. Chem, 1980. V.84, №11. P.1349-1358.

9. H.F.Eicke, H. Christen. On the stability of Micelles in Apolar Media // J. Colloid Interface Sci., 1974. V.46, № 2. P.417-427

10. Ю.Кертес A.C. Агрегирование ПАВ в углеводородных средах // Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии./ под. ред. К. Миттела. М: Мир, 1980.-597с

11. Nelson S. M., P i n k R. C. // J. Chem. Soc., 1952.V.3, № 6. P. 1744

12. Rosen J.M. Surfactants and Interfacial Phenomena. N.Y.-Toronto-Wiley-Sons. 1978, 300 p

13. Attwood D., Florence A.T. Surfactant systems. Their chemistry, pharmacy and biolody. London, New York: Chaptan and Hall, 1983, 779 p.

14. A.Ray. Thermochemistry of the 2,2-bipyridylinmm in aquo-organic media at 25 C° // J. Chem. and Eng. Data, 1977. V 22, No 1. P.2153

15. D e b у e P., P r i n s W.// J. Colloid Sci., 1958. V. 13, № 6. P. 1958.

16. Honig J. G., S i n g 1 e te riy C. R. // J. Phys. Chem., 1954. 58, №1. P.2011-211.

17. Eicke H.F., Arnold V. Interactions of Proton Donors with Colloidal Electrolytes in Apolar Solvents // J. Colloid and Interface Sci., 1974. V. 46, № 1. P. 101110

18. Eicke H.F. On the cosurfactant concept // J. Colloid Interface Sci., 1979. V. 68, № 3. P. 440-450

19. Eicke H.F., Markovic Z. Temeperature-Dependent Coalescence in Water-Oil Microemulsions and Phase Transitions to Lyotropic Mesophases // J. Colloid and Interface Sci., 1981. V.75, №. 1. P. 151-158

20. Eicke H.F., Zinsli P.E. Nanosecond spectroscopic investigatuions of molecular process in w/o microemulsions // J. Colloid and Interface Sci., 1978.V.65, № 1. P. 131-140.

21. Ходжаева И.Д., Марков B.B., Инсарова Г.В. и др. О мицеллообразовании поверхностно-активных веществ в неполярных растворителях и полимерах // Коллоидный ж., 1979. Т.41, № 2. С.315-319.

22. Varma R.P., Singh К., Ssingh Н.А. A study on conductance of manganese soaps in isobutianol and benzaldehyd // J. Indian Chem. Soc., 1981. V.58, № 3. P. 287-290.

23. Jaques R., Jean-Marue C., Mark L., Jean-Lowis D. // J. Chem. Phys. et. phys. chem. Bud., 1979. V.78, № 3. P.289-296

24. Kubic R., Eicke H.F., Jonsson B. // Helv. Chim. Acta., 1982. V.65, № i. P.170-177

25. Jain A., Singh K. // J. Colloid Interface Sci., 1982. V.86, № 2. P.575-583.

26. Ekwall P., Mangell L., Fontell K. The effect of neutral salt on the solubeliza-tion of decan-l-ol and the formation of liquid cristalline phases // J. Colloid. Interface. Sci., 1977. V.61, № 13. P. 519-529.

27. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные вления и дисперсные системы: Учебник для вузов. М.: Химия, 1988. 464 с.

28. Eicke H.F. Properties of Amphiphilic electrolytes in Nonpolar Solvents // Pure and Appl. Chem., 1981. V.53, № 7. P.1417-1424.154

29. Kim V., Hilfiker Rr., Eicke H.F. Excess Adsorption of Hydrocarbons on the Oil/Water Interface in H20/A0T/0il Microemulsions in the Presence of Additives. // J. Colloid and Interface Sci., 1988. V. 121, №. 2. P. 579-584.

30. Paatero E. Phase behaviour in metal extraction systems // Hydrometallurgy, 1990. V. 25, №1. P. 238-273

31. Русанов А.И. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ. СПб: Химия, 1992. -с. 280

32. Fendler J. Н., Fendler М. Membrane mimetic chemistry. N.Y.: Elsevier, 1982

33. Marcus Y., Kertes A.S. Ion Exchange and solvent extraction of metal complexes: Jhon Willy&Sons. London. 1969.-370 p

34. Рукенштейн Э., Нагаражьян P. Термодинамика образования мицелл и везикул дифильными соединениями // Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии./ под. ред. К. Миттела. М: Мир, 1980, 597 с

35. Ruckenstein Е., Krishnaman R. The equlibrium radius of microemulsions formed mith ionic surfactants // J. Colloid and Inter. Sci., 1980. V.75, № 2. P. 476492

36. Faure A., Lovera J., Gregoire P. and Chachaty C. Recent adances in the investigation of reversed micell // J. Chim. Phys. Chim. Biol., 1985. V.82, №2. P.779-790.

37. Israelachvili J.N., Mitcheii D.J. and Ninham B.W. Theory of Self- Assembly of Hydrocarbon Amphiphiles into Micelles and Bilayers // J. Chem. Soc.Farad. Trans., 1976. V.II, № 72. P. 1525

38. Mitchell D., Ninham B.W. Micelles, Vesicles and Microemulsions // J. Chem. Soc. Faraday Trans. II., 1981. V. 77, № 2. P. 601-629

39. Eastoe J., Towey T.F., Robinson B.H., Williams J. Structures of Metal Bis(2-ethylhexyl) Sulfosuccinate Aggregates in cyclohexane // J. Phys. Chem., 1993. V. 97, № 7. P. 1459-1463

40. Paatero E. Tne effect of amphiphilic aggregation and phase equilibrium on metla extraction processes // Laboratory of Indistrial Chemistry. Abo Akademi University, Finland155

41. Микроэмульсии. Структура и динамика. / Под редакцией С.Е. Фридберга и П. Ботореля М: Мир, 1990.- 320 с.

42. Lindman В., Stilbs P. In "Mcroemulsion systems'VH.L.Rosano, M.Clausse eds.Marcel Dekker, N.Y., 1987, P. 129

43. Interfacial phenomena in the apolar media / Eds Parfitt Dd., Eicke H.F. Basel: Marcel Dekker, 1986

44. Eicke H.F., Christen H. Nucleation Process of Micell Formation in Apolar Solvents // J. Colloid Interface Sci., 1974. V.48, № 2. P.281-290.

45. Friberg S., Jansson P.O., Cederberg E. J. // Colloid Interface Sci., 1976. V. 55, №2, P. 614-621

46. Основы жидкостной экстракции / Ягодин Г.А., Каган С.З., Тарасов В.В. и др.: Под ред. Г.А. Ягодина. М.:Химия, 1981.-400 с.

47. Handbook of Solvent Extraction// Т. С. Lo. М. Н. I. Baird and С. Hanson (Eds). Wiley. New York, 1983

48. Голованов В.И. //Журн.Неорг.Химии, 1998. T.43, №9. С. 1575-1584

49. Ferraro J.R., Mason G. W., Peppard D. F. // J. Inorg. Nucl. chem., 1961. V.22, №1. P.285-291

50. Ульянова B.C., Свиридова З.А. Диссоциация, димеризация и распределение дибутилфосфорной, дигексилфосфорной и диоктилфосфорной кислот в системе н.-октан 0.1 М. раствор NaC104-HC104// Радиохимия, 1965. Т.7, вып 5. С. 535-544

51. Ульянова B.C., Свиридова З.А. // Радиохимия, 1970. Т. 12, вып 4. С. 299307.

52. Дупал А.Я. Кинетика экстракции меди и лантаноидов ди-2-этилгексилфосфорной кислотой: 05.17.02.: Авт.дис. .канд.хим.наук.-Москва, 1984.- 21с.

53. Vandegrift G.F., Horwits Е.Р. Interfacial activity of liquid-liquid extraction reagents.I. Dialkyl phophorous based acid // J.Inorg. Nucl. Chem., 1980. V.42, №1. P. 119-125

54. Тарасов B.B., Фомин A.B., Ягодин Г.А.Поверхностно-активные свойства Д2ЭГФК // Журн. Физ.Химии, 1971. Т.45, № 5. С.1300-1305.

55. Фомин А.В. Исследование некоторых поверхностных процессов на примере экстракции урана и циркония ди-2-этилгексилфосфорной кислотой: 05.17.02.: Авт.дис. .канд.хим.наук.-Москва, 1975.-21с.156

56. Клетеник Ю.Б., Потапова А.И., Марьева М.Н. // Изв. СО АН СССР, 1974. Т.4, №4. С. 96-104

57. Gaonkar A.G., Neuman R.D. Interfacial activity, extractant selectivity and reversed micellization in hydrometallurgical liquid /liquid extraction systems // J. Colloid Interface Sci., 1987. V. 119, № 1. P. 251-261

58. Neuman R.D., Jones M.A., Zhou N.F. Photon correlation spectroscopy applied to hydrometallurgical solvent extraction systems // Colloid Surfaces, 1990. V. 46, №1. P. 45-61

59. Gaonkar A.G., Fereshtehkhou S., Neuman R.D. Surface aggregation of calcium di(2-ethylhexyl)phosphate at the air/water interface // J. Colloid Interface Sci.- 1986. V. 112, №1. P. 293-301

60. Sinegribova O.A., Chekmarev A.M., Bukar N.V. et al. Micelle and microemul-sion formation in the system with organophosphorus compounds // Proc. of XI Symposium Fizikochemichnych Metod Rozdelenia Meszanin, Poland.-1996. P. 41-43

61. Чекмарев A.M., Ким B.E., Синегрибова O.A. и др. Термодинамика ассоциации и мицеллообразования фосфорорганических экстрагентов в толуоле // Коллоидный журнал, 1997. Т. 63, № 4. С. 548-553.

62. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии./ под. ред. К. Миттела. М: Мир, 1980.- 597с

63. Faure A., Ahlnas Т., Tistchenko A.M., Chachaty C. Surfactant Conformation and Solvent Penetration in Sodium Di-2-Ethylhexyl Phosphate Reversed Miceles. A Multinuclear Relaxion Study // J. Phys. Chem., 1987. V.91, №6. P. 1827-1834.

64. Faure A., Tistshenko A.M., Zemb Т., Chachaty C. Aggregation andd Dynamic Behavior in Sodium Diethylhexyl Phosphate / Water / Benzen Inverted Micelles // J.Phys Chem., 1985. V.89, №10. P. 3373-3378.157

65. Durrani К., Hanson С., Hugues M.A. Droplet phenomena in the Ni/ Na / D2EHPA / H20 system// Metallurgical Transactions, 1977. V. B8. P. 169

66. Фазовые равновесия в четырех компонентных водно-органических системах, содержащих ди-2 этилгексилфосфат натрия и неэлектролиты / Букарь

67. H.В., Ким В., Чекмарев А.М и др. / Коллоидный журнал,- 1996.- т.- 58.- №4.- С. 441-446

68. Чекмарев А.М, Синегрибова О.А., Ким В. и др. Фазовое состояние и свойства многокомпонентных систем вода/ди-2-этилгексил фосфат натрия/масло // Коллоидный журнал, 1996. Т. 58, № I. С. 109-114

69. Yu Z.J., Neuman R.D.//Langmuir, 1995. V.l 1, № 4. P. 1081-1086

70. Wu J., Neuman R.D.et all. The Structure of the Extracted Organic Phase and Interface Chemistry // Proc. Int.Solv.Extr.Conf. ISEC'93, York, UK, 1993. P. 17621769

71. Yurtov E.V., Murashova N.M. Gel-like DEHPA salts systems in the organic solutions and on the interface // ISEC'99 Book of Abstracts. Barcelona, Spain, 11-16 July 1999. P. 46

72. Мурашова H.M. Структурообразование лецитина и ди-(2-этилгексил)фосфата натрия в углеводородных ратсворителях в присутствии воды: 02.00.11.: Авт.дис. .канд.хим.наук.-Москва, 2000.- 17с.

73. Yurtov E.V., Murashova N.M. Structurization in extraction systems. Is it possible way for future extraction technology? // Extraction process in XXI century. Proc. Int. Symp., Moscow, Russia, December 12-18, 1999. P. 25-38

74. Yu Z.J, Neuman R.D. //Langmuir.- 1994.-V. 10.-№7.- P. 2553-2558

75. Nakache E, Bouloussa O, Bourguet J, Lovera J, Gregoire P. Vesicle and particles of sodium bis(2-ethylhexyl)phosphate in binary and ternarry systems // Bio-chimica et Biophysica Acta, 1991. V. 1074, №1. P.413-418

76. Belaid S, Chachaty C.The corroboration of molecular aggregates in the aqueous solutions of sodium dibytilphosphate // J. Colloid Interface Sci, 1982. V. 86, №1.P. 227-281158

77. Neuman R. D., Park S.J., Zhou N.F., Shah P. Interfacial Phenomena in Hydro-metallurgical Solvent Extraction System // Proc. bit.Solv.Extr.Conf. ISEC'93, York, UK, 1993. P. 1689-1696

78. Komasama I., Otake Т., Higaki Y. Equilibrium studies of the extraction of divalent metals from nitrate media with di-(2ethylhexyl)phosphoric acid // J. Inorg. Nucl. Chem., 1981. V.43, №10. P. 3351-3356.

79. Paatero E., Ernola P., Sjoblom J., Hummelstedt L. Phase equilibriua in solvent extraction systems containing bis(2,4,4,-trimethylpentyl)phosphinic acid // Proc. Of Summer Scool in Solvent Extraction.Toulouse, Sept. 7-11,1987

80. Paatero E., Ernola P., Hummelstedt L. Formation of microemulsion in solvent extraction systems containing Cyanex 272 // Proc. Int.Solv.Extr.Conf. ISEC'88, Moscow, USSR, 1998. P. 124-127.

81. Hafnium extraction from acidic chloride solutions by Cyanex 923 / El-ammouri E., Distin P.A. // Solv.Extr.and Ion Exch.- 1996.- V.14.- № 5.- P. 871-887159

82. Fu X., Stevens G.W., Perera J.M. et all. Study of micellar extraction in the system (2-ethylhexyl)phosphonic acid mono(2-ethylhexyl)ester-Co(II)-surfactant // Solv.Extr. and Ion Exch., 1998. V.16, № 4. P. 1111-1130.

83. Wang D., Li Y., Wu J., Xu G. Mechanism of the extractant loss in lanthanide extraction process with saponified organophosphorus acid extraction systems. II. Formation of aqueous aggregates / // Solv.Extr.and Ion Exch.- 1996.-V. 14- №4. P. 585-601

84. Khoshkbarchi M.K., Vera J.H. Formation of water in oil microemulsions with three dialkyl sodium phosphitates in alcohol/isooctanemixtures // J. Colloid and Interface Sci., 1995.V. 170, №2. P. 562-566

85. Nitsch W., Plucinski P. and Ehrlenspiel J. Connection of ion and water exchange between an aqueous and a microemulsion phase // J. Phys. Chem В., 1997. V. 11, № 20.P.4024-4029.

86. Николотова З.И., Карташова Н.А.Экстракция нейтральными фософрорга-ническими экстрагентами: Справочник по экстракции.т.1.М.: Атомиздат, 1976.600 с.

87. Шмидт B.C., Никитин С.Д. Влияние природы компонентов экстракционных систем, используемых для извлечения радионуклидов, на межфазное натяжение. II. Влияние строения нейтральных фосфорорганичексих экстрагентов / // Радиохимия, 1983. N.25, №4. С. 425-429

88. Eicke H.F., Kubik R., Hasse R., Zschokke I. The Water-in-oil microemulsion phenomenon: its Understanding and Predictability from Basic Concepts // Surfactants in Solution, Vol.3, Eds. Mittal K.L., Lindman, Plenum Publishing Corparation, 1984.-378 p.

89. Whitney D. G. and Diamond R. M. // J. Phys. Chem., 1963. V.67,№1. P.209-215

90. Osseo-Asare K. Aggregation, reversed micelles, and microemulsions in liquid liquid extraction: the tri-n-butyl Phosphate - Diluent - water - electrolyte system // Advances in Colloid and Interface Scince.,1991. V.37, No У2. P.123-180.

91. Bullock E. and Tuck D. G. // Trans. Farad. Soc, 1963. V.59, №5. P.1293-1299.

92. J. W. Roddy, // J. Inorg. Nucl. Chem 1978.-V. 40.- № 6.-P. 1787-1795.

93. Blaylock C. R. and Tedder D. W. // Solv. Extr. Ion Exch., 1989. V.7, № 1. P.249-253.

94. Kolarik Z. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1974. V.36, №2. P.409-415.

95. Ravcy J. C., Buzier M., Picot C. Micellar structures of nonionic surfactant in the apolar medium // J. Colloid Interface Sci., 1984. T. 97, №1. C. 9-25

96. Ravey J. C., Buzier M. Composition dependence of the structure of water-swollen nonionic micelles // J. Colloid Interface Sci.,1987. V.l 16, №1. C. 30-36

97. Boned C., Clausse M., Lagourette B. et al. Detection of structural transitions in water-in-oil microemulsion-type systems through conductivity and permitivity studies//J. Phys. Chem., 1980. V. 84,№12. P. 1520-1525

98. Osseo-Asare K. Solution chemistry and separation process in previous and rare metal systems // Colloids Surf., 1990. V. 50, № 1. P. 373-381.161

99. Damiani L., Fattore V. Nitric acid, water and tributylphosphate equilibrium system// Energianucleara, 1959. V.6, № 12. P. 793-798.

100. Розен A. M., Андруцкий Jl.Г., Шаповалов М.П. Новая математическая модель экстракции азотной кислоты неразбавленным трибутилфосфатом // Журн.Неорг.Химии, 1982. Т. 27, № 8. С. 2059-2064.

101. Розен A.M., Власов B.C. Химизм и математическая модель экстракции азотной кислоты неразбавленным трибутилфосфатом // Журн.Неорг.Химии, 1987.Т.32, №7.С. 1661-1665

102. Стоянов Е.С., Михайлов В.А., Чекмарев A.M. Состав и строение ассо-циатов азотной кислоты, экстрагируемых 100%-ным трибутилфосфатом из ее разбавленных водных растворов // Журн.неорг.Химии, 1990. Т. 35, №6. С. 14421450

103. Stoyanov E.S. New type of nanoparticles-nanomicelles formed in water saturated organic solutionsof HfeC14 and Hcl04: composition, structure and properties // J.Chem.Soc., Faraday Trans, 1998. V. 94, №18. P.2803-2812.

104. Stoyanov E.S. Formation of nanomicelles as a basis for the mechanism of extraction of highly hydrated strong acids and neutral salts by O-containing extractants // ISEC'99 Book of Abstracts. Barcelona, Spain, 11-16 July 1999. p.31

105. Копач С, Ежовская-Тикбятовская В. Условия образования трех фаз в системе соляная кислота-вода-трибутилфосфат-разбавитель // Журн. Не-орг.Химии,1970. Т.15, №. 4. С .1059-1069.

106. Irving Н. and Edgington D. N. // J. Inorg. Nucl. Chem, 1959. V.10, №3. P.306-312

107. Best G. F, McKay H. A. C, Woodgate P. R. Solute-solvent interaction in the system hydrochloric acid-water-tri-n-butil phosphate // J. Inorg. Nucl. Chem, 1957. V.4, №1. P.315-321.

108. Morris D. F. Q, Short E. L. // J. Inorg. Nucl. Chem.,1963. V.25, № 1. P. 2911-299.

109. Hesford E. and McKay H. A. C. The extraction of mineral acids by tri-n-butil phosphate (TBP) // J. Inorg. Nucl. Chem.,1960. V.13, № 1/2. P.156-180.162

110. Немодрук А. А. О соединениях, образующихся при экстракции уранил-нитрата трибутилфосфатом // Журн. Неорг.Химии, 1967.Т.9, № 6. С.704-706.

111. Немодрук А. А., Корякин А.В., Мурадова Г.А. Об образовании полимерных соединений уранилнитрата в трибутилфосфатных эктрагентах // Радиохимия, 1969. Т.11, № 2. С.229-232

112. Kertes A.S., Halpern М. Extraction Equlibria in The System Aqueous Nydro-chloric Acid-Uranyl Chloride-Tri-N-Butyl Phosphate // J. Inorg. Nucl. Chem, 1961. V. 16,№1. P.308-322.

113. Ключников B.M., Зайцев JI.M., Коровин C.C., Апраскин И.А.// Журн. Неорг.Химии, 1972. Т. 17, №6.С. 1593-1599.

114. Михайличенко А.И., Клименко М.А., Булгакова В.Б. // Журн.Неорг.Химии, 1971. Т.16, № 6.С. 1363-1371.

115. Балуев А.В., Лумпов А.А., Суглобова И.Г. Трехкомпонетная система трихлорацетат уранила-вода-три-н-бутилфосфат (ИК спестрокскопическое исследование) // Радиохимия, 1984. Т.26, №2. С. 196-206.

116. Соловкин А.С., Повицкий Н.С., Луничкина К.П. Образование третьей фазы в системе и02(^03)2-Н>Юз-три-н-бутилфосфат «керосин» // Журн. Неорг.Химии, 1960. Т. 5, №9. С.2115-2119

117. Woodhead J. L. The ultra-violet absorbtion spectre of nitric acid and metal nitrates in tri-n-butylphosphate solutions // J. Inorg. Nucl. Chem., 1965. V. 27, № 5. P. 1111-1116

118. Балуев A.B., Лумпов А.А., Суглобова И.Г. Трехкомпонентная система трифторацетат уранила-вода-три-н-бутилфосфат (РЖ-спектроскопическое исследование) // Радиохимия, 1985. Т.27, №1. Р 274-280

119. Балуев А.В., Лумпов А.А., Суглобова И.Г. Трехкомпонентная система монохлорацетат уранила-вода-три-н-бутилфосфат (ИК-спектроскопическое исследование) // Радиохимия, 1985. Т. 27, №1. Р 2280-288.

120. Zhengshui Н., Xiaopeng Н., Wei С. et all. Three phase extraction study II. TBP-kerosene/H2S04-TIOS04 system and preparation of ultrafine powder OF Ti02 // ISEC'99 Book of Abstracts. -Barcelona, Spain, 1999. P. 231

121. Neuman R.D., Zhou N.F., Jones M.A.et all. General model for aggregation of metal-extractant complexes in acidic organophosphorus solvent extraction systems // Sep. Sci-Tech., 1999. V. 25,№5. P. 1655-1661.

122. Neuman R.D., Zhou N.F. Model Interfacial System for Solvent Extraction Studies // In book "Solvent Extraction" Part: T. Sekine (Editor), Elsevier, Amsterdam London - New York - Tokyo, 1990, P.75-80

123. Two-phase kinetics of solubilization in reversed micelles / Nitsch, W. Plucin-ski, P.// J. Colloid Interface Sci.- 1990.- V. 136.-№2.-P. 338-348.

124. Pepe Eugene M, Out Emmanuel O.The synergetic extraction of bismuth and zinc by 2-ethylhexylphenyllphosphonic acid and and micelles of dinonylnaphthalene sulphonic acid// Solv.Extr.and Ion Exch, 1996. V.l4, № 2. P. 247-262

125. Букарь Н.В.Мицеллообразование и микроэмульгирование в экстракционных системах, содержащих ди-2-этилгексилфосфорную кислоту: 05.17.02: Авт.дис. .канд.хим.наук.-Москва, 1996.- 17с.

126. Смирнов В.Ф, Зарубин Ф.И, Федоров В.Д. Экстракция нитратов циркония и гафния диоктилизоамилфосфиноксидом // Журн. неорган, химии, 1990. Т.35, № 7. С. 1898-1903

127. Федоров Ю.С.Взаимодействие актинидов, осколочных элеентов и других компонентов в экстракционных систмах с ТБФ при ререаботке ОЯТ АЭС. Автореферат дисс. доктора хим.наук. СПб: НПО " Радиевый институт им. В.Г. Хлопина" ,2001.

128. Федоров Ю.С, Зильберман Б.Я. Об экстракции HN03 сольватами U02(N03)2 HN03 с трибутилфосфатом // Радиохимия, 1986. Т. 18, № 1. С. 37-42.

129. Fu Xun, Golding J.A. Solvent extraction of cobalt and nickel in bis(2,4,4-thri-metylphentyl)phosphinic acid // Solv.Extr.and Ion Exch, 1987, № 2. P. 205-226

130. Paatero E, Lantto T. and Ernola P.//The effect of thrioctylphosphine oxide on phase and extraction equilibrium in systems containing bis(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinic acid/ Solv.Extr.Ion Exchn, 1992, № 5.- P.

131. Тарасов B.B, Ягодин Г.А, Пичугин A.A. Итоги науки и техники. Экстракция неорганических веществ. Т. 11, М.: ВИНИТИ, 1984. 171с.164

132. Dias Lay M.de L. and Perez de Ortiz E. S. The effect of reversed micelles formation on the extraction of aluminium by a mixture of DEHPA with DNNSA // Proc. Int.Solv.Extr.Conf. ISEC'93, York, UK, 1993. P. 833-839

133. Brejza E. V. and Perez de Ortiz E. S. Effect of micromulsions on the kinetics of zink extraction by DEHPA // Proc. Int.Solv.Extr.Conf. ISEC'93, York, UK, 1993. P. 1754-1761

134. Маратель Л.Э., Иванова H.B., Зебрева А.И. Влияние добавок ПАВ на экстракцию Sc смесями органичексих веществ // Органические реагенты в аналитической химии: Тез.докладов 7 Всерос.конф., Саратов, 20-25 сентября, 1999. С.254

135. JI.A Поспелова, JI.M Зайцева. // Журн.Неорг.Химии, 1966. Т. 11, №5. С.11863-1871.

136. Ягодин Г.А., Тарасов В.В., Казак В.Г. Кинетика термического разрушения неэкстрагируемых соединений циркония в растворах азотной кислоты // Радиохимия, 1973. Т. 15, № 1. С. 118-121.

137. Рябчиков Д.И., Рябухин В.А. Аналитическая химия редких элементов и иттрия. М: Наука, 1966, 380 с.

138. С.В.Елинсон, К.И.Петров. Аналитическая химия циркония и гафния.-М.:Атомиздат, 1965.-239 с.

139. Крешков А.Н. Аналитическая химия. М.: Наука, 1984, 380 с.

140. Львов A.M., Климова В.А., Семенова Л.И. // Ж. аналит. химии, 1968. т.23, № 8, с. 1192-1198

141. Г.Шарло. Методы аналитической химии. Количественный анализ неор-ганичексих соединений. М.: Химия, 1965.-500 с.159. ГОСТ

142. СеминаМ.А. Авт. дис.кан.хим. наук.- Москва, 1996.-17 с.

143. Физические величины: Справочник / А.П.Бабичев, Н.А.Бабушкина, А.М.Братковский и др.; Под ред. И.С.Григорьева, Е.З.Мейлихова.-М. -.Энергоатомиздат, 1991.-1232с

144. Справочник химика / под ред. Никоьского Б.П. Изд.3-е. T.I, 1971. Л.:Химия, 650 с.

145. Кизим Н.Ф. Межфазные явления в системах жидкость-жидкость и динамически еэффекты разделения некоторых d- и 1-элементов:02.00.04: Авт. дис. .док.хим. наук. М.: РХТУ им. Д.И.Менделеева, 1998.-32 с.

146. Ларьков А.П. Динамические эффекты разделения при экстракции пары РЗЭ:05.17.02: Авт. дис.кан.хим. наук.М.: РХТУ им. Д.И.Менделеева, 1998.-16 с.

147. Кизим Н.Ф., Ларьков А.П. Формирование межфазной пленки при экстракции РЗЭ растворами ди(2-этилгексил)фосфорной кислоты// Радиохимия, 1991. №1. С. 49-55.

148. Кизим Н.Ф., Ларьков А.П. Микроскопическое исследование межфазной границы в экстракционных системах нитрат РЗЭ-НЖ)з-ди(2-этилгексил)фосфорная кислота-толуол // Радиохимия, 1988. №2. С. 190-195.

149. Тарасов В.В., Новиков А.Н., Ягодин Г.А. // Радиохимия, 1984. №3. С. 295-299.

150. Hughes М.А. // Hydrometallrgy. 1978.V3. P. 85-90.

151. Ягодин Г.А., Тарасов В.В., Фомин А.В. // ДАН СССР. Т.216. С. 63-65.

152. Тарасов В.В., Фомин В.В., Ягодин Г.А. Исследование кинетики экстракции урана и цркония из сернокислых сред растворами ди-2-этилгексилфософрной кислоты // Радиохимия, 1977.Т.19, №6. С. 753-758.

153. Ягодин Г.А., Тарасов В.В., Ивахно С.Ю. Конденсированные межфазные пленки, содержащие цирконий // Тр. МХТИ, 1977, вып.97. С. 10-17

154. Тарасов В.В. Межфазные явления и кинетика экстракции неоргнических веществ: 02.00.04: Авт. дис. . доктора хим. наук.-Москва, РХТУ, 1980. -45 с.

155. Тарасов В.В., Иванов А.Б. Диффузия в двухфазной системе через неизменный структурно-механический барьер // Физико-химические явления на границах раздела фаз: Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева. Выпуск 114.-М., 1980. С.38-42

156. Yagodin А.А., Tarasov V.V., Ivakhno S.Yu. // Hydrometalluhgy, 1982. V8.1661. P. 293-305.

157. Дупал А .Я., Тарасов В.В., Ягодин Г. А., Арутюнян В.А. Самопроизвольная поверхностная конвекция при экстракции лантаноидов ди-2-этилгексилфосфорной кислотой //Коллоидный журнал, 1988. Т.50, №2. С. 355359

158. A.I.Ch.E. Yournal/ 1971. V. 17, № 4. P. 765-772.

159. Тарасов В.В., Иванов А.П. Диффузия через растущий структурно-механический барьер // Физико-химические явления на границах раздела фаз: Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева. Выпуск 114.-М., 1980.С. 42-45.

160. Синегрибова О.А. Влияние некоторых примесей на скорость коалесцен-ции капель в экстракционной системе ТБФ- hno3- НС1 // Радиохимия, 1995.Т.37, №5. С. 441-445.

161. Чекмарев A.M., Синегрибова О.А., Кушнерев А.В. и др. Микроэмульгирование в системе вода/Д2ЭГФЫа/толуол в присутствии нитрата лантана // Коллоидный журнал, 1997. Т.63, № 3. С. 399-402.

162. Букин В.И., Резник A.M., Макотинский В.Ю. Экстракция металлов ал-килфенолами // Современные проблемы химии и технологии экстракции: Сборник статей. М., 1999. т.1. с.90-112

163. Vandegrift С., Horwitz Е.Р. // J.Inorg.Nucl.Chem.,1977. V.39, №8. Р. 14251432167