автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Усовершенствование технологии железохромового катализатора для паровой конверсии монооксида углерода

Введение.

1 .Литературный обзор.

1.1. Область промышленного применения железохромовых катализаторов.

1.2. Сырье и способы приготовления гетерогенных железохромовых катализаторов.

1.3. Природа активного компонента.

1.4. Теоретические основы получения оксида железа из растворов

1.4.1. Гидролиз и осаждение железа из растворов его солей. '

1.4.2. Состав и структура твердой фазы.

1.4.3. Факторы, влияющие на свойства осадков.

1.5. Измельчение и механическая активация твердых тел. 25 1.5.1. Измельчение и механическая активация твердых тел.

1.6. Экструзионное формование катализаторных масс. 31 1.6.1. Основные методы регулирования свойств формовочных масс.

1.7.Выводы и постановка задачи.

2. Экспериментальная часть. '

2.1. Реактивы, и методики приготовления и исследования образцов.

2.2. Приборы и методы исследования.

2.3. Математическая обработка результатов эксперимента на ЭВМ.

3. Влияние условий осаждения на свойства, получаемого осадка гидроксида железа.

4. Получение оксида железа.

4.1. Термолиз гидроксида железа.

4.2. Механическая активация гидроксида и оксида железа.

4.3. Седиментационный анализ гидроксида и оксида железа.

5. Изучение массообменных процессов при взаимодействии оксида железа с хромового кислоты.

На сегодняшний день развитие индустриальных стран в значительной степени определяется уровнем науки и технологий в области катализа, поскольку более 70% процессов в современных химической, нефтеперерабатывающей и нефтехимической отраслях промышленности являются каталитическими. Среди недавно введенных в эксплуатацию процессов доля каталитических составляет 90% /1/.

Катализ является одним из ключевых моментов современных химических технологий. Чтобы оценить вклад каталитических процессов в экономику, достаточно заметить, что в США на их базе производится до 30% валового национального продукта. В России эта величина составляет около 15%/2/.

Приоритетными направлениями в области промышленного катализа являются:

- катализаторы и каталитические технологии новых поколений для углубленной переработки углеводородного сырья;

- создание современных установок получения синтез-газа и водорода, обеспечивающих снижение в 2-4 раза капитальных и на 30-40% текущих затрат на производство 121.

- Производство катализаторов является высокотехнологичной отраслью промышленности. Это очень сложное производство, основанное на глубоком понимании природы и механизма химических превращений. Все большее внимание уделяется развитию наукоемкого производства, основными характеристиками которого являются высокий технический уровень, низкие энерго-и материалоемкость, рациональное использование сырьевых ресурсов, а также высокая стоимость выпускаемой продукции /3/.

Несмотря на успехи, достигнутые в фундаментальных исследованиях, технология катализаторов во многом все еще остается эмпирической областью.

Целесообразность использования того или иного катализатора и метода его приготовления определяется экономическими показателями процесса, в котором он применяется; наилучшим является «тот, на котором при данном уровне техники и экономики можно получить наиболее дешевую продукцию требуемого качества» /4/.

Активность и селективность катализатора определяются, прежде всего, его химическим и фазовым составом, который зависит не только от природы и количества вводимых ингредиентов, но в значительной мере и от способа приготовления. К методам приготовления катализаторов предъявляется ряд требований; они должны обеспечивать получение катализаторов, обладающих заданными химическим и фазовым составом, величиной поверхности и оптимальной пористой структурой; быть возможно простыми, экономичными и давать воспроизводимые результаты. Кроме того, процесс приготовления должен гарантировать безвредность для окружающей среды, т.е. предусматривать полное исключение попадания в нее вредных побочных продуктов.

Для достижения удовлетворительных результатов катализатор должен обладать рядом свойств, обеспечивающих рентабельность его использования, а именно; а) высокой активностью и селективностью, б) оптимальной величиной и доступностью поверхности активного компонента, в) достаточной устойчивостью к действию ядов и высоких температур, г) достаточной прочностью и) оптимальными гидродинамическими характеристиками, которые обусловлены размером, формой и плотностью зерен катализатора 151.

В последние годы в связи с возросшим интересом к водородной энергетике, особенно велика потребность в катализаторах и сорбентах, применяемых в производстве водорода и водородсодержащих газов методом конверсии углеводородного сырья.

В агрегатах производства аммиака на стадии среднетемпературной конверсии монооксида углерода применяются железохромовые катализаторы /6-7/. Кроме этого катализаторы на основе оксидов железа применяются в процессах органического синтеза, окисления аммиака и других.

Большое количество железохромовых катализаторов готовилось смешением оксида железа и раствора хромового ангидрида с последующим формованием пасты и термообработкой гранул. Сырьевой оксид железа получают разложением гидроксида, осаждаемого из сульфата закисного железа аммиаком или карбонатом аммония.

Недостатками метода являются присутствие значительного количества серы и образование стоков, которые необходимо обезвреживать или утилизировать, а также недостаточные термостабильность, прочность и каталитическая активность. Учитывая эти проблемы и отсутствия производства данного катализатора в России, была поставлена задача, разработать технологию приготовления бессернистых катализаторов, основанных на методах смешения компонентов. Поэтому, данная работа посвящена исследованию и усовершенствованию существующей технологии железохромовых катализаторов конверсии монооксида углерода.

Для решения задачи совершенствования технологии данного катализатора необходимо изучить условия получения и физико-химические свойства оксида железа и на основании полученных данных определить необходимый комплекс технологических операций, который позволил бы синтезировать высокоэффективную каталитическую систему; определить роль и значение основных химических процессов протекающих в системе, детально изучить их закономерности. Таким образом, для реализации поставленной задачи наиболее перспективным представляется использование сырьевых источников не содержащих вредных примесей, а также применение методов, базирующихся на принципах химической и механической активации твердых веществ.

Работа выполнена в соответствии с целевой научно-технической программой "Новые материалы и химические технологии", являющейся одним из приоритетных направлений развития науки, технологии и техники Российской Федерации, а также планом НИР, выполняемых по заданию Министерства образования РФ №11.00.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ВЫВОДЫ

Выполнен комплекс исследований, направленный на усовершенствование технологии железохромового катализатора для паровой конверсии монооксида углерода.

1. Исследован процесс осаждения гидроксида железа и установлены его основные закономерности. Показано влияние типа осадителя, рН среды и количества промывных вод на величину удельной поверхности, состав осадка и содержания в нем нитрат-ионов. Обнаружено, что на величину удельной поверхности гидроксида железа существенное воздействие оказывает водородный показатель среды. Так, при уменьшением рН среды от 8,0 до 4,0 величина удельной поверхности возрастает в 1,5 -1,7 раза, а также значительно увеличивается его обводненность.

2. С помощью рентгеноструктурного анализа изучен процесс формирования оксида железа при термической обработке гидроксида в области температур 450-650°С. При температуре 450-550°С происходит формирование фазы a-Fe203, завершающееся в течение 10-12 часов, а в температурном интервале 600-650°С - в течение 6-7 часов. Причем, при низких температурах размер кристаллов фаз гематита составляет 25 нм, а при более высоких (600-650°С) 35 нм. Величина микродеформаций уменьшается с 0,38 до 0,25%.

3. Установлено, что максимум эндотермической кристаллизации фазы а-Fe203 при термолизе гидроксида смещается в сторону более высоких температур при возрастанием рН осаждения с 4,0 до 8,0.

4. Исследованы процессы механохимической активации фазы гетита в планетарной и вибрационной мельнице. Показано, что процесс сопровождается частичной дегидратацией гетита в гематит. Количество фазы образующегося гематита зависит от типа мельницы, её энергонапряженности и времени активации. Образовавшийся a-Fe203 имеет размер частиц 16-19 нм и величину микродеформаций 0,52-0,66%. Установлено, что механическая активация гидроксида железа в вибрационной мельнице приводит его к разложению с образованием кристаллического a-Fe203. Механическая активация приводит к дроблению кристаллов на крупные блоки, которые сохраняют свою кристаллическую структуру.

5. Впервые показано, что в процессе механической активации гетита, содержащаяся в нем аммиачная селитра разрушается с образованием оксидов азота, которые затем вступают в реакцию с NH4N03 образуя элементарный азот и азотную кислоту.

6. Впервые исследованы структурно-механические свойства катализаторных масс на основе оксида железа, полученного по нитратной технологии. Величина оптимальной формовочной массы на стадии экструзии составляет 35-36%. Показано, что система относится к нулевому структурно-механическому типу с преобладающим развитием (48%) быстрых эластических деформаций. С целью улучшения реологических свойств массы предложено введение 10%-ной добавки оксида кальция, позволяющей увеличить долю пластических деформаций с 8 до 25%.

7. Исследованы физико-химические характеристики катализаторов. Установлено, что повышение в них содержания оксида кальция приводит к увеличению прочности контактов, но одновременно с этим снижается активность. Рекомендована добавка оксида кальция в количестве 10%.

8. С целью обеспечения высокой степени взаимодействия компонентов, увеличения однородности катализатора, повышения его физико-химических характеристик предложено стадию смешения разделить на 2 этапа. На первом этапе готовится раствор хромата железа путем растворения гидроксида железа в хромовой кислоте, а на втором - он смешивается с порошком a-Fe203.

9. Методом импульсного микрокаталитического восстановления изучена реакционная способность железохромового катализатора. Установлено, что как механохимическая обработка катализаторной массы, так и введение соединений меди и калия увеличивает реакционную способность образца к восстановлению на стадии активации. Рассчитаны энергии активации зародышеобразования и восстановления.

123

1. Петров JT.A. Роль катализа в развитии химической промышленности // Катализ в промышленности, 2001 №2, с.4.

2. Путилов А.В. Актуальные проблемы в области новых материалов, химии и химической технологии //информационно -аналитический журнал "Химия и Рынок", 2001, № 4, с31-35.

3. Пармон В.Н. // Химия в интересах устойчивого развития. 2000. Т.8, №4, с.555.

4. Молчанов В.В, Буянов Р.А. Механохимия катализаторов //Успехи химии, 2000, т. 69, №5.-с. 476-492.

5. Дзисько В.А. Основы методов приготовления катализаторов/ Новосибирск.: Наука, 1983. 263 с.

6. Производства аммиака / Под ред. В.П.Семенова.-М.:Химия, 1985.-368., ил.

7. Технология катализаторов/ Под редакцией И.П. Мухленова. Л.: Химия, 1989. -272 с.

8. Каталитические свойства веществ.: Справочник./ Под ред. В.А. Ройтера.-АН УССР.-К: Наукова думка,1968.-1461с.

9. Кукушкин И. О причинах потери активности и работоспособности катализатора конверсии окиси углерода. Луганское обл. изд-во, 1961.-84с.

10. Ю.А.с.1165453. Катализатор для конверсии окиси углерода. Комова З.В., Фурен Э.Л., Фингерова М.С., Колесник Г.А., Горбачева Н.Б.- опубл. в Б.И. 1985 №25.

11. Пути усовершенствования промышленных катализаторов для среднетемпературной конверсии окиси углерода / З.В. Комова, Э.А. Фурен, Т.А. Семенова и др.// Сб.: Вопросы кинетики и катализа.-Иваново.-1978.-с.114-119.

12. Дзисько В.А. Влияние способов приготовления на свойства катализаторов. Выбор оптимального метода. // Кинетика и катализ.-1980,-т. 21.-№ 1.-е. 257-263.

13. З.Крылов О.В. Новое в каталитической переработке природного газа. // Катализ в промышленности, 2001 №2, с.20-21.

14. Сазанова В.А. Энергия связи кислорода и каталитическая активность оксидных катализаторов: Дисс. .к.х.н.-Новосибирск, 1969.-137с.

15. Садыков В.А. Роль дефектности и микроструктуры катализаторов реакций окисления: Дисс.д.х.н.-Новосибирск, 1998.

16. Дзисько В.А., Карнаухов А.П., Тарасова Д.В. Физико-химические основы синтеза катализаторов. Новосибирск: Наука.-1978.-384с.

17. Дзисько В.А. Влияние способа приготовления на пористую структуру активной окиси алюминия. // Поучение, структура и свойства сорбентов.-Л.: Госхимиздат, 1959.-c.311-317.

18. Поповский В.В. Закономерности глубокого окисления веществ на твердых оксидных катализаторах: Дисс.д.х.н.-Томск, 1973.-324с.

19. Боресков Г.К. Развитие представлений о природе гетерогенного катализа. // Кинетика и катализ.-1977.-т.18.-вып.5-c.l 111-1121.

20. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов.-Новосибирск: Наука.-1986.-305с.

21. Маркина М.И., Боресков Г.К., Ивановский Ф.П. Удельная каталитическая активность окислов железа в отношении реакции конверсии окиси углерода.-науч. тр. / ГИАП.-1960.-Вып. 11.-е.68-84.

22. Маркина М.И., Боресков Г.К., Ивановский Ф.П., Людковская Б.Г. Исследование каталитической активности железохромовых катализаторов в процессе взаимодействия окиси углерода с водяным паром. Кинетика и катализ, 1961, т.2, с.867.

23. Широков Ю.Г. Разработка научных основ технологии соосажденных и смешанных катализаторов и сорбентов, применяемых при получении синтез-газа: Дисс. д-ра техн.наук.-Иваново, 1979.-379 с.

24. Feitknecht W., Schindler P. Solubility constants of metal oxides, metal hydroxides and metal hydroxide salts in aqueous solution.- Pure Appl.,Chem., 1963, №2, p.130-199.

25. Schwertmann M.N., Fischer W.R. ZurBildung von a-FeOOH und a-Fe203 aus amorphem Eisen (Ill)-hydroxid.III.-z. anorgan. allgem. Chem., 1966, 346, №34, s.137-142.

26. Природные окислы железа / Иноуэ К.; ВЦП.-№24053-42с.-Хемен, 1978, 16, №3, С129-142.

27. Окислы железа в производстве глинозема / Л.П.Ни, М.М.Гольдман, Т.В.Соленко и др.-Алма-Ата: Наука, 1971.-128 с.

28. Эванс Р. Введение в кристаллохимию. Пер.сангл.с доп. Е.С.Макарова.-М.-JL: Госхимиздат, 1948.-367 с.3О.Май Л.А.Кислотно-основные свойства гидроокисей и оксогидроокисей железа,- Изв. АН Латв.ССР, сер.хим. 1980, №4, с.402-407 с

29. ЗЕВеферс И.А. Май Л.А. Реакционная способность а, Р, у модификации оксогидроокисей железа FeOOH к кислотам. -Изв. АН Латв.ССР, 1980, №4, с.408-414.

30. Р.А., Криворучко О.П. Рыжак И.А. Изучение механизма зарождения и роста кристаллов гидроокиси железа в маточном растворах. -Кинетика и катализ. 1972, Т. 13, вып.2, с.470-477.

31. Бургина Е.Б, Кустова Г.Н, Цыбуля С.В, Исупова Л.А. Особенности строения метастабильной модификации оксида железа (III) // Структурная химия. 2000, Т.41, №3, с.489-497

32. Brawn G. II Crystal structure of clay minerals and their X-ray identification / Ed. G.W. Brin-dley, G. Brown. -L.: Mineralogical society, 1984. -p. 361 -407.

33. Yariv S., Mendelovoci E. //Appl. Spectroscop. 1979. -33. -p. 410-411.

34. Mendelovid E: II J. Colloid Interface Sci. 1988,- 122, N l.-p. 293 -298

35. Wolska E.//Z. Kristallogr.-1981.-1 54, N l,2.-p. 69-77.

36. WolskaE. SzajdaW. II. Mater. Sci. 1985. -20. -p. 4407-4412.

37. Wolska E., Schwertmawi U. II Z. Kristallogr. 1989. - 189. - p. 223 - 227

38. Чалый В.П. Гидроокиси металлов Киев: Наукова думка, 1972.- 154 с.41 .Haber F.-Naturwissenschften. 1925, Т. 13, s.1007

39. Tamira T. Jackson M.L.-, Science (USA), 1953, T117, 381 p.

40. Мелешко П.C.-Tp.Крымского гос.мед.Ин-та. 1958, Т.20, с.З

41. Шемякин Ф.М., Михалев П.Ф. Физико-химические периодические процессы.-М.-Л.: изд. АН СССР, 1938. 183 с.

42. Рогинский С.З. Жур Физ.Химия, 15, 708, 1941; ЖПХ, 17, 97, 1944.

43. Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия и технология пигментов. Изд4-е, пер.и доп.Л., Химия, 1974.

44. Молчанов В.В, Буянов Р.А. Механохимия катализаторов //Успехи химии, 2000, т. 69, №5. с. 476-492.

45. Механохимический синтез в неорганической химии: Сб. науч. тр.-Новосибирск: Наука. Сиб.отд., 1991. -с. 56-59.

46. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов. Новосибирск: Наука, 1986. - 306 с.

47. Буянов Р.А., Молчанов В.В. Применение метода механохимической активации в малоотходных энергосберегающих технологиях производства катализаторов и носителей // Хим. пром., 1996, № 3.- с. 151 -159.

48. Буянов Р.А., Молчанов В.В. Применение метода механохимической активации в малоотходных энергосберегающих технологиях производства катализаторов и носителей // Хим. пром., 1996, № З.-с. 151159.

49. Болдырев В.В., Аввакумов Е.Г. Механохимия неорганических веществ. // Успехи химии.-1971.-т.40.-с. 1835-1856.

50. Болдырев В.В. Экспериментальные методы в механохимии твердых неорганических веществ.-Новосибирск:Наука.-1983.-65с.

51. Воссель С.А. Помощников Э.Е. Полубояров Ю.Д. и др. Изучение методом ЭПР процесса внедрения ионов меди в решетку ТЮ2 при мехактивации. // Кинетика и катализ.-1984.-т.25.-Вып.6.-с.1501-1504.

52. Широков Ю.Г. Роль механоактивации на стадии смещения катализаторных масс.// Изв. Высших учебных заведений. Химия и химическая технология.-2001 .-т.44(2).-с.З-14.

53. Уманьский Я.С., Скаков Ю.А., Иванов А.Н., Расторгуев J1.H. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия.-М. Металлургия.-1982, 632с.

54. Исупова JI.A. Физико-химические основы приготовления массывных оксидных катализаторов глубокого окисления с использованием метода механохимической активации. Новиков Дис. .Докт.тех.наук. Новосибирск, 2001.

55. Симонов А.Д., Языков Н.А., Ведякин П.И. и др. // Химия в интересах устойчивого развития. 2001. Т.9. С.97.

56. Болдырев В.В. Механохимия и механическая активация твердых веществ // Известия АН СССР; серия химических наук, 1990, № 10,- С. 2228- 2248.

57. Laapas Н. ets. Effect of Surfactants in Fine Grinding / Laapas H., Lahtinen U.R., Lukkarinen T. // Reagent miner, ind. pap. Conf., Rome, 1984,- London, 1984.-P. 13-17.

58. Косова H.B. и др. Механохимический синтез силикатов кальция на основе гидратированных форм оксидов / Косова Н.В., Девяткина Е.Т., Аввакумов Е.Г. // Сибирский химический журнал. 1992.- Вып. 2.- С. 135-143.

59. Косова Н.В., Аввакумов Е.Г. Механохимический синтез титаната кальция на основе гидратированных оксидов // Сибирский химический журнал. -1992.- Вып. З.-С. 121 127.

60. Ребиндер П.А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. М.: Наука, 1978.- 368 с.

61. Абрамзон А.А., Гаевой Г.М. Система применения и оценки эффективности поверхностно- активных веществ // Журнал прикладной химии, 1976, т. 49, вып. 8.- С. 1746- 1750.

62. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика. М.: Знание, 1958.- 64 с.

63. Кочераров Г.Г. Адсорбционное понимание прочности твердых тел // АН СССР СО Институт геологии и геофизики, 1990, № 7.- С. 1- 28.

64. Баран А.А. Стабилизация дисперсных систем водорастворимыми полимерами // Успехи химии. 1985,- Т. 54, вып. 7.- С. 1100- 1126.

65. Соловьева Л.П., Цыбуля С.Ф., Заболотный В.А. Поликристалл-система программ структурных методов для порошковой рентгенографии.//В. Кн.: Рентгеноструктурный анализ поликристаллов.- Эливста: Из-во КГУ,-1986.-с.46-59.

66. Болдырев В.В. Механохимические методы активации неорганических веществ.//Журн. ВХО им. Д.И.Менделеева, 1988,- Т.ЗЗ, №4.-с. 14-23.

67. Болдырев В.В. Механохимия и механическая активация твердых веществ // Изв. АН СССР, сер. хим., 1990, № 10. с. 2228-2248.

68. Буянов Р.А. Научные основы приготовления и технологии катализаторов и задачи совершенствования катализаторных производств //Сиб. хим. журн., 1991, вып. 1. с. 5-14.

69. Болдырев В.В. Механохимия и механическая активация твердых веществ // Изв. АН СССР, сер. хим., 1990, № 10. с. 2228-2248.

70. Бутягин П.Ю. Проблемы и перспективы развития механохимии //Успехи химии, 1994, т. 63, №12. с. 1031-1043.

71. Ермилов П.И. Диспергирование пигментов.- М.: Химия, 1971.-300 с. СССР, 1987,- вып.5, №17,- с.48-59.

72. Бутягин П.Ю. Энергетические аспекты механохимии.//Изв. СО АН СССР, 1987,- вып.5, №17,- с.48-59.

73. Бобков С.П. Энергетические аспекты механохимической активации.//YIII Всесоюзн. семинар Дезинтеграторная технология, Киев, 1991.- с.53-55.

74. Орлов А.Н. Введение в теорию дефектов в кристаллах.-М.: Высшая школа, 1983,- 144 с.

75. Ермилов П.И. Диспергирование пигментов-М: Наука, 1972, с.300.

76. Ребиндер П.А. Сб.Физико-химическая дисперсных структур-М: Наука, 1966, с.47.

77. Ничипоренко С.П. и др. О формовании керамических масс в ленточных прессах. / Ничипоренко С.П., Абрамович Н.Д., Комская М.С. // Киев: Наукова думка, 1971.- 75 с.

78. Ильин А.П. Теоретическое обоснование и разработка рациональной технологии формованных катализаторов и сорбентов для производства аммиака. Кандидатская диссертация,- Иваново: ИХТИ, 1979.- 195 с.

79. Ничипоренко С.П. Основные вопросы теории процессов обработки и формования керамических масс.- Киев: Изд.АН УССР, 160.-112 с.

80. Михайлов Н.В., Ребингер П.А. О структурно-механических свойствах дисперсных и высокомолекулярных систем. -Коллоидный журнал, 1955 Т. 17, №2, с.107-119.

81. Горелик С.С. и др. Рентренографический и электронооптический анализ. / Горелик С.С., Расторгуев Л.Н., Скаков Ю.А. // -М.: Металлургия, 1970.366 с.

82. Мошкина Т.И., Нахмансон М.С. Система программ исследования тонкой структуры монокристаллов методом гармонического анализа. -Л.: 1984. -55с. -Деп. в ВИНИТИ 09.02.84, № 1092-84 Деп.

83. Физико-химическое применение газовой хроматографии. / А.В. Киселев, А.В. Иогансен, К.И. Сакодынский и др. М.: Химия, 1973. - 256 с.

84. Нахмансон М.С., Фегличев В.Г. Диагностика состава материалов рентгенодифракционными и спектральными методами. -Л.: Машиностроение, 1990.- 357 с.

85. Роллинсон К. Образование оловых соединений и связанные с этим химические процессы: -В кн.: Химия координационных соединений / Под ред. Дж.Бейлара мл./Пер.с англ. Андриановой О.Н. под ред. Черняева И.И.,-М.: Издатинлит , 1960, с.379-398.

86. Фрадес JI., Комаров В.Ф. /Сообщение на семинаре/. Теор.основы хим.технологии, 1981, 15, №4, с.631.

87. Браун М., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел/пер. с англ. В.Б. Охотникова.-М.: Мир, 1983.-360с.

88. Розовский А.Я. Катализатор и реакционная среда. М.: Науки, 1998. -304с.

89. Дельмон В. Кинетика гетерогенных реакций. Пер. с фран. -М.: Мир, 1972. -554с.

90. Кингери У.Д. Введение в керамику. М.: Издательство литературы по строительству, 1957, с. 15- 30.

91. Пивинский Ю.Е. Реология в технологии керамики и огнеупоров. 1. Основные положения и реологические модели // Огнеупоры. 1994.- № З.-С. 7- 15

92. Пивинский Ю.Е. Реология в технологии керамики и огнеупоров. 2. Дисперсные системы, методы исследования и оценки их реологических свойств // Огнеупоры. 1995,- № 12,- С. 11- 19.

93. Круглицкий Н.И. Основы физико-химической механики. 1 часть- Киев: Вища школа, 1976.- 268 с.

94. ЮО.Круглицкий Н.И. Основы физико-химической механики. 2 часть-Киев: Вища школа, 1976.- 208 с.

95. Соколов Р.Б. Теория формования сплошных и неоднородных систем. -Л.: Изд- во ЛТИ им. Ленсовета, 1978.- 40 с.

96. Ничепоренко С.П. Физико- химическая механика дисперсных систем в технологии строительной керамики. Киев: Наукова думка, 1968. 75 с.

97. ЮЗ.Ничепоренко С.П. и др. Физико-химическая механика дисперсных материалов. / Ничепоренко С.П., Круглицкий Н.Н., Панасевич А.А., Хилько В.В. // Киев: Наукова думка, 1974, с. 29- 35.

98. Трофимов А.Н. Разработка механохимической технологии формованных носителей и катализаторов конверсии углеводородов: Дис. . канд. техн. наук: 05. 17. 01,-Иваново, 1989,- 187 с.

99. Прокофьев В.Ю. Разработка технологии формованных и блочных катализаторов из глинозема: Дис. канд. техн. наук: 05. 17. 01- Иваново, 1994,- 176 с.

100. Прокофьев В.Ю. и др. Выбор оптимальных свойств формовочных масс для экструзии блочных носителей и катализаторов сотовой структуры / Прокофьев В.Ю., Ильин А.П., Широков Ю.Г., Юрченко Э.Н. // Журнал прикладной химии, 1995, т. 68, вып. 4.- С. 613-618.

101. Ю8.Ребиндер П.А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. Физико- химическая механика. М.: 1979,- 384 с

102. Щукин Е.Д. Развитие учения П.А. Ребиндера о поверхностных явлениях в дисперсных системах // Известия АН СССР, серия химические науки, 1990, № 10. С. 2424- 2446.

103. Ю.Михайлов Н. В., Ребиндер П. А. / О структурно-механических свойствах дисперсных и высокомолекулярных систем // Коллоидный журнал, 1955, т. 17, №2. С. 107-119.

104. Балкевич JI.B. Техническая керамика. М.: Стройиздат, 1984,- 256 с.

105. Архипов Э.А. Исследования в области адсорбционных процессов и природных сорбентов // Узб. химический журнал, 1990, № 4.- С. 11- 19.

106. ПЗ.Абрамзон А. А., Гаевой Г.М. Система применения и оценки эффективности поверхностно-активных веществ // Журнал прикладной химии, 1976, т. 49, вып. 8.-С. 1746- 1750.

107. Практикум по технологии керамики и огнеупоров. / Под ред. Д.Н. Полубояринов и Р.Я. Попольского. М.: Стройиздат, 1972,- 352 с.

108. Щукин Е.Д. и др. Механические испытания катализаторов и сорбентов. / Щукин Е.Д., Бессонов А.И., Паранский С.А. //- М.: Наука, 1971.- 56 с.

109. Пб.Линник Ю. В. Метод наименьших квадратов и основы математекостатической теории обработки наблюдений. -М.: Энергоатомиздат, 1988.-88с.

110. Тихонов А. Н., Уфимцев М. В. Статистическая обработка результатов экспериментов.- М.: Изд-во МГУ, 1988.-174с.1 ^.Экспериментальные методы исследования катализа/ под ред. Р Андерсона; Пер. с англ. -М.: Мир, 1972. -480 с.

111. Ройтер В.А., Голодец Г.И. Введение в теорию кинетики катализа. -Киев: Наукова думка, 1971. 184 с.

112. Костров В.В. и др. Особенности топохимических процессов при активации нанесенных медьсодержащих катализаторов// В.В. Костров, Е.Н. Новиков, P.P. Хабибуллин// В сб.: Вопросы кинетики и катализа, Иваново, 1987. С.3-7.

113. Костров В.В. Кириллов И.П. Формирование катализатора при активации в пусковой период// В сб.: Научные основы производства катализаторов.-Новосибирск: Наука, 1982. -с 93-132.

114. Новиков Е.Н. Топохимическое обоснование способов восстановительной активации в технологии медьсодержащих катализаторов: Дис. .канд.тех.наук.

115. А.В. Кунин, Н.Т. Андрианасулу, А.П. Ильин, Н.Н. Смирнов Исследование процесса получения оксида железа с использованием термических и механических способов // Известия Вузов Химия и технологическая, вып.4, Иваново 2002, С.83-89.

116. Костров В.В., Кириллов И.П. Формирование катализаторов при активации в пусковой период // научные основы производства катализаторов. Новосибирск: Наука, 1982, С. 893-132.

117. Н.Т Андрианасулу, Н.Н Смирнов, А.П. Ильин Связь термодинамических параметров и скорости кристаллизации оксида меди из оксидного твердого раствора / Международная научная конференция «Кинетика и механизм кристаллизации» Иваново, 2000, С.111.

118. И.Т. Андрианасулу, Н.Н Смирнов, Е.Н. Новиков, А.П. Ильин Кинетический анализ активации железохромовых катализаторов в восстановительной среде // Известия Вузов Химия и технологическая, 2001, №4 ,С.56-59.

119. А.А. Ильин, Н.Т. Андрианасулу Глубокое окисление бутилового спирта на катализаторах / международная студенческая конференция «Фундаментальные науки специалисту нового века», Иваново 2002, С.183-184.

120. А.В. Кунин, Н.Т. Андрианасулу, Ильин А.А. Исследование и разработка высокоэффективных катализаторов на основе a-Fe203 / 11-ой всероссийской научной конференции «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий», Томск, 2002.

121. Юрьева Т.М. Разработка научных основ получения оксидных катализаторов для процессов синтеза метанола, конверсии оксида углерода водяным паром и окисления водорода. Дост.дисс. Новосибирск, 1983.- 384 с.