автореферат диссертации по металлургии, 05.16.02, диссертация на тему:Усовершенствование способа синтеза гидрокарбоалюмината кальция в условиях глиноземного производства и его использование в качестве многофункционального коагулянта

ВВЕДЕНИЕ

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЙ

1.1. Структура и свойства гидроалюминатных соединений кальция

1.2. Методы и реагенты, применяемые для очистки сточных вод

1.3. Перспективы использования соединения гидрокарбоалюмината кальция в качестве многофункционального коагулянта

1.4. Оценка возможности утилизации продуктов очистки производственных стоков

1.5. Постановка задачи исследований

2. СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ПРОЦЕССА СИНТЕЗА ГИДРОКАРБОАЛЮМИНАШЫХ СОЕДИНЕНИЙ

В АЛЮМИНАТНО-ЩЕЛОЧНЫХ РАСТВОРАХ

2.1. Синтез и физико-химические исследования эталонного образца низкотемпературного гидрокарбоалюмината кальция

2.2. Кинетика образования и устойчивость гидрокарбоалюминатов кальция в алюминатно-щелочных растворах

2.3. Синтез гидрокарбоалюмината кальция по безобжиговому способу

2.4. Моделирование структуры и обработка результатов исследования устойчивости гидрокарбоалюмината кальция

3. ПРИМЕНЕНИЕ ГИДРОКАРБОАЛЮМИНАТА КАЛЬЦИЯ ДЛЯ ОСАЖДЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ ИЗ СТОЧНЫХ ВОД МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ПРЕДПРИЯТИЙ

3.1. Разработка технологии очистки сточных вод с использованием гидрокарбоалюмината кальция

3.2. Исследование процесса коагулирования при использовании гидрокарбоалюмината кальция

3.3. Анализ системы водоочистки ОАО «Завод им. В.А. Дегтярева» и выбор аппаратурно-технологической схемы для проведения опытно-промышленных испытаний

3.4. Методика проведения и результаты опытно-промышленных испытаний

3.5. Математическое описание закономерностей кинетики процесса осаждения в аппарате периодического действия.

3.6. Математическое моделирование процесса осаждения вредных примесей из сточных вод в аппарате непрерывного действия.

3.7. Математическое моделирование процесса осаждения при использовании системного подхода к анализу и описанию технологического процесса.

4. УТИЛИЗАЦИЯ ПРОДУКТОВ ОЧИСТКИ ПРОМЫШЛЕННЫХ СТОКОВ ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕ ПОРТЛАНДЦЕМЕНТА

4.1. Исследование физико-химических свойств полученных осадков

4.2. Исследование седиментационных свойств продуктов очистки производственных стоков ОАО «Завод им. В.А. Дегтярева»

4.3. Определение показателей фильтрования продуктов очистки производственных стоков ОАО «Завод им. В.А. Дегтярева»

4.4. Оценка возможности использования продуктов очистки производственных стоков при производстве портландцементов

4.5. Влияние примесей, содержащихся в осадке, на свойства клинкеров

4.6. Определение влияния добавки продукта очистки на спекаемость сырьевых шихт

4.7. Исследование влияния добавки отхода на характеристики клинкера и цемента

4.8. Расчет ожидаемой экономической эффективности

Актуальность работы. Идея рассматриваемой работы сформировалась в рамках способа комплексной переработки нефелинов на глинозем и попутные продукты [1].

Ввиду ограниченных запасов в России высококачественных байеровских бокситов, небокситовое сырье - нефелины играют важную роль в обеспечении глиноземом отечественной алюминиевой промышленности. Доля глинозема, получаемого из нефелинов, доведена в нашей стране до 40% [2].

Одним из главных направлений совершенствования способа комплексной переработки нефелинов является расширения ассортимента выпускаемой продукции с высокими потребительскими свойствами; к таким новым видам продукции относится прежде всего гидрокарбоалюминат кальция [3-5].

Гидрокарбоалюминаты кальция (ГКАК) 4Са0 А120з-тС02-1 IH2O широко известны в области химии цемента [6-31]. Они медленно в течение нескольких месяцев при невысокой температуре кристаллизуются в процессе естественного твердения цементного камня [6-9]. Для изучения их свойств и был разработан соответствующий метод синтеза ГКАК в водной среде при температуре ниже 18°С (обычно 1-5°С) при экспозиции смеси необходимых компонентов 4-6 месяцев.

Очень низкая скорость рассматриваемых процессов не позволяла рассчитывать на создание технологии выделения гидрокарбоалюминатов в водной среде для технических целей, собственно, такой вопрос никогда и не возникал. Впервые возможность использования гидрокарбоалюминатов в области специальных технологий появилась в результате работ проф. В.М.Сизякова, когда было установлено, что ГКАК кристаллизуется с высокой скоростью за 40-60 мин в среде сильных электролитов в условиях глиноземного производства (вместо нескольких месяцев в водной среде) [3-5, 32-41].

Под руководством проф. Сизякова В.М. был разработан способ получения ГКАК как сверхактивного ионообменника для полного разделения ионов алюминия и кремния с целью получения глинозема высших марок из низкокачественного атомосиликатного сырья - нефелинов [3-5, 34, 42]. По этому способу ГКАК синтезирован путем смешения особо чистого алюминатного раствора и известкового молока. Недостатки способа заключаются в следующем:

1) для получения ГКАК с высокой концентрацией активных химических центров в отношении Si(IV) необходимо использовать дорогостоящие глубокообескремненные алюминатные растворы с кремневым модулем (вес.

А1 О отношение ——L) 8000 ед. и более и достаточно глубокое вакуум-охлаждение Si02 до 50°С;

2) для стабилизации кристаллической решетки ГКАК требуется высокое ее насыщение карбонат-ионом, что также связано с дополнительными затратами.

Ситуация с условиями синтеза ГКАК меняется в сторону упрощения и удешевления, если этот реагент используется для других целей.

В работах Санкт-Петербургского государственного горного института выявлен целый ряд новых перспективных направлений использования гидрокарбоалюминатных соединений в народном хозяйстве, каждое из которых требует разработки своего метода синтеза ГКАК [5].

Реализации одного из таких направлений и посвящена данная работа, где рассмотрены вопросы усовершенствования способов получения гидрокарбоалюмината кальция в условиях глиноземного производства с целью его применения в качестве многофункционального коагулянта (абсорбента, ионообменника, утяжелителя, уплотнителя, активатора) для очистки промышленных стоков сложного состава с последующей утилизацией получаемых отходов в схеме комплексной переработки нефелинов, что делает ее актуальной.

Исследования выполнялись в соответствии с Грантом РФФИ «Поддержка ведущих научных школ» (проект № 00-15-99070м), Программой «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники» (2000, код 207) и заданиями филиала «Пикалевский глинозем» ОАО «Металлург» и ОАО «Завод им. В.А. Дегтярева».

Автор диссертационной работы выражает благодарность начальнику физико-химической лаборатории ГУЛ «Водоканал» - С.В. Караван, специалистам Всероссийского алюминиево-магниевого Института (АО ВАМИ) В.О. Захаржевской и О.А. Борзенко, а также зам. главного инженера ОАО «Завод им. В.А. Дегтярева» (ОАО «ЗиД») Кастову А.А. за консультационную помощь по специальным вопросам химводоочистки.

Цель работы.

Цель работы заключается в разработке оптимальных параметров процесса получения гидрокарбоалюмината кальция для достижения высокой степени его активности и устойчивости как многофункционального коагулянта.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Гидрокарбоалюминаты кальция, синтезированные в условиях глиноземного производства по обжиговому и безобжиговому способам соответственно с использованием СаО или СаСОз и частично обескремненных алюминатных растворов, проявляют свойства многофункционального коагулянта в системе очистки сточных вод.

2. Отходы, полученные в результате очистки сточных вод с применением гидрокарбоалюминатного коагулянта могут быть использованы в качестве активной добавки при получении портландцемента на основе белитового шлама глиноземного производства и известняка в способе комплексной переработки нефелинов.

Методы исследования.

Принятые в работе научные положения базируются на современных представлениях о закономерностях физико-химических процессов, протекающих при синтезе многофункциональных коагулянтов, получаемых из промпродуктов глиноземного производства, а также процессов очистки сточных вод объектов цветной металлургии.

При изучении химизма исследованных процессов и идентификации новых синтезированных фаз использовались рентгеноструктурный, кристаллооптический, термогравиметрический, электронно-микроскопический, ИК-спектроскопический и химический методы анализа. При выводе основных зависимостей применены положения теории математического и физического моделирования, а также системного анализа процессов. Достоверность приводимых результатов была доказана сопоставлением теоретических и экспериментальных данных, полученных при проведении лабораторных исследований и подтверждена в ходе опытно-промышленных испытаний.

Научная новизна работы.

На основании проведенных теоретических и экспериментальных исследований в работе получены следующие результаты:

• изучена кинетика образования ГКАК на основе СаСОз, Са(ОН)2 и частично обескремненного алюминатного раствора в системе Na20-Al203-Ca0-Si02-С02-Н20;

• построена диаграмма состояния системы СаСОИ КЛК-ЫаОН-Ыа2СОз при 60°С в условиях метастабильных равновесий;

• предложена пространственная модель структуры гидрокарбоалюмината кальция;

• дано математическое описание закономерностей процесса осаждения примесей с использованием симплексно-критериальных уравнений, что позволяет сократить и упростить процедуру расчетов параметров и констант, входящих в эти зависимости.

Практическая значимость работы:

На основании проведенных исследований были сделаны следующие практические рекомендации:

1) разработан усовершенствованный способ синтеза ГКАК на основе частично обескремненных алюминатных растворов с использованием как Са(ОН)2, так и СаС03;

2) при проведении лабораторных исследований и опытно-промышленных испытаний была показана высокая эффективность использования ГКАК как многофункционального коагулянта для осаждения таких примесей, как ионы алюминия, хрома, никеля, свинца, меди, железа и др.;

3) предложена безотходная технология очистки сточных вод металлургических предприятий, содержащих ионы никеля, свинца, хрома, меди, железа, алюминия и т.д., с использованием продуктов очистки в цементном производстве при комплексной переработке нефелинов;

4) предложен метод расчета аппаратов непрерывного действия для очистки промстоков на основе ГКАК.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались на конференции молодых ученых Санкт-Петербургского государственного горного института (технического университета) - 1996 и 1997 гг., конференциях «Металлургическая технология и экология» РЭСТЭК - 19992001 гг., Международной научной конференции «Экологические и гидрометеорологические проблемы больших городов и промышленных зон», Санкт-Петербург, 2000.

Публикации. Основные положения диссертации опубликованы в 7 печатных работах: 3-х статьях и 4-и тезисах докладов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

На основании выполненных работ, можно сделать следующие выводы:

1. Разработаны теоретические основы технологии получения гидрокарбоалюмината кальция в условиях глиноземного производства по двум усовершенствованным способам - обжиговому, предусматривающему взаимодействие извести с частично обескремненным алюминатным раствором, и безобжиговому, где в качестве кальциевого компонента используется молотый известняк.

2. Отработаны режимные параметры синтеза гидрокарбоалюмината кальция по обжиговому и безобжиговому методам, позволяющие получать в условиях глиноземного производства многофункциональный коагулянт с высокими характеристиками.

3. Определен нижний предел концентрации карбонат-иона в структуре многофункционального коагулянта, обеспечивающий его удовлетворительную устойчивость в период синтеза и транспортировки к реакторам.

4. Изучено влияние температурного фактора на устойчивость гидрокарбоалюмината кальция при его синтезе по двум усовершенствованным способам, а также произведено сравнение полученных данных с традиционным методом получения препарата.

5. Для пояснения особенностей структурных превращений при синтезе гидрокарбоалюмината кальция, с помощью пакета программ «CS ChemOffice» были построены пространственные модели молекул гидроалюмината кальция [Са2А1(ОН)6][ОН, aq) и гидрокарбоалюмината кальция - [Са2А1(ОН)6][0,5тСОз " (1-т)ОН, aq].

6. Разработана и опробована, в ходе опытно-промышленных испытаний на крупнейшем оборонном комплексе России - ОАО «Завод им. Дегтярева» (г. Ковров), эффективная схема очистки промышленных стоков с использованием гидрокарбоалюмината кальция.

163

7. Разработана технология использования отхода очистки стоков ОАО «Завод им. Дегтярева» в качестве минерализующей добавки при получении цемента в рамках комплексной переработки нефелинов на глинозем и попутные продукты. Выявлен минерализующий эффект действия добавки в температурном интервале 1200-1300°С, выраженный в повышении скорости формирования клинкерных минералов.

Предложены математические зависимости, описывающие кинетику устойчивости гидрокарбоалюмината кальция, в зависимости от различных факторов, а также описывающие процесс осаждения примесей при использовании многофункционального коагулянта.

164

1. Сизяков В.М. Цветные металлы, 1998, 4, с.11-15.

2. Сизяков В.М. Цветные металлы, 2000, 11-12, с.29-33.

3. Сизяков В.М. Докторская диссертация, Л., ЛГИ им.Г.В.Плеханова,1983.

4. Сизяков В.М., Корнеев В.И., Андреев В.В. Повышение качества глинозема и попутной продукции при переработке нефелинов. М.: Металлургия, 1986. 115с.

5. Сизяков В.М. В кн.: Труды Международной конференции "Теория и практика технологий производства изделий из композиционных материалов и новых металлических сплавов 21 век". М., SAMPE-Europe, РАН, 2001.

6. Carlson Е.Т. and Berman Н.Е. "J. Res. NBS, 1960, 64A, p.331-41.

7. Dosch W. and zur Strassen H. "Zem-Kalk-Gips", 1965, 18, p.233-236.

8. Дош В., Келлер X, Цур-Штрассен X. Дискуссия. В кн.: Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973, с. 153-6.

9. Дош В., Келлер X. В кн.: Шестой Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1976, III. с. 141-6.

10. Талабер И. В кн.: Шестой Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1976, III, с. 124-132.

11. Midgley H.G. Transactions of the British Ceramic Society, 1967, 66, №4, p.161-187.

12. Швите Г.Е., Людвиг У. В кн.: Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973, с. 139-152.

13. Роберте М.Х. Дискуссия. В кон.: Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973, с. 152-153.

14. Roberts М.Н. "J. Appl. Chem", 1957, р.543-546.

15. Серб-Сербина Н.Н., Завина Ю.А., Журина У.С. ДАН СССР, 1956, 3, с.659-662.

16. Turriziani Ri. and Schippa G. "Ricerca Scient", 1954, 24, (11), 2356-63.

17. Seligman P.and Grrening N.R. "J.pea Res. Dev.Labs".1962, 4, p.2-9.

18. Мета П.К., Поливка M. В кн.: Шестой Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1976, III. с.158-172.

19. Lerch W. Ashton F.W. and Boque R1H. The Sulfoaluminates on Calcium. Jour, of Res., Nat. Bur. of Stand., 1929, v.2. p.715-731.

20. Mehta P.K. Mechanism of Expansion Associated with Ettringite Formation, Ibid, v.3, l,p.l-6.

21. Берман X.A., Ньюмен E.G. в кн.: Четвертый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1964, с.201-212.

22. Mehta P.K. and Klein A. Symposium on Structure of Portland Cement Paste and Concrete, Highway Research Board, Special Report, 1966, №90, p.328-352.

23. Миленц P.B. и кн.: Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973, с.388-402,

24. Dosch W. and Zur Strassen H. "Zem.Klark-Gips, 1967, 20, p.392-401.

25. Кантро Д.Л., Коупленд JI.E. В кн.: Четвертый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1964, с.306-334.

26. Зелигман П., Грининг Н. В кн.: Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973, с. 169-185.

27. Zur Strassen Н. and Schmitt С.Н. Chemistry of Cement, Proceeding of the Fourth international Symposium, Washington, 1960, p.243.

28. Mascolo G. "Cement and Concrete Research", 1973, v.3, №2, 207-13.

29. Садран Г., Коттэн Б. В кн.: Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973, с.156-7.

30. Roy D M., Roy R. "Am. Mineralogist", 1955,40, №34,147.

31. Roy D.M., Roy R., Osborn E.F. -.Am.J.Sci", 1953, V.251, 337.

32. Сизяков B.M., Шморгуненко H.C. "Travaux", Загреб,1974, II,p.89-100.

33. Сизяков B.M. В кн.: Теория и практика обескремнивания алюминатных растворов. М., Цветметинформация, 1971, с.48-61.

34. Патент 1556525 РФ. В.М.Сизяков, Х.А.Бадальянц, И.М.Костин, Е.А.Исаков.

35. Сизяков В.М., Высоцкая Г.М., Цеховольская Д.И. Цветные металлы,1974, 9, с.28-30.

36. Сизяков В.М. Цветные металлы, 1974, 6, с.36-38.

37. Сизяков В.М., Высоцкая Г.М., Павленко М.Г. и др. Цветные металлы, 1971, 9, с.29-31.

38. Сизяков В.М., Смирнов М.Н., Павленко М.Г. Труды ВАМИ, 1969, 6566, с.120-125.

39. Сизяков В.М. Труды ВАМИ, 1971, 77, с.35-44.

40. Сизяков В.М., Аракелян О.И., Высоцкая Г.М. и др. Труды ВАМИ,1975, 3, с.28-34.

41. Сизяков В.М., Высоцкая Г.М., Борзенко О.А. Цветные металлы, 1977, 8, с.41-43.

42. Сизяков В.М., Кузнецов А.А. Цветные металлы, 1999, 9, с.74-79.

43. Вольфкович С.И. Общая химическая технология, т.1. Госхимиздат, 1952, 542 с.

44. Мазель В.А. Производство глинозема. М., Металлургиздат, 1955,193с.

45. Лайнер А.И. Производство глинозема. М., Металлургиздат, 1961,619с.

46. Лайнер А.И., Еремин Н.И., Лайнер Ю.А., Певзнер И.З. Производство глинозема. М., Металлургия, 1978, 344 с.

47. Кузнецов С.И., Деревянкин В.А. Физическая химия производства глинозема по способу Байера. М., Металлургиздат, 1964, 352 с.

48. Федотьев П.П. Сборник исследовательских работ. ОНТИ, 1936, 62 с.

49. Соболь М.И., Сизяков В.М. и др. ЖПХ, 1984, № 10, с.2186-2189.

50. Очистка сточных и оборотных вод предприятий цветной металлургии. // Сб. тр. «КАЗМЕХАНОБР». Алма-Ата. 1979. № 21.

51. Милованов JI.В. Очистка и использование сточных вод предприятий цветной металлургии. М.: Металлургия, 1971. 383 с.

52. Турский Ю.И. Филиппов И.В. Очистка производственных сточных вод. Л.: Химия, 1967. 330с.

53. Запольский А.К., Баран А.А. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды. Л.: Химия, 1987. 204 с.

54. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами. М.: Наука, 1977. 355 с.

55. Вейцер Ю.И., Минц Д.М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки воды. М.: Стройиздат, 1975. 191 с.

56. Смирнов М.Н. Докторская диссертация. ЛГИ им .Г.В.Плеханова, 1975.

57. Пономарев В.Д., Сажин B.C. Цветные металлы, 1957, 12, с.45-51.

58. Сажин B.C. Физико-химические основы разложения алюмосиликатов гидрохимическим методом. Киев, Наукова думка, 1962, 326с.

59. Ни Л.П. Физико-химия гидрощелочных способов производства глинозема. Алма-Ата, Наука, 1975, 296 с.

60. Райзман В.Л. Докторская диссертация. ЛГИ им.Г.В .Плеханова, 1992.

61. R.Fricke, P.Jucaitic. Zs. fur anorg. u. allg. Chem, 191, 1930, 129.

62. Семенов H.H. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности (Свободные радикалы и цепные реакции). Из-во АН СССР, 1958, 686 с.

63. Волохов Ю.А., Довбыш Н.Г., Лебедев В.Б. и др. Ж. структ. химии, 1975, т. 16, №6, с.1013-1018.

64. Довбыш Н.Г., Сизяков В.М. Труды ВАМИ, 1978, 100, с.22-25.

65. Довбыш Н.Г., Волохов Ю.А., Сизяков В.М. и др. Ж. структ. химии, 1981, т.22, № 1, с.168-172.

66. Довбыш Н.Г., Волохов Ю.А., Сизяков В.М. Ж. структ. химии, 1980, т.21, № 2, с.51-56.

67. Довбыш Н.Г., Волохов Ю.А., Сизяков В.М. В сб.: Термодинамика и структура гидроксокомплексов в растворах. Душанбе, 1980, с. 144.

68. Белоглазов И.Н. Твердофазные экстракторы (Инженерные методы расчета) Химия, JL, 1982.

69. Белоглазов Н.К. Симплексный метод описания закономерностей химико-технологических процессов. Деп. в ОНИИТЭХИМ, Черкассы, 1986, №596, ХП Д86.

70. Белоглазов И.Н. Интенсификация и повышение эффективности химико-технологических процессов. Химия, JL, 1988

71. Белоглазов И.Н., Тихонов О.Н., Хайдов В.В. Методы расчета обогатительно-гидрометаллургических аппаратов и комбинированных схем. Металлургия, М., 1995.

72. Белоглазов И.Н., Жмарин Е.Е. Кинетические закономерности процесса выщелачивания. ГУЛ «Издательский дом «Руда и металлы», М., 1999.

73. Белоглазов И.Н., Морачевский А.Г., Жмарин Е.Е. Кинетические закономерности процессов растворения и выщелачивания. ГУН «Издательский дом «Руда и металлы», М., 2000.

74. Белоглазов И.Н., Берестовой A.M. Жидкостные экстракторы (Инженерные методы расчета). Химия, JL, 1982.

75. Белоглазов И.Н. Эффективность использования рабочего объема технологических аппаратов непрерывного действия Деп. В ОНИИТЭХИМ, Черкассы, 1983, №1041, ХП Д83.

76. Белоглазов И.Н. Эффективность использования рабочего объема металлургических аппаратов непрерывного действия ЦНИИЭИЦМ, М., вып. 5, 1990.

77. Белоглазов И.Н. Воробьев А.Г. Металлургическая технология и экология. Государственное унитарное предприятие «Издательский дом «Руда и металлы», М., 1999.

78. Белоглазов И.Н., Жмарин Е.Е. Конструкции мешалок в аппаратах выщелачивания с механическим перемешиванием потока. ГУЛ «Издательский дом «Руда и металлы», М., 2000.

79. Белоглазов И.Н., Жмарин Е.Е. Распределение времени пребывания элементов потока в гидрометаллургических аппаратах непрерывного действия. ГУЛ «Издательский дом «Руда и металлы», М., 2000

80. Белоглазов И.Н., Воробьев А.Г. Металлургические технологии и экология. ГУЛ «Издательский дом «Руда и металлы», М., 2000.

81. Вигдорчик Е.М., Шейнин А.Б. Математическое моделирование непрерывных процессов растворения. -JL: Химия, 1971. -248 с.

82. Левеншпиль О. Инженерное оформление химических процессов. -М.: Химия, 1969. 621 с.

83. Денбиг К.Г. Теория химических реакторов. -М.: Наука, 1968. 291 с.

84. Безденежных А.А. Математические модели химических реакторов. Киев: Техника, 1970. 256 с.

85. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. -М.: Химия, 1968. 464 с.

86. Френке Р. Математическое моделирование в химической технологии. -М.: Химия, 1971. 272 с.

87. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. -М.: Высшая школа. 1984. 263 с.

88. Слинько М.Г. Актуальные проблемы моделирования химических процессов и реакторов // Хим. пром. 1994, №10, С. 3.

89. Слинько М.Г. Математическое моделирование химических процессов и реакторов итоги, некоторые проблемы и перспективы // Химическая промышленность, 1990, № 35 С. 3.

90. Тихонов О.Н. Решение задач по автоматизации процессов обогащения и металлургии. -Л.: Наука, 1969. 168 с.

91. Сычев М.М., Зозуля П. В., Штеран М., Иванцова С.М. Влияние примесей сырья и легирующих добавок на вязкость жидкой фазы портландцементного клинкера. Цемент, 1966, № 4, С. 57.

92. Бутг Ю.М., Тимашев В. В. Портландцемент. М.: Стройиздат, 1974, -326 с.

93. Сычев М.М. Технологические свойства сырьевых цементных шихт. -М: Стройиздат, 1962. 136с.

94. Сычев М.М., Корнеев В.И., Федоров Н.Ф. Алит и белит в портладцементном клинкере. -JI.-M.: Стройиздат, 1965. -152с.

95. Сапураи Т., Сабо Т., Ионшната А. Влияние малых примесей на гидравлическую активность портландцементного клинкера в раннем возрасте. -В кн.: Пятый Международный конгресс по химии цемента, М., Стройиздат, 1973, С. 92-94.

96. Куколев Г.В., Мельник М.Т. Влияние оксидов, образующих твердые растворы в двухкальциевом силикате, на свойства портландцементного клинкера. Цемент, 1956, № 1, С. 16-19.

97. Урываева Г. Д., Маслий Е.Н. Влияние оксида хрома на физико-химическую характеристику и физико-механические свойства трехкальциевого силиката. В кн.: Вяжущие материалы Сибири и Дальнего Востока. Новосибирск, Наука, 1970, С. 70-73.

98. Шейнин А.А., Слободчикова С.А. Гидравлическая активность белита в зависимости от условий получения и вида стабилизатора. Научные сообщ. НИИЦемента, 1961, № 12(43), С. 8-13.

99. Корнеев В.И., Сычев М.М., Касьянова Г.Н., Зверева М.Н. Фосфор и хром в портландцементном клинкере. Тр. Гипроцемента, 1971, вып. 38, с. 105111.

100. Glasser P.P., Osborn E.F., Phase equilibrium studies in the System CaO-Cr203-Si02. -J. Amer. Ceram. Soc. 1958, vol. 41. №9. p. 358-360.

101. Банит Ф.Г., Малыгин А Д. Пылеулавливание и очистка газов в промышленности строительных материалов. М., Стройиздат, 1979.

102. Duda W.H. Cement-Data-Book. International Verfahrens-technik der Zementindustrie. 2Aufe, Bauverlag, Wiesbaden-Berlin, 1977, Hf.25.

103. Мальквори Г., Чирилли В. О составе алюмоферритной фазы портландцементных клинкеров. Труды III Международного конгресса по химии цемента. -М., Стройиздат, 1958.

104. Коугия М.В., Беляева В.И. Редкие элементы в материалах цементного производства. Цемент, 1996, № 1, С. 23-25.

105. Юдович Б.Э., Дмитриев A.M., Лямин Ю.А. Цементная промышленность и экология. -Цемент, 1998, № 3, С. 11-19.

106. Sprung S., Rechenberg W. Schwermetallgehalte im Klimker und im Zement, s. 121-129 Kongress Verlin Deutsher Zementwerke, Dusseldorf, 1993 Bauverlag 6MBH. Wiesbaden und Berlin.

107. Бутт Ю.М., Тимашев B.B. Практикум по химической технологии вяжущих материалов. М., Высшая школа, 1973.

108. Кизевальтер Б.В. Теоретические основы гравитационных процессов обогащения. -М., Недра, 1979.

109. Полькин С.И., Адамов Э.В. Обогащение руд цветных и редких металлов. -М., Недра. 1975.

110. Разумов К.А. Проектирование обогатительных фабрик. М., Недра.1965.

111. Клебанов О.Б., Шубов Л.Я., Щеглова Н.К. Справочник технолога по обогащению руд цветных металлов. М., Недра. 1974.

112. Зеленов В.И. Методика исследования золото- и серебросодержащих руд. М., Недра. 1989.

113. Фридман С.Э., Щербаков O.K., Комлев A.M. Обезвоживание продуктов обогащения. М., Недра. 1988.

114. Кондуков В.П., Владимирова А.П. Методики расчета удельной площади сгущения по экспериментальным данным и подсчета размера седиментационного оборудования. Л., Механобр.

115. Витков Г.А., Шерстнев С.Н., Григорьева Е.Б. О границах справедливости линейного закона фильтрации в пористых средах. Деп. в ВИНИТИ 17.07.82, № 3075-82 ДЕП.

116. Гидродинамическая теория фильтрации. Сб. науч. трудов / Под. ред. Пыхачева Г.Б. и др. Грозный: Чечено-ингуш. гос. ун-т, 1978. 103 с.

117. Мухин В.А., Смирнова Н.Н. Исследование процессов теплообмена при фильтрации в пористых средах. Новосибирск, 1978. 28 с.

118. Гидродинамика и фильтрация однофазных и многофазных потоков. / Под ред. Виноградова В.Н. и др. М.: Недра, 1972. 165 с.

119. Закиров С.Н. и др. Многомерная и многокомпонентная фильтрация. Справ, пособие. М.: Недра, 1988. 334 с.

120. Математические методы исследования фильтрации и массопереноса. Сб. науч. тр. Киев: ИМ, 1984. 142 с.

121. Жужиков В.А. Фильтрование: Теория и практика разделения суспензий. 4-е изд. М.: Химия, 1980. 398 с.

122. Митра С., Орчард Г., Темеш Г. и др. Современная теория фильтров и проектирование. М.: «Мир», 1977. 560 с.

123. Олейник А.Я. Теория и расчеты фильтрации. Сб науч. тр. АН СССР, Ин-т гидромеханики. Киев: Наукова думка. 1980.

124. Белоглазов И.Н., Голубев В.О. Основы расчета фильтрационных процессов. М-СПб, Издательский дом «Руда и Металлы». 2002. 160 с.

125. Автоматическое регулирование и контрольно-измерительные приборы в промышленности основной химии. Под ред. B.C. Шермана. JI. «Химия». 1975.

126. Смирнов Д.Н., Манусова Н.Б. Автоматическое регулирование процессов нейтрализации сточных вод травильных отделений металлургических заводов. М., «Металлургия». 1971. 120 с.

127. Аппараты с перемешивающими устройствами вертикальные. Нормаль машиностроения МН 5874-66. М., Изд. Стандартов. 1970. 126 с.

128. Перемешивающие устройства механические РТМ 144-66. М. 1969.20 с.

129. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. М. «Химия». 1968. 379 с.

130. Blum A. Vegyipari Szennyizek es levegos Zennyezes. 1970. bot 3, №2, S. 10-14.

131. Яндыганов Я.Я. В кн.: Охрана природных вод Урала. Свердловск, изд. Уральск, н.-и. ин-та комплексного использования и охраны водных ресурсов. 1973. с. 16-18.

132. Александров С.А., Голод В.М., Лунев В.А., Федоров Б.Ф. Математическое моделирование металлургических процессов. Л., ЛПИ. 1988.

133. Кафаров В.В. Принципы создания безотходных химических производств. М., Химия. 1982.

134. Закгейм А.Ю. Введение в моделирование химико-технологических процессов. М., Химия. 1973.

135. Ягодин Г.А., Раков Э.Г., Третьякова Л.Г. Химия и химическая технология в решении глобальных проблем. М., Химия. 1988.

136. Кафаров В.В., Дорохов И.Н. Системный анализ процессов химической технологии. М., Наука. 1976.