автореферат диссертации по строительству, 05.23.04, диссертация на тему:Удаление сероводорода из подземных вод фильтрованием через модифицированную загрузку

ВВЕДЕНИЕ

1. ИНФОРМАЦИОННЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПО КОНДИЦИОНИРОВАНИЮ СЕРОВОДОРОДОСОДЕРЖАЩИХ ВОД

1.1. Генезис подземных сероводородных вод

1.2. Анализ существующих методов и технологий обработки сероводородных вод

Выводы по первой главе

2. ИССЛЕДОВАНИЯ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ПРОЦЕССА ОЧИСТКИ ВОДЫ ОТ СЕРОВОДОРОДА ФИЛЬТРОВАНИЕМ ЧЕРЕЗ МОДИФИЦИРОВАННУЮ ЗАГРУЗКУ В ЛАБОРАТОРНЫХ УСЛОВИЯХ.

2.1. Методика эксперимента.

2.2. Выбор оптимального способа модификации кварцевой загрузки.

2.3. Оценка эффективности процесса очистки воды от сероводорода с использованием математико-статистических методов планирования эксперимента . .73 Выводы по второй главе.

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ОЧИСТКИ ВОДЫ ОТ СЕРОВОДОРОДА

ФИЛЬТРОВАНИЕМ ЧЕРЕЗ МОДИФИЦИРОВАННУЮ ЩЛАКОВУЮ ЗАГРУЗКУ. .83,

3.1. Экспериментально-теоретическая разработка основ применения марганецсодержащих шлаков для очистки подземных вод от сероводорода.

3.2. Определение рационального режима модифицирования фильтрующей загрузки из марганецсодержащих шлаков

3.3. Оценка эффективности процесса очистки воды от сероводорода фильтрованием через модифицированную шлановую загрузку с применение математико-статиатических методов планирования эксперимента

Выводы по третьей главе.

4. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ПРЕДПОСЫЛКИ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ УДАЛЕНИЯ СЕРОВОДОРОДА ФИЛЬТРОВАНИЕМ ЧЕРЕЗ МОДИФИЦИРОВАННУЮ ЗАГРУЗКУ И ИХ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ПРОВЕРКА

4.1. Экспериментальное исследование процессе очистки воды от сероводорода фильтрованием через модифицированную кварцевую загрузку.III

4.2. Экспериментальное исследование очистки воды от сероводорода фильтрованием через марганецсодержащие шлаки.

4.3. Исследование электрохимических и термодинамических процессов при очистке воды от сероводорода фильтрованием через модифицированную загрузку

4.4. Исследование показателей физико-химических свойств промывных вод,растворов после модифицирования и осадков,образующихся при фильтровании сероводородной воды через модифицированную кварцевую загрузку

4.5. Исследование показателей физико-химических свойств раствора перманганата калия,использованного для модификации шлаковой загрузки,образующихся промывных вод и утилизации осадков.

Выводы по четвертой главе.

5. ВЫВОД МАТЕМАТИЧЕСКОЙ ЗАВИСИМОСТИ ПРОДОЛЖИТЕЛЬНОСТИ ФИЛЬТРОЦИКЛА ОТ ПАРАМЕТРОВ ПРОЦЕССА ОЧИСТКИ ВОДЫ ОТ СЕРОВОДОРОДА.

5.1. Поиск общего вида математической модели на основании баланса масс

5.2. Уточнение зависимости продолжительности фильтро-цикла на основании параметров процесса и концентрации сероводорода

Выводы по пятой главе

6. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ И ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ СПОСОБА ОЧИСТКИ ВОДЫ ОТ СЕРОВОДОРОДА ФИЛЬТРОВАНИЕМ ЧЕРЕЗ МОДИФИЦИРОВАННУЮ ЗАГРУЗКУ

6.1. Разработка технологической схемы по очистке воды от сероводорода фильтрованием через модифицированную загрузку

6.2. Исследование применения способа очистки воды от сероводорода фильтрованием через модифицированную кварцевую загрузку в производственных условиях.

6.3. Исследование применения способа очистки воды через шлаковую загрузку

6.4. Технико-экономический анализ технологической схемы очистки воды от сероводорода фильтрованием через модифицированную загрузку

Выводы по шестой главе

В последние годы в связи с резко возросшим промышленным потенциалом нашей страны,развитием агропромышленного комплекса,урбанизацией и повышением уровня благоустройства зданий - обострились пробгЕемы обеспечения водопотребителей водой нужного качества и количества.Водные ресурсы,их рациональное использование играют огромную роль в создании материально-технической базы страны.В решениях XXiy, ХХУ и ХХУ1 съездов КПСС и в "Основных направлениях экономического и социального развития СССР на I98I-I985 годы и на период до 1990 года" подчеркивается важность этой проблемы.Охрана окружающей среды,в том числе водоемов,от истощения и загрязнения предусмотрена Конституцией СССР."В интересах настоящего и будущего поколеНИИ,-говорится в ст.18,- в СССР принимаются необходимые меры для охраны и научно-обоснованного,рационального использования земли и ее недр,водных ресурсов,растительного и животного мира,для сохранения в чистоте воздуха и воды, обеспечение воспроизводства природных богатств и улучшения окружакщей человека среды",подчеркивается вопрос о разработке и внедрении технологических процессов,обеспечивающих уменьшение отходов и их максимальную утилизацию,а также систем использования воды по замкнутому циклу.В настоящее время подземные воды получают все большее применение в промышленности и в сельском хозяйстве. Так,в США на долю подземных вод приходится около 20^ всей потребляемой воды, в ФРГ и Нидерландах - 75%, в Бельгии - 90%, в Дании - около 100%.По подсчетам специалистов,объем подземных вод на территории СССР, - 6 которые могут быть пригодными для хозяйственно-питьевых целей, составляет примерно 310 км^год. Подземные воды встречаются в западных и юго-западных районах и реже на Северном Кавказе, в Казахстане,на юге Украины и в Средней Азии. Воды с повышенной минерализацией распространены преимущественно на юге страны в Молдавии,Средней Азии,на юге Западной Сибири и в Казахстане.На территории Европейской части РСФСР сосредоточены многие артезианские бассейны - такие, как Ленинградский,Московский,Северодвинский, Прибалтийский,Волго-Камский и др. Наиболее крупными водопотребителями подземных вод являются Москва и ряд областных центров (Тула,Рязань,Орел и др.). Меньше потребляют подземную воду жители Поволжья,Урала,Сибири и Дальнего Востока.Наоборот, в Белоруссии для хозяйственно-питьевых целей преимущественно используют подземные воды. Подземную воду получает население городов - Киева,Харькова,Полтавы,Ворошиловграда и других городов Украинской ССР. Б Закавказье подземными вода1^ и богаты территории речных долин и предгорья. Достаточно хорошо обеспечены такими водами Прибалтийские республики.За последние годы все большее значение в народном хозяйстве приобретают термальные воды. Их запасы имеются на Камчатке, Курильских островах,Сахалине,Кавказе, в Западной Сибири и других районах нашей страны.Анализ физико-химического состава и условий формирования различных категорий подземных вод,расположенных на территории СССР,показывает,что довольно широко распространены подземные воды,содержащие сероводород и его соединения.По данным /101/ на территории СССР имеется свыше 150 крупных месторождений сероводородных подземных вод,которые расположены в том числе во многих регионах страны,ощущающих дефицит в истонниках водоснабжения. - 7 Сероводород является токсичным газом,его присутствие в воде способствует ухудшению ее органолептических свойств и повышению агрессивности.Вода,предназначенная для хозяйственно-питьевого и промышленного водоснабжения,не должна содержать сероводород. В связи с этим разработка новых эффективных методов и технологических схем по надежной очистке сероводородосодержащих вод,обеспечивающих максимальное снижение отходов производства,приобретает в настоящее время весьма актуальное значение.Б технологию очистки воды от сероводорода внесли большой вклад советские ученые В.Д.Плешаков,М.Ф.Купцов,Д.П.Козырев,А.А. Кастальский,И.Э.Апепьцин,В.А.Клячко,Л.А.Алферова,Г.А.Титова, Е.Ф.Золотова,М.М.Калабина,С.Н.Линевич,Г.Ю.Асс и другие.Диссертационная работа выполнялась в рамках проблемы 003 в плане важнейших НИР Минводхоза СССР на I98I-I985 г.г. и в соответствии с комплексной программой ГКНТ СССР и Госплана СССР на I98I-I985 г.г.Основной целью данной работы являлась разработка высокоэффективных технологических схем очистки воды от сероводорода,которые упрощают технологию по обработке сероводородных вод, при этом не загрязняется окружающая среда токсичным сероводородом и предусматривается безотходность производства. Достижение поставленной цели вызвало необходимость решения следующих задач: - изыскание методов модификации зернистых фильтрующих загрузок и определение оптимальных параметров процесса с целью удаления из воды сероводорода; - исследование физико-химических и электрокинематических свойств поверхности модифицированной загрузки; - изучение процесса очистки воды от сероводорода и влияния основных факторов на него; - 8 - определение состава и свойств пленки и осадка,образующегося при модификации фильтрующей загрузки и в процессе фильтрования,а также качества промывных вод и модифицирующих растворов для создания бессточных систем очистки; - разработка технологических схем очистки сероводородосодержащих подземных вод,технико-экономическая оценка исследованных методов и разработка рекомендаций по расчету и проектированию водоочистных установок.Научная новизна диссертационной работы заключается в следующем: - разработаны и защищены тремя авторскими свидетельствами способы очистки воды от сероводорода фильтрованием через модифицированный кварцевый песок и марганецсодержащий шлак; - предложены технологические схемы очистки воды от сероводорода, осуществляемой в одном сооружении; - определен химический состав осадка и пленки,образущейоя на зернах фильтрующего материала в результате ее модификации и в процессе очистки воды и выявлен химизм процесса,происходящего при фильтровании сероводородосодержащих вод через модифицированные загрузки; - путем математического планирования эксперимента получены расчетные зависимости для определения величины фильтроцикла от показателей качества исходной воды и параметров модификации; - рекомендованы решения по утилизации и использованию осадка промывных вод с целью создания безотходного производства.Практическая ценность данной работы заключается в разработке технологических схем,обеспечивающих глубокую очистку воды от сероводорода,охрану окружающей среды и безотходность производства. - 9 Использование в качестве загрузки ыарганецсодержащих шлаков частично решает проблему утилизации этих отходов,являющихся для предлагаемой технологии дешевым и эффективным фильтрующим материалом.В результате исследования осадков промывных вод предложены пути их утилизации и использования как ценного продукта для некоторых видов производств.Разработаны рекомендации по очистке сероводородных вод,которые приняты к проектированию для ряда объектов: на водоочистном комплексе Ульяновского авиапромышленного комбината,для очистки сбросных вод от водолечебниц санаториев "Кемери" Латв.ССР и"Шкпо" Львовской области.По технологической схеме,разработанной нами, ведется строительство очистной установки на термальной сероводородной скважине № 5 г.Тбилиси с целью ее использования в системе горячего водоснабжения.На защиту выносятся результаты теоретических и экспериментальных исследований по очистке воды от сероводорода фильтрованием через модифицированные загрузки,способы модификации фильтрующей загрузки и технология их осуществления,результаты исследований показателей физико-химический свойств промывных вод и растворов после модифицирования фильтрующей загрузки,а также осадков,образующихся при модификации и фильтровании через такие загрузки,технологические схемы очистки воды от сероводорода предложенными способами и их технико-экономическая оценка. - 10

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Анализ литературных данных показывает, что концентрация сероводорода в подземных водах достигает значительных величин (до 100 мг/л и выше). При этом около 60% подземных сероводородных вод имеют концентрацию 50 мг/л . Предельно-допустимая концентрация сероводорода в питьевой воде определяется требованиями, предъявляемыми к запаху питьевой воды, который по ГОСТ 2873-82 не должен превышать 2 балла, что соответствует концентрации сероводорода СНг5 = 0,05 мг/л. Расширение масштабов использования подземных вод вызывает повышенное внимание к разработке высокоэффективных и доступных методов их очистки от сероводорода.

2. Современные методы и технологии по очистке сероводородных вод имеют экономические и технологические недостатки: ограничиваются узкими областями применения (физические методы применяются при исходном содержании сероводорода в воде до 3 мг/л, рН 4 5; биохимические методы ограничиваются карбонатной жесткостью исходной воды 3-4 мг.экв/л, исходным качеством воды, количеством растворенного кислорода, рН, Въ , i , содержанием биоэлементов, азота, фосфора, железа и др.), частично связаны с загрязнением окружающей среды:

- требуют больших расходов реагентов, устройства сложных ре-агентных хозяйств, сложных дозирующих устройств.

3. Теоретическими и экспериментальными исследованиями подтверждена высокая эффективность очистки воды от сероводорода фильтрованием, когда кварцевый песок модифицирован водными растворами Ре50« и КМп04 или марганецсодержащие шлаки модифицированы водным раствором КМпО^

- 190

4. Очистку воды от сероводорода фильтрованием через модифицированную загрузку целесообразно применять при содержании сероводорода в исходной воде до 50 мг/л, при рН от б до 9.

5. Разработаны технологические схемы по очистке воды от сероводорода фильтрованием через модифицированную загрузку, которые предусматривают одно технологическое сооружение - контактный осветлитель,

6. При модификации кварцевой загрузки,как показали исследования на рентгеновском дифрактометре общего назначения, на ее поверхности образуются высшие формы оксидов железа и марганца,которые вступая в каталитические окислительно-восстановительные реакции с сероводородом и его производными, извлекают их из воды.

7. Увеличение рН среды при модификации кварцевого песка приводит к образованию менее активных форм оксидов марганца, а при модификации шлаковой загрузки увеличение рН среды приводит к образованию более активной поверхности фильтрующего материала.

8. Оптимальной концентрацией модифицирующих растворов и АЖ^при модификации кварцевой загрузки является соответственно 1,5 и 0,5 г/л, а для KMnO« при модификации марганецсодер-жащих шлаков 10-25 г/л. При этом модифицирующий раствор КМпО^ после модификации шлаковой загрузки можно использовать многократно, периодически восстанавливая его концентрацию.

9. Получены математические зависимости продолжительности фильтрации от основных факторов: концентрации сероводорода, рН, растворенного в воде кислорода. Для расчетов на ЭВМ составлена программа. Для удобства расчетов предложены номограммы.

10. Промывные воды,после их отстаивания в тонкослойном отстойнике можно использовать многократно; осадок, который образуется в результате промывки, является ценным сырьем для производства неорганических цветных стекол.

11. Производственные испытания, проведенные на подземных водах городов Ульяновска и Тбилиси, подтвердили высокую эффективность разработанного способа очистки воды от сероводорода.

12. Предлагаемые технологические схемы имеют высокие технико-экономические показатели. Годовой экономический эффект, по сравнению со способом хлорирования, для очистной станции производительностью 75 тыс.м3/сут составляет 90 тыс.руб., а для очистной станции производительностью 2400 м3/сут составляет 42 тыс.руб., при содержании сероводорода в исходной воде 7,2 мг/л.

13. На проектирование установок по удалению сероводорода из воды разработаны ВТУ.

- 193

1. Адлер Ю.П. и др. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. Изд. 2-е "Наука". М.1976.278с.

2. Азаров Л., Бургер М. Метод порошка в рентгенографии. М., ИЛ, 1961. 299с.

3. Алексеевский Е.В. Активная двуокись марганца. ОНТИИИМТЕОРЕТ. Л. 1937. 168с.

4. Алимарин И.П., Фрид Б.П. Количественный микрохимический анализ минералов и руд. М. Госхимиздат. 1961. с. 399.

5. Алферова Л.А. Разработка и исследование физико-химических способов очистки сточных вод от соединений серы и низкомолекулярных жирных кислот. Автореферат диссертации на соиск.уч.степени д.т.н. М. 1975. с.40.

6. Алферова Л.А.»Титова Г.А. Графитовые материалы как катализаторы при очистке сточных вод от сероводорода и его натриевых солей. В сб. $ 5. Очистка производственных сточных врд. М., изд. ВНИИ В0ДГЕ0. 1973. с. 192 196.

7. Амосов В.В. и цр. Опыт локальной очистки сточных вод нефтехимических производств. Химия и технология топлив и масел, 1976, № II, с. 26 28.

8. Апельцин И.Э., Левентон О.Л. и др. Очистка дренажных вод от сероводорода методом его поглощения гидроокисью железа.- В сб. Промышленность горнохимического сырья, М., 1971, с.85 90.

9. Аппен А.А. Химия стекла. Л.Химия. 1970. с.351.

10. А.С» 2521406 СССР. Способ очистки воды от сероводорода ВНИИ В0ДГЕ0, авт. изобр. Асс Г.Ю. Р.Ж."Химия" 1973, № 21.

11. А.С, 793943 СССР, Способ очистки воды от сероводорода авт. изобр. ЛАЗОВСКИЙ Я.Б., Новиков М.Г., Черкинский С.Н., Королев А.А. Б.И. № I, 1981.

12. А.С. 655652 СССР. Способ очистки воды от сероводорода

13. ВНИИ ВОДГЕО, авт. изобр. Асс Г.Ю* Заявл. 28.06.77. & 2521406 ; опубл. в Б.И. 1979, № 4.

14. A.C. 358273 СССР. Способ очистки воды от сероводорода и его соединений, ВНИИ ВОДГЕО, авт. изобр. Алферова Л.А.»Титова Г.А. -Заявл. 25.06.73. № 1940373, опубл. 16.01.76.

15. A.C. 524775 СССР. Способ очистки сточных вод от сероводорода сульфидов, гидросульфидов ВНИИ ВОДГЕО ; авт. изобр. Клячко

16. В.А., Асс Г.Ю. Заявл. 10.01.74. $ 1984676/23-26 ,опубл.Б.И. 16.08.76.

17. Асс Г.Ю.»Бахаревская A.A.,Клячко В.А.,Лазарева М.Ф., Левентон О.Л. Очистка воды от сероводорода для питьевого и промышленного водоснабжения."Гигиена и санитария" 1973, № 8.

18. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии, М."Высшая школа".1978.319с.

19. Баас-Беккинг Л.Г., Каплан И.Р., Мур Д. Пределы колебанийpH и окислительно-восстановительных потенциалов природных сред. -В кн. Геохимия литогенеза. М. 1963. с. II 84.

20. Баландин A.A. Современное состояние мультиплетной теории гетерогенного катализа. М. 1968.Изд-во "Наука".

21. Валитов Н.Б. Роль элементаной серы в образовании глубинного сероводорода в карбонатных коллекторах. Докл. АН СССР, 1974, т. 219, №.4,с. 269 - 272.

22. Варнело В.А. Опыт применения обмарганцованного песка для обезжедезивания воды. Тр. ВНИИ ВОДГЕО "Водоснабжения" вып.8, 1964.

23. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М. изд-во "Химия",1975, с. 510.

24. Временные рекомендации по применению перманганата калия в условиях водоочистных станций для устранения привкусов и запахов воды. ВНИИ "В0ДГЕ0".М. 1968.20су

25. Галуткина К,А. и др. Десорбция сероводорода и аммиака из водных растворов углеводородными газами. Нефтепереработка и нефтехимия. Научн.-техн. сб. ЦНИИТЭнефтехими, 1973,№ 5,с.10 - 12.

26. Горошков В.П., Мельник Н.Ф. и др. Очистка вод серного комбината от коллоидной серы. М. Сб. НИИТЭХИМ. "Очистка промышленных выбросов и техника безопасности на химических предприятиях" вып.5, 1976, с.7 9.

27. Джафаров С.М., Еяигулашвили С.С., Наумова H.H. Удаление сероводорода из природной воды при использовании катализаторов окисления. За техн. прогресс, 1973, № 6, 30-31.

28. Драхлин С.Е. "Водоснабжение и санитарная техника", 1969, .& 4,-"Очистка воды от железа и марганца катионированием",с.7 9.

29. Дрожалина Н.Д. Адсорбция сероводорода из водных растворов торфяными активными углями. Весц. Акадэми навук Белоруской ССР, № 3, 1972, с.121 123.

30. Еланский В.Л. Исследование процессов совместной очистки сероводородных и железосодержащих сточных вод для заводнения нефтяных пластов. Авт. дис. на соиск.уч.ст. к.т.н. M.I979.

31. Жуков А.И., Мясников И.Н. Очистка ©точных вод предприятий от сероуглерода,сероводорода и углекислого газа. Передовой научно-технический и производственный опыт, ГОСИНТИ. М. 1968, Jfe 12, сЛ 10.

32. Захлевный К.К. Разработка электрохимического метода очистки сточных сероводородных вод водолечебниц. Дис. на соиск. уч.ст. к.т.н. Л. 1980. 24с,

33. Золотова Е.Ф., Асс Г.Ю. Очистка воды от железа, фтора, марганца и сероводорода. Стройиздат. М. 1975, с.175.

34. Использование марганцевых шлаков ин-т черной металлургии ферросплавное производство. Обзорная информация, вып.1. М. 1981.

35. Калабина М.М., Лебедева М.П., Столярова Л.И. Биологическая очистка грунтовых вод от сероводорода. В сб. "Научные сообщения". Изд. ВНИИ ВОДГЕО. i960, с.14 20.

36. Кастальский A.A. Метод расчета установок по удалению из воды сероводорода. "Водоснабжение и санитарная техника".1956, Jfe 9, с. 13 17.

37. Кастальский A.A., Минц Д.М. Подготовка воды душ питьевого и промышленного водоснабжения. Изд. "Высшая школа". М. 1962, с. 556.

38. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М. "Химия". 1984, с.590.

39. Клячко В.А., Апельцин И.Э. Подготовка водя для питьевогои промышленного водоснабжения. Изд.Литература по строительству. М. 1962, с. 817.

40. Клячко В.А., Асс Г.Ю., Левентон О.Л. Очистка от сероводорода природных и сточных вод. Ж. "Водоснабжение и санитарная техника" № 10, М. 1973. с.4 6.

41. Клячко В»А., Асс Г.Ю, Способ очистки сточных вод от сероводорода, сульфидов, гидросульфидов. Авторское свидетельство СССР № 524775.Открытия. Изобретения,Промышленные образцы,Товарные знаки, 1976, № 30.

42. Козинец Ю.З. Очистка подземных вод от сероводорода и марганца озонокислородной смесью. В кн.: Новые достижения в очистке природных и сточных вод. М. 1980, с.III - 112.

43. Козырев Д.П., Купцов И.Г. Удаление сероводорода из артезианских вод посредством гидратов окислов железа с последующей их регенерацией. Гостоптехиздат, 1946, с. 28.

44. Комков В.В. Обезжелезивание подземных вод фильтрованием через модифицированную загрузку. Дис. на соиск. уч.степ.к.т.н. М. 1980, сЛ50.

45. Кочиашвили Г.Т., Николадзе Г.И., Соселия Г.А. Применение модифицированной загрузки для удаления сероводорода из подземных вод. Грузинский политехнический институт им.В.И.Ленина. Научные труды № I /271/. Тбилиси. 1984, с.5 8.

46. Кочиашвили Г.Т. Применение искуссивенных фильтрующих материалов при обработке подземных сероводородных вод. ЦБНТИ Мин-водхоза СССР, серия 3, вып. Э, М. 1984.

47. Кочиашвили Г.Т., Николадзе Г.И., Комков В.В., Викулина В.Б. Исследование процесса удаления сероводородных соединений фильтрованием через модифицированную загрузку. В сб.:"Труды МИСИим.В.В.Куйбышева. М., 1984, с.28 34.

48. Кочиашвили Г.Т. Экспериментально-теоретическая разработка основ изготовления нового фильтрующего материала в технологии очистки природных вод от сероводорода. Экспресс-информация ВНИИИС Госстроя СССР, серия 9, вып.7. М. 1984, с.1 5.

49. Кочиашвили Г.Т. Использование марганцесодержащих шлаков при удалении сероводорода из природных вод.Межвузовский сборник "Приборы и устройства для курортно-лечебных учреждений". Ново-черкаск, 1984.

50. Кочиашвили Г.Т.»Николадзе Г.И. Электрокинетическое исследование процесса очистки воды от сероводорода. Сб. научных трудов Ташкентского политехнического института "Вопросы теориии обработки воды".Ташкент, 1984.

51. Кудинова Л.М. Очистка подземной воды от железа окислами марганца. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н. Воронеж. 1969, с. 25.

52. Кульский Л.А. Теоретические основы и технология кондиционирования воды. Киев. Наукова думка. 1983, с.527.

53. Лаврухина А.К., Юкина И.В. Аналитическая химия марганца.1. М. Наука. 1974. с. 219.

54. Латимер В. Окислительные состояния элементов и их потен-циаля в водных растворах. ИЛ, М. 1954. с.400.

55. Линевич С.Н.f Захлевный К.К. Экспериментально-теоретические исследования интенсификации аэрационных методов дегозацион-ной обработки сероводородных вод. Тр. Новочеркасского политехнического института. 1975, 351, с.14 17.

56. Линевич С.Н. Применение метода контактной коагуляции в технологии обработки сероводородных вод и некоторые вопросы работы контактных осветлителей. Дис. к.т.н. г.Новочеркасск, 1958, с.25.

57. Линевич С.Н. Экспериментально-теоретические исследования физико-химических методов обработки сероводородных вод и пути рационального их использования. Дис. на соиск. уч,ст. д.т.н. Новочеркасск, 1978, с.310,

58. Материал для удаления Fe и Мп, аЕт. Кумано Ясуюки ; Яп. патент № 51-30385, кл. 91 С 3, С02 В 1/26, 31,08.76. Р.Ж."Химия" 1977. 12 И 260 П.

59. Минц Д.М. Теоретические основы технологии очистки воды. М. Стройиздат, 1964. с.156.

60. Мясников И.Н. Очистка сточных вод предприятий химического волокна от сероуглерода и сероводорода. Автореферат диссертации на соискание уч.ст. к.т.н. М. 1969. с.20.

61. Метод получения фильтрующего материала, авт. изобр. Судзуки Кацуми, Асаи Осаму, К.к. Хитати Сейсакусё, Яп. патент, кл. 72С340. 2. В01Д, I 38507, заявл. 8.09.69. опубл. 28.09.72.

62. Наумова Н.Н. Использование сорбентов для удаления сероводорода из вода. Тр. ВНИИ В0ДГЕ0. 1975, вып.53, с.20 26.

63. Оводова Н.В. Исследование влияния модификации фильтрующих загрузок на интенсификацию осветления мутных вод фильтрованием. Дис. на соискание уч.ст. к.т.н. г.Новочеркасск.1974. с.150.

64. Окисление кислородом воздуха сточных вод, содержащих сульфиды. авт. Косимото Д. и др. Яп. патент.,кл. 91 С 91,1.52-3499, заявл. 23.05.72. № 47-50517, опубл. 28.01.77. Р.Ж. "Общие вопросы химической технологии", 1978. № 3.

65. Органические вещества и микрофлора подземных вод и их значение в процессе нефтегазообразования. М.Е.Альтовский, Е.Л. Быкова, З.И.Кузнецова, В.М.Швец. М, Гостоптехиздат, 1962.

66. Очистка воды от сероводорода, авт. Е^нест. С. Пат. США,кл. 210-50. В 01 9/04, № 3844942, заявл. 17.II.71. опубл. 29. 10. 74.

67. Очистка сточных вод от сероводорода активным хлором.

68. В кн.: Техническая и экономическая информация. Серия "Охрана труда и техника безопасности, очистка сточных вод и отходящих газов в химической промышленности". НИИТЭХИМ. вып. 6. М., 1970, с. 16 17.

69. Пинская Г.И. Экспериментальное определение сил сцепления между полиэдрическими частицами в жидкой среде. "Коллоидный журнал". АН СССР. № 39, 1977. & 3 - 1978, с.592 - 594.

70. Плешаков В. Д. Проектирование устройств для биохимического удаления сероводорода. В кн. Труды Новочеркасского политехнического института, т.114. Новочеркасск, 1961, с.13 18.

71. Плешаков В.Д. Удаление сероводорода из артезианских вод, изд. Мин-во коммунального хозяйства РСФСР. М. 1956, с.38.69, Плотникова Г.Н. Сероводородные воды СССР. ГЛ. "Недра". 1981, с.130.

72. Полак А.Ф. и др. Коррозия ж/б конструкций зданий нефтехимической промышленности и зд, литературы по строительству. М. 1971. с.176.

73. Рекомендации по проектированию станций для очистки природной воды от сероводорода. ВНИИ "ВОДГЕО''. М. 1980. с.31.

74. Рисс М.А. Производство ферросплавов. М.Металлургия, 1975, с. 134 135.

75. Рогожин Г. И. Озонирование сильноминерализированных подземных вод, содержащих сероводород."Труды ВНИИ ВОДГЕО", 1978.№ 71, с.23 25.

76. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов. / Под ред. В.А. Франк-Каменецкого./ Л. Недра, 1975. с.399.

77. Соколова Г.А., Каравайко. Физиология и геохимическая деятельность тиоговых бактерий, Изд-во Наука. М. 1964, с.40.

78. Способ очистки воды, содержащией железо и марганец авт. изобр. Хориока Масакадзу ; Яп. патент № 47-33631, кл. 9IC3 С02В, 25.08.72. Р.Ж. "Химия", 4 И 339 П.

79. Способ получения искусственного фильтрующего материала для обработки воды. Патент ЧССР, № II8392, кл. 85 В 1/07 С02В, 15,05.66. Р.Ж. "Химия". 1968. II И 317 П.

80. Способ получения фильтрующего материала для очистки воды. Заявка № 3703168/26 / МИСИ им.В.В. Куйбышева авт.заявки. Николадзе Г.И., Гоголи A.A., Кочиашвили Г.Т., Назаров А.И./ Положительное решение о выдаче A.C. от 25.09.84.

81. Способ получения фильтрующего материала. / Заявка3609025/26 от 13.04.83. МИСИ им. В.В.Куйбышева авт. заявки Николадзе Г.И.,Кочиашвили Г.Т. и др. Положительное решение о выдаче A.C. от 29.05.84. /

82. Способ получения фильтрующего материала. Описание изобретений кл. 91 СЗ, 1978. Пат. Японии № 53-16991.

83. Способ получения фильтрующего материала.

84. Пат. Японии № 3807. Описание изобретений кл. 72 03 402.

85. Способ получения фильтрующего материала на основе Мп02 авт. Кумано Ясуроки ; Яп. патент 49-30938. кл. 91 С 21. 17.08.74. Р.Ж. "Химия" № 8 1975, 8 И 299 П.

86. Способ удаления из воды ионов марганца, авт. Кодзима Хироси, Яп. патент, кл. 91 С 3 С02В, № 31510, 13.09.71. Р.Ж."Химия" 1972.

87. Справочник проектировщика "Водоснабжение населенных мест и промышленных предприятий" / под редакцией И.А.Назарова /,

88. М.Стройиздат, 1977. с.288.

89. Станкевичюс В.И. Экспериментальные исследования высокопроизводительных напорных установок для обезяелезования подземных вод. Автореферат диссертации на соискание уч. ст. к.т.н. Киев, 1965.

90. Степшовский Л. Применение адсорбционных осадителей очистки промышленных сточных вод. В кн.: Труды 1-й Всесоюзной научно-технической конференции по очистке промышленных сточныхвод предприятий химических волокон. Киев. 1961, с.55 70.

91. Технологическая схема глубокого удаления сероводорода из воды. / МИСИ им.В.В.Куйбышева. Авт. Николадзе Г.И., Кочиашвили Г.Т. / Проспект ВДНХ. М., 1983.

92. Типовая методика определения экономической эффективности капитальных вложений и новой тихники. Госиздат. М. 1960.

93. Удаление железа и марганца при фильтровании.авт. Кумано Ясуюки Яп. патент № 49-30939,кл. 91 С 21, С02С1/26, 17.08.74. Р. Ж. "Химия" 1975,8 И 297 П.

94. Удаление сероводорода из воды.

95. Яп. патент № 3I92I56, кл. 210 63, 29,06.65. P.S. "Химия" 1967. 9 И 411 П.

96. Унифицированные методы анализа нод под общей редакцией проф. Лурье Ю.Ю. 1971, с.192 194.

97. Федоров A.A. Исследование процесса поглощения Fe» Мп и других соединений активными углями и катализаторами на их основе. Дис. к.х.н. Пермь. 1972.

98. Фильтрующий материал для удаления из воды ионов Fe и Мп. авт. Кумано Ясуюки ; Яп, патент Jfc 52-14543, кл. 9IC3 С02В 1/26, 22.04.77. Р.Ж. "Химия" 1978, 20 И 316 П.

99. Фильтрующий материал для удаления из воды ионов Fen Мп. авт. Кумано Ясуюки ; Яп. патент № 52-14549, кл. 9IC3 002 Б 1/26, 22.04.77. Р.Ж. "Химия" 1978. 21 И 263 П.

100. Харламов О.Д., Бачурин О.М., Фиало М.Ф. Очистка пластовых вод и дренажных вод Яворовского горнохимического комбината от сероводорода.- Водоснабжение и санитарная техника. 1977.й 10. с. 27.

101. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности. М. ШТ. 1963.

102. Шурмовская H.A. Окисление окиси углерода на двуокиси марганца. Дис. на соискание к.х.н. М. 1945.

103. Щербаков A.B. Геохимические критерии окислительно-восстановительных обстановок в подземной гидросфере. "Советская геология", 1956, № 56.

104. Якимов Л,С.,Галуткина К.А., Немченко A.C. и др. Исследование процесса очистки сточных вод от сероводорода и аммиака методом отдувки углеводородным газом. Химическая промышленность. 1975, № 3, с.209 - 211.

105. Яковлев А. Сероводородная коррозия. М. 1975.

106. Яроцкий Л.А. Основные закономерности образования и распространения минеральных вод СССР. М. I960, с.141 168.

107. Avrahami М. , Goldlng R.M, The oxidation of the sulphide ion at very low concentrations in aqueous solutions. Soc. А. С 1968 ), pp.647 651.

108. Baas-Becjing K.G.M., Moore D. Biogenic sulphides.Econ.geol., 1961, vol.56, pp.259-272,

109. Beijerinck M.W. I9046.Phenomenes de reduction produits par les microbes. Arch. Niderland sci. exactes et natur.,6.9.

110. Black A.P., Goodson J.B. The oxidation of sulfides by chlorine in dilute aqueous solutions. J.A7AYA, 1952, vol,44,N 4,p.309.

111. Bowers J.M., Fuller M.J.A., Packer J.E. Autoxidation of aqueous sulphide solutions. Chemistry and industry,January 8,1966,pp.65-66.

112. Bowers J.M.,Fuller M.J.A., Parkep J.L. Chem.ind.,1966,N 2, P.65.

113. Brunet M., Parsans R. Mobil solves fouling problems in sour-water stripper. In: The oil and gas Journal,November 20,1972,pp.62-64.

114. Chen K.Y.,Morris J.C. Advances in water. Pollution research, 5 in Int.conf. on water pollution research, San Francisco,1970, Pergamon press, Oxford, New York, 1972.

115. Chen K.Y., Morrie J.C. Kinetics of oxidation of aqueous sulphide by 02. Environ, sci. technol., 1972, N 6,pp.529-537.

116. Choppin A.R., Faulkenberry L.C. The oxidation of aqueous sulphide solutions by hypochlorite. J.Am.chem.soc.,1937,vol.59, P. 2203.

117. Cllne J.D., Richards F. A. Environ.sci. technol. ,3( 9) (1969),pp.838-843.

118. Data from plant reports analyzed and assembled by C.R. Cox, Assistant Engineer, N.Y. State Dept. of Health. Albanv.N.Y.

119. Dubois. Anna!, de chimie II serie V, 1936, p.4ll.

120. Eye D. J., Clement D.P, Oxidation of sulphide in tannery waste waters. Environmental health engineering University of Cincinnati, Ohio 45£'2I, PP. 256-267.

121. Francois P. Aqua, 1979, N2, p.5.

122. Grunwald A. Odstranovani sirniku z odpadnich vod ze zpraco-vani ropy. Vodni hospodarstvi, 1975, N2^,3/13, pp.75-80.

123. Grunwald A. Sposoby odstranovania sulfudov z odpadovych vod zo spracovania ropy. RAV ( Ropa a vhlie), 1976, sv.18, c.9, 9,514.523. Co словацкого языка статьи из журнала. Перевод й-D- 23721

124. Hagen R., Wopke H. Die Gerberciabwasser und neue Aspekte ihrer Behandlung. Wasser-Wirt.-Wassertechnik, 1968, Bd.l8, NIl/l2, S.426-429.

125. Humphrey S.B., Eikelberry M.A. New potassium permanganate techniques. Water and sewage works, May, I96I, pp.204-206.

126. Hydrogen peroxide. Solution to the sulphide problem. Ind. Miljoe, 1975, vol.6, N3, pp.23-25.

127. Jose Luis Gutierrez Rexach. Stripping de aguas acidas (parte II).Ingenieria quimica, 1978, vol.10, N116, pp.I23-I3I.

128. Karpinski К., Swinarski A. Chemia stosowana,1964,8,17.

129. Karpinski K., Swinarski A. Chemia stosowana ,19б5,9,ЗА,307.

130. Karpinski К., Swinarski A. Przem. Chemie,1964,43, 71.

131. Kirchoffer W.G. Fe and Mn removal by catalytic reagents. Public works, July I936, p.30.

132. Lefers J.B. et al. The oxidation of sulphide in aqueous solutions. The chemical engineering Journal, 1978, vol.15, pp.III-I20,

133. Lindstrom S.R. Hydrogen peroxide solves hydrogen sulfide problem. Pollut. eng., 1975, vol.7, N10, pp.40-41.

134. Lipman J.G-., Waksman S.A., Ioffe I.S. The oxidation of sulfur by soil microorganisms. Soil sci.,I92I, vol.12.

135. Marie K. Elimination of sulfides in alkaline waste waters of the petrochemical industry by atmospheric oxygen. Technika, 1969,24.9.1474-1478.

136. Mikrobiologiczna metoda usuwania siarkowodoru z wod prze-myslowych.(E. Marchewczyk, B.Rozek, Kuhny A.Szarszanlewicz). 38 Ses. nauk AGH, 44 ZJazd nauk. wachowan uczelni, Krakow,1978. Referaty. T.I, Warszawa, 1978, s.281-292.

137. Monscvltz J.T., Ainsworth L.D. Hydrogen polysulfide in water systems. Am. cham. soc. Mtg., Div. water, air and waste chemistry, Minneapolis (April, I969).

138. Nelson H.H., Jepson C.A.H2S removal from water without air pollution. Public works, 1963, vol.94, N1, pp.97-98.

139. Nordell E. Water treatment for industrial and other uses. Relnhold publishing corporation, 1961.

140. O'Brien. Thesis. University of Maryland, 1974.

141. Pountney P.J., Turner J. Hydrogen peroxide makes an excellent sludge deodront. Water and wastes engineering, 1979, vol.16, N9,PP. 56-57. WRG Inf., 1980, vol. N1800048.

142. Pourbaix M. Atlas of electrochemical equilibric in aqueous solutions. Oxford, Pergamon press, I966.

143. Raliigh G.W. The chemical control of wastewater sulfides. Water pollution control federation highlights, 1975, I, vol.12, Deeds and data suppl. to N1, p.2,7-8.

144. Removing hydrogen sulphide with hydrogen peroxide. Water well j., 1979, vol.33, N7, pp.32-33.

145. Sammons L.L. Removal of hydrogen sulfide from a ground water supply. J.AWWA, 1959, vol.51, p. 1275.

146. Saunders D.J. Iron removal and H2O softening. Water & sewage works, March 1951.

147. Shepherd John, Hobbs Millice Floyd. Control of sewage hydrogen sulfide with hydrogen peroxide. Water and sewage works, 1973» N8.

148. Shiroda R. CSSR chem. econ. a. eng. rev., 1978, vol,10,N7, p.43.

149. Sobesiak R., Lesczynska H., Kaczorek M., Hoffmann M. Dwous-topniowa desorpcja slakowodorodu z wod zlozowych. Przem. ehem., 1962, 41,9,508-510.

150. Suffet J.H. Env. sei. a. technol., 1978, vol.12, NI0,p.II38.

151. Swinarski A., Karpinski K. Ohemla stosowana, 1963,7,347.

152. Swinarski A., Karpinski K. Chemia stosowana, 1967, II,IA,37.

153. Tanada S., Boki K. Adsorption of various kinds of offensive odour substances on activated carbon and zeolite. Bulletin.of environmental contamination and toxicology, 1979,vol.23,N^15, pp.524-530. WRO Inf.,1980,vol.7, N3, pp.80-02112.

154. Willey B.F., Jennings H., Muroski F. Removal of hydrogen sulphide with potassium permanganate. Journal of the American water works association, 1964, vol.56, N4, pp.475-479.

155. Wolman, Abel; Donaldson, Yfellington; Enslow, L.H. JAWWA, 22:1161, (1930).