автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.14, диссертация на тему:Травление окалины низкоуглеродистой стали в растворах фосфорной кислоты

ВВЕДЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЕ ОБЗОР.

§ 1. Состав и структура окалины

§ 2. Удаление окалины железа в растворах кислот

§ 3. Растворение оксидов железа в кислотах

§ 4. Теории зависимости удельной скорости растворения оксидов металлов, как сопряженного процесса, от потенциала fc 5. Природа скачка потенциала системы оксид металла-электролит

§ 6. Электрохимическая кинетика растворения железа в кислых растворах

§ 7. Комплексообразующие свойства фосфорной кислоты

Задачи работы.

Глава 1. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

§ 1. Объекты исследования

§ 2. Методы исследования

Глава П. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ РАСТВОРЕНИЯ СТАЛИ 10 В ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЕ. В КОМПОЗИЦИЯХ НА ЕЕ ОСНОВЕ И В РАСТВОРАХ бКСИЭТИВДЕВДИФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ (ОЭДФ)

§ 1. Экспериментальное исследование весовых потерь стали 10 в фосфорной кислоте и в композициях на ее основе.

§ 2. Кинетика анодного растворения железа в кислых фосфатных растворах

§ 3. Исследование катодной реакции восстановления водородных ионов на стали 10 из растворов фосфорной кислоты

§ 4. Электрохимическое исследование влияния некоторых ингибиторов на растворение стали 10 в фосфорной кислоте

Выводы

Глава Ш. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ КСМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ НА КИНЕТИКУ РАСТВОРЕНИЯ ОКСИДОВ 1ЕЛЕЗА В КИСЛЫХ СРЕДАХ

§ 1. Экспериментальные исследования кинетики растворения оксидов железа в кислых средах 0%Р04, ОЭДФ, ЭДТА и др.)

§ 2. Природа скачка потенциала и влияние его на скорость растворения оксидов

§ 3. Порядок удельной скорости растворения оксидов железа по ионам водорода и кислотам при стационарном потенциале

§ 4. Влияние анионов на удельную скорость растворения оксидов железа

§ 5. Экспериментальные исследования влияния комплексонов на скорость растворения магнетита

§ 6. Кинетика растворения магнетита в смесях кислот

Выводы

Глава 1У. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ РАСТВОРЕНИЯ ОКАЛИНН СТАЖ 10 В РАСТВОРАХ НА ОСНОВЕ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

§ 1. Экспериментальное исследование влияния фосфорной кислоты и ее производных на скорость растворения окалины

§ 2. Электрохимические методы исследования механизма поведения окалины стали 10 в растворах фосфорной и серной кислот

§ 3. Оптимальные условия травления окалины в растворах на основе фосфорной кислоты.

Выводы

ОБЩИЕ ВНВ0ДН

В процессе термической обработки на поверхности металлических изделий образуются оксидные пленки (окалина),которые препятствуют дальнейшей обработке или использованию этих изде

У лий. Обычно этт. пленки удаляют кислотным травлением. Изучению этого процесса посвящено большое количество работ, но многие стороны вопроса остаются еще недостаточно выясненными.

Растворение окалины в серной, хлористоводородной кислотах и влияние ингибиторов на этот процесс изучено довольно хорошо. Известно, что кислотное травление сталей приводит к их наводоро-живанию, что вызывает ухудшение механических свойств. Поэтому актуальным является поиск новых травильных сред, которые наряду v /

V с большой скоростью растворения окалины обеспечили бы снижение ново дороживания. Такими травильными составами могут быть растворы фосфорной кислоты. Из литературы известно, что в фосфорной кислоте наводороживание металла при прочих равных условиях значительно ниже, чем в серной и хлористоводородной кислотах Фос- ' форная кислота нелетуча. Это позволяет интенсифицировать процесс путем повышения температуры и благоприятно сказываться на условиях труда при выполнении этой операции.

В последние годы появились сообщения о применении фосфорной кислоты для очистки металлов от ржавчины и окалины, для травления сталей перед нанесением лакокрасочных покрытий (2-4] .Однако травление сталей в фосфорной кислоте изучено недостаточно - не дано научного обоснования оптимальных режимов этого процесса, не исследовано растворение оксидов железа,что позврлило бы лучше понять механизм реакций, протекающих в реальных условиях стравливания окалины.

Данная работа посвящена изучению процессов стравливания окалины со стали 10, растворению оксидов железа, изучению влияния некоторых ингибиторов гдэи проведении процесса в растворах фосфорной кислоты и некоторых фосфорсодержащих кислотах. В работе установлено: растворения стали;

- механические свойства стали 10 при травлении в фосфорной кислоте сохраняются в большей мере, чем при травлении в серной (при испытаниях на перегиб - в два раза);

- ингибиторы кислотной коррозии Х0СП-10, ПКУ-ЗР, катапин БПВ,

КИ-1, КМА в значительной мере защищают металл от растворения и способствуют сохранению его механических свойств;

- поверхностно-активное вещество катамин АБ оказывает стимули-, рующее действие на растворение окалины, являясь, в то же вре-1 мя, ингибитором растворения металла; !

- скорость растворения оксидов железа и окалины, образующейся на стали 10, в фосфорной кислоте в 5-10 раз выше, чем в серной. Изучено растворение стали 10, оксидов железа и окалины в растворах оксиэтилидендифосфоновой кислоты (0ЭДФ). Показано, что растворы 0ЭДФ также являются эффективными средами для стравливания окалины. Хорошее ингибирующее действие на сталь 10 в растворах 0ЭДФ оказывает смесь ПКУ-4 с дифенил-тиомочевиной (ДФТМ). На основе проведенных исследований даны рекомендации по травлению низкоуглеродистых сталей в фосфорной кислоте. Некоторые предложенные нами травильные составы прошли заводские испытания на ВНИИХИММАШЕ в г.Пензе и на предприятии п/я В-8685 в г.Загорске и рекомендованы к внедрению в производство.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. На основе изучения кинетических и электрохимических закономерностей травления окалины стали 10 в растворах фосфорной, серной, в смесях этих кислот и в ОЭДФ установлено,что скорость процесса в фосфорной кислоте и ОЭДФ в 5-10 раз выше, чем в серной. В то же время скорость растворения металла и понижение пластичности в фосфорной кислоте значительно меньшие, чем в серной и хлороводородной кислотах.

2. Увеличение скорости стравливания окалины в фосфорной и оксиэтилидендифосфоновой кислотах связано с разблагоражива-нием потенциала оксидов за счет комплексообразования с ионами железа.

3. Установлено, что скорость растворения оксидов железа определяется градиентом концентрации протонов и электронов (скачок потенциала) и описывается уравнением:

4. Установлено, что скорость ионизации железа в фосфорной кислоте не зависит от рН. Порядок катодной реакции по ионам водорода равен единице. В ОЭДФ скорость катодного процесса лимитируется диффузией её ионов. Исследование влияния различных ингибиторов на коррозионное и электрохимическое поведение стали 10 показало, что наиболее эффективными для фосфорной кислоты являются ПКУ-ЗР, Х0СП-10, катапин ПБВ, КМА, для ОЭДФ -ПКУ-4 с добавкой ДФТМ.

5. Из электрохимических и кинетических исследований трав

Скачок потенциала определяется реакцией:

FeHP04+HaP0> ё = FeHaP(£ +НР0*

- 173 ления окалины в фосфорной кислоте найдены оптимальные условия процесса:

- окислительно-восстановительный потенциал травильного раствора должен составлять 50-150 мВ;

- оптимальная концентрация фосфорной кислоты С = 7-10 г-экв/л /200300 г. на литр /;

- температура травильных растворов 60-80 °С.

6. Исследование закономерностей травления окалины в растворах фосфорной кислоты позволило целенаправленно подойти к выбору оптимальных условий травления низкоуглеродистых сталей и их окалины. Правильные растворы на основе фосфорной кислоты прошли заводские испытания на ЕШШИША.Ше в г. Пензе и на предприятии п/я В-8685 в г. Еагорске и рекомендованы к внедрению в производство.

1. Никольский И.В. Наводороживание стали при кизлотном травлении. - М., Просвещение, 1968. -136 с.

2. Пат. М381249(США).Композиция для удаления ржавчины и защиты металлов от коррозии.Боуффард Иозеф 0.-Опубл.26 апреля 1983г.

3. Мамия фудзио.Улучшение качества предварительной обработки поверхности перед о1фаской.-Тосо гидзюцу,1970,т.9,ЖЕ4,с.93-99.

4. Лавришин Б.Н.,Исаев Н.И. и др.Оптимизация состава промывочного раствора для очистки теплообменного оборудования.-"Физ.-хим. мех.материалов",1983, т.19,№ 5,с.101-104 (Ижевск).

5. Данков П.В. .Игнатов Д.В.,Шишаков Н.А. Электронографические исследования окисных и гидроокисных пленок на металлах. -М., АН СССР, 1953. 200 с.

6. PfeilZ. В. Physical and Chemical Properties. Journ. of the Iron Steel Inst., 1929, С 20, v.l, p.501.

7. Архаров В.И. Рентгенографическое исследование начальной стадии процесса окисления железа при высоких температурах в воздухе. -Ж.физич.химии,1931,т.П,вып.I,с.I02-II2.

8. П.Кофстад.Отклонение от стехиометрии,диффузия и электропроводность в простых окислах металловтМ.,Мир, 1973.с.238.

9. Per. Kotstad. High-temperature oxidation of Metals, John W. Lay and Sons, Inc., NY-London, 1966, p.119.

10. Ю.Хауффе К.Реакции в твердых телах и на их поверхности.-М.,изд. иностр.лит.,1963,с.90-92.

11. П.Стычинский В.В.,Бешелев С.Д.Предупреждение образования окалины и методы очистки деталей.-М. Машиностроение. 1964г272 с.

12. М.БеккертД.Клемм.Справочник по металлографическому травлению/1. М.Meталлургия,1979.- 175

13. Путилова И.Н.,Балезин С.А.,Баранник В.П. Ингибиторы коррозии металлов. М., Госхимиздат, 1958.-184 с.

14. Machu von Willibala.- Uber das Beizen von Warmband mit sal-zsaure und die totale Regeneration der Salzsauren Beizbader sowie die Rolle der Inhibitoren bei disen Verfahren. -Wekstoffe und Korrosion, 1967, Bd. 18, s.s.673-680.

15. Карницкий В. А.Режим травильных ванн и кислотная коррозия металла. -.Азово-Черноморское краевое изд.,1936.-124 с.

16. Крениг В.С.,Зарецкий Е.М. Коррозия и борьба с ней.-Билл.всесоюзн. техн. конторы*таллохимиздата", 1939, т. 5, №3. -86 с.

17. Колотыркин Я.М.,Фрумкин А.Н. Перенапряжение водорода и растворение металлов. Ж.физ.химии, 1941,с.346-358.

18. Колотыркин Я.М.,Фрумкин А.Н.Растворение никеля в кислотах.-Докл. АН СССР, 1941,т.33,$7-8.с.446-450.

19. Новаковский В.М. Обоснование и начальные элементы электрохимической теории растворения окислов и пассивных металлов. В кн.: Коррозия и защита металлов. Итоги науки и техники. Ш., 1973, т.2, с.17-26.

20. Jimeno Е., Grifoll I. Communication. J. Iron Steel Inst., 1935, v.131, p.301-314.

21. Эванс Ю.Р. Коррозия и окисление металлов. М., Машгиз, 1962.- 856 с.

22. Лайхтер Л.Б. О кинетике растворения окислов железа в соляной кислоте. Автореферат дис.канд.хим.наук.-Москва, 1969. -16 с.

23. Nagajama М. Cohen М. The Amodic Oxidation of Iron in a Neutral Solution.- J. Electrochem. Soc., 1963, v.110, p.p.670-678.

24. Горичев И.Г., Ключников Н.Г.К вопросу о природе Фладе-потенциа-ла железа в кислых средах:.-Электрохимия,I97I,F7,с. 1036-1039.

25. Горичев И.Г.,Ключников Н.Г.К вопросу об областях устойчивости окислов железа на диагремме Пурбе для системы железо-вода.-В кн.:Ингибиторы коррозии металлов.-М. ,МГПИ им.Ленина, 1971, №340,с.П-14.

26. Pryor M.J. The Reductive Dissolution of Powdered Ferric Oxido. Part II. J.Chem.Soc., 1950, No.5, p.p.1266-1276.

27. Evans U.R., Berwick I.R.G. The anodic Behaviour of Iron oxide films. J. Chem. Soc. , 1952, p.p.3432-3439.

28. Гарбер С.Листовой прокат. -М.,Металлургиздат,1963,т.2, -120 с.

29. Афанасьев А.С., Хведченя Г.М.Кинетика сернокислотного травления низкоуглеродистой стали,покрытой окалиной. В сб:"Травление и обезжиривание труб из сталей и сплавов".-М., Металлургия ,1967, с.51-55.

30. Durr О. With Partucular Reference to vitreous Enamelling. -Metal Finish, 1962, v.8, No.86, p.p.43-53.

31. Баранник В.П. Долпакова Т.В.Рациональные режимы травления углеродистой стали в растворах серной кислоты.-S.Сталь,1960,ЖЗ,с.753-754.

32. Подобаев Н.И.Современная теория травления металлов.-В кн.:Хи-мическая и электрохимическая обработка проката из сталей и сплг вов. Челябинск,1978,с.1-3.

33. Балезин С.А.Требования,предъявляемые к ингибиторам коррозии металлов.-В кн.:Ингибиторы коррозии металлов.-М. ,1974,с.3-7.

34. Балезин С.А.,Горйн Л.Ф.,Родионова В.И. и др.Высокотемпературный ингибитор ГРК-2 стимулятор процесса стравливания окалины с поверхности стали 12Х1МФ.- В кн.:Ингибиторы коррозии металлов.-М. Д974,с.81-84.

35. Подобаев Н.И.,Харьковская Н.Л. ,Максименко М.Н.Влияние некоторых ингибиторов на анодное растворение железа в растворах суль-фаминовой кислоты.-В кн.-.Ингибиторы коррозии металлов.-М. Д974,- 177

36. Балезин С.А.Князева Т.П.,Иванов Е.С.Катапин ингибитор коррозии углеродистой стали в фосфорной кислоте.-В кн.:Ингибиторы коррозии металлов.-М.,1974,c.I4I-I43.

37. Яковлева М.А. .Балезин С.А.,Долинкин В.Н.Исследование влияния ингибиторов И-К-40 и И-К-45 на процесс саморастворения металлов в кислых средах.-В кн. .'Ингибиторы коррозии металлов.-М. ,1976гс. 10-15

38. Балезин С.А.Атанасян Т.К.Иванов Е.С.Исследование четвертичных фосфониевых солей в качестве ингибиторов коррозии в серной кислоте.-В кн.'.Ингибиторы коррозии металлов.-М.,1976*0.16-21.

39. Подобаев Н.И.,Гаспарян Э.Д.Исследование защитных свойств некоторых винилацетиленовых углеводородов и спиртов при коррозии в кислых средах.-В кн. :№гибиторы коррозии металлов .-М.ДШИ им.В.И. Ленина,I971,с.47-52.

40. Турбина Е.Г. .Ключников Н.Г.К вопросу о механизме действия продуктов конденсации некоторых альдегидов с анилином как ингибиторов коррозии стали в серной и соляной кислотах.В кн. '.Ингибиторы коррозии металлов.-М. ,1971,МШИ им.В.И.Ленина,с.53-59.

41. Подобаев Н.И.Стефанович В.В.Исследование в качестве ингибиторов кислотной коррозии пиридиновых оснований.-В кн.'.Ингибиторы коррозии металлов.-М. ,МШИ им.В.И.Ленина,1971,с.103-108.

42. Подобаев Н.И.Зимова Л.Н.Семиколенов Г.Ф.Новые ингибиторы кислотной коррозии ПКУ-ЗУ и ПКУ-ЗР.-В кн. :Ингибиторы коррозии металлов. -М. ,МГПИ им.В.И.Ленина,1979,с.83-86.

43. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций.-М.,Мир, IS^.-554 с.

44. Янг Д. Кинетика разложения твёрдых веществ.-М.,Мир,1969.-263 с.

45. Барре П.Кинетика гетерогенных процессов.-М.,Мир,1976.- 399 с.- 178

46. Розовский А.Я. Кинетика топохимических реакций.-М.,Химия, I974.C.220-228.

47. Nii К. On the Dissolution behaviour of NiO. Corr. Sci., 1970, v. 10, pp.571-583.

48. Baro R., Janot A. Contribution a l'etude physique de l'attaque chinique de cristaus d'hemalite Fe20^ a par 11acidechlor-hydrique Mexbanisme de l'attaque dans de plan (01.3). J.

49. Microsc., 1969, No. 8, pp.431-440.49# Gastuche M.C., Delmon B. La cinetique des reactions hetero-genes. Bull. Soc. Chim., I960, v. 1, pp.60-70.

50. Луковцев П.Д. О роли протонов в электрохимических превращениях окислов.-Электрохимия, 1968,т.4,с. 379-383.

51. Kabai I. Determination of specific activation enoigies of metal. Acta Chim., Budapest, 1973, v. 78, pp.57-73.

52. Kametani H., Azuma K. Dissolution of Calcined Ferric Oxides. -Trans TMSAIME, 1968, v. 242, pp.1025-1034.

53. Furuichi R., Sato N., Okamoto G. Study on the Dissolution Property of Aged Ferric Oxides in Sulfuric. J. Chem.Soc. Jap. Ind. Chem., 1965, v. 68.

54. Кшгриянов H.А.Исследование растворения окислов железа в смеси серной и соляной кислот и влияние ингисйторов на этот цроцесс.-Дисс.канд.хим.наук.-Москва,1966.-185 с.

55. Spillner F. Die Zosegeschwindigkeit von F^O.^ in Verschiedenen Sauren. Brenustoff warme Kraft, 19 69, Bd. 21, No.3, s.s.130-131.

56. Pryor M.J., Evans U.R. The Reductive Dissolution of Ferric Oxide in Acid. J. Chem.Soc., 1950, v. 72. pp. 1266 -12 7Z .

57. Крестов Г.А.Дорманов В.А.,Пименова H.И.Кинетическое исследование растворения ^(,-окиси железа (Ш) в водных растворах минеральных кислот.-Известия высш.учебн.заведений, сер.Химия и- 179 химич.технология,1973,т.16,№3,с.377-381.

58. Семиколенова З.П. Исследование кинетики растворения оксидов железа в растворах трилона Б и некоторых других комплексонов.-Дисс.кандким.наук.-Москва,1977.-180 с.

59. Azuma К., Kametani H. Dissolution of oxides of iron. J.Mening and Metall. Inst.Japan, 1963, v. 79, p.904.

60. Хейман P.Б. Растворение кристаллов.Теория и практикатЛенин-град, "Недра",1979.gj^ Warren I.H., Roach G.I.D. Physical aspect of the leaching of goethite and hematite. Inst. Min. Mettall. Trans., Sect.C., 1971, v. 80, p.152.

61. Haruyama S., Mosamura K. The dissolution of magnetite in acidic perchlorate solutions.

62. Corrosion Saience, 1978, v. 18, pp.263-274.

63. Thomas I.M. Chemical aspects of dissolution in solids. -Chem. in Brit., 1970, No.6, pp.60-64.

64. Феттер К.Электрохимическая кинетика. М., Химия, 1967. - 856 с.67. laenicke W., Haase М. Solvatation und Diffusion der Komplexon Нуlosung und Solzed. J. Electochem., 1952, v. 56, pp.473-480.

65. Engell H.I. Uber die Auflosung von Oxyden in Verdunnten Sauren. Ein Beitrag zur Electrochemie der Ionenkristalle.- Z. Phys. Chem., n.F., 1956, Bd.7, No.3/4, s.s. 158-181.

66. Vermilyea D.A. The dissolution of Ionic Compaunds in aqueous Media. -J. Electrochem. Soc., 1966, v. 113, No.10,pp.1067-1070.

67. Мяшшн В. A.,Плесков Ю.В.Электрохимия полупроводников. M., Наука, 1965. - 140 с.

68. Diggle I.W. Oxides and odide Films. Marcel Dekker Inc., 1973, v. 2, pp.281-285.

69. Boddy P.J. Structure of the semiconductor—electrolite interface. J. Electroanal. Chem., 1965, v. 10,pp.199-202.

70. Фрумкин A.H. ,Багоцкий В.С.,Иофа З.А. и др. Кинетика электродных процессов. М., изд.МГУ, 1952.-319 с.

71. Флорианович Г.М., Соколова Л.А., Колотыркин Я.М. .0 механизме активного растворения железа в кислых растворах. - Электрохимия, 1967, т.3, ЖЗ,с.1027-1033.

72. Флорианович Г.М. Механизм активного растворения металлов группы железа. В кн.: Итоги науки и техники. Сер.Коррозия и защита от коррозии. - М., ВИНИТИ, 1978, т.6,с.136-177.

73. Лосев В.В.Механизм стадийных электродных процессов на амальга-• мах. В кн.:Электрохимия. Итоги науки. Сер.Химия. - М., ВИНИТИ,1.7I.T.6, с.65-164.

74. Пчельников А.П., Лосев В.В. Образование одновалентного индия при анодном растворении индиевого электрода. Защита метал- . лов, 1965, вып.I,$5,с.482-489.- 181

75. П Международная научно-техн.конф.по проблеме СЭФ "Разработка мер защиты металлов от коррозии" (21-26 апреля 1975 г.) -Прага, 1975,с.201-204.

76. Колотыркин Я.М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов. Успехи химии, 1962, т.31, вып.З, с.322-335.

77. Скорчеллетти В.В. Теоретические основы коррозии металлов. -Л.Химия, 1973.

78. Lorbeer P., Lorenz W.I. The kinetics of iron dissolutions and passivation in solutions containing oxigen. Electro-chemica Act, 1980, v. 25, pp.375-381.

79. Lorenz W.I., Yamaoka H., Fischer H. Zum electrochemischenи

80. Verhaltern des Eisens in Salzsauren Lusungen. Ber. Bunsenges. phys. Chem., 1963, Bd. 67, ss.932-942.

81. Boekris I.O.M., Drazic D., Despic A.R. The electrode kineties of deposition and dissolution of iron. Electrochem. Acta, 1961, v. 4, pp325-361.

82. Eichkorn G., Lorenz W. Uber den zusammengang zwischen metall-subgefuge und dem anodischen auflo'sungsmechanismus der eisen in sauren losungen. Naturwissenchaften, 1965, Bd. 52,1. No. 22, ss.618-619.

83. Зытнер Я.Д., Ротинян А.Л. Электрохимическое поведение железа в сернокислых растворах. Электрохимия, 1966, т.2, вып.12, с. I37I-I382.

84. Головина Г.В., Флорианович Г.М., Колотыркин Я.М. 0 причинах ингибирующего действия галоидных ионов на растворение железа и сталей в серной кислоте. Защита металлов, 1965, т.2, вып.1, с.41-45.и

85. Schwabe К., Voigt С. Uber den Einflu von Neutralsalzen auf die kinetik der Fe-Korrosion. Werkstoffe und Korrosion, 1965, Bd. 16, ss. 125-126.

86. Розенфельд И.Л.,Максимчук В.П. О пассивирующих свойствах сульфат-ионов. Докл. АН СССР, 1958, т.119, I 5, с.986-989.

87. Кононова М.Д., Колотыркин Я.М., Флорианович Г.М., Электрохимическое поведение железа в нейтральных растворах фосфатов. Защита металлов, 1966, т.2, Jfe6, с.609-616.

88. Иофа З.А.Домашова Г.Н. О совместном действии сульфидов и органических соединений на кислотную коррозию и хрупкость железа. -Журн.физ.химии, I960, т.34, вып.5, с.1036-1043.

89. Клячко Ю.А., Баранова Т.К. Влияние природы аниона на процесс анодного растворения некоторых металлов. Ж.Всес. хим.общества им. Д.И.Менделеева, 1965, т. 10, № 6, с. 7I0-7II.

90. Катревич А.Н., Флорианович Г.М., Колотыркин Я.М. Выяснение кинетических параметров реакции активного растворения железа в растворах фосфатов. Защита металлов, 1974, т.10, № 4, с. 369-373.

91. Thomas I.G.N., Nurse T.J. The anodic passivation of Iron in solutions of inhibitive anions. Brit. Corros. J.,1967, v. 2, pp. 13-20.

92. Bates R.G. First Dissociation Constant of Phosphoric Acid from 0° to 60°C. J. Research Natl. Bur. Standards, 1951, v. 47, pp. 127-134.

93. Bates R.G., Acree S.F. pH of aqueus mixutes of potassium dihuogen phospate and disodium hidrogen phosphate at 0° to 60°C. J. Research Watl. But. Standarts, 1945, v. 34,pp.373-378.

94. Konopik N., Leberl 0. Dissoziationskonstanten sehr schwacher Sauren. Monatshefte fur Chemie, 1949, Bd. 80, ss.655-670.

95. Larson W.D. The Activity coefficients of thein dissociated part of weak acids. J. Phys. Colloid. Chem., 1950, v. 54, pp.310-316.

96. Термическая фосфорная кислота, соли и удобрения на ее основе. Под ред. Постникова Н.Н., М., Химия, 1979.

97. Захаров В.А., Сонгина О.А., Бектурова Г.Б. Реальные потенциалы окислительно-восстановительных систем. Ж.Анал.химии, 1976, т.XXXI, вып.II, 2212-2220.

98. Sillen L.G., Martell А.Е. Stability Constants of Metal-iron Complex. The Chemical Society, London, 1964,p.34.

99. Яцимирский К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединений,-М., изд. АН СССР, 1959.

100. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии,-М., Мир, 1979.

101. Weinland R.F., Ensgraber F. Uber salze von Phosphato-, sulfato- und Perchlorato-ferrisauren. J. Anorg. Chem., 1914, Bd. 84, ss.340-343.

102. Филатова Л.Н. Комплексообразование железа (Ш) в растворах фосфатов.-Е.неорг.химии, 1974, т.II, с. 3064-3066.

103. Сидоренко В.И.,Журавлев Е.Ф., Гордиенко В.И. Амперометри-ческое исследование комплексообразования ионов (Ш) с фосфорной кислотой в хлорнокислых растворах-Ж. не орг. химии, 1973, т.5, с.1270-1273.

104. Унифицированная методика испытаний ингибиторов коррозии на защитное действие при травлении стали в неокислительных минеральных кислотах и на другие технически важные свойства. Днепропетровск, МетИ, 1978, - 44 с.- 184

105. Балезин С.А. К вопросу о механизме действия ингибиторов коррозии металлов. В сб.:Ингибиторы коррозии металлов, МШИ им.В.И.Ленина, М., 1962, вып.2, с.3-6.

106. Окисление металлов / под ред. Е.Бенара. М., Металлургия, 1968. - 499 с.

107. Отчет № 1632 НИО ЛТИ им.Ленсовета. Л.,1962. 54 с.

108. ПО. Фрейман Л.И., Макаров В.А., Брыскин И.Е. Потенциостатические методы в коррозионных исследованиях и электрохимической защите. Л., Химия, 1972. - 238 с.

109. Флорианович Г.М., Соколова А.А., Колотыркин Я.М. Об участии анионов в элементарных стадиях электрохимической реакции растворения железа в кислых растворах. Электрохимия, 19Б7, т. 3, вып. II, с.1359-1363.

110. Formaro L., Trasatti S. Capacitance Measurement on Platinum in H^PO^ solutions. Electrochem. Acta, New York, 1970, v. 15, pp.729-736.

111. Thomas I.G.N. The adsorbtion of Anions on Iron during Anodic passivation in neutral solution. Brit. Corros. J., London, 1966, v. 1, pp.156-160.

112. Щеглова M.H. Исследование реакций вюстита и магнетита с кислотами и процесса стравливания окалины с низкоуглеродистой стали. Автореферат дисс.канд.хим.наук. - М., 1972. - 16 с.

113. Брынза А.П., Виниченко И.Г., В.А.Золотоноша. функция кислотности Н0 системы HCI Н3Р04 - БуЗ.-Ж.Прикл.хим. ,1978, $ 3, с.554-556.

114. Р.С.Рябова, Медвецкая Н.М.,Винник М.Н. функция кислотности водных растворов серной кислоты. Ж.Физ.хим., 1966, й 2,т. 40 , 339-343.- 185

115. Подобаев Н.И., Устинский Е.Н. Химический способ подготовки поверхности стали перед изменением скорости коррозиив кислотах. В кн.: Ингибиторы коррозии металлов. - М., 1979, с.442-445.

116. Вигдорчик 8.Е. Математическое моделирование непрерывных / процессов растворения. Л., Химия, I97I.-I24 с.

117. Подобаев Н.И., Савиткин Н.И. Заполнение поверхности железа 1,3,5 трибензилтригидросимтриаяином и торможение восстановления водорода. - Защита металлов, 1977, т. 13, вып.З, с.336-338.

118. Горичев И.Г., Малов Л.В., Ашхаруа Ф.Г. Кинетика диспропор-ционирования оксида марганца (Ш) в серной кислоте. Кинетика и катализ, 1979, т.20, вып.1. с.67-62.

119. Горичев И.Г., Малов Л.В., Духанин B.C. О соотношении коне-, тант образования и растворения активных центров магнетизма и гематита в серной кислоте. Ж.физ.химии, 1978, т.52,$ 5, с.1195-1198.

120. Furbong D.N., Yates D.E., Healy T.W. Fundamental Properties of the Oxide. Electrodes of Conductive metallie oxides,ed., Trasatti, Amsterdam, 1980, pp.367-432.

121. Шевченко В.В., Беляева Л.А., Винник Э.Н. Влияние ионов Fe2+ и Fe3iia поведение магнетита в кислых растворах. Тезисы докладов Всесоюзной конференции по электрохимии. - Тбиj лиси, 1969, с.514-515.

122. Малышева Т.В., Афанасьев А.С., Шевченко В.В. и др. Влияние Fe2+ и Fe3+ ионов на потенциалы стального и магнетитового электродов в растворах серной кислоты. Защита металлов, 1975,т.II, №3, с 344-345. ^

123. Roger W. Doyle. The origin of the ferrous ion-ferric oxide Nernst potential in environments containing dissolved ferrous iron. American Journal of Science, 1968, v. 266, No. 9, pp.845-852.

124. Hickling A., Ives D.I.G. The Electrochemical behaviourof iron oxides in dilute sulfuric acid and the interpretation of the Flade potential of iron. Electrochim. Acta, 1975, v. 20, pp.63-69.

125. Takashi Nogai, Tersuro Ito, Takeshi Takei. Influence of oxidation Ratio of cost magnetite electrade on its Electa-chemical properties. J. Electrochem. Soc. Japan, 1959, v. 27, p.234.

126. Новаковский B.M., Полубоярцева Л.А. О взаимодействии металлов с окислителями в электролитах.- В кн.: Работы в области коррозии и электрохимии. Л., Госхимиздат, 1961, вып.IX, с.37-51.

127. Koch G. Kinetic und Mechanismus der Auflosung von Berilli-iumoxid in Sauren. Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1965, Bd. 69, ss.141-145.130.

128. Seo M., Furuichi R., Okamoto G. at al. Dissolution of Hidrous Chromium oxide in acid solutions. Trans. J. IM., 1975, v. 16, pp.519-526.131.

129. Seo M.,Sato N. Dissolution of Hidrous Metal oxides in acid solutions. Boshoku Gijutsce, Corr. Eng., 1975, v. 24, pp.399-410.

130. Вайнман G.K., Горичев И.Г., Ключников П.Г. и др.Применимость уравнения "сжимающейся сферы" к цроцессу растворения окиси никеля в серной кислоте. Кинетика и катализ, 1977, т.17,с. 1323-1325.

131. Горичев И.Г., Серохов В.Д., Ашхаруа Ф.Г. Зависимость порядка по ионам водорода от концентрации серной кислоты при растворении оксидов марганца. Деп. в ВИНИТИ 30 марта 1978 г. № 1083-78.

132. Захаров В.А., Сонгина О.А., Беркутова Г.Б., Реальные потенциалы окислительно-восстановительных системг Ж.аналит.химии, 1976, т.31, вып. II, с. 2212-2221.

133. Вайнман С.К., Горичев И.Г., Ключников Н.Г. Влияние дисперсности окиси никеля (Ш) на процесс растворения в серной кислоте. Ж.физ.хим., 1976, т.50, с.1328-1329.

134. Пат.AM014804 (США). Состав для удаления ржавчины. /Андерсон Гордон В. опубл. 29 марта 1977 г.

135. Справочник химика. / Под ред Никольского Б.П. Л., Химия, 1966, т.1, с.380-383.

136. Оксредметрия. /Под ред. Никольского Б.П. Л., Химия, 1975, с.180-187.

137. Горичев И.Г., Горшенёва В.Ф., Болтовская И.Г. Сравнение кинетических характеристик растворения магнетита в фосфорной, соляной, серной кислотах. Журн.физ.химии, 1979, т.53, вып.9, с.2272-2276.

138. Денисов Е.Т. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций. М., Наука, 1971. - 475 с.

139. Дятлова Н.М., Тёмкина В.Я., Колпакова И.Д. Комплексоны. -М., Химия, 1970. 416 с.

140. Seyb Е. Die entfernung von Rost und Zunder aus Dampferzeitugern. Brennst. Warme-Kraft, 1960, Bd. 12, No. 1, ss. 9-13.

141. Лайтинен Г.А. Химический анализ. Л.,Химия,1966, с.259-262.

142. Розовский А.Я., Стыценко В.Д. Механизм и кинетика гетерогенных реакций. -М., Наука, 1973.-224с.

143. Справочник по растворимости. Л.,Наука, 1970, с.336-339.

144. Балезин С.А., Соловей Д.Я., Диффузия водорода при растворении сталей в кислотах. В кн.:Ученые записки МГПИ им. В.И.Ленина. - М., 1951, т.63, № 4, с.18-25.

145. Библиографический указатель № 12603 по теме "Травление и растворение оксидов металлов". М.,1977. - 180 с.

146. Подобаев Н.И. и др.Прменение электрохимических методов при изучении кислотного травления углеродистых сталей. Электрохимия, 1977, т. 13, J6 4, с.612-614.

147. Lecuire I.M. Reduction Electrochimigue des Oxides de fer Application a la Mesure de non Stoechiometrie. J. Electro-analit. Chem., 1975, v. 66, pp.195-205.

148. Подобаев Н.И., Девяткина Т.С., Липкин Я.Н. и др. Применение электрохимических методов при изучении процессов кислотного травления углеродистых сталей. Деп. в ВИНИТИ 31.08.76,1. В 3225-76 Деп.

149. Tooru Tsuru, Tomahisa Zaitsu. Dissolution of FeO Electrodes in acidic solutions. Denki Kagaku, 1977, v. 45,1. No. 6, pp. 405-407.

150. Brennet I.P. La depolarisation par les differentes varietes de bioxyde de manganese. Electrochim. Acta, 1959, v. 1, pp.231-241.

151. Drotshmann C. Zur Theoric der Kathodischen Reduction von МПО2 in Leclanche-Zellen. Chemiker-Zig., 1966, Bd. 90, ss. 103-104.

152. Мендожерицкий Э.А. К вопросу о мехнизме катодного восстановления мп02в нейтральных растворах. Электрохимия, 1969, т.5,с. 875-880.

153. Pourbaix atlos of Electrochemical Equilibria in aqueous solution. London, 1966, 1st English ed., p.399, Pergamon Press.

154. Фосфорная кислота Q5% Серная кислота конц. Катапин КИ-1200 мл/л1.Г1Я5 г/л200 мл/л 200 мл/л 5 г/л

155. Соляная кислота конц. Формалин500 мл/л 500 мл/л

156. Цель работы выяснение условий травления в названных композициях с дальнейшей рекомендацией лучших из них для практического ,j. применения.* ,

157. УСЛОВИЯ ИСПЫТАНИЯ Испытания проводились в ваннах в стационарных условиях в тече~1. HImt 10*20 минут при температуре травильных растворов 20 С.

158. В ходе испытаний контролировалось визуально состояние страв- , лмваемой окалины металла, длительность травления.

159. Протравленные образцы промывались проточной водой»сушились.

160. РЕЗУЛЬТАТЫ ИСПЫТАНИЙ , Испытания показали, что травильные растворы fe 2 « Н уда* ляют производственную окалину и ркаьчину при комнатной температуре за Х2-*15 минут. Однако, лучше всех показал,травильный раствор № U

161. Величина окалины до снятия составляла в пределах 20* 25 мкр.л