автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.14, диссертация на тему:Образование и растворение шлама на поверхности сталей при кислотном травлении

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1. К теории формирования поверхности сплавов в процессе их растворения в кислотах.

2.2. Избирательное растворение углеродистой, трансформаторной, нержавеющей сталей в кислотах

2.3. Основные положения теории травления сталей

2.4. Предположения о механизме образования травильного шлама.

2.5. Способы и растворы для бесшламного травления.

2.6. Задачи и основные направления исследований.

3. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

4. ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ОБРАЗОВАНИЯ И РАСТВОРЕНИЯ ШЛАМА НА ПОВЕРХНОСТИ СТАЛЕЙ ПРИ КИСЛОТНОМ ТРАВЛЕНИИ.

4.1. Изучение состава травильного шлама.

4.2. Исследование процессов шламообразования при стравливании окалины в условиях саморастворения сталей.

4.3. Изучение коррозионно-электрохимического поведения цементита в кислотах.

4.4. Изучение коррозионно-электрохимического поведения компонентов травильного шлама.

4.5. Исследование влияния потенциала на процессы травления и образования шлама.

4.6. Основные типы физико-химических процессов, приводящих к образованию шлама. Условия бесшламного травления сталей (обсуждение результатов)

5. ИССЛЕДОВАНИЕ, РАЗРАБОТКА И СИСТЕМАТИЗАЦИЯ МЕТОДОВ

БЕСШЛАМНОГО ТРАВЛЕНИЯ.

5.1. Исследование и разработка составов неокислительных травильных растворов.

5.2. Исследование и разработка способов удаления инертных травильных налетов с поверхности сталей в окислительных средах.

5.3. Систематизация способов получения поверхности без шлама при кислотном травлении. Общие принципы составления растворов.

6. ПРАКТИЧЕСКОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ

7. ВЫВОДЫ.

ления углеродистой и трансформаторной сталей двухстадийную обработку, предусматривающую травление в не окислительных кислотах с добавлением веществ, способствующих растворению шлама, и удаление инертных налетов L lOlUo) окислительных средах или в не окислительных кислотах при поляризации внешним источником тока. Ц-, Механизм влияния ряда факторов (ингибиторов, водорода и 0-содерл{ащих соединений, окислителей, комплексообразователай, ПАВ) на образование и растворение шлама. Общие принципы составления не окислительных травильных растворов, предполагающие следующую последовательность разработки: а) выбор кислотного состава раствора, обеспечивающего полное удаление оксидов с поверхности сталей. Кислотный состав определяется массой и структурой окалины; б) выбор добавок, уменьшающих образование коррозионного шлама, в зависимости от массы и структуры окалины, кислотного состава раствора. Подавление хюлических реакций между анионами электролита и катионами растворяющейся стали, приводящих к отложению солей на ее поверхности, и устранение вторичной кристаллизаьщи на поверхности стали компонентов растворимых фаз осуществляется с помощью комплексообразователей. Стимулирование растворения карбидных фаз и неметаллических вютючений обеспечивается введением определенных количеств Ь содержащих соединений. Ингибирование и уменьшение степени неравномерности растворения твердого раствора достигается введением ингибиторов, обладающих в смеси с о с о держащими добавками синеpreтическим защитным действием. При выборе добавок для травления железосодерлсащей окалины нужно исходить из возможности их ингибирующего действия на растворение стали и стимулирующего действия на растворение металлического железа,содержащегося в окалине. Эффекта ускорения растворения железа, содержащегося в окалине, при одновременном ингибировании растворения стали можно достичь, используя вещества, которые в зависимости от концентрации ускоряют или тормозят растворение металла (например, тиомочевину). 5. Разработанные в зависимости от марки стали, массы и структуры окалины рекомендации по составу не окислительных травильных растворов, уменьшающих образование шлама. Систематизацию методов удаления инертных налетов с поверхности сталей по механизму удаления. Разработанный новый способ удаления аморфного углерода и кремнистого налета путем коллоидного растворения поверхностноактивными веществами в окислительных двухфазных растворах. Составы растворов для бесшламного травления. 6. Технологические схемы бесшламного травления углеродистых и трансформаторной сталей, меди и медных сплавов, биметалла (медь стали марки 10), усовершенствованную технологию травления стали I2XI8HI0T, способ химической подготовки поверхности углеродистой стали к нанесению полиэтиленового покрытия, позволяющий в 4-5 раз увеличить адгезионную прочность по сравнению с применяемой в настоящее время дробеструйной очисткой. Выражаю глубокую благодарность доктору химических наук, профессору Подобаеву Николаю Ивановичу, оказавшему мне большую помощь ценными советами.в отличив от области активного растворения в пассивной области поверхностный слой обогащается не электроположительными компонентами, а компонентами, отличающимися более высоким сродством к кислороду и большей склонностью к пассивации /5, 4, 5, 19...2V. Анализ материалов по селективному растворению нержавеющих сталей 3 5 18,,,28/ позволяет сделать вывод о наличии связи между селективным растворением твердого раствора и индивитуальными характеристиками входящих в него компонентов, Каждая структурная фазовая составляющая сталей так же, как и твердый раствор, имеет свою потенциостатическую характеристику 3 29.,,33/, ]50зможность накопления фазы на растворяющейся поверхности определяется тем, насколько и каким образом прикор.» устанавливающимся на сплаве в данной агрессивной среде, указанная характеристика фазы отличается от соответствующей характеристики твердого раствора. Если при i кор. скорость растворения фазы меньше скорости растворения твердого раствора, то в процессе растворения на поверхности сплава будет происходить накопление фазы, Структурно-хшлическая и фазовая неоднородность сплава, накопление на поверхности компонентов твердого раствора и фаз создают особую подверженность различным видам локальных коррозионных разрушений, в первую очередь, питтинговои и межкристаллитной коррозии 3 7 9 27, 28, 3,.,47/, Таким образом, накопление на поверхности корродирующего сплава фаз и элементов, а также развитие локальных разрушений в совокупности должно приводить к формированию шлама и разрыхлению поверхности, образованию в поверхностном слое пор и трещин, Коррозионно-электрохимичбские характеристики Г6 и С Г6 BIHKSO Вещество Ссылка -0,115 Скорость растворения при различных У А/см2 -0,05 0,2 0,6 1,3 0,1 0,2 7.10"" 7.10" А/см Fe /5/ 0,2 (FeMalC/W -0,07 0,1.10" 0,1 o,i i.io" o,i

7. ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Определен состав и изучена кинетика накопления шлама на поверхности различных сталей при стравливании окалины в кислотах. Выделены основные типы физико-химических процессов, приводящих к формированию шлама, что дало возможность сформулировать требования к процессам травления для получения бесшламной поверхности.

2. Изучение коррозионно-электрохимического поведения компонентов шлама в кислотных травильных средах показало, что полное удаление с поверхности сталей ГвзО^ возможно в интервале потенциалов 0,15.О,25В, никеля - +0,25.О,35В, меди - при 0,4В. Для изучения поведения Ре3 С разработана специальная методика приготовления цементитного электрода из белого чугуна. Определены кинетические параметры электродных реакций на з С • Установлено 2 направления увеличения скорости растворения цементита: путем смещения потенциала стали к значениям потенциалов электрохимической неустойчивости цементита ( ^ > О,15В) и путем воздействия на кинетику реакции гидрирования цементита водородом.

3. Установлены общие закономерности влияния электродного потенциала на образование и растворение шлама. Условия бесшлам-ного травления углеродистой стали предусматривают обработку в две стадии:'травление в сернокислотном растворе в области потенциалов высокой скорости растворения магнетита и цементита = 0,15.О,25В) с последующим удалением шлама в том же растворе в области потенциалов полной пассивации стали (^>0,6В). Бесшламное травление трансформаторной стали осуществляется в одну стадию в интервале 0,15.0,4В. Значительное уменьшение шла-мообразования за счет выравнивания скоростей растворения зерен и границ при адсорбции кислорода достигается в области потенциалов —0,125.ОБ. Условия бесшламного травления нержавеющей стали предусматривают обработку в плавиковой кислоте в интервале потенциалов 0,1.0,4В.

4. Установлены конкретные пути реализации данных условий и основных требований к процессам травления для получения бесшлам-ной поверхности. Бесшламное травление стали 12Х18Н10Т осуществляется в I стадию в циркулирующих растворах (мас.%): 4 НР +

18.20 NN03, 2 НР + И.16 НН03. + 8.12 ИЫ03 +

Для бесшламного травления углеродистой и трансформаторной сталей целесообразна двухстадийная обработка, предусматривающая травление в не окислительных кислотах с добавлением веществ, способствующих растворению.шлама, и удаление инертных налетов » ЗьО,) в окислительных средах или в не окислительных

С» кислотах при поляризации внешним источником тока.

5. Исследовано влияние ряда факторов (ингибиторов, водорода и 3 -содержащих соединений, окислителей, ПАВ, комплекс ообра-зователей) на образование и растворение шлама, что позволило разработать общие принципы составления не окислительных травильных растворов и систематизировать методы удаления инертных налетов по механизму удаления. Предлагается следующая последовательность разработки не окислительных травильных растворов: а) выбор кислотного состава раствора, обеспечивающего полное удаление оксидов с поверхности сталей. Кислотный состав определяется массой и структурой окалины; б) выбор добавок, уменьшающих образование коррозионного шлама, в зависимости от массы и структуры окалины, кислотного состава раствора. Подавление химических реакций между анионами электролита и катионами растворяющейся стали, приводящих к отложению солей на ее поверхности, и устранение вторичной кристаллизации на поверхности стали компонентов растворимых фаз осуществляется с помощью комплексообразователей. Стимулирование растворения карбидных $аз и неметаллических включений обеспечивается введением определенных количеств 5 -содержащих соединений. Ингибирование и уменьшение степени неравномерности растворения твердого раствора достигается введением ингибиторов, обладающих в смеси с S -содержащими добавками сине preтическим защитным действием. При выборе добавок для травления железосодержащей окалины нужно исходить из возможности их ингибирующего действия на растворение стали и стимулирующего действия на растворение металлического железа, содержащегося в окалине. Эффекта ускорения растворения железа, содержащегося в окалине, при одновременном ингибировании растворения стали можно достичь, используя вещества, которые в зависимости от концентрации ускоряют или тормозят растворение металла (например, тиомочевину).

Согласно предложенной схеме разработаны составы растворов, уменьшающие образование шлама при травлении углеродистой и трансформаторной сталей. б. Удаление аморфного углерода с поверхности сталей осущев результате снижения адгезии при пассивации стали в растворах сильных окислителей или при поляризации внешним источником тока в не окислительных кислотах, а также в результате адсорбции ком-плексообразователей на поверхности стали. Разработан новый способ удаления аморфного углерода и кремнистого налета путем коллоидного растворения поверхностно-активными веществами в окислительных двухфазных растворах (а.с .СССР № 834-101). Разработаны составы растворов для бесшламного травления различных сталей и металлов (A.c. СССР № 565927, № 8X9149, № 834103, № 896052). ствляется следующими путями: окислением до растворах, в хроматах, в - содержащ

- содержащих средах; отде лением

7. В соответствии с техническими заданиями предприятий на основе разработанных растворов и способов созданы технологические схемы бесшламного травления углеродистых и трансформаторной сталей, меди и медных сплавов, биметалла (медь + сталь марки 10), усовершенствована технология травления стали 12Х18НЮТ.

8. Разработан способ химической подготовки поверхности углеродистой стали к нанесению полиэтиленового покрытия, позволяющий в 4-5 раз увеличить адгезионную прочность по сравнению с применяемой в настоящее время дробеструйной очисткой.

9. Проведена промышленная проверка и внедрение разработанных технологий бесшламного травления.

1. КПСС. Съезд, 2б-й. Москва. 1981. Материалы ХХУ1 съезда КПСС.- М.: Политиздат, 1981.- 223с.

2. Руководство по горячему цинкованию: Пер.с нем./Под ред. М.И.Огинского.- М.: Металлургия, 1973.- 376с.

3. Колотыркин Я.М., Князева В.М. Свойства карбидных фаз и коррозионная стойкость нержавеющих сталей.- В кн.: Итоги науки и техники. Сер.Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1974, т.З, с.5-83.

4. Колотыркин Я.М., Флорианович Г.М. Взаимосвязь коррози-онно-электрохимических свойств железа, хрома, никеля и их двойных и тройных сплавов.- В кн.: Итоги науки и техники. Сер.Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1975, т.4, с.5-45.

5. Колотыркин Я.М., Княжева В.М. К вопросу о селективном растворении компонентов коррозионностойких сплавов.- Изв.Северо-Кавказского научн.центра высшей школы. Сер.Естественные науки, 1974, № 2, с.11-19.

6. Лосев В.В., Пчельников А.П. Анодное растворение сплавов в активном состоянии.- В кн.: Итоги науки и техники. Сер.Элект-рохимия. М.: ВИНИТИ, 1979, т.15, с.62-131.

7. Колотыркин Я.М., Фрейман Л.И. Роль неметаллических включений в коррозионных процессах.- В кн.: Итоги науки и техники. Сер.Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1978, т.6,с.5-52.

8. Колотыркин Я.М., Каспарова О.В. Сегрегация примесей на границах зерен и межкристаллитная коррозия нержавеющих сталей. В кн.: Итоги науки и техники. Сер.Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1978, т.6, с.180-217.

9. Касларова О.В., Колотыркин Я.М. Влияние дефектов кристаллической решетки на коррозионно-электрохшлическое поведение металлов и сплавов. В кн.: Итоги науки и техники. Сер.Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1981, т.8, с.5I-IOI.

10. Маршаков И.К. Электрохимическое поведение и характер разрушения твердых растворов и интерметаллических соединений.

11. В кн.:Итоги науки. Сер.Коррозия и защита от коррозии. М.:ВИНИТИ, 1971, т.1, с.138-155.

12. Piche/wi^H.W., 0. ^iMoWiow о| fblvwu|ltoijJf» СОИЛАЬИ'ьил a NotU щХоЬ- ^owo| Üw ^еДгосД&уш/-cat Society 69H(ft.

13. Лосев B.B., Пчельников А.П., Маршаков А.И. Особенности электрохимического поведения селективно растворяющихся сплавов.-Электрохимия, 1979, т.15, вып.б, с.837-842.

14. Скуратник Я.Б. Кинетические закономерности селективного растворения сплавов и наводораживания металлов при диффузионном ограничении.- Электрохимия, 1977, т.13, вып.8, с.1122-1128.

15. Kotoiijxtaw/ Ja. М. etwi^orfte^Uyt^ о| (Jitloyb.- khttoc!w,Kvaca/ Ыф, 49ЯО, \J. ZÜ, N \, p J9-96

16. Колотыркин Я.М., Флорианович Г.М., Ширинов Т.И. К вопросу о механизме активного растворения сплавов.- Докл. АН СССР, 1978, т.238, N2 I, с.139-142.

17. Ширинов Т.И., Флорианович Г.М., Скуратник Я.Б. Методика одновременного непрерывного определения скоростей перехода в раствор железа и хрома при растворении сплавов F& и С-Т/ .- Защита металлов, 1978, т.14, № 5, с.535-539.

18. Ширинов Т.И. Выяснение роли компонентов сплавов Р& , Съ, N/б в процесса их активного растворения. Автореф.дис.на соиск. учен.степ.канд.хим.наук.- М., 1979.- 24с. В надзаг.: Научно-исследовательский физико-химический институт им.Л.Я.Карпова (НИФХИ).

19. Определение низких парциальных скоростей и механизма растворения многокомпонентных сталей методом гамма-спектроскопии./ Н.Н.Родин, А.В.Пласкеев, М.А.Днмбровский и др.- Защита металлов, 1973, т.9, !ё 4, с.387-395.

20. Колотыркин Я.М. Электрохимические аспекты коррозии металлов.- Защита металлов, 1975, т.II, Ш 6, с.675-686.

21. Закономерности селективного растворения компонентов некоторых коррозионноетойких сплавов./ Я.М.Колотыркин, В.М.Князева, А.В.Пласкеев и др. Докл. АН СССР, 1976, т.226, № 2,с.382-385.

22. О механизме влияния молибдена на коррозионное поведение нержавеющих сталей./ Я.М.Колотыркин, А.В.Пласкеев, В.М.Княжеваи др.- Докл. АН СССР, 1978, т.243, № 6, с.1483-1485.

23. Роль углерода при самопассивации хромистой стали в кислых растворах при повышенной температуре./ Г.С.Раскин, Г.М.Фло-рианович, Я.М.Колотыркин и др. Защита металлов, 1972, т.8, № 3, с.259-261.

24. Исследование закономерностей растворения компонентов и формирования поверхностного слоя на монокристаллических сплавах

25. Ро С/0 18 и Re,C*t/ 18 Mo 3 в пассивном состоянии./ Е.Лейграф, Г.Хультквист, И.Олефьерд и др.- Защита металлов, 1979, т.15, № 4, с.395-407.

26. Томашов Н.Д. Исследование коррозии сплавов и разработка научных принципов коррозионностойкого легирования.- В кн.: Итоги науки. Сер.Коррозия и защита от коррозии.- М.: ВИНИТИ, 1971,т.1, с.19-64.

27. Радиохимическое определение малых скоростей растворения металлов и сплавов с использованием гамма-спектрометрии./А,Н.Ча-моданов, В.М.Княжева, М.А.Домбровский, Я.М.Колотыркин.- В кн.: Новые методы исследования коррозии металлов. М.:Наука,1973,с.93

28. Дембровский М.А. Применение методов ядерной спектроскопии в электрохимических и коррозионных исследованиях.- Защита металлов, 1972, 1.8, № 4, с.387-392.

29. К вопросу о механизме межкристаллитной коррозии ауете-нитных хромоникельмолибденовых сталей в слабо и сильно окислительных средах./ А.В.Пласкеев, Л.Я.Савкина, В.М.Княжева и др.-Защита металлов, 1975, т.II, № с.410-420.

30. Особенности коррозионного поведения хромоникельмолибденовых сталей в азотной кислоте./ А.В.Пласкеев, В.М.Княжева, Т.А.Дергач, М.А.Дембровский.- Защита металлов, 1978, т.14, № 4, с.393-400.

31. Батраков В.П. Теория структурной коррозии металлов и ее применение к агрессивным средам.- В кн.: Коррозия и защита металлов. М.: Оборонгиз, 1962, с.33-81.

32. Колотыркин Я.М. Механизм анодного растворения гомогенных и гетерогенных металлических материалов.- Защита металлов, 1983, т.19, № 5, с.675-685.

33. Колотыркин Я.М. Анодная пассивация металлов.- Пробл. физ.химии, 1958, вып.1, с.81-94.

34. Колотыркин Я.М., Княжева В.М. Экспериментальные и теоретические основы анодной защиты металлов от коррозии в агрессивных средах.- Хим.пром-сть, 1963, N2 2, с. 1-6.

35. Колотыркин Я.М. Успехи и задачи развития теории коррозии. Защита металлов, 1980, т.16, № 6, с.660-673.35. ёоатЛ ПАХ/. &tcîi PiA МеШхИ |oo PutuxJm^ ^(¿Cooaiïon,

36. Site* iw o| MefaXiu/oijlcat Soo. Аииш/аи/iwbiltwU o| wùmùu^ <uul/ ьи^ьишд, 4960itë.p. 5МТЧ.

37. Романов В.В. Дислокационная структура и устойчивость металлов к коррозионному растрескиванию.- Защита металлов,1967, т.З, № 5, с.559-566.

38. Каспарова О.В., Колотыркин Я.М. К вопросу о влиянии добавок кремния на коррозионную стойкость нержавеющих сталей.- Защита металлов, 1977, т.13, № I, с.17-21.

39. К вопросу о механизме влияния фосфора на межкристаллит-ную коррозию нержавеющих сталей./ Я.М.Колотыркин, О.В.Каспарова, А.Б.Васюков и др.- Докл.АН СССР, 1979, т.244, Ш 5, C.II6I-II64.39. /Kwùjo Cow/o^ion/ о| NoviMwAtoied/

40. Aod&wiAlo Уценки, Siwk.- СогюбЮИ/, , V. <ЛМ, /\1 , р. 3,4-30.

41. Изучение влияния низких концентраций кремния на МКК стали 000Х18Н13 в окислительной среде./ И.А.Левин, И.К.Бурцева, Л.П.Лозовацкая, Л.К.Замирякин.- Защита металлов, 1974, т.10,№ I, с.3-7.

42. Пахомова Н.М., Левин И.А. Влияние величины зерна на протекание межкристаллитной коррозии нержавеющей стали типа 18-8. Защита металлов. 1973, т.9, № 6, с.676-680.

43. Роль кремния в межкристаллитной коррозии фосфористой стали Х20Н20./ О.В.Каспарова, С.Д.Боголюбекий, Я.М.Колотыркин и др.- Защита металлов, 1982, т.18, № 3, с.336-343.

44. Батраков В.В., Никифорова Ю.А., Иофа З.А. Влияние механической и термической обработки на адсорбционные свойства железа в щелочных растворах.- Электрохимия, 1970, т.6, вып.7,с.1017-1020.

45. О возможности улучшения коррозионной стойкости нержавеющих сталей путем снижения содержания в них марганца и серы./ Л.И.Фрейман, Г.С.Раскин, Я.М.Колотыркин, Э.А.Медведев.- Докл. АН СССР, 1976, т.226, № 5, c.II4Q-II43.

46. Исследование устойчивости хромоникелевых сталей, легированных молибденом и кремнием, к локальной коррозии./ С.А.Глаз-кова, Г.Л.Шварц, Л.И.Фрейман, Ф.Н.Тавадзе.- Защита металлов,1974, т.10, № I, с.9-16.

47. Локальное растворение нержавеющей стали у неметаллических включений./ Я.Н.Колотыркин, Л.И.Фрейман, Г.С.Раскин, Ж.О.Гой-нацкая.- Докл.АН СССР, 1975, т.220, № I, с.156-159.

48. Колотыркин Я.М. Современное состояние теории пассивности металлов.- Вести. АН СССР, 1977, te 7, с.73-80.

49. Физико-химический фазовый анализ сталей и сплавов./ Н.Ф.Лашко, Л.В.Заславская, М.Н.Козлова и др.- 2-е переработанное и дополненное издание.- М.: Металлургия, 1978.- 336с.

50. Лифанов В.Ф. Прокатка трансформаторной стали.- М.: Металлургия, 1975.- 200с.

51. Попова Н.М. Карбидный анализ стали.- М.:Оборонгиз, 1957.- 99с.

52. Яковлев П.Я., Яковлева Е.Ф., Оржеховская А.И. Определение углерода в металлах.- М.¡Металлургия, 1972.- 288с.

53. Кинетика реакций с участием твердой фазы./ А.Я.Розовский, А.А.Иванов, Ю.Б.Каган, А.М.Башкиров.- Кинетика и катализ, 1963, т.4, вып.1, с.97-108.

54. Стыценко В.Д., Розовский А.Я., Башкиров А.Н. Исследование механизма топохимической реакции гидрирования карбида железа кинетическим методом.- Докл. АН СССР, 1971, т.197, tä I, с.146-149.

55. О механизме роста цепей в синтезе органических соединений из СО и на железных катализаторах./ Ю.Б.Крюков, А.Н.Башкиров, Л.Г.Либеров и др.- Кинетика и катализ, 1961, т.2, вып.5, с.780-787.

56. Лев И.Е. Карбидный анализ чугуна.- Харьков: Металлург-издат, 1962.- 180с.56*%,№4WMí fr, Ке,и.усЫи> ¿t¿> libf F&3CO.- &e¿Aí>clt/t,l|i aimaomsclit, im<L iüm

57. CUwi-tJU'b fe.íbb S.MS-^OO.

58. Клячко Ю.А., Ларина О.Д. О теоретических основах определения карбидной фазы в углеродистой стали.- Заводская лаборатория, 1956, № 12, с.1409-1415.

59. Справочник по электрохимии./ Под ред.Сухотина A.M. Л.: Химия, Ленинградское отделение, 1981.- 488с.

60. Макаров Б.А. Анодная электрохимическая защита.- В кн.: Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1974, Т.З, с.84-152.

61. Анодное поведение хромоникелевых сталей, стабилизированных титаном./ В.М.Княжева, И.С.Сумакова, Я.М.Колотыркин, А.А.Круж-ковская.- Защита металлов, 1966, т.2, № 6, с.628-635.

62. Фрейд М.Х., Лилин С.А. Электрохимическое поведение карбида титана в растворах серной кислоты.- Электрохимия, 1979,т.15, в.2, с.163-167.

63. Разыграев В.П., Лебедева М.В. Влияние углерода на электрохимическое и коррозионное поведение нержавеющих сталей типа XI8HI0T во фториде одержащих азотнокислых средах.- Защита металлов, 1975, т.II, И? 4, с.469-471.

64. Разыграев В.П., Лобанова Л.П., Лебедева М.В. Электрохимическое поведение карбидных включений при коррозии сталей типа XI8HI0 в кипящих азотно-фторидных растворах.- Защита металлов, 1980, т.16, № 6, с.728-732.

65. Самсонов Г.В. Некоторые вопросы теории свойств карбидов.

66. В кн.: Тугоплавкие карбиды. Киев: Наукова думка, 1970, с.9-16.

67. Самсонов Г.В., Прядко Н.Ф., Прядко Л.Ф. Конфигурационная модель вещества,- Киев: Наукова думка, 1971.- 232с.

68. ТсоиХ/ои!/, Tltcuv \}M&f \X/ot|v(uvu. |дд, pU^lkotUc^

69. CWuа, Ш, Ib. 316, H.'/a,, $.40-51

70. Модылевская К.Д., Котляр Г.Х. Определение свободного углерода в карбидах титана, циркония и гафния.- Заводская лаборатория, 1968, № 8, с.937-938.

71. О характере разложения карбидов титана в окислительных смесях ./ А.П.Брынза, С.П.Гордиенко, С.А.Хмелов-ская и-др. Журн.не органической химии, 1972, т.17, вып.9,с.2345-2350.

72. Брынза А.П., Буглакова B.C., Степанчук А.Н. Исследование анодного поведения плавленного карбида титана в серной кислоте.

73. В кн.: Вопросы химии и химической технологии. Харьков: Вища школа, 1974, вып.36, с.64-69.

74. О взаимодействии карбида титана различного стехиометри-ческого состава с водородом при катодной поляризации в кислых средах./ В.П.Панчешная, В.М.Княжева, Я.В.Клименко, М.И.Антонова.-Защита металлов, 1980, т.16, № 6, с.684-691.

75. О взаимодействии карбида титана с водородом в условиях катодной поляризации./ В.П.Панчешная, Я.М.Колотыркин, В.М.Княжева, Я.Б.Скуратник.- В кн.: Электронное строение и физические свойства твердого тела, ч.1. Киев: Наукова думка, 1972,с.98-105.

76. Справочник химика. т.З.- М.-Л.: Химия, 1964.- 752с.

77. Гутман С.М. Метод фазового (карбидного) анализа стали.-Заводская лаборатория, 1947, № 12, с.1403-1412.

78. Михалева В.М. Пассивность железа в НгУ^Ч и адсорбция анионов. Автореф. дис.на соиск.учен.степ.канд.хим.наук.- Л., 1973.- 21с.- В надзаг.: Государственный институт прикладной химии.

79. Чемоданов А.Н., Колотыркин Я.М. Радиометрический метод исследования коррозионных процессов.- В кн.: Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1981, т.8, с.102-154.

80. Соколова Л.А. Исследование механизма активного растворения железа в кислых растворах. Автореф.дис.на соискание учен, степ.канд.хим.наук.- М., 1969.- 13с.- В надзаг.: Научно-исследовательский физико-химический институт им.Л.Я.Карпова.

81. HowAuwio^ Vow ЕL, Kllvup/ р. n Е1и/ макtuk.- TtcWkJta/ HüttuliM^W/K^wjpip.

82. Болховитинов Н.Ф., Болховитинова E.H. Атлас макро- и микроструктур металлов и сплавов.- 3-е переработанное и дополненное издание.- М.: Машиностроение, 1964.- 103с.

83. Липкин Я.Н., Штанько В.М. Химическая и электрохимическая обработка стальных труб.- М.: Металлургия, 1974.- 216с.

84. Jw/f, SmjeW/ И.й U^WjWxiucvuje^ üWfe) \)(/а1г- ниХ Sti^-XavAv» vow SlaW- ою| t£ie, RxrvtobioH/ ml uW , 4956, b. , И .1 , S. 4*5-tJ Я6.

85. Новаковский B.M., Полубоярцева Л.A. О взаимодействии металлов с окислителями.- В кн.: Работы в области коррозии и электрохимии. Тр.Уральского научно-исследовательского института химического машиностроения. Свердловск, 1961,вып.9, с.37-51.

86. Новаковский В.М. Обоснование и начальные элементы электрохимической теории растворения окислов и пассивных металлов,

87. В кн.: Итоги науки и техники. Сер.Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1973, т.2, с.5-26.

88. Новаковский В.М. О термодинамических и кинетических причинах пассивности.- Доклад на 14-м Совещании Междунар.ком.по электрохимической термодинамике и кинетике. М., 1963, с.1-28.

89. Сухотин A.M. О природе пассивирующей пленки на железев кислых растворах.- Успехи химии, 1956, т.25, вып.З, с.312-328.

90. Сухотин A.M., Карташова K.M. О пассивности железа в кислых и щелочных растворах.- Тр./ Государственный институт проектирования химических заводов. Л., I960, вып.44, с.3-18.

91. К вопросы о природе скачка потенциала магнетита./ И.Г.Го-ричев, М.Г.Ключников, В.А.Бадашов, Л.Ф.Попова.- В кн.:Ингибиторы коррозии металлов. М.: МГПИ им.В.И.Ленина, 1972, с.16-22.

92. Подобаев Н.И., Щеглова М.Н. Исследование реакции вюстита и магнетита с кислотами.- В кн.: Ингибиторы коррозии металлов. М.: МГПИ им,В.И.Ленина, 1972, с.52-65.

93. Подобаев Н.И. Современная теория травления металлов.

94. В кн.: Химическая и электрохимическая обработка проката из сталей и сплавов (Тезисы докладов). Челябинск, 1978, с.1-3.

95. Сухотин A.M., Ганкин Е.А., Хентов А.И. О природе максимума на катодной поляризационной кривой магнетита в кислых растворах.- Защита металлов, 1976, т.12, № I, с.45-47.

96. Сухотин A.M., Ганкин Е.А., Хентов А.И. Электрохимическое поведение вюстита в сернокислых растворах.- В кн.: Коррозионное поведение и пассивное состояние металлов (Труды ГИПХ). Л., 1977, с.53-57.

97. Хентов А.И., Сухотин A.M., Ганкин Е.А. Электрохимическоеповедение Л-Re-^Oj в кислых растворах.- Защита металлов, 1977, т.13, N2 3, с.326-329.

98. Подобаев Н.Й., Лайхтер Л.Б. О механизме растворения железа в соляной кислоте.- Защита металлов, 1971, т.7, № 5, с.547-551.

99. Подобаев Н.И., Максименко М.Н. Изучение электрохимического поведения окислов железа в растворах азотной и соляной кислот.- В кн.: Ученые записки № 340. М.: МГПИ им.В.И.Ленина, 1971.-с.142-149.

100. Луковцев П.Д. К теории процессов, происходящих на окис-ных электродах химических источников тока.- В кн.: Тр.4-го Совещания по электрохимии. М.: Изд-во АН СССР, 1959, с.773-780.

101. Луковцев П.Д. О роли протонов в электрохимических превращениях окислов.- Электрохимия, 1968, т.4, вып.4, с.379-383.

102. О методике экспериментов при оценке технологии травления./ Я.Н.Липкин, В.И.Герасютин, А.Т.Крищенко и др.- В кн.: Травление и обезжиривание труб из сталей и сплавов. М.: Металлургия,1967, с.42-47.

103. Афанасьев A.C. Элементы электрохимической теории кислотного травления низкоуглеродистой стали.- В кн.: Травление и обезжиривание труб из сталей и сплавов. М.: Металлургия, 1967,с.23-28.

104. Подобаев Н.И., Щеглова М.Н. Об особенностях растворения окалины при кислотном травлении низкоуглеродистых с талей.-Защита металлов, 1972, т.8, № I, с.25-30.

105. Применение электрохимических методов при изучении процессов кислотного травления углеродистых сталей./ Н.И.Подобаев, Т.С.Девяткина, Я.Н.Липкин, Т.К.Коростелева.- Электрохимия, 1977, т.13, с.612-613.

106. ПО. Липкин Я.Н., Девяткина Т.С., Гольдштейн Я.И. Химическая обработка стального проката.- Киев: Техника, 1980.- 136с.

107. Липкин Я.Н., Богоявленская Н.В., Беляев Г.П. Рациональные режимы работы травильных ванн HF HNO¿ в кн.: Травление и обезжиривание труб из сталей и сплавов. М.: Металлургия,с.156-165.

108. ИЗ. Липкин Я.Н., Богоявленская Н.В., Беляев П.П. Методы распродуктов травления.- В кн.: Травление и обезжиривание труб из сталей и сплавов. М.: Металлургия, 1967, с.149-156.

109. Миролюбов E.H. Коррозия железа и нержавеющих сталей в разбавленных растворах азотной кислоты.- В кн.: Травление и обезжиривание труб из сталей и сплавов. М.: Металлургия, 1967,с.142-148.

110. Девяткина Т.С., ЛипкинЯ.Н., Коростелева Т.К. Влияние циркуляции азотнокислого раствора на кинетику травления нержавеющих сталей.- Защита металлов, 1978, т.14, № I, с.92-95.

111. Королева В.А., Шерстюк М.И. Устранение повышенной хрупкости горячекатаной трансформаторной стали.- Сталь, 1956, № 6,с.545-549.

112. Гарбер С. О структуре окалины на низкоуглеродистой стальной ленте.- В кн.: Листовой прокат. М.: Металлургия, 1963, с.37-54.

113. Лифшицын C.J1. Травление листовой трансформаторной стали.- В кн.: Производство электротехнической листовой стали. Свердловск: Металлургиздат, 1959, с.100-116.

114. Внутреннее окисление стали с 3% кремния./ А.М.Шляфир-нер, Г.И.Анзин, Р.А.Дегтярева и др.- Защита металлов, 1966, т.2, № 6, с.686-691.

115. Виткина Э.И. Непрерывное травление полосовой трансформаторной стали.- Бюл. ЦНИИ 4M, 1961, № 16, с.59-60.

116. Шибанов B.C., Чеканова С.Л. Химическое полирование электротехнической стали.- В кн.: Химическая обработка прокатаи труб из сталей и сплавов. ч.П. Тезисы Всесоюзного научно-технического семинара. М., 1980, с.35.

117. Крениг В.О., Зарецкий Е.М. Механизм снятия окалины при травлении стали в кислотах.- Коррозия и борьба с ней, 1939, т.5, te 3-4, с.9-18.

118. Sv^eÄ/ H.,\XfeW/F. Uk/o шш^ (jtm^iycujwЛ/ âvb ЫЛ\АМД аиХ (&Д/ vow XumJLWJ сш| etou. Acta/ i^taXtiM^lccS, 1<Ш, 6.5, И. 12,, S.6S5-?OZ.

119. Попова Л.Ф. Изучение продуктов взаимодействия магнетита с серной кислотой.- В кн.: Ингибиторы коррозии металлов. М.; МГПИ им.В.И.Ленина, 1979, с.63-65.

120. Горичев И.Г., Горшенева В.Ф., Болтовская И.Г. Сравнение кинетических характеристик растворения магнетита в фосфорной, соляной, серной кислотах.- Журн.физ.химии, 1979, т.8, № 9,с.2272-2277.

121. Киприянов H.A., Лайхтер Л.Б., Попова Л.Ф. О влиянии состава травильного раствора и ингибиторов на растворение оксидов железа.- В кн.: Ингибиторы коррозии металлов. М.: МГПИим.В.И.Ленина, 1974, с.20-26.

122. Васильева И.В., Бовина Л.А., Шульга Д.Ф. Разработка технологии ускоренного травления труб.- В кн.: Химическая и электрохимическая обработка проката. Тезисы докладов Второй республиканской научно-технической конференции. Днепропетровск,1979, с.29-30.

123. Беляева Л.А. 0 действии ПАВ на растворение окислов железа в серной кислоте,- Защита металлов, 1970, т.б, №. 3, с.339-341.

124. Балезин С.А., Гликина Ф.Б., Михальченко И.С. Кинетика растворения стали 10 в растворах некоторых комплексонов. В кн.: Ингибиторы коррозии металлов, М.: МГПИ им.В.И.Ленина, 1972,с.43-52.

125. Лайнер В.И., Кудрявцева Н.Т. Основы гальваностегии.-М.: Металлургиздат, 1953.- 624с.

126. Осветление поверхности котельных труб./ Т.С.Девяткина, Я.Н.Липкин, А.З.Гребенщикова и др.- В кн.: Производство труб с покрытиями. Отделка и контроль качества труб. М.: Металлургия, 1974, № 2, с.34-36.

127. Смирнов Н.С., Простаков ВД.Е., Липкин Я.Н. Очистка поверхности стали.- М.: Металлургия, 1978.- 230с.

128. A.c. 308105 (СССР). Способ осветления поверхности стальных изделий после травления./ Я.Н.Липкин, Т.С.Девяткина, АоЗ.Гребенщикова, Л.И.Абрамова.- Заявл.29.01.68. № I2I5735/22-I; Опубл. в Б.И.-, 1971, № 21; МКИ с23 6- 1/08.- УДК 621.794.47 (088.8).

129. А.с.424920 (СССР). Раствор для удаления травильного шлама с поверхности металлов./ В.А.Богомазов, В.И.Лайнер,Л.М.Ка-марецкая и др.- Заявл.09.11.71. № I7I2I86/22-I; Апубл.в Б.И., 1974, № 15; МКИ С23^ 1/08.- УДК 621.794.422 (088.8).

130. Пат.358670 (Швеция). Двухступенчатый способ травления металлических изделий.üxw^ Ab ; Авт.изобрет.К.Ь.- Заявл.24.05.71; Опубл.6.08.73; МКИ С23 1/08.- Р.1.66К. Коррозия и защита от коррозии, 1974, № 8, с.33.

131. Разработка технологии удаления окалины с поверхности полос электротехнической стали после черного отжига./ М.Г.Анань-евский, Н.Г.Бочков, Д.Л.Гринберг и др. В кн.: Труды Северо-западного заочного политехнического института, 1974, № 27, с.33-35.

132. Пат.П23176 (ФРГ). Водный раствор для блестящего травления изделий из железа и стали./$1е*Лгъ Мш &<iwa/ujL.-0публ.23.08.02.- P.S. Химия. Сводный том, 1963, № 13, с.432(6).

133. Пат.49-36538 (Япония). Присадка для травления легированных сталей./ Нихон кагаку копё к.к., Маэда кагаку когё к.к.; Авт.изобрет. Накадзава Сабуро.- Заявл.02.08.68; Опубл.I.10.71; МКИ С23 j 1/02.

134. Пат.П293 (Япония). Метод удаления шлама./ Курита когё кабусики кайся; Авт.изобрет. Судзуки Сидзуо, Такэути Ясуд-зо.- Заявл. 17.05.65; Опубл. 13.05.68; НКИ 30PI.- P.I. 66К. Коррозия и защита от коррозии, 1969, № 3, с.36.

135. Пат. 1928307 (ФРГ). Способ и электролит для полирования изделий из железа или сталей./^<шы^ ; Авт.изобрет. ?U>W</ ßU/Vtiüt/.- Заявл.03.06.69; Опубл. 25.05.72; МКИ С23 | 3/04.ч»

136. Р.Ж.66К. Коррозия и защита от коррозии, 1973, №• 3, с.37.

137. A.c. 26I86I (СССР). Раствор для осветления никель-хромовых сплавов./ Я.Н.Липкин, В.М.Леонов, В.И.Клочко и др.- Заявл. 29.01.68 № I2I5734/22-I; Опубл. в Открытия, изобрет.пром.образцы, товарные знаки, 1970, № 5, с.134; МКИ С23 ^ 1/02; Ш. 621.794.422.

138. Тришевская Т.К., Шихов Б.А. Применение растворов кислот для осветления никелевых сплавов.- В кн.: Производство и применение-гидрида натрия. Тр.НИОХИМ. Харьков, 1974, т.36,с.93-97.

139. Пат. 3709824 (США).WUÜKxjt & JL C0W|30üW, 5W, (htvwmSj c| St<kwlv£> Stelz Su/c,|ac£6./ (JifpoK/ SoAcu Co.tädL.

140. Цо, ^pavuNoTw&uh^?itei/,.ABT.изобрет. (\lakaataOAa,f^a(jöü^amи др.-'Заявл. 7.Ol.71 № 0I0473I; Опубл.9.Ol.73; МКИ С23^ 1/02.1\Ж. 66K. Коррозия и защита от коррозии, 1973, te II, с.34.

141. SWuhmj SihJL ; ftoUxt U/attew % cuvàw^ion, fî wM&'O- Заявл. ^u,^ 29, 1971, $еД/. № I675I3. Опубл.djn. 17, 1973; МКИ С23 ^ I/I5.- P.Ж. 66K. Коррозия и защита от коррозии; 1974, № 2, с.38.

142. Пат. 3330765 (США). Бесшламный травильный раствор./ fto-w ^Ы^ьоЛ Со ; Авт.изобрет.Ноог^уЬгЛ/ CtaijÀovv \Х/.

143. Заявл.1.10.65; Опубл.И.07.67; НКИ 252-79.4.- Р.Ж.66К. Коррозия и защита от коррозии, 1968, № 8, с.35.

144. Пат.3794523 (США).$сЛ hlmmol.|& ^OW OUyvLleoX Соw^ol^, mJLUvds шёь. No

145. Авт. изобретая, web <L?5ûovKjp*>ovv,TitUa, ОкСа, Заявл.8.07.71, Опубл.26.02.74; МКИ С23 | 1/02, В 08 ^ 9/08.- Р.Ж.66К. Коррозия и защита от коррозии, 1975, ffe 3, с.49.

146. Подобаев Н.И., Фурсов A.A., Коротких Е.В. Влияние тиу-рама Д на образование шлама при травлении низкоуглеродистых сталей в кислотах.- В кн.: Ингибиторы коррозии металлов. М.: МГПИ им.В.И.Ленина, 1979, с.72-75.

147. Демченко П.А., Научные основы составления композиций поверхностно-активных материалов.- Журн.Всесоюзного хим.о-ва им.Д.И.Менделеева, 1966, т.II, № 4, с.381-387.

148. Неволин Ф.В. Химия и технология синтетических моющих средств.- М.: Пищевая пром-сть, 1971.- 424с.

149. Абрамзон A.A. Поверхностно-активные вещества. Свойства и применение.- Л.: Химия, 1975.- 248с.« » . о- <ъ. . а а -0 п ор.339-342.

150. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии: Пер.с анг./ Под ред.К.Миттела,- М.: Мир, 1970.- 600с.

151. Когаковский A.M., Клименко H.A. Физико-химические основы извлечения поверхностно-активных веществ из водных растворов и сточных вод,- Киев: Наукова думка, 1978.- 176с.

152. Шехтер Ю.Н., Крейн С.Э. Поверхностно-активные веществаиз нефтяного сырья.- М.: Химия, 1971.- 355с.

153. Матанцев А.И. Кинетика снятия окалины с ленты из нержавеющей стали IXI8H9T в растворах азотной кислоты.- Журн.прикл. химии, I960, т.33, вып.З, с.674-685.

154. Унифицированная методика испытаний ингибиторов коррозии на защитное действие при травлении стали в не окислительных минеральных кислотах и на другие технически важные свойства.-Днепропетровск: ДДОеТИ, 1977.- 66с.

155. Подобаев Н.И., Устинекий E.H. Химический способ подготовки поверхности стали перед измерением скорости коррозии в кислотах.- В кн.: Ингибиторы коррозии металлов. М.: МГПИ им. В.И.Ленина, 1979, с.123-125.

156. Кислинг Р., Ланге И. Неметаллические включения в стали: Пер.с анг.- М.: Металлургия, 1968.- 124с.

157. Методы анализа электролитов и растворов гальванических и химических покрытий./ Под ред.Човныка Н.1'. Куйбышев: ЦБТИ, I960.- 216с.

158. Фрейман Л.И., Макаров В.А., Брыксин И.Б. Потенциоста-тическиб методы в коррозионных исследованиях и электрохимической защите.- Л.: Химия, 1972.- 239с.

159. Миролюбов E.H. Об использовании потенциостатического метода в исследованиях электрохимической коррозии.- В кн.: Новые методы исследования металлов. М.: Наука, 1973, с.9-16.

160. Потенциостатический метод исследования в электрохимии./ Я.М.Колотыркин, И.Б.Брыксин, Г.М.Флорианович, А.Н.Чемоданов.

161. В кн.: Пробл.физ.химии. М.: Госхимиздат, 1963, вып.З,с.14-31.

162. Путилова И.Н. Руководство к практическим занятиям по коллоидной химии.- 4-е переработанное и дополненное издание.-М.: Высшая школа, 1961.- 343с.

163. Лурье Ю.Ю., Рыбников А.И. Химический анализ произволственных сточных вод,- М.: Химия, 1974.- ЗЗбс.

164. U. Афанасьев A.C., Хведченя Г.М. Кинетика сернокислотного травления низкоуглеродистой стали, покрытой окалиной.- В кн.: Травление и обезжиривание труб из сталей и сплавов. М.: Металлургия, 1967, с.51-55.

165. Сухотин A.M., Карташова K.M. О пассивности железа в кислых растворах.- Журн.физ.химии, 1957, т.31, с.1256-1265.

166. Розенфельд И.Л., Качанов В.А. Коррозионное и электрохимическое поведение нержавеющей стали IXI8HI0T в смесях азотной кислоты и фторида натрия. В кн.: Коррозия и защита металлов. М.: Наука, 1970, с.19-25.

167. Антропов Л.И., Донченко М.И. О пассивации металла при контактном обмене и о возможности практического использования этого процесса.- Защита металлов, 1980, т.16, № 6,с.692-698.