автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Трансформация поверхностной фазы при анодном растворении металлов

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА.

1.1. Характеристики точности электрохимической размерной обработки.

1.2. Состав, структура, физические характеристики поверхностных пленок при анодном растворении металлов.

1.3. Обзор моделей формообразования при ЭХО.

1.4. Постановка задач исследования.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ

ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Определение логарифмического индекса рассеивания и параметров анодного растворения в проточной электрохимической ячейке.

2.2. Структурночувствительные методы исследования поверхностных пленок.

2.3. Определение погрешности размера и формы копирования электрода-инструмента.

2.4. Статистическая обработка экспериментальных данных.

ГЛАВА 3. МАТЕМАТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ТРАНСФОРМАЦИИ ПОВЕРХНОСТНОЙ ФАЗЫ ПРИ АНОДНОМ РАСТВОРЕНИИ МЕТАЛЛОВ.

3.1. Модель фазового перехода на границе металл-раствор при анодном растворении.

Приближенное решение.

3.2. Анализ уравнения квазистационарной скорости анодного растворения. Влияющие факторы.

ГЛАВА 4. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МОДЕЛИ ДЛЯ ПОДБОРА

ЭЛЕКТРОЛИТОВ ДЛЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ РАЗМЕРНОЙ ОБРАБОТКИ.

4.1. Необходимое и достаточное условия высокой локализации при высокоскоростном анодном растворении металлов.

4.2. Влияние органических анионов на показатели ЭХО.

4.3. Общие рекомендации для электрохимического формообразования с повышенными точностью копирования и производительностью.

ГЛАВА 5. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОЦЕССА ТРАНСФОРМАЦИИ

ПОВЕРХНОСТНОЙ ФАЗЫ ПРИ ЭХО.

5.1. Уравнение для расчета времени релаксации оксида при наложении или изменении потенциала анодной поляризации.

5.2. Влияние малых добавок органических анионов на характеристики поверхностной фазы.

5.3. Практическое применение результатов исследований.

Актуальность работы.

Электрохимическая размерная обработка (ЭХО) является одним из наиболее перспективных методов формообразования поверхностей деталей. ЭХО, основанная на принципе локального анодного растворения при высокой плотности тока в проточном электролите, была предложена В.Н.Гусевым и Л.П.Рожковым в 1928 году. Широкие технологические возможности этого способа обработки такие как малая шероховатость обработанной поверхности, отсутствие остаточных напряжений в обрабатываемой детали, отсутствие износа электрода-инструмента (ЭИ) определили перспективность его применения при формообразовании сложнопрофильных деталей литейно-прессовой и штамповой оснастки, лопаток газотурбинных двигателей и др. Одним из основных направлений улучшения технологических показателей является повышение локализации анодного растворения.

Анодное растворение металлов при высоких плотностях тока сопровождается образованием новой фазы на границе металл-раствор, представляющей собой солевые, гидроксидные и оксидные пленки. Производительность обработки и точность копирования формы и размера ЭИ оказываются существенно зависящими от их электрофизических свойств. Возможность изменять состав поверхностных пленок в заданном направлении может значительно улучшить технологические показатели ЭХО.

Поэтому основной задачей в этой области является разработка научных основ электрохимического формообразования с высокой точностью копирования ЭИ, включающей в себя разработку составов электролитов с высокой локализующей способностью и технологических режимов обработки металлов и сплавов на электрохимическом оборудовании, работающем в импульсно-циклическом режиме с автоматическим поддержанием малого (0,04 -ь 0,07 мм) межэлектродного зазора (МЭЗ).

Если в области создания оборудования для ЭХО с высокой точностью копирования в настоящее время имеются определенные достижения, то в области разработки электролитов с высокой локализующей способностью, обеспечивающих высокую точность копирования ЭИ, исследований явно недостаточно. По ряду объективных причин экономического характера во многих научных центрах работы в области совершенствования теоретических основ локализации процесса анодного растворения были свернуты. Существующие на сегодняшний день модели идеального анодного процесса и анодно-анионной активации не позволяют на качественно новом уровне обосновать переход к высокоточному копированию ЭИ. Поэтому является очевидным, что исследования в этом направлении представляют актуальную задачу.

Цель работы - повышение точности электрохимического формообразования путем научно обоснованного подбора компонентов электролита.

В соответствии с этим основными задачами исследований являются:

1. Анализ основных аспектов локализации процесса анодного растворения металлов.

2. Исследование физических свойств поверхностной фазы, формирующейся на аноде, изучение связи ферромагнитных свойств металла с технологическими показателями ЭХО.

3. Разработка модели процессов анодного растворения металлов, учитывающей роль поверхностной фазы и магнитных свойств обрабатываемого металла.

4. Формулирование методики выбора компонентов раствора с целью повышения точности копирования при ЭХО в соответствии с разработанной математической моделью.

5. Экспериментальная проверка методики повышения точности копирования инструмента при ЭХО.

Научная новизна.

1. Впервые разработана модель процесса анодного растворения как процесса фазового перехода с образованием новой поверхностной фазы. Обоснованы и развиты представления о роли поверхностных оксидных пленок в локализации анодного растворения.

2. Впервые обоснована роль магнитных свойств металла в процессах формирования, трансформации поверхностной фазы и в локализации анодного растворения.

3. Показана реальная возможность управления скоростью и локализацией анодного растворения металлов и сплавов путем модификации поверхностной фазы из раствора.

4. Развиты представления о процессах трансформации поверхностных оксидов при анодном растворении металлов.

Новизна результатов работы подтверждается 5-ю авторскими свидетельствами, соавтором которых является диссертант.

Практическая значимость работы.

1. Установлена и обоснована целесообразность учета ферромагнетизма металлических материалов и магнитной проницаемости при высокоточном формообразовании сложнопрофильных деталей.

2. Разработаны и предложены составы электролитов с высокой точностью копирования ЭИ для ЭХО деталей из практически значимых материалов.

На основе полученных результатов исследований предложены новые составы электролитов с органическими добавками для ЭХО с высокой точностью копирования ЭИ деталей из углеродистых и низколегированных сталей, сплавов ЮНДК, меди и ее сплавов, алюминия и его сплавов, аустенитных нержавеющих сталей.

Режимы и составы электролитов для электрохимического формообразования, влияние магнитных свойств материалов на точностные показатели ЭХО опробованы в полупромышленных условиях на предприятиях «ЭЛЕКТРОТЕХ» г. Костромы и «Автотранссервис» г. Иваново. Испытаниями на промышленном оборудовании показана перспективность предложенных электролитов для прошивки отверстий в деталях из высокоуглеродистых и легированных сталей, для сложнопрофильного электрохимического формообразования деталей из инструментальных, конструкционных сталей. Электролиты и технологические режимы используются в лабораторном практикуме по специальности 25.03.00. Технология электрохимических производств ИГХТУ, вошли во второе издание учебного пособия «Технология электрохимической обработки металлов».

Апробация работы.

Основные положения, результаты и выводы диссертации докладывались и обсуждались на VI Всесоюзной конференции "ЭХО-86" (Тула, 1986), 37 Международном совещании электрохимического общества (Вильнюс, 1986), межотраслевой республиканской научно-технической конференции "Теория и практика электрохимической размерной обработки в машиностроении" (Казань, 1988), 1 Всесоюзной конференции "Электрохимическая анодная обработка металлов" (Иваново, 1988), Всесоюзном семинаре "Новые электротехнологические процессы в машиностроении" (Кишинев, 1990), 1 Всесоюзной конференции "Жидкофазные материалы" (Иваново, 1990), II Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы химии и химической технологии" (Химия-99), II Международном научно-практическом семинаре "Современные электрохимические технологии в машиностроении" (Иваново, 1999).

Публикации.

По материалам диссертационной работы опубликовано 27 работ, включающие в себя 5 авторских свидетельств на изобретения, 9 статей в журналах и сборниках научных статей и докладов, 13 тезисов докладов Всесоюзных и международных конференций и семинаров.

ГЛАВА 6. ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Впервые теоретически обоснованы и экспериментально подтверждены условия высокой локализации анодного растворения металлов с учетом присутствия на поверхности металла в широком диапазоне анодных потенциалов полупроводникового оксида и ферромагнетизма металла.

2. Показана реальная возможность управления скоростью и локализацией анодного растворения металлов путем легирования поверхностных пленок из раствора. С целью повышения дефектности оксидов n-проводимости с недостатком анионов их можно легировать анионами более высокой степени окисления, а оксидов р-проводимости с недостатком металла, соответственно, катионами более высокой валентности.

3. Изучено влияние ряда добавок органических анионов на технологические показатели ЭХО металлов. Для электрохимической обработки конструкционных, инструментальных сталей предложен электролит следующего состава: 5-20% NaN03 + 0,5-2% HCOONa + 0,03-0,5% СбН507Каз, обеспечивающий повышение производительности и точности копирования формы и размера ЭИ.

4. Впервые разработана математическая модель процессов анодного растворения как процессов фазового перехода с образованием новой поверхностной фазы. Модель учитывает теоретически обоснованные необходимое и достаточное условия высокой локализации.

5. Развиты представления о процессах трансформации поверхностной фазы при анодном растворении. Образование поверхностной пленки при наложении анодного потенциала связано с анодно-анионной активацией исходной поверхностной пленки воздушно-окисленного металла. Анодно-анионная активация осуществляется 3 путями:

1) трансформация исходной оксидной пленки в солевую. Наблюдается при анодном растворении пара- и диамагнитных металлов во всех электролитах, ферромагнитных - в электролитах с активирующим анионом;

2) трансформация исходной пленки в оксидную с изменением типа проводимости. Наблюдается в электролитах с кислородсодержащим анионом у пара- и диамагнитных металлов;

3) сохранение типа проводимости исходной пленки. Наблюдается в электролитах с кислородсодержащими анионами в широком интервале потенциалов у ферромагнитных металлов и сплавов.

6. Впервые показана возможность трансформации поверхностных оксидов во времени, что связано с их релаксацией. Основываясь на математической модели фазового превращения поверхностного оксида, предложено уравнение для расчета времени релаксации оксида при наложении или изменении потенциала анодной поляризации.

131

7. На основе развитых теоретических представлений о роли поверхностной фазы в процессах высокоскоростного анодного растворения металлов и сплавов даны общие рекомендации по выбору электролитов для ЭХО с высокой точностью копирования электрода-инструмента с учетом магнитных свойств обрабатываемых металлов.

1. Размерная электрическая обработка металлов: Учеб.пособие для студентов вузов / Артамонов Б.А., Вишницкий А.Л., Волков Ю.С., ГлазковА.В. М.: Высшая школа, 1978. - 336 с.

2. Основы повышения точности электрохимического формообразования/Петров Ю.Н., Корчагин Г.Н., Зайдман Г.Н., Саушкин Б.П. Под ред.Мороза И.И. Кишинев: Штиинца, 1977. - 152 с.

3. Седыкин Ф.В. Размерная электрохимическая обработка деталей машин. М.: Машиностроение, 1976. - 302 с.

4. Оборудование для размерной электрохимической обработки деталей машин/Под ред. проф. Седыкина Ф.В. М.Машиностроение, 1980. - 277 с.

5. Журавский А.К. Исследование влияния параметров процесса на точность и избирательность электрохимической размерной обработки лопаток турбин ГТД: Автореф. канд. техн. наук. Казань, 1973. - 18 с.

6. Chin Д-Т. A Logarithmic Throwing Power Index for Measurements of Throwing Powers// J. Electrochemical Soc. 1971. - T. 118. - № 5. - P. 818-821.

7. Электродные процессы и процессы переноса при электрохимической размерной обработке металлов / Дикусар А.И., Энгельгардт Г.Р., Петренко В.И., Петров Ю.Н.; Под ред. Крылова B.C. -Кишинев: Штиинца, 1983. 207 с.

8. Прикладная электрохимия: Учебник для вузов / Под ред. Томилова А.П. 3-е изд., перераб. - М.: Химия, 1984. - 520 с.

9. Мирзоев Р.А., Давыдов АД. Влияние электродных процессов на некоторые технологические характеристики электрохимической размерной обработки// Электрофизические и электрохимические методы обработки . 1972. - № 9. - С. 9-12 .

10. Давыдов А.Д., Кащеев В.Д. Анодное поведение металлов при ЭХРО// Итоги науки. Электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1974. - Вып. 9. - С. 154-186.

11. UhligH.H. Passivity of Metals and Alloys//Cozzosion Sci., 1979. -T. 19. -№ 11. P. 777-792.

12. Колотыркин Я.М. Влияние анионов на анодное поведение металлов// Успехи химии, 1962. Т. 31. - № 3. - С. 322-335.

13. Кабанов Б.Н., Кащеев БД. Механизм анодной активации железа//ДАН СССР, 1963. Т. 151. - № 4. - С. 883-885.

14. Давыдов АД., Камкин А.Н. Развитие теории анодной активации пассивных металлов (обзор)// Электрохимия. 1978. - Т. 14. - № 7. -С.979-992.

15. Mcmillan M.L. and La Bocla M.A. New Electrolyte for Electrochemical Mashining.//Electrochem. Technology. 1967. - T. 5. - № 7-8. - P. 340-349.

16. Mao K.-W., Chin D.-T. Anodic Behavion of Mild Steel in NaC103 at High Current Densities.//.!. Electrochem. Soc. 1974. - T. 121. - № 2. - P. 191-194.

17. Дикусар А.И., Аржинтарь О. А. Аномалии при высокоскоростном анодном растворении хромоникелевых сплавов//Теория и практика электрохимической обработки металлов. -Кишинев: Штиинца, 1976. С. 3-19.

18. Петренко В.К, Дикусар А.И. Факторы, определяющие рассеивающую способность электролитов при электрохимической размерной обработке металлов // Теория и практика электрохимической обработки металлов. Кишинев: Штиинца, 1976. - С. 43-64.

19. Петренко В.К, Дикусар А.И. Анодное поведение жаропрочных сплавов на никелевой основе в условиях ЭХРО//Современныепроблемы электрохимического формообразования. Кишинев: Штиинца, 1978. - С. 54-70.

20. Hoare A.Y., La Bocla М.А., McMillan M.L., Wallace A.Y., Yr. An Investigation of the Difference Between NaCl and NaC103 as Electrolytes in Electrochemical Machining//J. Electrocyhem. Soc. 1969. - T. 116. - №2. -P. 199-203.

21. Landolt D. Throwring Power Measuremants During High Rate Nickel Dissolution under Active and Transpassive Conditions// J. Electrochem. Soc. 1972. - Т. 119 - №6. - P. 708-712.

22. Hoare J.P. Oxide Film Studies on Iron in Electrochemical Machining Electrolytes//J.Elektrochem. Soc. 1970. - Т. 117. - №1. - P. 142145.

23. Mao K.-W. ESM Study in a Closed Ceel System. I. NaCL03//J. Electroshem. Soc. 1971. - T.l 18. - №11. - P. 1870-1876.

24. Chikamori K., Ito S. Использование NaN03 для электрохимической обработки с добавлением (NH)4S04, NaBr03 и NaC103. // Дэнки Караку 1971. - Т.31. - Р. 493.

25. Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов: Учеб. пособие для металлургических вузов и факультетов. М.: Металлургия, 1976. -472 с.

26. Артамонов Б.А., Волков Ю.С. Анализ моделей процессов электрохимической и электроэрозионной обработки. Часть 1. Модель электрохимической обработки/Юбзорная информация. Сер. Машиностроение (ВНИИПИ). М., 1991. - 190 с.

27. Давыдов А.Д. Механизм локализации процесса анодного растворения металлов при электрохимической обработке//Электрохимия. 1975. - Т. 11. - Вып. 5. - С. 809-810.

28. Euke Christian Cd. Electrochemische Metallebearbeitung// Chem. -1982. V. 15 -№ 7. P. 73-75.

29. Валеев А.Ш., Гречухина Т.Н., Горбачева A.M., Петров Г.И., Файзуллина Р.Ф. О механизме сглаживания поверхности металлов при электрохимическом растворенииЮлектрохимическая обработка металлов. Кишинев: Штиинца, 1971. - С. 78-87.

30. Давыдов А.Д., Камшн А.Н., Земскова О.В. Влияние окисной пленки на анодную анионную активацию металлов// Электрохимия. -1982. Т. 18. - Вып. 10. - С. 1367-1372.

31. Невский О.И., Типугина М.Ю., Гаврилова Е.Л. Влияние рН электролита на технологические показатели ЭХО меди и физико-электрические характеристики поверхностной пленки. Черкассы, 1986. - Деп. в НИИТЭХИМ. № 662-хп.

32. А.с. 1255325 СССР, МПК В 23 Н 3/08. Электролит для размерной электрохимической обработки / Невский О.И., Гаврилова Е.Л., Волков В.И., Румянцев Е.М., Типугина М.Ю. 3832174/25-08; Опубл. 07.09.86, Бюл. 33.

33. Гаврилова Е.Л., Волков В.И., Румянцев Е.М. Погрешность формы при ЭХО с вибрацией ЭИ// Тез. докл. Межотрасл. респ. научно-техн. конф. Казань, 1988. - С.49-51.

34. Суше Е., Сакамото Т., Фудзии С., Едзигава С., Ямакава К. Роль окисной пленки на поверхности электрода при электролитической обработке// Киндзоку хемэн гидзюцу. 1981. - Т. 32 - № 8. - С. 403-409.

35. Румянцев Е.М., Невский О.И., Макарова О.В., Мочалова Е.Л. Определение лимитирующей стадии процесса анодного растворения железа в хлоридном и нитратном растворах //Изв. вузов. Химия и хим. технология- 1983.- Т. 26.- Вып. 12.- С. 1450-1452.

36. Румянцев Е.М., Макарова О.В., Невский О.И., Мочалова Е.Л. Изучение процесса анодного растворения Ст 45 в хлоридном и нитратном растворах// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1984. - Т. 27.-Вып. 4.-С. 431-434.

37. Лилин С.А., Румянцев Е.М., Ouie Е.К., Гришина Е.П., Илларионова И.В. Состояние поверхности железа и его сплавов при высокоскоростном анодном растворении// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1984. - Т. 27. - Вып. 12. - С. 1452-1456.

38. Румянцев Е.М., Невский О.И., Волков В.И., Гришина Е.П., Лилин С.А. О влиянии поверхностных пленок на характеристики анодного растворения металлов при высоких плотностях тока// Электронная обработка материалов. 1980. - № 4. - С. 17-21.

39. Гришина Е.П., Невский О.И., Румянцев Е.М., Волков В.И. Изучение анодного поведения титана и титанового сплава ТС5 в смешанных хлорид-нитратных электролитах//Изв. вузов. Химия и хим. технология 1981.-Т. 24. - Вып. 12. - С. 1512-1516.

40. Румянцев Е.М., Невский О.И., Волков В.И., Гришина Е.П. Изучение локализации процесса анодного растворения титановогосплава ТС5 в различных электролитах//Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1983. - Т. 26. - Вып. 2. - С. 219-227.

41. Румянцев Е.М., Волков В.К, Крестов Г. А. Роль поверхностных пленок в процессах высокоскоростного анодного растворения металлов и сплавов// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1983. - Т. 26. - Вып. 10. - С. 1193-1200.

42. Виноградов Е.И., Румянцев Е.М., Гришина Е.П., Невский О.И., Гаврилова Е.Л. Энергетические параметры анодного растворения алюминия в растворе хлорида натрия//Тез. докл. 37 Межд. совещания эл.-хим. общ-ва. Вильнюс, 1986.

43. Невский О.И., Волков В.И., Румянцев Е.М., Белянин М.В. Анодное растворение меди в хлоридном и нитратном растворах в гальваностатическом режиме // Изв. вузов. Химия и химическая технология, 1982. Т. 25. - Вып. 2. - С. 203-207.

44. Невский О.И, Гришина Е.П., Волков В.И, Гаврилова Е.Л. Изучение анодного поведения титана ВТ 1-0 и сплава ТС-5 в хлоридных растворах//Электронная обработка материалов. 1985. - С 1-5.

45. Невский О.И., Гаврилова Е.Л., Румянцев Е.М., Волков В.И. О влиянии катионного состава электролита на точностные показатели ЭХО алюминия. Черкассы, 1987. - Деп. НИИТЭХИМ. № 23-хп-87.

46. Гришина Е.П., Невский О.И., Гаврилова Е.Л. Точностные возможности ЭХО по схеме с вибрацией ЭИ в импульсном режиме// Тез. докл. Всес. конф. ЭХО-86. Тула, 1986. - С. 62-63.

47. А.с. 1255324 СССР. МГЖ В 23 Н 3/08. Электролит для размерной электрохимической обработки/Невский О.И., Гаврилова E.JL, Румянцев Е.М., Волков В.И. 3829202/25-08. - Опубл. 07.09.86. Бюл. 33.

48. Сухотин A.M., Лисовая Е.В. Природа и свойства пассивирующих пленок на железе, кобальте и хроме//Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии 1986. - Т. 12. - С. 61-127.

49. Сухотин A.M. Физическая химия пассивирующих пленок на железе. JL: Химия, 1989. - 215 с.

50. Ждан П.А., Колотыркин И.Я., Флорианович Г.М. Оже- и фотоэлектронная спектроскопия в исследованиях процессов коррозии: достижения и перспективы развития//Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии. 1989. - Т. 15. - С. 83-131.

51. Андреева В. В., Степанова Т.П. Оптическое и электрохимическое изучение поведения тонких поверхностных пленок на хроме, молибдене, никеле и нержавеющих сталях в растворах электролитов//Коррозия металлов и сплавов. М.: Металлургия, 1963. -С. 44-64.

52. Липкин А.Г., Пыхтеев О.Ю., Ефимов А.А., Москвин Л.Н. Влияние внешней поляризации стали 20 на механизмы оксидирования ее поверхности в слабокислых нитратных растворах// Защита металлов.- 1992. Т. 28. - № 4. - С. 581-585.

53. Феттер К. Электрохимическая кинетика/Пер. с нем. с дополнениями автора для русского издания под ред. Колотыркина Я.М.- М.: Химия, 1967. 699 с.

54. Сафонов В.А., Лапшина Е.В. О пассивации железа в водных растворах боратного буфера на основе сопоставления данных трех независимых методов// Защита металлов. 1990. - Т. 26. - № 4. - С. 531538.

55. Кузнецов Ю.И., Рьглкина М.В., Андреева Н.П. О питтингообразовании меди в растворах алкил- и олефинкарбоксилатов// Защита металлов. 1992. - Т. 28. - № 4. - С. 575-580.

56. Томашов Н.Д., Алыповский P.M. Коррозия и защита титана. М.: Машгиз, 1963. -168 с.

57. Сухотин A.M., Лыгин С.А., Сунчугашева И.А., Граманщиков В.А. Пассивность титана в растворах НС1 // Защита металлов. 1990. - Т. 26. -№ 1.-С. 128-131.

58. Оше Е.К., Розенфелъд И.Л., Батракова Ю.В. Отклонение от стехиометрии поверхностных окислов на титане в условиях активного растворения и пассивации// Защита металлов. 1977. - Т. 13. - № 3. - С. 303-306.

59. Оше Е.К., Розенфелъд И. Л., Батракова Ю.В. Фотоэлектрическое исследование пассивного титана// Защита металлов.- 1977.-Т. 13. № 3. - С. 320-323.

60. Румянцев Е.М., Невский О.И., Волков В.И., Гришина Е.П. О некоторых закономерностях растворения титана в потенциостатическом режиме//Электронная обработка материалов. 1984. - № 1. - С. 67-71.

61. Оше Е.К., Кряковская Н.Ю. Влияние нестехиометрии поверхностных оксидов на эффективность защиты металлов ингибиторами//Защита металлов. 1983. - Т. 19. - № 3. - С. 393-397.

62. Юнг Л. Анодные оксидные пленки/Перевод с англ. под ред. Л.Н.Закгейма и Л.Л. Одынца. Л.: Энергия, 1967. - 232 с.

63. Андреева В.В., Казарин В.И. Новые конструкционные химически стойкие металлические материалы. М.: Госхимиздат, 1961.- 190 с.

64. Травин О.В., Травина Н.Т. Материаловедение: Учебник для вузов. М.: Металлургия, 1989. - 384 с.

65. Мирзоев Р. А. Анодные процессы электрохимической обработки алюминия/Автореф. доктора химических наук. М., 1992. - 19 с.

66. Саушкин Б.П. Технологическая роль поверхностных пленок при электрохимической обработке материалов./ЛГрети научно-технически семинар с международно участие по технологии за довършващо обработване. Доклады. Варна, 1987. - С. 139-142.

67. Давыдов АД., Кащеев БД. Анодное поведение металлов при электрохимической размерной обработке//Итоги науки и техники. Электрохимия, 9. М.: ВИНИТИ, 1974. - С. 154-186.

68. Суворова Г.С., Энгелъгардт Г.Р., Зайдман Г.Р. Одномерное приближение в задачах электрохимического формообразования при ЭХО деталей машин//Электронная обработка материалов. 1982. - № 6. -С. 17-23.

69. Клоков В.В., Каримов А.Х. О допустимости локально-одномерного приближения при решении задач электрохимического формообразования//Технология производства и прочность деталей летательных аппаратов и двигателей. Казань, 1978. - Вып. 1. - С. 62-65.

70. Клоков В.В., Шишкин С.Е. Плоские задачи стационарного формообразования при неравномерной поляризации анода. М., 1984. -Деп. в ВИНИТИ 28.03.84, № 1705-84.

71. Каримов А.Х., Клоков В.В., Филатов Е.И. Методы расчета электрохимического формообразования. Казань, 1990. - 291 с.

72. Щербаков JI.M., Королев О.И., Рожков В.П., Новиков С.А. О математической аналогии процессов анодного растворения металла и затвердевания слитка// Там же. С. 79-81.

73. Чу сов Г. В., Захаров Ю.Б., Королев О. И., Щербаков Л.М. Об автомодельности процессов формообразования при ЭХО и их фильтрационных аналогов// Там же. С.41-42.

74. J. Kozak, К. Lubkowski, and J. Peroczyk. Accuracy problems of the pulse electrochemical machining//XXII MTDR. Manchester. 1981. - P. 353360.

75. K. Lubkowski, J. Kozak, L. Dabrowski and A.M. Abdel Mahboud. Some problems of optimization of electrochemical machining (ECM)//MDP-4.- 1988.-P. 32-39

76. Галанин С.И. Моделирование процесса анодной поляризации при электрохимической обработке микросекундными импульсами тока//Известия вузов. Химия и хим. технология. 2001.- Т.44. - Вып. 3. -С. 63-67.

77. Попов Ю.А. Основы теории пассивности металлов. М., 1981. 22 с. - Деп. в ВИНИТИ, № 2108-81.

78. Укше Е.А., Букин Н.Г. Твердые электролиты. М.: Наука, 1977. - 175 с.

79. Графов Б.М., Укше Е.А. Электрохимические цепи переменных токов. М.: Химия, 1967. - 128 с.142

80. Кичигин В.И., Катаев A.M., Кузнецов В.В. О применении импедансных измерений для определения скорости кислотной коррозии железа// Защита металлов. 1984. - Т. 20.- № 1.- С. 165-167.

81. Виноградов Е.И., Гришина Е.П., Невский О.И., Румянцев Е.М. Изучение электрофизических характеристик поверхностных анодных пленок на алюминии методами электродного импеданса и фотоэлектрополяризации. Иваново, 1986. Деп. в ОНИИТЭХИМ 9.06.86, № 841-хп-86.

82. Лыков А.В. Теория электропроводности. М. Высшая школа. -С. 428

83. Мансуров Н.Н., Попов B.C. Теоретическая электротехника. М.: Энергия, 1986.-276 с.

84. Скорчелетти В.В. Теоретические основы коррозии. Л.: Химия, 1973.-264 с.

85. Краткий справочник физико-химических величин/Под ред. Мищенко К.П. и Равделя А.А. Л.: «Химия», 1983. С. 201.

86. На предприятии ООО «Автотранссервис», г. Иваново с 22.03.2002 г. по 29.03.2002 г. проводились полупромышленные испытания влияния магнитных свойств материала на точностные характеристики при электрохимической прошивке отверстий в деталях.

87. Результаты испытаний приведены в таблице. Было проведено 3 серии параллельных испытаний, воспроизводимость которых 95-98%.

88. Металл Локализующий индекс Скорость обрагтп рассеивания ботки, мм/мин1 4Х5МФС 0,7 0,252 Ст 3 0,8 0,0213 Ni 0,82 0,0244 А1 4,3 0,155 Си 3,6 0,2

89. На предприятии ООО «ЭЛЕКТРОТЕХ», г. Кострома с 02.04.2002 г. по 10.04.2002 г. проводились полупромышленные испытания электролита для электрохимической обработки сталей, разработанного в Ивановском государственном химико-технологическом университете.

90. Состав электролита (%): азотнокислый натрий 5-20лимоннокислый натрий 0,5-2муравьинокислый натрий 0,03-0,5вода остальное.

91. Сравнительные испытания в водном растворе нитрата натрия показали, что точность копирования электрода-инструмента в предлагаемом электролите повышается примерно в 1,5 раза при одновременном повышении скорости обработки.

92. На предприятии ООО «Автотранссервис», г. Иваново с 18.03.2002 г. по 22.03.2002 г. проводились полупромышленные испытания электролита для электрохимической обработки сталей, разработанного в Ивановском государственном химико-технологическом университете.

93. Состав электролита (%): азотнокислый натрии 5-20лимоннокислый натрий 0,5-2муравьинокислый натрий 0,03-0,5 «ода остальное.

94. Погрешность размера и формы деталей составила 0,4-0,5 мм при скорости обработки 0,2-0,25 мм/мин в зависимости от марки стали.

95. От ООО «Автотранссервнс»: '"У . АУх ИГХ'ГУ:гл. инженер .feedti?А.Г. Малинин зав.каф. ТЭ/ f/ fj/j 1умянцев Е.М.технолог1. Михайловазав. лао1. Гаврилова Е.Л.