автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.02, диссертация на тему:Теория и технология цветной вытравной печати по природноокрашенным льняным материалам

кандидата технических наук
Лещева, Оксана Александровна
город
Иваново
год
2005
специальность ВАК РФ
05.19.02
цена
450 рублей
Диссертация по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности на тему «Теория и технология цветной вытравной печати по природноокрашенным льняным материалам»

Автореферат диссертации по теме "Теория и технология цветной вытравной печати по природноокрашенным льняным материалам"

На правах рукописи

ЛЕЩБВА Оксана Александровна

ТЕОРИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ ЦВЕТНОЙ ВЫТРАВНОЙ ПЕЧАТИ ПО ПРИРОДНООКРАШЕННЫМ ЛЬНЯНЫМ МАТЕРИАЛАМ

05.19.02 - Технология и первичная обработка текстильных материалов н сырья

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Иваново - 2005

Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет»

Научный руководитель-

кандидат технических наук, доцент Шарнина Любовь Викторовна

Официальные оппоненты-

доктор технических наук, старший научный сотрудник Кузнецов Виктор Борисович

Ведущая организация -

Ивановская областная организация Союз «Чернобыль» России Филиал №3 «Кохомский лен»

Защита состоится « 28 » ноября 2005 г. в 1330 часов на заседании диссертационного совета Д 212.063.03 при Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет» по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет».

кандидат химических наук, доцент Гарцева Людмила Александровна

Автореферат разослан «_» октября 2005 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

Базаров Ю.М.

Т7££Ъ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. В настоящее время на мировом рынке все большее признание завоевывают ткани из натуральных волокон, в том числе из льна как волокна, обладающего уникальным комплексом свойств: экологичностью, гигиеничностью, высокой прочностью, природной бактерицидностью в сочетании с самобытными эстетическими характеристиками. Общий объем выпуска льно-содержащих материалов составляет ~ 150 млн. м2.

В условиях все ухудшающейся экологической обстановки и повышенной загрязненности среды обитания человека особенно остро стоит вопрос создания экологически чистого ассортимента текстильных изделий, к числу которых с полным правом можно отнести ткани и трикотажные полотна из серого льна.

Однако обновление и расширение ассортимента текстильных полотен и изделий из серого льна требует современных дизайнерских разработок и усилий, направленных на поиск нетрадиционных колористических решений, что повысит конкурентоспособность российского льна на мировом рынке.

В свете изложенного актуальной для текстильной промышленности является разработка принципиально новых, эффективных технологий декорирования природноокрашенных льняных материалов, таких как, разработанный на кафедре ХТВМ способ твердофазного узорного беления. Самобытность тканей с естественной окраской льняного волокна как объекта колорирования позволяет расширить и многообразие художественно-колористическое оформление таких полотен за счет использования интенсивного природного фона и создание на нем рисунка методом цветной вытравной печати. Оригинальность разработанного автором настоящего исследования способа колорирования льна заключается в создании колористического эффекта, который достигается за счет цветового контраста между природной серебристо-серой окраской льняного полотна и пастельной расцветкой в контуре рисунка.

Несомненным преимуществом разработанной технологии по сравнению с традиционными способами вытравной печати являются: сокращение производственного цикла за счет исключения операций беления и крашения; возможность исключения промежуточной сушки для некоторого ассортимента тканей; простота технологического процесса; выпуск экологически чистых, не имеющих аналогов по комфортности, носкости, природной красоте нативных льно-содержащих текстильных изделий. Комплекс указанных преимуществ делает технологию колорирования природноокрашенных льняных тканей экономически целесообразной и привлекательной для предприятий льняной и смежных отраслей текстильной промышленности.

Диссертационное исследование выполнено в соответствии с научно-исследовательской программой (проект № 45306) Гранта Минобразования РФ «Развитие научного потенциала высшей школы».

Цель работы заключалась в теоретическом и экспериментальном обосновании нового направления в художественно-колористическом оформлении природноокрашенных льносодержащих текстильных материалов и создании рациональной технологии совмещенного способа их узорного отбеливания и колорирования.

Для реализации поставленной задачи в ходе работы впервые были теоретически и экспериментально проработаны следующие вопросы:

ность присутствия в вытравном отбеливающем печатном составе прямых и/или активных красителей в жестких условиях щелочно-окислительной среды; определены условия совмещения компонентов печатного состава;

- изучен характер взаимного влияния компонентов печатного состава на состояние и устойчивость красителей и пероксида водорода;

- оценена эффективность действия перекисных соединений, стабилизаторов различной природы и гидроторопных веществ в условиях цветной вытравной печати;

- оптимизирован состав и изучено влияние концентрационных параметров печатной краски на степень разрушения природных красящих веществ льна и фиксацию синтетических красителей;

- изучены кинетические закономерности и выявлена специфика процессов влажно-тепловых обработок (сушка, запаривания) напечатанных тканей;

-разработана технология цветной вытравной печати по тканям из серого льна. Проведена оценка полученных результатов в соответствии с нормами действующих ГОСТов. Выданы рекомендации по уходу за изделиями, ко-лорированными методом цветной вытравки.

Общая характеристика объектов и методов исследования. В качестве объектов исследования использовали текстильные материалы из природноокра-шенных лубяных волокон (льняного и джутового) и их смеси с химическими волокнами, отличающиеся по толщине, поверхностной плотности, степени засоренности, светлоте фона и назначению. Для проведения исследований применяли технические активные и прямые красители различного химического строения. При решении методических вопросов в качестве вспомогательных и модельных соединений использовали целлюлозную полимерную пленку толщиной 25-Ю*6 м.

Экспериментальные исследования выполнены с помощью современных инструментальных (спектрофотометрия, колориметрия, гравиметрия, вискозиметрия, нефелометрия, хроматография, волюмометрия) и химических методов исследования. Качественные показатели текстильных материалов определяли по методикам, предусмотренными государственными стандартами Обработку результатов измерений проводили методами математической статистики.

Научная новизна. В работе впервые теоретически и экспериментально обоснована возможность создания совмещенной технологии узорного отбеливания и колорирования серых льняных тканей, предусматривающей использование концентрированных силикатно-перекисных печатных составов и прямых и/или активных красителей.

Основные научные результаты диссертационного исследования заключаются в следующем:

-теоретически обоснована и экспериментально подтверждена возможность совмещения прямых и активных красителей в агрессивной щелочно-перекисной среде печатного состава:

в частности, доказано ингибирующее влияние ряда прямых и активных красителей на пероксид водорода;

впервые установлено наличие в печатном составе лабильного сольватокомплекса краситель-силикат натрия и его влияния на устойчивость активных красителей к гидролизу;

- выявлено, что в условиях цветной вытравной печати диапазон положительного влияния силиката натрия как стабилизатора пероксида водорода расширяется: обладая буферной емкостью, он проявляет загущающие

свойства и способствует увеличению выхода красителя;

- выявлено влияние пероксида водорода, прямых и активных красителей на процесс сушки напечатанных тканей;

- показаны технологические преимущества разработанного способа по сравнению с традиционной вытравной печатью.

Обобщенные результаты исследований положены в основу технологических разработок и практических рекомендаций.

Практическая значимость. На основании анализа полученных экспериментальных данных разработана принципиально новая технология художественного оформления льняных изделий. Выданы рекомендации по практической реализации. Предложена рациональная схема построения технологического процесса. Способ позволяет: выпускать высокохудожественные текстильные изделия с сохранением естественной окраски, самобытности, непревзойденных гигиенических и экологических достоинств нативного льна; использовать суровые льняные ткани без применения трудоемких и традиционных дорогостоящих способов их предварительной подготовки; достигать впечатляющую цветовую тональность, выгодно контрастирующую с природным серебристо-серым цветом льна; получать полутоновые и цветные узоры в различных цветовых сочетаниях за счет изменения концентраций компонентов в печатных составах; применять низкосортное грубое льняное волокно для выработки интерьерных тканей, текстильных обоев; использовать отходы производства (лоскут, швейный брак, обрезки ткани) для выпуска штучных изделий в условиях малого производства; выпускать экологически чистую продукцию; соответствовать современным тенденциям индивидуальности стиля в моде; выпускать ткани с высокими показателями устойчивости расцветок к физико-химическим воздействиям. Принципиальная новизна разработанного способа подтверждена 2 патентами РФ. Данная технология апробирована в полупроизводственных условиях на ИОО СЧР «Ко-хомский лен» с положительным результатом. Автор защищает:

- специфику вытравной печати по серому льну, основанную на использовании в качестве фона природноокрашенных спутников целлюлозы льна с их окислительной деструкцией;

- установленную взаимосвязь между строением прямых и активных красителей и их влиянием на устойчивость и отбеливающие свойства пероксида водорода в условиях печати;

- предложенную гипотетическую модель возможной структуры лабильного комплекса силикат натрия-краситель;

- оптимальные концентрационные параметры вытравного печатного состава;

- выявленную особенность влияния температурно-временных параметров сушки на колористические показатели расцветок;

- получение новых колористических эффектов за счет цветового контраста между серым фоном ткани и светлым пастельным тоном рисунка;

- разработанный состав и технологию цветной вытравной печати по при-родноокрашенным льносодержащим материалам.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены, обсуждены и получили положительную оценку на следующих научных мероприятиях: -Всероссийских научно-технических конференциях "Дни науки", г. Санкт-

Петербург, 2002, 2003, 2005г.г.; "Современные технологии и оборудования текстильной промышленности" (Текстиль-2003, 2004) г. Москва, 2003, 2004 г.г ;

- Межвузовских научно-технических конференциях "Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности", г. Иваново, 2002 -2004г.г.;

- Международных научно-технических конференциях "Актуальные проблемы переработки льна в современных условиях" (Лен-2002); г. Кострома, 2002г.; "Студенты и молодые ученые КГТУ - производству", г. Кострома, 2003-2004г.г.; "Достижения текстильной химии - в производство", г. Иваново, 2004г.; "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах", г. Плес, 2004г.; "Прогресс-2005", г. Иваново, 2005г; "Технология котонизации и отделки тканей из льняных волокон" (БК-308), г. Москва, 2005г.;

- V Конгрессе химиков-колористов г. Москва, 2003г.;

- VIII Международном научно-практическом семинаре "Физика волокнистых материалов: структура, свойства, наукоемкие технологии и материалы" (Smar Тех-2005), г. Иваново, 2005г.

Изделия, произведенные по разрабатываемой технологии, экспонировались и получили положительную оценку на ярмарке - выставке в г. Иваново

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 11 статей, 15 тезисов докладов, получены 2 патента РФ.

Структура и объем диссертационной работы. Диссертационная работа состоит из аннотации, введения, литературно - аналитического обзора, методической части, экспериментальной части с обсуждением результатов, общих выводов, списка цитируемой литературы из 141 наименования и приложения. Содержит 202 страницы машинописного текста, 41 рисунок и 28 таблиц.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Во введении обоснована актуальность работы, сформулированы цели и задачи исследования, научная новизна и практическая значимость.

1. В литературно-аналитическом обзоре в соответствии с темой диссертационной работы рассмотрены вопросы, касающиеся современных представлений о строении и свойствах льняных волокон; описаны физико-химические процессы, протекающие при обесцвечивании окрашенных примесей льняной целлюлозы. Проанализированы проблемы расширения ассортимента и художественного оформления льняных текстильных материалов. Проведен патентный поиск и анализ научно-технической литературы по вопросу применения прямых и активных красителей в щелочно-окислительной среде. Обобщены и критически проанализированы литературные данные о методах совмещенного беления и крашения этими красителями целлюлозосодержащих тканей. В заключение обзора дано обоснование целесообразности проведения работы.

2. Методическая часть содержит характеристику объектов и методов исследования; методики проведения эксперимента и оценки качества печати льняных и льносодержащих тканей.

3. Экспериментальная часть и обсуждение результатов включает 4 главы.

3.1. Исследование взаимовлияния компонентов печатного состава Состав для цветной вытравной печати содержит высокие концентрации отбеливателя (пероксида водорода), стабилизатора (силиката натрия) при относительно низком содержании прямых и активных красителей: 10 - 30; 30 - 90 и 0,5 - 5,0 г/кг соответственно. Компоненты состава, имеющего щелочно-окислительную среду, могут влиять друг на друга и, следовательно, на процесс разрушения окрашенных спутни-

ков целлюлозы льна и фиксацию красителя на волокне.

I

3.1.1. Исследование влияния прямых и активных красителей на стабильность и отбеливающие свойства пероксида водорода

С учетом того, что в мировой литературе приводятся сведения по устойчивости пероксида водорода в щелочной среде и с учетом жестких условий процесса цветной вытравной печати, первостепенной задачей явилось исследование влияния прямых и активных красителей на стабильность и отбеливающие свойства пероксида водорода.

В работе впервые на примере более 50 марок прямых и активных красителей, отличающихся строением хромофора и охватывающих всю цветовую гамму от светлых до темных тонов, была обоснована возможность их совмещения с вытравным отбеливающим составом. Критериями отбора красителей являлись устойчивость и отбеливающие свойства пероксида водорода в их присутствии, как в самом печатном составе, так и на ткани в условиях запаривания. С целью повышения надежности интерпретации экспериментальных данных при изучении кинетики разложения пероксида водорода использовали независимые методы исследования - газометрический и йодометрический, корреляция результатов которых позволяет быть уверенным в достоверности полученных выводов. В ходе всестороннего анализа было установлено, что по характеру влияния на скорость разложения пероксида водорода все исследуемые красители условно можно разделить на три следующие группы [см. табл. 1(а)].

Табл. 1. Совместимость красителей с отбеливающими перекисными составами

Группы Красители Влияние на пероксид водорода Поведение красителей в щелочно-окислителыюй среде

Прямые | Активные а) б)

1 Металлсодержащие красители и красители, имеющие в своем составе комплексообразукяцие группировки: симметричные ортооксиазо-группы, группы салициловой кислоты. Каталитически разлагают. Наблюдается вспенивание печатного состава. Обесцвечиваются

II Производные 1-амино-8-окси-3,6 (2,4)-дисульфокислоты нафталина III (IV). - Не влияют Изменяют свой оттенок в горячих растворах при длительном (более 15 -20 мин) контакте с силикатом натрия. Работоспособны в условиях кратковременной (до 10 мин) фиксации.

III Азокрасителн, производные стильбена, 4,4'-диаминобензаии-лида. 1).Монохлор-триазиновые, пЬримидино-вые, винил-сульфоновые Не влияют или несколько повышают стабильность Хорошо фиксируются на волокне.

2). Дихлортриа-зиновые. Гидролизуются, теряют способность фиксироваться.

Результатами экспериментальных исследований установлено возможность совмещения с концентрированным перекисно-силикатным составом прямых и активных красителей, относящихся к II и III группам.

3.1.2. Влияние пероксида водорода и силиката натрия на состояние и свойства красителей

В этом разделе с привлечением хроматографического, спектрофотометриче-ского, диффузионного методов исследования проведена оценка характера влияния основных компонентов печатного состава - окислителя (пероксида водорода), активатора и стабилизатора (силиката натрия) на состояние и свойства прямых и активных красителей. Результаты исследования 10 марок прямых и активных красителей с различным строением хромофора и активного центра методом бумажной хроматографии (рис. 1) показали, что наличие пероксида водорода в растворе красителя очень незначительно (не более 2 - 5%) повышает коэффициент подвижности (Яу). При введении же силиката натрия происходит снижение показателей Я/ в -1,5 раза в сравнении с водным раствором красителя, однако одновременное присутствие обоих компонентов нивелирует тормозящее действие силиката.

прямой красный св. 2С

цибакрои ярко-красный

Рис. 1. Влияние компонентов печатного состава на подвижность красителей в водных растворах -1; 2, 3, 4 - в присутствии пероксида водорода, силиката натрия, пероксида водорода и силиката натрия соответственно.

Столь резкое снижение хроматографической подвижности красителя под влиянием силиката натрия может являться косвенным доказательством наличия соединения с более высокой молекулярной массой, факт существования которого подтверждается результатами спектрофотометрических исследований (рис. 2). Смещение максимума поглощения раствора красителя в присутствии силиката натрия в длинноволновую область является, по нашему предположению, следствием образования комплекса краситель-силикат натрия. При этом дезагрегация красителя и постепенное связывание его молекул с силикатом натрия способс!-вует образованию дополнительного количества моноформы красителя. Последнее находит выражение в относительном повышении максимума поглощения.

0.8 g 0,7

|o.e

I 0.»

Г4

р 0,3

I 0,2

О

0,1

zZ^V^" з ..... У V^ 2 -----

-

Рис. 2. Спектры поглощения водных растворов красителя прямого красного св. 2С (1) в присутствии пероксида водорода (2), силиката натрия (3), силиката натрия и пероксида водорода (4).

650

700

400 450 500 SS0 600 Длина *олны, ни

Об эффективности взаимодействия красителя с силикатом натрия можно судить по величине выделяющейся энергии -А р взаимодействия красителя с силикатом натрия (см. табл. 2), рассчитанной с использованием следующей формулы:

-Д AcJVa (А.,-ЛаУ (Л.,Ха) = 12,12 -1(Г5 • АХ/(Х,Х2), где: h -постоянная Планка; е-скорость света; /VA- постоянная Авогадро; Х|И Xz - длины волн, отвечающие максимумам поглощения для растворов индивидуальных красителей и в присутствии силиката натрия соответственно, м; АХ- величина батахромного сдвига, м.

Табл. 2. Параметры, характеризующие взаимодействие красителей с силикатом натрия

Краситель Положение полос, Ю'м Мтаах -АЦ, кДж/моль

^imax Ximt*

Прямой голубой св. 6,00 6,20 0,20 6,56

Прямой красный св. 2С 5,43 5,60 0,17 6,77

Конго красный 4,80 5,00 0,20 10,09

Активный синий 43 5,70 5,75 0,05 1,85

Как можно видеть из рис. 2 в присутствии любого из компонентов печатной композиции наблюдается повышение оптической плотности. Исключение составляют красители, отнесенные к первой группе [см. табл. 1(6)], для которых происходит разрушение хромофорной структуры, что влечет за собой обесцвечивание раствора.

С использованием сорбционно-диффузионного метода и метода многослойных мембран экспериментально доказано фактическое отсутствие негативного влияния силиката натрия как на диффузию красителя в волокне, так и на сорбцию волокнистым материалом, что впоследствии подтверждено технологическими результатами.

Таким образом, на основании результатов проведенных исследований определены условия совмещения прямых и активных красителей с отбеливающим

перекисным вытравным составом. Красители, не оказывающие отрицательного влияния на стабильность пероксида водорода, сохраняющие свою хромофорную структуру и способность фиксироваться на волокне отмечены в табл. 1(6) жирным шрифтом.

3.2. Влияние технологических параметров на качество вытравной печати 3.2.1. Исследование влияния состава печатной композиции

Глава посвящена оптимизации состава для технологии цветной вытравной печати. Варьируя концентрации компонентов печатного состава можно изменять интенсивность тона для получения требуемого цветового решения.

3.2.1.1. Исследование влияния концентрации пероксида водорода на колористические показатели цветной вытравной печати по серому льну

В условиях технологии цветной вытравной печати параллельно с обесцвечиванием окрашенных примесей льняной целлюлозы под действием белящего агента происходит фиксация красителя из печатного состава. Конечный результат колори-рования, чистота и яркость расцветок, будет определяться эффективностью деструкции природноокрашенных спутников целлюлозы льна (в основном лигнина), что зависит, прежде всего, от концентрации белящего агента. Недостаточное отбеливание льна в контуре рисунка, вследствие наложения красителя из печатного состава на серый (неотбеленный) фон ткани впечет за собой получение расцветок грязных тонов. Об этом свидетельствует высокая интенсивность расцветок рисунков при прямой печати (первые точки на крив. 2-4, рис. 3).

Концентрация пероксида водорода в печатном составе, г/кг

80

.. 70 Рис. 3. Влияние концентра-

■ ■ во * ции пероксида водорода на

■ - so S белизну (1) и интенсивность

• 40 I расцветок (K/S) льняной

• • эо ™ ткани прямым желтым св. К • го (2) и остазином ярко-

■ ■ ю оранжевым H2R (3).

.. о Концентрация силиката натрия const= 60 г/кг.

Гарантией высокого качества расцветок является максимальная степень разрушения природного красителя до уровня белизны -70^-77%. В качестве примера на рис. 3 для ткани №6С-81 (исходная светлота фона 35,1%) приведены кривые, отражающие изменения белизны (крив. 1) и интенсивности расцветок (крив. 2, 3) от содержания пероксида водорода в печатном составе. Сопоставление данных рис. 3 показывает, что увеличение концентрации окислителя вызывает более интенсивное отбеливание в контуре рисунка, приводящее к получению расцветок чистых и ярких тонов.

Выявлено, что в зависимости от светлоты фона исходной ткани существует оптимальная концентрация пероксида водорода, обеспечивающая высокий колористический эффект, которая может изменяться в пределах: 1СН-30 г/кг.

3.2.1.2 Влияние силиката натрия на эффективность цветной вытравной печати

Необходимым условием для получения качественных расцветок является правильный выбор не только концентраций реагентов, а их оптимального соотношения в печатном составе. Исследованием стабильности и степени полезного использования пероксида водорода в печатной краске выявлены пределы варьирования концентраций силиката натрия, совмещающего в себе функции активатора и стабилизатора беления, загущающего агента, а также компонента соль-ватокомплекса.

Учитывая многофакторное влияние компонентов печатного состава на результаты колорирования поиск области эффективных концентраций окислителя и стабилизатора осуществляли путем математической обработки экспериментальных данных с помощью аппроксимации. Основываясь на результатах эксперимента, установили, что оптимальным с точки зрения получения расцветок чистых тонов и с позиции экономии реагентов, является соотношение пероксида водорода и силиката (метасиликата) натрия как 1:3 (1:2) соответственно. Это подтверждено многочисленными исследованиями с использованием различных марок прямых и активных красителей. Наглядный пример для цибакрона ярко-красного в виде набора сечений поверхности, который устанавливает взаимосвязь между белизной (пунктирные линии) и интенсивностью расцветок (сплошные линии) в контуре рисунка, приведен на рис. 4.

20 АО 60 М 100

Концентрации силнката натрия, г/кг

Рис. 4. Диаграмма оптимизации состава для ткани №411 (светлота фона 30,7%), напечатанной с использованием красителя цибакрона ярко-красного.

3.2.1.3. Прогнозирование колористического эффекта на тканях в зависимости от светлоты фона

При разработке технологии цветной вытравной печати был использован широкий ассортимент льняных тканей, отличающихся назначением, волокнистым составом, фактурой, толщиной, поверхностной плотностью, степенью засоренности, колористический эффект для которых во мнбгом определяется совокупностью этих показателей, а также исходной светлотой фона.

Установлено, что в зависимости от желаемого цветового решения возможны различные варианты выбора композиции печатного состава, которые позволяют варьировать тон рисунка в широких пределах. На основании полученных результатов инструментальных и визуальных методов оценки составлен банк данных для широкого ассортимента тканей и красителей с учетом максимального отбеливания фона ткани, которая независимо от исходной светлоты достигает уровня ~70-77 %. Колористический эффект определяется цветовым контрастом между фоном ткани и тоном рисунка, который может иметь светлые, полутоновые и насыщенные цвета в зависимости от концентрации используемых синтетических красителей. В общем случае для этого требуется наличие 0,5 -1,0; 1,0 - 2,0 и 2,0 - 4,0 г/кг прямых красителей. Содержание активных красителей должно быть увеличено в 1,5 - 2 раза.

3.2.2. Влияние технологических параметров печати на эффективность цветной вытравной печати

Раздел посвящен оценке влияния условий проведения отдельных технологических стадий процесса печатания на эффективность отбеливания в контуре рисунка, степень полезного использования красителя и работоспособность печатной вытравной композиции в целом.

3.2.2.1. Влияние времени запаривания на колористические показатели тканей и степень полезного использования красителей

Одной из важнейших особенностей разрабатываемой технологии является возможность проведения процесса вытравной печати некоторого ассортимента тканей, исключающего необходимость сушки текстильного материала после нанесения печатного состава. Технологический процесс в этом случае строится по схеме: печать - запаривание - промывка и сушка. Таким образом запаривание является основной технологической стадией, ответственной за окончательный колористический эффект поскольку, при этом протекают основные физико-химические процессы - беление и фиксация красителя.

Данные рис. 5 иллюстрируют влияние времени влажно-теплового запаривания на технические результаты колорирования ткани арт. 90-2294.

Анализ результатов изменения содержания активного кислорода на ткани, степени полезного использования красителей в условиях запаривания насыщенным водяным паром (рис. 5) выявил, что лимитирующей стадией процесса цветной вытравной печати является отбеливание, ответственное за уровень обесцвечивания природных красителей и чистоту получаемых расцветок.

1 2 3

Е^емя затаривания, мин

т»

#

ю!

во 3 «

30 20

Рис. 5. Кинетика изменения содержания активного кислорода и белизны (а); выхода красителя в волокно (б):

I -цибакрон ярко-красный; 2-активный зеленый 6СТ; зависимости времени запаривания насыщенным паром от поверхностной плотности ткани (в).

12 3 4

Время запаривания, мин

100 150 200 250 300 360 400 Поверхностная плотность ткани, г/м1

На основании результатов серии экспериментов были оптимизированы временные параметры стадии влажно-тепловой обработки, которые в зависимости от ассортимента текстильных материалов, поверхностной плотности (рис. 5в), степени засоренности, исходных цветовых характеристик варьируються от 3 до 7 минут. За это время расходуется 70 - 80% активного кислорода, что подтверждается кинетическими исследованиями процесса разложения белящего агента. Увеличение времени запаривания сверх оптимального не сказывается на белизне, но может приводить к снижению степени фиксации прямых красителей и увеличению гидролизованной части незафиксированного активного красителя.

3.2.2.2. Влияние технологических параметров сушки напечатанных тканей на эффективность цветной вытравной печати

Технология колорирования по схеме: печать - запаривание для тканей, обладающих высокой капиллярностью сопряжена с ухудшением четкости рисунка. Кроме того, в ряде случаев наблюдается появление такого дефекта печа-

ти как «белый вытек», в большей степени присущего прямым красителям. Это влечет необходимость проведения промежуточной сушки.

Проведенные исследования выявили специфические особенности стадии сушки по сравнению с традиционной технологией вытравной печати, связанной с опасностью термического разложения окислителя - пероксида водорода. Отсюда становится очевидным важность соблюдения условий сушки, которая должна обеспечить четкий контур и сохранить отбеливающую способность пероксида водорода.

Проведен комплекс исследований, направленных на оценку влияния тем-пературио-временных параметров сушки (см. рис. 6) на содержание активного кислорода, влагосодержание отпечатка, степень обесцвечивания окрашенных примесей нативного льна, выход красителей на волокно и динамику изменения колористических показателей.

. во-

Рис. 6. Влияние температур-но-временных параметров сушки на содержание активного кислорода (а), влагосодержание отпечатка (б) и выход красителя прямого розового св. 2С на волокно (в) для температур, °С: 1 - 40; 2 - 60; 3-80; 4-100; 5-120.

Данные, представленные на рис. 6, свидетельствуют, что в общем случае, повышение температуры и длительности процесса сушки наряду с удалением влаги приводит к снижению работоспособности окислителя, и как, следствие к потере белизны и ухудшению колористических показателей расцветок. При оценке кинетических зависимостей было выявлено заметное влияние на влаго-содержание отпечатка типа используемого красителя. Оно выражалось в снижении скорости удаления влаги из печатной краски по сравнению с отбеливающим составом, и в большей степени характерно для активных красителей. По мнению академика А.Н. Теренина, это связано с тем, что при высушивании напечатанной ткани они прочно удерживают воду, которая входит в качестве структурного элемента в кристаллическую фазу красителя.

Установлено, что влагосодержание отпечатка должно находиться в пределах 25-30%. В этих условиях белящий агент сохраняет свою активность, что способствует эффективному разрушению природных красителей, высокой степени полезного использования синтетических красителей и гарантирует получение качественных расцветок с хорошими колористическими характеристиками.

3.3. Исследование эффективности использования бессиликатных стабилизаторов различной химической природы

Известные недостатки силикатного стабилизатора, достаточно хорошо освещенные в литературе, еще больше могут усугубиться высокими концентрациями последнего в печатном составе. Поэтому априорно напрашивается мысль о том, что силикат натрия, являющийся стабилизатором пероксида водорода, целесообразнее заменить на бессиликатные стабилизаторы нового поколения.

Это вызвало необходимость проведения комплекса исследований по оценке эффективности использования других стабилизирующих систем, в качестве которых использовали композиционные препараты, эмульсии полимеров, природные и синтетические силикаты и алюмосиликаты.

С учетом комплексной оценки выявлено, что в условиях щелочно-окислительной среды печатного состава при шоковых концентрациях компонентов не существует альтернативы водорастворимым силикатам натрия, поскольку они, выгодно сочетая в себе ряд известных свойств (буферное и активирующее действие, способность к растворению красителей), в этом составе проявляют также и загущающие свойства, образуют лабильный комплекс и обеспечивают высокие технические результаты цветной вытравной печати.

Осуществление технологии цветной вытравной печати, не предусматривающей полного высушивания текстильного материала и термической обработки, исключает один из важнейших недостатков, а, именно, образование на-липов на оборудовании.

3.4. Оценка технических результатов работы и выдача практических рекомендаций

В ходе эксперимента в работе были оценены технические результаты цветной вытравной печати.

Оценка прочностных свойств показала, что при соблюдении технологического режима, даже при фунтовой печати снижение прочности ткани не превышает 2%, в то время как при классическом варианте оно может достигать 20%.

Оценка устойчивости расцветок к физико-химическим воздействиям показала, что для активных красителей эти показатели соответствуют требованиям ГОСТа, а для некоторого ассортимента прямых красителей наблюдается упрочнение (на 0,5-1 балла) расцветок по сравнению с прямой печа11у\ Однако в целом, недостаточная устойчивость расцветок вследствие непрочных связей этого класса красителей с волокном, требует закрепительных обработок. С учетом изменения цветовых характеристик, гидрофильных и гигиенических свойств даны рекомендации по выбору закрепителей для тканей различного назначения.

На основании оценки реологических свойств печатной краски, степени разрушения природных красителей и качества полученных расцветок установлено, что работоспособность композиций для цветной вьггравной печати сохраняется высокой в течение рабочей смены, что дает возможность использования их как на малых производственных участках, так и в условиях крупных промышленных предприятий.

При эксплуатации текстильных материалов, колорированных методом цветной вытравной печати в домашних условиях особую значимость приобретает выбор моющих препаратов и режимов стирки, несоблюдение условий которых может привести к ухудшению колористического эффекта.

В проведенных исследованиях выявлено, что жесткие условия стирки в растворах моющих композиций, включающих кислородсодержащие и оптически отбеливающие вещества, приводят к изменению цветовых характеристик, как рисунка, так и фона льняного текстильного полотна. Это сопровождается снижением контрастности расцветок и общим осветлением фона ткани, что ухудшает зрительное восприятие расцветок. С целью сохранения колористического эффекта и добротности тканей в течение длительного срока службы рекомендуется деликатная стирка (при температуре не более 60 °С) с применением стиральных порошков, не содержащих в выпускной форме агрессивных реагентов на основе окислителей и оптических отбеливателей.

В данном разделе также рассмотрены вопросы, касающиеся практической реализации технологии цветной вытравной печати на предприятиях текстильной промышленности, произведен выбор стандартного оборудования и предложена рациональная технологическая схема.

На разработанную технологию получены 2 патента РФ: №2233924 7 0 06 РЗ/62, Э 06 Ь 3/02 и №2258107.

Выводы

1. Впервые показана принципиальная возможность осуществления цветной вытравной печати по суровой льняной ткани и работоспособности вытравного печатного состава на основе окислителей, прямых и активных красителей. Проведена оценка взаимного влияния компонентов печатного состава, на основании которой экспериментально обоснован научный подход к выбору марок прямых и активных красителей, сохраняющих способность фиксироваться на волокне в условиях агрессивной щелочно-окислительной среды печатного со-

става при «шоковых» концентрациях компонентов.

2. На основании результатов исследования влияния окислителя и стабилизатора на кинетику отбеливания и степень фиксации красителей определен оптимальный диапазон рабочих концентраций пероксида водорода, который в зависимости от светлоты фона исходной ткани лежит в пределах 10+30 г/кг при соотношении с силикатом /метасиликатом натрия 1:3 и 1:2 соответственно.

3. Изучены кинетические закономерности процесса влажно-тепловой обработки: определено изменение содержания активного кислорода, степень полезного использования красителей. Выявлено, что лимитирующей стадией является процесс отбеливания, ответственный за уровень обесцвечивания природных красителей и чистоту получаемых расцветок. На основе полученных данных были оптимизированы временные параметры, которые в зависимости от ассортимента текстильных материалов могут варьироваться от 3 до 7 минут.

4. Выявлена специфика поведения печатных композиций в условиях сушки. Установлено, что для некапиллярных тканей технология позволяет исключить операцию промежуточной сушки. При необходимости сушки оптимальным является кратковременное подсушивание (до влажности 25 - 30 %) напечатанных тканей в течение 1,5-2,5 мин в интервале температур от 60 до 70°С для прямых и до 80°С для активных красителей.

5. Проведенная оценка различных стабилизирующих систем выявила, что в условиях щелочно-окислительной среды печатного состава при шоковых концентрациях компонентов не существует альтернативы водорастворимым силикатам натрия. Выгодно сочетая в себе ряд известных свойств (буферное и активирующее действие, способность к растворению красителей) в этом составе они проявляют и загущающие свойства, образуют лабильный комплекс и обеспечивают высокие технические результаты цветной вытравной печати. Факт существования сольватокомплекса краситель-силикат подтвержден спектрофото-метрическим и хроматографическим методами. Выявлено, что наличие такого комплекса не затрудняет диффузию красителя в волокне. Специфика технологии цветной вытравной печати, не предусматривающая полного высушивания ткани и термической обработки, практически исключают склонность силикатных стабилизаторов к образованию нерастворимых осадков.

6. В целях возможности прогнозирования получаемого колористического эффекта на текстильных материалах широкого ассортимента с применением метода математической аппроксимации осуществлен выбор оптимальных композиций печатного состава и создан банк данных.

7. Показаны преимущества разработанной технологии в сравнении с классическими методами прямой и вытравной печати. Выявлено, что наличие в структуре льноволокна обесцвеченного лигнина способствует повышению степени фиксации прямых и активных красителей, интенсивности получаемых расцветок при равноценных, а в ряде случаев и более высоких показателях их устойчивости.

8. На основании результатов исследования изменения цветовых характеристик рисунка и фона ткани в условиях стирки даны рекомендации по уходу за

изделиями, колорированиыми методом цветной вытравной печати. Во избежание снижения колористического эффекта рекомендована стирка с применением моющих средств, не содержащих окислителей и оптических отбеливателей.

9. Комплекс проведенных теоретических и экспериментальных исследований явился основой для разработки состава и технологии цветной вытравной печати по льносодержащим материалам с интенсивной природной окраской. Разработанный состав содержит, г/кг: пероксид водорода 1СИ-30; силикат (метасиликат) натрия - 30 - 90 (20 — 60); краситель (прямой или активный) - 0,5-5; загуститель - до 1 кг. Предложенный способ предусматривает следующую последовательность операций: печать через сетчатые шаблоны, (промежуточную сушку), запаривание и промывку. Произведен выбор типового производственного оборудования.

Технология позволяет варьировать цветовой контраст за счет получения на полотне рисунков широкой цветовой гаммы от пастельных до темных тонов; может применяться как при выпуске единичной продукции, так и в массовом производстве для колорирования тканей различного ассортимента. Внедрение технологии позволит полнее и продуктивнее использовать ценнейшее растительное сырье, расширить и обогатить ассортимент выпускаемых изделий, повысить конкурентоспособность российского льна на мировом рынке. Результатами полупроизводственных испытаний на ИОО СЧР Филиал №3 «Кохомский лен» подтверждена эффективность технологии и показана возможность ее промышленной реализации.

Основные положения диссертационной работы изложены в публикациях:

1. Владимирцева, E.JI. Изучение особенностей поведения прямых красителей в составах для вытравной печати по серому льну [Текст] / E.JI. Владимирцева, O.A. Лещева, Л.В. Шарнина, H.A. Якунин,- М., 2002. - 12 с. Дел", в ВИНИТИ, N«1260 - В 2002.

2. Лещева, O.A. Изучение влияния силиката натрия на состояние и свойства прямых красителей в вытравном печатном составе [Текст] / O.A. Лещева, Е.Л. Владимирцева, Л.В. Шариина, Б.Н. Мельников II Изв. вузов. Химия и химическая технология. - 2003. - Т.46. - Вып.7.- С. 23-26.

3. Лещева, O.A. Изучение влияния прямых и активных красителей на стабильность пероксида водорода в вытравном печатном составе [Текст]/ O.A. Лещева, Е.Л. Владимирцева, Л.В. Шарнина.- М., 2003. - 15с. Деп. в ВИНИТИ, №1361- В 2003.

4. Лещева, O.A. Исследование влияния прямых и активных красителей на стабильность и отбеливающие свойства пероксида водорода в процессах вытравной печати [Текст]/ O.A. Лещева, Л.В. Шарнина, Е.Л. Владимирцева // Изв. вузов. Химия и химическая технология. - 2004. - Т.47. - Вып.З. - С. 8-84.

5. Владимирцева, Е.Л. Использование комплексонов в технологии совмещенного беления и крашения хлопчатобумажных тканей [Текст] / Е.Л. Владимирцева, Л.В. Шарнина, O.A. Лещева // Изв. вузов Технология текстильной промышленности. - 2004. - №1. - С.48-51.

6. Лещева, O.A. Новы?" технологии колорирования серого льна [Текст] / O.A. Лещева, Е.Л. Владимирцева, Л.В. Шарнина // Изв. вузов. Химия и химическая технология. - 2005. - Т.48. - Вып. 3. - С. 64-66.

7. Лещева, O.A. Оценка устойчивости колористических характеристик набивных серых льняных и льносодержащих тканей к бытовым стиркам [Текст] / O.A. Лещева, Л.В. Шарнина, Е.Л. Владимирцева.- М., 2005. - 14 с. - Деп. в ВИНИТИ 13.01.05, №9 - В 2005.

8. Лещева, O.A. Современные тенденции в художественно-колористическом оформлении льняных тканей [Текст] / O.A. Лещева, Е.Л. Владимирцева, Л.В. Шарнина // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности. -2005. - №2. - С. 53-56.

9. Лещева, O.A. Выбор условий стирки для льняных текстильных материалов, колорированных методом цветной вытравной печати [Текст] / O.A. Лещева, Е.Л. Владимирцева, Л.В. Шарнина, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Технология текстильной промышленности. - 2005. - №3. -С. 51-55.

Ю.Шарнина, Л.В. Теоретические аспекты новой технологии колорирования серого льна [Текст]/ Л.В. Шарнина, Е.Л. Владимирцева, И.Б. Блиничева, O.A. Лещева //Физика волокнистых материалов (SmarTex-2005): Материалы VIII Межд. конф. - Иваново, 2005. - С. 186-191.

11.Лещева, O.A. Оценка эффективности использования стабилизаторов различной химической природы в технологии цветной вытравной печати по нативному льну [Текст]/ O.A. Лещева, Л.В. Шарнина, Е.Л. Владимирцева,- М., 2005.- 15 с. Деп. в ВИНИТИ, №440 - В 2005.

12.Патент №2233924 Российской Федерации, 7D 06 РЗ/62, D 06 L 3/02. Состав для совмещенного способа беления и крашения целлюлозосодержа-щих текстильных материалов [Текст] /Лещева O.A., Владимирцева Е.Л., Шарнина Л.В., Блиничева И.Б., Мельников Б.Н.; патентообладатель Ивановский государственный химико-технологический университет; заяв. 26.12.2002; опубл. 10.08.2004, Бюл. №22 - 8с.

13.Патент №2258107 Российской Федерации. Способ колорирования по окрашенному фону текстильного материала [Текст] / Шарнина Л.В., Лещева O.A., Владимирцева Е.Л., Блиничева И.Б.; патентообладатель Ивановский государственный химико-технологический университет; заяв. 29.12.2003; опубл. 10.08.2005, Бюл. №22-6с.

Ответственный за выпуск Лещева О.А,

Подписано в печап. МЦО С4~г Услпл / (7 Учиздл / 2 <3 Формат 60x84 1/16 Тираж Ю тип Заказ /¿>3" Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический

университет 153000 г Иваново, пр-т Ф Энгельса,7 Отпечатано иа полиграфическом оборудовании кафедры экономики н финансов ГОУ ВПО «ИГХТУ»

»19495

РНБ Русский фонд

2006-4 17853

Оглавление автор диссертации — кандидата технических наук Лещева, Оксана Александровна

АННОТАЦИЯ

ВВЕДЕНИЕ

1 .ЛИТЕРАТУРНО-АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 .Структура и свойства льняного волокна

1.2. Лигнин 14 1.2.1 .Строение и свойства лигнина 14 1.2.2.Превращения лигнина при окислении пероксидом водорода

1.3. Окрашенные вещества льняного волокна

1.4.Художественно-колористическое оформление льняных и льносодержащих текстильных материалов

1.5. Характеристика красителей . 30 1.5.1 .Строение и свойства активных красителей 30 1.5.2. Влияние различных факторов на гидролиз активных красителей

1.5.3 .Строение и свойства прямых красителей

1.6. Применение прямых и активных красителей в совмещенных процессах беления и крашения целлюлозосодержащих текстильных материалов 39 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика объектов исследования

2.2. Методики обработки ткани 45 2.2.1. Методика беления льна 45 2.2.2.Описание методики печатания льняных тканей вытравным составом

2.3. Методики определения содержания химических веществ в растворах и на материале

2.3.1. Исследование кинетики разложения пероксида водорода

2.3.2. Методики определения содержания красителей на волокне

2.4. Методика определения степени полезного использования активных красителей

2.5. Хроматографический метод 57 2.6.Спектрофотометрический метод оценки состояния красителя в растворе

2.7.Определение коэффициентов диффузии прямых и активных красителей в целлюлозе

2.8.Оценка качества расцветок текстильных материалов

2.8.1. Методика оценки четкости контура печатного рисунка

2.8.2. Определение степени белизны

2.8.3. Методика оценки интенсивности расцветок тканей

2.8.4. Методика оценки цветовых характеристик полученных расцветок

2.8.5. Определений устойчивости расцветок к физико-химическим воздействиям

2.9. Оценка качества текстильных материалов

2.9.1.Методики определения физико-механических характеристик

2.9.2. Методика определения гигроскопических свойств

2.9.3. Методика определения жесткости

2.10. Определение влагосодержания печатаного состава на волокне

2.11. Оценка точности проводимых измерений 63 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 .Исследование взаимовлияния компонентов печатного состава

3.1.1. Исследование влияния прямых и активных красителей на стабильность и отбеливающие свойства пероксида водорода

3.1.2. Влияние пероксида водорода и силиката натрия на состояние и свойства красителей

3.1.2.1. Спектрофотометрические исследования растворов красителей

3.1.2.2. Оценка подвижности прямых и активных красителей

3.1.2.3. Оценка влияния компонентов печатного состава на сорбционно-диффузионные свойства красителей

3.1.2.4. Исследование диффузии прямых и активных красителей в целлюлозном субстрате

3.2. Влияние технологических параметров на качество вытравной печати

3.2.1. Исследование влияния состава печатной композиции

3.2.1.1. Исследование влияния концентрации пероксида водорода на колористические показатели цветной вытравной печати по серому льну

3.2.1.2. Влияние силиката натрия на эффективность цветной вытравной печати

3.2.1.3. Прогнозирование колористического эффекта на тканях в зависимости от светлоты фона

3.2.2. Влияние технологических параметров печати на эффективность цветной вытравной печати

3.2.2.1. Влияние времени запаривания на колористические показатели напечатанных тканей и степень полезного использования красителей

3.2.2.2. Влияние технологических параметров сушки напечатанных тканей на эффективность цветной вытравной печати

3.3. Исследование эффективности использования бессиликатных стабилизаторов различной химической природы

3.3.1. Оценка налипообразования в процессах цветной вытравной печати природноокрашенных льняных текстильных материалов

3.4. Оценка технических результатов работы и выдача практических рекомендаций

3.4.1. Оценка колористических характеристик расцветок

3.4.2. Оценка устойчивости вытравных печатных композиций

3.4.3. Исследование влияния загустителей на колористические характеристики расцветок

3.4.4.0ценка устойчивости расцветок к различным физико-химическим воздействиям

3.4.5.Оценка прочностных характеристик набивных тканей

3.4.6. Практическая реализация технологии цветной вытравной печати

3.4.7. Рекомендации по уходу за текстильными изделиями, колорированными методом цветной вытравной печати

ВЫВОДЫ

Введение 2005 год, диссертация по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, Лещева, Оксана Александровна

Представленная диссертационная работа содержит аннотацию, введение, в котором описаны актуальность, цели и задачи работы, литературно-аналитический обзор, экспериментальную часть с обсуждением результатов, выводы, список использованной литературы (141 наименования) и приложение. Основная часть работы изложена на 202 страницах машинописного текста, включает 41 рисунок и 28 таблиц.

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. В настоящее время на мировом рынке все большее признание завоевывают ткани из натуральных волокон, в том числе из льна как волокна, обладающего уникальным комплексом свойств: экологичностью, гигиеничностью, высокой прочностью, природной бактерицидностью в сочетании с самобытными эстетическими характеристиками. Общий объем выпуска льносодержащих материалов составляет — 150 млн. м\

В условиях все ухудшающейся экологической обстановки и повышенной загрязненности среды обитания человека особенно остро стоит вопрос создания экологически чистого ассортимента текстильных изделий, к числу которых с полным правом можно отнести ткани и трикотажные полотна из серого льна.

Однако обновление и расширение ассортимента текстильных полотен и изделий из серого льна требует новых дизайнерских разработок и усилий, направленных на поиск нетрадиционных колористических решений, что повысит конкурентоспособность российского льна на мировом рынке.

В свете изложенного актуальной для текстильной промышленности является разработка принципиально эффективных технологий декорирования природноокрашенных льняных материалов, таких как, разработанный на кафедре ХТВМ способ твердофазного узорного беления. Самобытность тканей с естественной окраской льняного волокна как объекта колорирования позволяет расширить и многообразить художественно-колористическое оформление таких полотен за счет использования интенсивного природного фона и создание на нем рисунка методом цветной вытравной печати.

Оригинальность разработанного автором настоящего исследования способа колорирования льна заключается в создании колористического эффекта, который достигается за счет цветового контраста между природной серебристо-серой окраской льняного полотна и пастельной расцветкой в контуре рисунка.

Несомненным преимуществом разработанной технологии по сравнению с традиционными способами вытравной печати являются: сокращение производственного цикла за счет исключения операций беления и крашения; возможность исключения промежуточной сушки для некоторого ассортимента тканей; простота технологического процесса; выпуск экологически чистых, не имеющих аналогов по комфортности, носкости, природной красоте нативных льносодержащих текстильных изделий. Комплекс указанных преимуществ делает технологию колорирования природноокрашенных льняных тканей экономически целесообразной и привлекательной для предприятий льняной и смежных отраслей текстильной промышленности.

Диссертационное исследование выполнено в соответствии с научно-исследовательской программой (проект № 45306) Гранта Минобразования РФ «Развитие научного потенциала высшей школы».

Цель работы заключалась в теоретическом и экспериментальном обосновании нового направления в художественно-колористическом оформлении природноокрашенных льносодержащих текстильных материалов и создании рациональной технологии совмещенного способа их узорного отбеливания и колорирования.

Для реализации поставленной задачи в ходе работы впервые были теоретически и экспериментально проработаны следующие вопросы:

- теоретически и экспериментально обоснована принципиальная возможность присутствия в вытравном отбеливающем печатном составе прямых и/или активных красителей в жестких условиях щелочно-окислительной среды; определены условия совмещения компонентов печатного состава;

- изучен характер взаимного влияния компонентов печатного состава на состояние и устойчивость красителей и пероксида водорода; оценена эффективность действия перекисных соединений, стабилизаторов различной природы и гидроторопных веществ в условиях цветной вытравной печати;

- оптимизирован состав и изучено влияние концентрационных параметров печатной краски на степень разрушения природных красящих веществ льна и фиксацию синтетических красителей;

- изучены кинетические закономерности и выявлена специфика процессов влажно-тепловых обработок (сушка, запаривания) напечатанных тканей;

-разработана технология цветной вытравной печати по тканям из серого льна. Проведена оценка полученных результатов в соответствии с нормами действующих ГОСТов. Выданы рекомендации по уходу за изделиями, колорированными методом цветной вытравки. Научная новизна. В работе впервые теоретически и экспериментально обоснована возможность создания совмещенной технологии узорного отбеливания и колорирования серых льняных тканей, предусматривающей использование концентрированных силикатно-перекисных печатных составов и прямых и/или активных красителей.

Основные научные результаты диссертационного исследования заключаются в следующем:

-теоретически обоснована и экспериментально подтверждена возможность совмещения прямых и активных красителей в агрессивной щелочно-перекисной среде печатного состава: в частности, доказано ингибирующее влияние ряда прямых и активных красителей на пероксид водорода; впервые установлено наличие в печатном составе лабильного сольватокомплекса краситель-силикат натрия и его влияния на устойчивость активных красителей к гидролизу;

- выявлено, что в условиях цветной вытравной печати диапазон положительного влияния силиката натрия как стабилизатора пероксида водорода расширяется: обладая буферной емкостью, он проявляет загущающие свойства и способствует увеличению выхода красителя;

- выявлено влияние пероксида водорода, прямых и активных красителей на процесс сушки напечатанных тканей;

- показаны технологические преимущества разработанного способа по сравнению с традиционной вытравной печатью.

Обобщенные результаты исследований положены в основу технологических разработок и практических рекомендаций.

Практическая значимость. На основании анализа полученных экспериментальных данных разработана принципиально новая технология художественного оформления льняных изделий. Выданы рекомендации по практической реализации. Предложена рациональная схема построения технологического процесса. Способ позволяет: выпускать высокохудожественные текстильные изделия с сохранением естественной окраски, самобытности, непревзойденных гигиенических и экологических достоинств нативного льна; использовать суровые льняные ткани без применения трудоемких и традиционных дорогостоящих способов их предварительной подготовки; достигать впечатляющую цветовую тональность, выгодно контрастирующую с природным серебристо-серым цветом льна; получать полутоновые и цветные узоры в различных цветовых сочетаниях за счет изменения концентраций компонентов в печатных составах; применять низкосортное грубое льняное волокно для выработки интерьерных тканей, текстильных обоев; использовать отходы производства (лоскут, швейный брак, обрезки ткани) для выпуска штучных изделий в условиях малого производства; выпускать экологически чистую продукцию; соответствовать современным тенденциям индивидуальности стиля в моде; выпускать ткани с высокими показателями устойчивости расцветок к физико-химическим воздействиям. Принципиальная новизна разработанного способа подтверждена 2 патента РФ. Данная технология апробирована в полупроизводственных условиях на ИОО СЧР Филиал №3 «Кохомский лен» с положительным результатом.

Автор защищает:

- специфику вытравной печати по серому льну, основанную на использовании в качестве фона природноокрашенных спутников целлюлозы льна с их окислительной деструкцией;

- установленную взаимосвязь между строением прямых и активных красителей и их влиянием на устойчивость и отбеливающие свойства пероксида водорода в условиях печати;

- предложенную гипотетическую модель возможной структуры лабильного комплекса силикат натрия-краситель\

- оптимальные концентрационные параметры вытравного печатного состава;

- выявленную особенность влияния температурно-временных параметров сушки на колористические показатели расцветок;

- получение новых колористических эффектов за счет цветового контраста между серым фоном ткани и светлым пастельным тоном рисунка;

- разработанный состав и технологию цветной вытравной печати по природноокрашенным льносодержащим материалам.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены, обсуждены и получили положительную оценку на следующих научных мероприятиях:

-Всероссийских научно-технических конференциях "Дни науки", г. Санкт-Петербург, 2002, 2003, 2005г.г.; "Современные технологии и оборудования текстильной промышленности" (Текстиль-2003, 2004) г. Москва, 2003, 2004 г.г.; Межвузовских научно-технических конференциях "Молодые ученые — развитию текстильной и легкой промышленности", г. Иваново, 2002 -2004г.г.; Международных научно-технических конференциях "Актуальные проблемы переработки льна в современных условиях" (Лен-2002), г. Кострома, 2002г.; "Студенты и молодые ученые КГТУ -производству", г. Кострома, 2003-2004г.г.; "Достижения текстильной химии - в производство", г. Иваново, 2004г.; "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах", г. Плес, 2004г.; "Прогресс-2005", г. Иваново, 2005г; "Технология котонизации и отделки тканей из льняных волокон" (БК-308), г. Москва, 2005г.; V Конгрессе химиков-колористов г. Москва, 2003г.; VIII Международном научно-практическом семинаре "Физика волокнистых материалов: структура, свойства, наукоемкие технологии и материалы" (Smar Тех-2005), г. Иваново, 2005г.

Заключение диссертация на тему "Теория и технология цветной вытравной печати по природноокрашенным льняным материалам"

ВЫВОДЫ

1. Впервые показана принципиальная возможность осуществления цветной вытравной печати по суровой льняной ткани и работоспособности вытравного печатного состава на основе окислителей, прямых и активных красителей. Проведена оценка взаимного влияния компонентов печатного состава, на основании которой экспериментально обоснован научный подход к выбору марок прямых и активных красителей, сохраняющих способность фиксироваться на волокне в условиях агрессивной щелочно-окислительной среды печатного состава при «шоковых» концентрациях компонентов.

2. На основании результатов исследования влияния окислителя и стабилизатора на кинетику отбеливания и степень фиксации красителей определен оптимальный диапазон рабочих концентраций пероксида водорода, который в зависимости от светлоты фона исходной ткани лежит в пределах 1(Н30 г/кг при соотношении с силикатом /метасиликатом натрия 1:3 и 1:2 соответственно.

3. Изучены кинетические закономерности процесса влажно-тепловой обработки: определено изменение содержания активного кислорода, степень полезного использования красителей. Выявлено, что лимитирующей стадией является процесс отбеливания, ответственный за уровень обесцвечивания природных красителей и чистоту получаемых расцветок. На основе полученных данных были оптимизированы временные параметры, которые в зависимости от ассортимента текстильных материалов могут варьироваться от 3 до 7 минут.

4. Выявлена специфика поведения печатных композиций в условиях сушки. Установлено, что для некапиллярных тканей технология позволяет исключить операцию промежуточной сушки. При необходимости сушки оптимальным является кратковременное подсушивание (до влажности 25-30 %) напечатанных тканей в течение 1,5 - 2,5 мин в интервале температур от 60 до 70°С для прямых и до 80°С для активных красителей.

5. Проведенная оценка различных стабилизирующих систем выявила, что в условиях щелочно-окислительной среды печатного состава при шоковых концентрациях компонентов не существует альтернативы водорастворимым силикатам натрия. Выгодно сочетая в себе ряд известных свойств (буферное и активирующее действие, способность к растворению красителей) в этом составе они проявляют и загущающие свойства, образуют лабильный комплекс и обеспечивают высокие технические результаты цветной вытравной печати. Факт существования сольватокомплекса краситель-силикат подтвержден спектрофотометрическим и хроматографическим методами. Выявлено, что наличие такого комплекса не затрудняет диффузию красителя в волокне. Специфика технологии цветной вытравной печати, не предусматривающая полного высушивания ткани и термической обработки, практически исключают склонность силикатных стабилизаторов к образованию нерастворимых осадков.

6. В целях возможности прогнозирования получаемого колористического эффекта на текстильных материалах широкого ассортимента с применением метода математической аппроксимации осуществлен выбор оптимальных композиций печатного состава и создан банк данных.

7. Показаны преимущества разработанной технологии в сравнении с классическими методами прямой и вытравной печати. Выявлено, что наличие в структуре льноволокна обесцвеченного лигнина способствует повышению степени фиксации прямых и активных красителей, интенсивности получаемых расцветок при равноценных, а в ряде случаев и более высоких показателях их устойчивости.

8. На основании результатов исследования изменения цветовых характеристик рисунка и фона ткани в условиях стирки даны рекомендации по уходу за изделиями, колорированными методом цветной вытравной печати. Во избежание снижения колористического эффекта рекомендована стирка с применением моющих средств, не содержащих окислителей и оптических отбеливателей.

9. Комплекс проведенных теоретических и экспериментальных исследований явился основой для разработки состава и технологии цветной вытравной печати по льносодержащим материалам с интенсивной природной окраской. Разработанный состав содержит, г/кг: пероксид водорода 10-К30; силикат (метасиликат) натрия - 30 90 (20 60); краситель (прямой или активный) - 0,5-^-5; загуститель - до 1 кг. Предложенный способ предусматривает следующую последовательность операций: печать через сетчатые шаблоны, (промежуточную сушку), запаривание и промывку. Произведен выбор типового производственного оборудования. Технология позволяет варьировать цветовой контраст за счет получения на полотне рисунков широкой цветовой гаммы от пастельных до темных тонов; может применяться как при выпуске единичной продукции, так и в массовом производстве для колорирования тканей различного ассортимента. Внедрение технологии позволит полнее и продуктивнее использовать ценнейшее растительное сырье, расширить и обогатить ассортимент выпускаемых изделий, повысить конкурентоспособность российского льна на мировом рынке. Результатами полупроизводственных испытаний на ИОО СЧР Филиал №3 «Кохомский лен» подтверждена эффективность технологии и показана возможность ее промышленной реализации.

Библиография Лещева, Оксана Александровна, диссертация по теме Технология и первичная обработка текстильных материалов и сырья

1. Справочник по химической технологии обработки льняных тканей Текст..- М.: Легкая индустрия, 1973. - 408 с.

2. Ордина, Н.А. Структура лубоволокнистых растений и ее изменение в процессе переработки Текст./ Н.А. Ордина. М.: 1978. - 118 с.

3. Берстнев, В.А. Макроструктура волокон и элементарных нитей и особенности их разрушения Текст. / В.А. Берстнев, JI.A. Флексер,

4. JI.M. Лукова. М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1985.- 248 с.

5. Марков, В.В. Первичная обработка лубяных волокон Текст./ В.В. Марков, Н.Н. Суслов, В.Г. Трифонов, A.M. Ипатов. М.: 1974. - 145 с.

6. Бернард, В. Практика беления и крашения текстильных материалов Текст./ В. Бернард. М.: Легкая индустрия, 1971. - 472 с.

7. Kopczunski J. Przeglad Wlokienniezy, 1966, №6, S. 229-234.

8. Richter V., Focher B. Aspetti morfologici dello stelo e della fibrilino. Tincloria, 1984, v 81, №3, p. 65-71.

9. Никитков, В.А. Теория и практика подготовки текстильных материалов (из целлюлозных волокон) Текст./ В.А. Никитков. М.: Легпромбытиздат, ISBN 5-7088-0485-8,1989. - 208 с.

10. Чиликин, М.М. Химия волокна как основа процесса беления Текст./ М.М. Чиликин. М.: Гизлегпром, 1938. - 116 с.

11. Херл, Д.В.С. Структура волокон Текст./ Д.В.С. Херл, Р.Х. Петере. М.: Химия, 1985.-216 с.

12. Иванов, А.Н. Связь цвета с химическим составом и структурой стланцевых льняных волокон Текст./ А.Н. Иванов, Т.А. Кудряшова, М.Е. Егоров//Изв. вузов. Технология текстил. пром-сти, 1990.-№2.С. 13-15.

13. Викторов, П.П. Влияние первичной обработки на химический состав льняных волокон Текст./ П.П. Викторов // Текстил. пром-сть, 1952.-№10. С. 36-38.

14. Роговин, З.А. Химия целлюлозы Текст. /ЗА. Роговин. М.: Химия,1972.-230 с.

15. Овчинников, Ю.К. Структура полимерных волокнистых материаповТекст. / Ю.К. Овчинников. -М.: МТИ, 1984 .- 40 с.

16. Жбанков, Р.Г. Физика целлюлозы и ее производных Текст./Р.Г. Жбанков, П.В. Козлов. Минск.: Наука и техника, 1985.- 269 с.

17. Современные представления о структурной организации целлюлозы // Методы исследования Текст. / Под. ред. В.П. Кирливина.- Рига.: Зинанте, 1982. -118 с.

18. Nettelhstroht K.M.-Melliand Textilberichte, 1968, Bd.49, №5, S.562-575.

19. Брауне, Ф.Е. Химия лигнина Текст. / Ф.Е. Брауне, Д.А. Брауне. М.: Лесная пром-сть, 1973. - 864 с.

20. Адлер, Е. Новейшие исследования структуры и реакций лигнина Текст. // Сб. Химия и биохимия лигнина, целлюлоз и гемицеллюлоз. М.: Лесная пром-сть, 1969. - С. 36-46.

21. Freundenberg К., Neich А.С. Constitution and Biosyntesis of Lignin. Berlin-Heildelberg-New York, 1968, S. 117-126.

22. Фрейденберг, К. К вопросу о химии и биогенезе лигнина Текст. / К. Фрейденберг// Сб. Химия и биохимия лигнина, целлюлоз и гемицеллюлоз.- М.: Лесная пром-сть, 1969. С. 3-13.

23. Шорыгина, Н.Н. Современное состояние химии лигнина Текст./ Н.Н. Шорыгина// Сб. Химия древесины.- Рига, 1968. Вып. 2. С. 7-30.

24. Stivens G., Nord F.F. A Study of Lignin Formation Based on the Oxidation of Native and Enzymatically Fibemted lignins. Proc. Nat Acad Sci. USA, 1953, v. 39, №2, p.80-84.

25. Adler E. Carbonyl groupsin lignin.- Tappi, 1964, v. 47, №11, p.70-71

26. Schubert W.I. Investigation on Lignin and Lignification. XIII Electrophoresis on Nativ and Enzymatically Liberated Lignins / Schubert W.I. Passannante A., Stevens G., Bier M., Nord F.F. J. Amer. Chem. Soc, 1953, v. 75, №8, p. 1869-1873.

27. Иванов, A.H. Влияние химического состава и структуры на прядильные свойства льняных волокон различных селекционных сортов Текст./ А.Н. Иванов, А.А. Гурусова, Т.В. Ремизова //Изв. вузов. Технология текстил. пром-сти., 1986. №4.- С. 13-16.

28. Гарусова, А.А. Влияние селективного удаления нецеллюлозных компонентов на прядильную способность льняных волокон Текст./А.Н. Иванов // Изв. вузов. Технология текстил. пром-сти, 1997. № 1.- С. 27-29.

29. Пивень, Т.В. О влиянии спутников целлюлозы льна на его стойкость к микробиологическому разрушению Текст./ Т.В. Пивень, В.И. Ходырев // Химия древесины, 1989.-№1.-С. 106-111,127,128.

30. Meier Н. Fordelning av hemicellulosakomponenterna i en tallveds fiber. -Svensk papperstidn, 1959, v.62, №19, p. 687-691.

31. Резников, B.M. Превращения лигнина при окислении пероксидом водорода и молекулярным кислородом Текст./ В.М. Резников // Химия древесины, 1992.- №2. С. 3-11.

32. Лигнины Текст./Под ред. К.В. Сарканена, К.Х.Людвига. -М.: 1975.-218с.

33. Латош, МБ. Механизм процессов окисления древесины и ее компонентов перекисью водорода Текст./ М.В. Латош, А.Д. Алексеев // Химия древесины, 1992. №2-3. - С. 32-43.

34. Sakanen K.V. Delignification by peracetic acid Studies on oxidative delignification mechanism. Tappi, 1965, v. 48, №8, p. 459-464.

35. Ходырев, М.В. Хиноловые гидропероксиды модельных соединений структурного звена лигнина Электронное строение и физические свойства Текст./ М.В.Ходырев, Э.И. Чупка // Химия древесины, 1996. №2-3. - С. 32-43.

36. Чупка, Э.И. Активные формы кислорода при окислении лигнина Текст. / Э.И. Чупка, О.В. Шадынская // Химия древесины, 1988. №3. - С. 67-75.

37. Владимирцева, Е.Л. Теоретическое обоснование и разработка принципиально нового способа локального отбеливания льносодержащих тканей Текст.: автореф. .канд. техн. наук: 05.19.03 защищен 9.12.96/Владимирцева Елена Львовна. Иваново, 1996. -17 с.

38. Грушников, О.П. Достижения и проблемы химии лигнина Текст. / О.П. Грушников, В.В. Елкин. М.: Наука, 1973. - 296 с.

39. Mayer W.C., Donofrio С.Р. Reductive bleaching of mechanichal pulp with sodium borohydrige. Pulp and Paper Magazine of Canada, 1958, v. 59, №10, p. 157-163.

40. Hibbert H. Can. J. Research, 1931, № 4, p. 110-120.

41. Чиркин, Г.С. Окрашивающие вещества щелочной целлюлозы Текст./ Г.С. Чиркин, Д.В. Тищенко // Бумажная пром-сть., 1964.- №5. С. 18-21.

42. Чиркин, Г.С. Окрашивающие вещества целлюлозы Текст./ Г.С. Чиркин, Д.В. Тищенко // Журн. прикл. химии, 1966. Т. 39. - №2. - С. 432-438.

43. Leary G. J. The Yellowing of wood by Light. Tappi, 1968, v. 51, № 6.

44. Polcin J., Rapcson W.H. Sapwood and Heartwood groundwood of Western Hemlock and Jack Pine. Pulp and Paper Magazine of Canada, 1979, v. 73, №1, p. 86-92.

45. Sarkanen KV. Oxidative delignification mechanism. Tappi, 1965, v. 45, №1, p. 24-29.

46. Флери, P. Связь окраски древесной массы с а-карбонильными соединениями Текст./ Р. Флери, В.Х. Рэпсон Экспресс - информация целлюлозно-бумажной пром-сти, 1970. - №17. - С. 1-2.

47. Андреюк, Е.И. Текст./ Е.И. Андреюк, Н.Н. Мальцева // Микробиологичекий журнал, 1978. №5.- С.40-52.

48. Пожидаев, Н.Н. Материалы для одежды Текст./ Н.Н. Пожидаев, Д.Ф. Симоненко. М.: Легкая индустрия, 1975.- 224 с.

49. Мизонова, Н.Г. Текстильная мода: региональные особенности Текст./ Н.Г. Мизонова //Текстильная химия, 2001. -№ 1(19). -С. 10-12.

50. Живетин, В.В. Лен на рубеже XX -XI веков Текст./ В.В. Живетин, Л.Н. Гинзбург. М.: ИГО «Полигран», 1998.

51. Физико-химические основы получения гидратцеллюлозных волокон нетрадиционными способами Текст./Под ред. С.П. Попкова.-М.1989. -166 с.

52. Roher Ch., Retzi P. Lyocell Symposium, Lenzing /Austria, 2001, S. 26.

53. Vollbrach L Chemiefasern. Textiling, 1978, Bd. 39, №9, S. 935-936.

54. Прищинска, Э. Направления проектирования льняных тканей в аспекте эксплуатационных и эстетических качеств Текст./ Э. Прищинска, Т. Римарз, Б. Липп-Симонович // Текстильная химия, 2001. № 1 (19).- С. 31-36.

55. Касьянова, И.В. Новый ассортимент льняных тканей и изделий Текст./ И.В. Касьянова // Текстил. пром-сть., 1998. №4. - С. 24-26.

56. Иванов, Н.В. Новое в ассортименте льняных и льносодержащих тканей Текст./ Н.В. Иванов, В.И. Кашина, Т.В. Канаева // Текстил. пром-сть, 1992.-№2.-С. 15-16.

57. Фридлянд, Г.И. Отделка льняных тканей Текст./ Г.И. Фридлянд. М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1982.- 430 с.

58. Мельников, Б.Н. Прогресс техники и технологии печатания тканей Текст./Б.Н. Мельников, И.Б. Блиничева, Г.И. Виноградова,

59. О.М. Лифенцев. М.: Легкая индустрия, ISBN 5-7088-0233-2; 1980. - 264 с.

60. Касьянова, И.В. Новые льняные ткани 1990-1991 г Текст./ И.В. Касьянова // Текстильная пром-сть., 1990. №4. - С. 51-52.

61. Feess Е Verschiedene Methoden des Bedruckens von Polyersten-Mischgeweben. Melliand Textilber, 1979, Bd. 60, S. 595-605.

62. Садов, Ф.И. Химическая технология волокнистых материалов Текст. /Ф.И. Садов, М.В. Корчагин. М.: Легкая индустрия, 1968.

63. Емельянов, А.Г. Прямые красители и их применение в текстильной промышленности Текст./ А.Г. Емельянов. М.: Ростехиздат, 1963.

64. Готовцева, JI.A. Совмещенный способ беления и крашения на обычном оборудовании Текст./ JI.A. Готовцева // Новые технологические процессы хлопчатобумажного производства. Т. 30.- М.: Легкая индустрия, 1974.

65. Bassilios H.F., Asfour Н.М. Kolor ert, 1972, v. 14, №3-4, p. 57.

66. Кричевский, Г.Е. Активные красители Текст./ Г.Е. Кричевский. М.: Легкая индустрия, 1968.- 338 с.

67. Колонтаров, И.Я. Свойства и методы применения активных красителей Текст./ И.Я. Колонтаров. Душанбе.: Дониш, 1970. - 204 с.

68. Романова, М.Г. Активные красители в текстильной промышленности Текст./ М.Г. Романова, Н.В. Гордеева. -М.: Легпромбытиздат, 1986 143 с.

69. Химия синтетических красителей Текст./ Под ред. К. Венкатармана. Л.: Химия, 1977.- Т. 6.-464 с.

70. Степанов, Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей Текст./Б.И. Степанов.-М.: 1977.- 181 с.

71. Шюндехютте, К.Х. Хромофорные системы активных красителей Текст./ К.Х. Шюндехютте. Л.: 1978. - С. 158-244.

72. Кричевский, Г.Е. Физико-химические основы применения активных красителей Текст./ Г.Е. Кричевский.- М.: Легкая индустрия, 1977. 264 с.

73. Хархаров, А.А, Активные красители и их применение в текстильной промышленности Текст./ А.А. Хархаров.- М.: Ростехиздат, 1961.-132 с.

74. Marcel Haelters. Sichere Reaktivfarberei, ein immer neues Ziel. Melliand Textilber, 1989, Bd. 61, № 12, S. 1016-1026.

75. Weingarten R. Chemische und physikalischemische Zusammenhange bei der Anwendung der Remazol-Farbstoffe. Textilverdelung, 1968, Bd.3, №4, S. 141 -178.

76. Vickerstaff Th. Melliand Textilber, 1958, Bd. 39, S. 905.

77. Цоллингер Г. Химия азокрасителей, I960.- 332 с.

78. Wegmann J. Farbstoff-Fixierung-eine vergleichende Ubersicht genwartiger und zukunftiger Methoden. Melliand Textilberichte, 1968, Bd. 41, №6, S. 687- 718.

79. Мельников, Б.Н. Физико-химические основы процессов отделочного производства Текст./ Б.Н. Мельников, Т.Д. Захарова, М.Н. Кириллова. -М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1982. 281 с.

80. Бородкин, В.Ф. Химия красителей Текст./ В.Ф. Бородкин. М.: Химия, 1981.- 248 с.

81. Renziehasen H. Haben Direktfarbstoffe in der Farberei noch eine Daseinsberechtigung. Melliand Textilberichte, 1971, Bd. 12,№2, S. 196.

82. Крюков, B.K. Бесформальдегидные закрепители для прямых и активных красителей Текст. / В.К Крюков, Т.Г. Мурзабекова // Текстильная пром-сть, 1998. -№3.- С. 112-115.

83. Переволоцкая, В.К. Крашение льняных материалов с помощью прямых красителей и новых бесформальдегидных закрепителей Текст./В.К. Переволоцкая, Н.А. Леонова// Рос. хим. ж., 2002.- Т. XLVL- №2.- С. 47-51.

84. Карпов, В.В. Современное состояние ассортимента красителей для целлюлозных волокон Текст. / В.В. Карпов // Текстильная химия, 2001. -№1(19).- С.47-50.

85. Babiker Badri. J. S. D. С. Vol. 106, October, 1990. P. 321-327.

86. Карпов, В.В. Современное состояние производства и потребления красителей Текст. / В.В Карпов, А.Е. Белов //Рос. хим ж., 2002.-T.XLVI. №1. - С. 67-71.

87. Ульянец, А.Н. Развитие ассортимента красителей для текстильной промышленности. Продукция АО "Колорос" на российском рынке красителей Текст./ А.Н.Ульянец, Л.А. Барыбина, И.А. Маркова // Рос. хим. ж., 2002.- Т. XLVI.- №1.- С. 72-76.

88. Сафонов, В.В. Современные направления в химической технологии текстильных материалов Текст./ В.В. Сафонов // Текстил. пром-стъ., 2002. №4. - С. 21-24.

89. Андриевский, A.M. Ассортимент красителей для рынка России Текст./ A.M. Андриевский //Текстил. пром-сть., 2000. №6. - С. 14-16.

90. Исаева, С.А. Совмещенный способ крашения и отбеливания пряжи прямыми светопрочными красителями Текст. / С.А. Исаева // Текстил. пром-сть., 1966. №11.- С. 66-69.

91. Громова, О.В. Стабильность прямых красителей при совмещенном процессе беления и крашения Текст. / О.В. Громова, М.Г. Романова // Текстил. пром-сть., 1973. №4. - С. 57-59.

92. Алексеева, Г.Л. Крашение пряжи прямыми красителями в присутствии пероксида водорода Текст./ Г.Л. Алексеева, B.C. Мальцева, Т.В. Яцюк // Изв. вузов. Технология текстил. пром-сти., 1967.-№2. С.74-76.

93. Степанов, Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей Текст./ Б.И. Степанов. М.: Химия, 1977. - 488с.

94. Чекалин, М.А. Химия и технология органических красителей Текст./ М.А. Чекалин. М.: ГХУ, 1956. - 575 с.

95. Готовцева, JI.А. Однопроцессное беление перекисью водорода и крашение прямыми красителями тканей из целлюлозных волокон Текст./

96. ЛА. Готовцева, А.И. Батьков, С.Н. Яблокова.- М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1970.

97. Совмещенный способ одновременного беления и крашения штапельных тканей прямыми красителями. Опыт Ивановского хлопчатобумажного комбината имени Ф. Самойлова. Информ. листок № 443-70. Ивановский ЦНТИ, 1970.

98. Патент 136685, ЧССР, МКИ ДОбв. Способ одновременного отбеливания и крашения текстильных материалов из целлюлозных волокон и их смеси с химическими волокнами Текст./ -заявл. 20.07.93; опубл. в 1970, Бюл. № 19.

99. Готовцева Л.А., Заботина Н.И. Способ крашения текстильных материалов. Авт. свидетельство СССР, № 255184, опубл. 28.04.70.

100. Совмещенные способы беления и крашения тканей с применением прямых и кубозолевых красителей. Опыт Ивановского хлопчатобумажного комбината имени Ф. Самойлова. Информ. листок № 466-77. Ивановский ЦНТИ, 1977.

101. Zimmer О. Textilveredlung, 1966, №7, S. 330-333.

102. Готовцева, Л А. Непрерывное однофазное беление тканей перекисью водорода Текст./Л.А. Готовцева, С.Н. Яблокова // Хлопчатобумажная пром-сть., 1966.-серия III.

103. Готовцева, Л.А. Совмещенный способ беления и крашения тканей активными красителями Текст./Л.А. Готовцева//Текстил. пром-сть, 1971. -№7.- С.60-62.

104. Лазарева, А.П. Рекомендации по внедрению однопроцессного способа беления и крашения различными классами красителей вискозных штапельных и хлопчатобумажных тканей Текст./ А.П. Лазарева, Т.Ф. Гарбуз. М.: ЦНИИТЭИлегпрома. - 1980. - 16 с.

105. Владимирцева, Е.Л. Использование комплексонов в технологии совмещенного беления и крашения хлопчатобумажных тканей Текст./ Е.Л. Владимирцева, Л.В. Шарнина, О.А. Лещева // Изв. вузов. Технология текстил. пром-сти, 2004. №1 (276). - С. 48-51.

106. Zimmer О. Praktische Erfahrungen beim ein badigen Bleichen und Farben mit substantiven Farbstoffen. Ing.- Chem. Cunter, 1969, №1, S. 121-125.

107. Schmid J. Textil Vereddlung, 1966, №7, S. 321-326.

108. Schmid J. Melliand textilber, 1967,№7, S. 797-799.

109. Япон. патент, кл. 48В10 (Д06р5/00), №49-43513. Способ однованного беления и крашения /Уэхара Нбу.- Опубл. 12.11.74.

110. Япон. патент, кл. 48А031 (Д064), №36866. Однованный способ крашения и отбелки / Ниссин Бос Эки Кайся.- Опубл. 24.11.70.

111. Физическая химия Текст./ /Под ред. К.С. Краснова. М.: 1982.- С. 521-542.

112. Weingarten Dr. R. Untersuchungen an Farbebadern mittels spektrofotometricher Metoden Melliand Textilbericht.- 1967. Bd 48. №3. S. 301 - 308.

113. Виккерстафф, Т. Физическая химия крашения Текст./ Т. Виккерстафф.-М.:Гизлегпром.-1956.- С.63.

114. Luckacs G. Whiteness the feacible method for instrumentation -Text. Chem. And Color, 1988, v. 17, №11, p.13-18.

115. Mc. Donald R. Instrumental pass fail colour matching// J. Soc. Dyers and Colour, 1980, v.96, №9, p.486-497.

116. ГОСТ 9733.0-28.-83. Материалы текстильные. Методики оценки устойчивости окрасок к физико-химическим воздействиям Текст.

117. ГОСТ 3813-72. Методы определения разрывных характеристик Текст.

118. ГОСТ 3816-81 (ИСО-811-81). Метод определения гигроскопических и водоотталкивающих свойств Текст.

119. Лыков, А.В. Теория сушки Текст./ А.В. Лыков.-М.:Госэнергоиздат, 1969. 418 с.

120. РТМ 44-62. Методика статистической обработки эмпирических данных Текст. М.: Издательство стандартов, 1966.- 115 с.

121. Зайдель, А.Н. Элементарные оценки ошибок измерений Текст./ А.Н. Зайдель. Л.: Наука, 1969.- 220 с.

122. Владимирцева, Е.Л. Исследование кинетики локального беления серого льна/Л.В. Шарнина, И.Б. Блиничева, Б.Н. Мельников//Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1995. Т.38. - Вып. 4 - С. 65-68.

123. Химия и технология перекиси водорода Текст./Под ред. Г.А. Серышева. -Л.:-Химия, 1984.- 100 с.

124. Годнев, И.Н. Физическая химия Текст./ И.Н. Годнев, К.С. Краснов, И.К. Воробьев.-М.: Высшая школа, 1982.-С.521-542.

125. H.C.F. von Веек, P.M Heertyes J. Chem. Soc. 1968, v. 80, p. 297.1271. Weiss J. Soc. Dyers Colourists. 1949, v. 719, p. 304.1281. Sec. Immanyar J. Soc. Dyers Colourists. 1947, v.719, p.161.

126. P. I. Hilson, E.K. Rideal J. Soc. Dyers Colourists. 1953, p.299.

127. Корнеев, В.И. Производство и применение растворимого стекла: Жидкое стекло Текст./В.И. Корнеев. Л.:Промстройиздат, 1991. - 176 с.

128. Малкин, А .Я. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения Текст./ А .Я. Малкин, А.Е. Чалых. М.: Химия, 1974. - 304 с.

129. Андрианов, К.А. Кремнийорганические соединения Текст. / К.А. Андрианов. М.: Госхимиздат, 1955.-405 с.

130. Раскина, И.Х. Беление целлюлозных материалов перекисью водорода Текст./ И.Х. Раскина. М.: 1972. - 58 с.

131. Шарнина, Л.В. Решение проблемы налипообразования в процессах пероксидного беления текстильных материалов Текст. /Л.В. Шарнина, И.Б. Блиничева, М.А. Жбанов //Изв. вузов Технология текстил. промети, 2003. №2. - С.51-55.

132. Сафонов, В.В. Облагораживание текстильных материалов Текст./ В.В. Сафонов. М.: ISBN5-7088-0505-6, Легпромбытиздат. - 1991.- 288 с.

133. Сычев, А.Я. Окислительно-восстановительные комплексообразователи металлов Текст./ А.Я. Сычев .- Кишинев, ШИИНЦа. -1976.-214с.

134. Дерябкина, Е.В. Исследование деструкции природных красителей в пероксисодержащих системах Текст./ Е.В. Дерябкина, В.Н. Галантина // Текстильная химия, 2001. №1(19). - С.39-43.

135. Вендило, А.Г. Окислительное действие комплексонов в среде перекиси водорода Текст./ А.Г. Вендило, Н.Е. Ковалева, Е.М. Уринович // Журн. фих. химии, 1999. №9.- Т.73. - С. 1567-1573.

136. Ольшанская, О.М. Современные методы и подходы к экологической оценке текстильного производства и продукции Текст./ О.М. Ольшанская, А.В. Артемов // Текстильная химия, 2000. №1. - С.98-106.

137. Сафонов, В.В. Растворение силикатных осадков в белении с помощью препарата ОЭДФ Текст./ В.В. Сафонов, И.И. Звонко // Текстил. пром-сть, 2004.- №5. С. 48-49.

138. В качестве печатных составов использовали оптимизированную влабораторных условиях композицию, содержащую, г/кг:1. Краситель* 1,5 . >1. Силикат натрия 25

139. Пероксид водорода, 30%-ный 25

140. Загуститель( сольвитоза С-5, 8%-ная) до 1 кг

141. В качестве активных красителей использовали: Остазин ярко-оранжевый H-2R; Активный желтый HE-4G; Активный зеленый H6-BL; Дримарен зеленый В.

142. В качестве прямых красителей использовали: Прямой оранжевый светопрочный 2Ж; 01. Прямой синий;

143. Прямой розовый светопрочный С; Прямой бордо.

144. Результаты проведенных испытаний в сравнении с традиционными технологиями приведены в таблице.