автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.02, диссертация на тему:Исследование технологических параметров модифицированного низкономерного льноволокна различных способов получения

На правах рукописи

ГРЕБЕНКИН Андрей Александрович

ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ МОДИФИЦИРОВАННОГО НИЗКОНОМЕРНОГО ЛЬНОВОЛОКНА РАЗЛИЧНЫХ СПОСОБОВ ПОЛУЧЕНИЯ

Специальность: 05.19.02 - Технология и первичная обработка текстильных

материалов и сырья

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Санкт-11етербург 2005

Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Санкт-Петербургский государственный университет технологии и дизайна» на кафедре механической технологии волокнистых материалов

ттпстпгч иялпг гтлЛл'^лп

Труевцев Николай Николаевич

Официальные оппоненты

доктор технических наук, профессор Агапов Валерий Алексеевич

кандидат технических наук, доцент Григорьев Виктор Никандрович

Ведущая организация

ООО «Институт технических сукон» (Санкт-Петербург)

Защита состоится 1 ноября 2005 года в 16 часов на заседании диссертационного Совета Д 212 236 01 при Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Санкт-Петербургский государственный университет технологии и дизайна» в аудитории № 241. Адрес: 191186, Санкт-Петербург, ул Большая Морская, 18

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке университета. Автореферат разослан 30 сентября 2005 г.

Ученый секретарь

А. Е Рудин

диссертационного совета

1. Общая характеристика работы

Актуальность темы. В настоящее время текстильная промышленность РФ испытывает существенную нехватку сырья При этом рынок требует дальнейшего расширения ассортимента выпускаемых экологически чистых изделий из натуральных волокон Этого можно достичь, в частности, за счет более глубокой переработки имеющегося льняного сырья. Поэтому в последние годы во всем мире возрос интерес к модифицированному льняному волокну (котонину), получаемому различными способами из обычного низкономерного льняного волокна.

Целью модификации льняного волокна является его адаптация для переработки в пряжу различными способами в чистом виде и в смесях (чаще всего с хлопком или химическими волокнами). Использование модифицированного льняного волокна в промышленности является очень перспективным, вследствие его невысокой стоимости и хороших прядильных свойств, позволяющих получать, в частности, смешанную пряжу из смеси хлопкового, льняного и химических волокон на стандартном хлопкопрядильном оборудовании Это приводит к существенной экономии импортного хлопка, снижению стоимости получаемой пряжи и, следовательно, удешевлению будущего текстильного полотна при сохранении уникальных потребительских свойств, характерных для льноволокна.

В настящее время имеются противоречивые сведения о том, какой из способов механической модификации (штапелкрование или разрыв) наиболее эффективен при подготовке низкономерного льняного волокна к прядению Кроме того, несмотря на то, что изучением свойств модифицированного льняного волокна занимаются многие исследователи, в настоящее время не существует единой методики оценки эффективности различных способов модификации волокнистого льняного сырья. Отсутствие такой оценки затрудняет выбор оптимальных с экономической точки зрения способов модификации и разработку технологии совместной переработки разнородных хлопкольняных и шерстольняных смесей.

Целью диссертационной работы является выбор и обоснование способа модификации льняного волокна и оценка влияния способа модификации на технологические параметры льняного волокна и свойства смешанной пряжи из смеси хлопкового, льняного и химических волокон Для достижения этой цели необходимо решение следующих задач:

1 Изучить степень влияния различных способов модификации льняного волокна

на его основные технологические параметры 2. Выбрав и обосновать методы оценки технологических параметров

модифицированного льняного волокна. 3 Обосновать выбор ультразвуково! о способа модификации льняного волокна 4. Исполыуя выбранный способ модификации, получить модифицированное

льняное волокно, пригодное к смесовому пг

5 Изучить влияние раишчий в технологических параметрах на прядильную способность волокна и качество смешанной пряжи из смеси хлопкового, льняного и химических волокон Методы исследования При выполнении диссертационной работы были выполнены теоретические и экспериментальные исследования Основываясь на современных представлениях о строении и свойствах лубяных волокон, рассмотрены особенности химического строения и надмолекулярной структуры волокна льна.

При проведении экспериментальных исследований свойств волокна и пряжи использовались стандартные методы текстильного материаловедения, а также автоматизированные приборы STATIGRAF-L, MICROCOLOR, MICRON AIR, WIRA. Исследования молекулярной структуры проводились с использованием метода ИК-спектроскопии на спектрофотометре UR-20 и спектрофотометре Specord IR-75 Производственные испытания по получению пряжи были проведены на базе ОАО «Советская Звезда», а также на установке «Шерли» (СПГУТД). Статистическая обработка экспериментальных данных проведена на основе методов корреляционного анализа и интерпретации данных при доверительной вероятности 95% При этом использовались ПЭВМ и пакеты программ Statgraphics, ORIGIN, Excel. Научная новизна. Впервые получены следующие результаты:

1 Проведен сравнительный анализ различных способов модификации льняного волокна и произведена их сравнительная экономическая оценка, показавшие, что модификация с использованием ультразвуковых полей является наиболее перспективной.

2 Показана возможность применения метода «воздушного потока» для оценки линейной плотности модифицированного льняного волокна.

3 Проведено сравнительное микроскопическое исследование поверхности модифицированного льняного волокна, полученного различными способами, показавшее, что льняное волокно, механически модифицированное методом штапелирования непригодно для модификации комбинированным способом

4. Выявлен характер взаимосвязи между энергетическими затратами на модификацию льняного волокна и его линейной плотностью. Практическая значимость работы

1. Проведены производственные испытания двух- и трехкомпонентной смешанной пряжи из смеси хлопкового, льняного и химических волокон с использованием льняного волокна, модифицированного механическим способом методами штапелирования и вероятностного разрыва.

2 Проведена оптимизация в лабораторных условиях способа модификации льняного волокна с использованием ультразвуковых полей Получено волокно, пригодное к смешанному прядению, на основе которою изготовлены опытные образцы льносодержащей пряжи.

3 Разработана методика определения линейной плотности модифицированного льняного волокна на приборе MICRONAIR и даны рекомендации по ее применению.

4. Разработана методика определения средней длины модифицированного льняного волокна на приборе WIRA и даны рекомендации по ее применению

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены, обсуждены и получили положительную оценку на следующих конференциях: научно-практической конференции «Интенсификация экономики на основе индикативного стратегического планирования» (Санкт-Петербург. 2000 г.), международной научно-|ехнической конференции «Новое в технике и технологии текстильной и легкой промышленности» (Витебск, Беларусь, 2000 г.), научно-практической конференции «■Современные технологии производства и переработки льна» (Смоленск, 2001 г.), межвузовских научно-технических конференциях студентов и аспирантов «Дни науки СПГУТД» (г. Санкт-Петербург, 1999, 2000, 2001, 2002, 2003), международной научно-практической конференции «NATO - Improving the performance of flax blended yarns produced on cotton and wool spinning system» (Санкт-Петербург, 2004 г.).

Некоторые этапы работы проводились в рамках федеральной программы «Лен в товары России» и международной программы «Наука ради Мира» (Проект NATO SfP -№ 973658 - Improving the performance of flax blended yams produced on cotton and wool spinning system)

Публикации По результатам проведенных исследования опубликовано 14 печатных работ, из них 5 статей и 9 докладов на международных и всероссийских научно-технических конференциях.

Структура и объем диссертационной работы Диссертационная работа содержит 120 страниц и состоит из введения, 5 глав, выводов, списка литературы из 108 наименований, 5 приложений.

2. Основное содержание работы.

Во введении обоснована актуальность темы диссертационной работы, с научная новизна и практическая значимость. Сформулированы цели и задачи исследования, отражена работа по внедрению результатов, их научная и практическая значимость.

Первая i лава посвящена анализу литературных источников, в которых рассматриваются различные аспекты строения и свойств льняного волокна, вопросы, связанные с проблемой модификации льняного волокна с целью получения волокнистого продукта, пригодного к прядению в смеси с хлопком и химическими волокнами, приводятся результаты некоторых исследований по изучению влияния технологических параметров модифицированного льняного волокна на качество получаемой пряжи.

Установлено, что решением э:их вопросов занимались многие отечественные и зарубежные >ченыс Прежде всего. след\ет oiveiHTb работы российских исследователе

И В Крагельского. А. Г Архангельского В II Добычина, В С Ктубова, Е А Санкова. Л Н Гинзбурга, А И Рыжова, Е. Л. Пашина, А. Н Иванова, Н Н трусппсва, А Н Гребенкина, а также зарубежных - таких как Р Козловский (Польша), Р Вульфхорст (Германия), Л. Осборн (США) и др.

Показано, что существует целый ряд проблем в области улучшения прядильной способности модифицированного лубяного волокна и разработки современных методов определения его свойств, которые необходимы для объективной оценки эффективности различных способов модификации

Обозначена перспективность разработки экспресс - методов оценки технологических параметров модифицированного льноволокна

В конце главы сформулирован перечень задач, которые необходимо решить для достижения поставленной в работе цели, среди которых важнейшей является изучение влияния различных технологических параметров на прядильную способность и качество смешанной пряжи из смеси хлопкового, льняного и химических волокон.

Вторая глава посвящена характеристике объектов и методов исследования. Для корректного, с научной точки зрения, обоснования гех или иных выводов сравнивалось лубяное сырье различных районов произрастания, но одинакового селекционного сорта, полученное на разных льноперерабатывающих предприятиях по одинаковой технологии и на оборудовании одного типа.

Из анализа данных о свойствах сырья можно сделать вывод о том, что его качество заметно ниже (по разрывной нагрузке и закостренности), чем это предусматривается действующими стандартами. Это можно объяснить низкие уровнем технического оснащения указанных льнозаводов и общей изношенностью технологического оборудования

С другой стороны, выбранное в качестве объекта исследования низкономерное модифицированное льноволокно №2 и №3 имеет невысокую стоимость, что позволяет снизить затраты на проведение испытаний

Описаны выбранные для исследования современные приборы таких фирм как \iesdan-Lab (Италия), Тех1есЬпо (Германия), Ке1мкк1 (Япония), а также методы изучения структуры и технологических параметров модифицированного волокна (в частности, метод ИК - спектроскопии) и свойств смешанной пряжи из смеси хлопкового, льняного и химических волокон.

Указаны методы, с помощью которых производилась математическая обработка результатов эксперимента.

Третья глава посвящена вопросам изменения свойств льняного волокна в результате модификации различными способами. Рассмотрены различные способы модификации, такие как механическая, механо-химическая, биологическая, ультразвуковая, а также методы комбинированной модификации Показано, что наиболее перспективными являются способы комбинированной модификации с применением ультразвуковых полей

Изучена возможность использования метода «воздушного потока» для оценки линейной плотности модифицированного льняного волокна На основании результатов испытаний разработана методика оценки линейной ппотности модифицированного льняного волокна на приборе М1СКОКА1Я фирмы КюздШ (Япония) и даны рекомендации по ее применению Результаты, полученные при использовании различных методов исследования линейной плотности волокон, подвергнутых модификации различными способами, представлены на рис 1

09

на р 7

о 6 и ^

С14 0 1 02 О 1 и

Механический Механ>> Мелано Биологический Химиго-

'ХТОНМН УИ*/1*1еСГИИ лимтеьши ттонин Оиапогъмесеий кп^оиин котонин (с котонин

огЕ^гои;

а Линейная плотность (стандартная

методика) гекс ■ линейная плотность fMCRD^^AR). текс

□ Лимпиная плотность (упрошенная методика) текс _|

Рис 1 Линейная плошость волокон льна, подвергнутых модифиь^лии различными способами Линейная плотность волокна, определенная по стандартной методике оказывается выше той, что получается при использовании других методик Это объясняется, прежде всего, различиями в подготовке образцов для испьпаний Результаты, полученные при использовании различных методик коррелируют межд> собой.

Проведено сравнительное микроскопическое исследование поверхности модифицированного льняного волокна, полученного различными способами Поверхность исходного низкономерного льняного волокна загрязнена остатками пектиновых веществ и срединных п тегинок Модификация частично расщепляет технические волокна и очищает поверхность Показано, что наибольший эффект с точки зрения расщепления и очистки поверхности дает применение смешанной модификации с использованием ультразвуковых (УЗ) полей (рис 2)

Рис. 2 Поверхность льняного волокна, модифицированного с использованием ультразвуковых полей.

Схема установки по ультразвуковой модификации представлена на рис. 3.

1 - УЗГ - ультразвуковой генератор;

2 - обрабатываемое волокно;

3 - магиитострккционный преобразователь;

4 - охлаждающая жидкость;

5 - водная среда.

Рис. 3. Принципиальная схема установки для модификации льняного волокна в ультразвуковом поле

Показано, что механические свойства модифицированного льняного волокна разных способов получения (рис. 4) изменяются весьма незначительно.

Рис. 4. Результаты испытаний механических свойств модифицированного льняного волокна-1 - механического способа, 2 - комбинированного с использованием УЗ обработки, 3 механохимического (с отбелкой), 4 - мсханохимического (без

отбелки).

Проведен расчет оптимального режима модификации с использование ультразвуковых полей.

Разработана методика определения средней длины модифицированного льняного волокна на приборе \УГОА и даны рекомендации по ее применению.

На рис. 5 представлено распределение модифицированных льняных волокон по классам длин. Из рисунка видно, что наилучшие результаты дает ультразвуковая обработка, в результате которой средняя длина модифицированного льняного волокна наиболее приближена к таковой для хлопка, что позволяет предположить снижение неровноты смешанной пряжи с вложением такого волокна.

"" Н

2 о

0 □

1 \

г

Механически*! -О— • Ультразвуковой

- мв.ханохимеч5Сй«и -О— Мвуанолимичесл-й с отбел -А— - Биологический

► ' 3. \л-рГ с \

и ,— Д I

/• О ■

п?

Г

-ль

■■-■а

.

/

и

—I-1-1-1-1-1-1-1-•

о т *о о, 80

Длина волокна, им

Рис 5 Изменение распределения льноволокна по группам длин после модификации разчичными способами

В четвертой главе проведено исследование влияний различий в технологических параметрах на прядильные свойства волокна и качество смешанной пряжи с хлопком и химическими волокнами

Смешанная одиночная льносодержащая пряжа вырабатывалась на ОАО «Советская звезда» по кардной системе прядения хлопка на кольцевых прядильных машинах. В качестве компонентов смеси использовались: короткий лен, механически модифицированный методом разрезания (Вязьма) и разрыва (Вичуга), а также хлопок 21 и штапельное волокно лавсан. Образцы полученной пряжи представлены на рис 6 и 7.

Рис. 6. Двухкомпонентная смешанная пряжа с вложением льняного волокна, модифицированного методом разрыва (увел. 300).

Рис. 7 Двухкомпонентная смешанная пряжа с вложением льняного волокна, модифицированного методом штапелирования (увел 300)

При механической модификации вид штапелирования не оказывает заме!ною влияния на качество потучаемой пряжи Существующие различия незначигетьны Эти различия еще меньше в случае использования грехкомпонентных смесей с вложением химического волокна лавсан.

При переходе к использованию комбинированной модификации ситуация меняется Льняное волокно, модифицированное методом разрезания окапывается непригодным для такой модификации, вследствие того, что средняя длина такого волокна после комбинированной модификации вне зависимости от способа модификации попадает в область коротких непрядомых волокон

Опытпые образцы смешанной лыюсодержагцей пряжи (хлопок - 70%, лен -30%) получены на установке «Шерли» (СПГУТД) В качестве компонентов смеси использовались: короткий лен, механически модифицированный методом разрыва, а также обработанный в ультразвуковом поле, хлопок 2-1 (табл 1)

1аблица 1

Варианты модифицированного льняного волокна, полученного комбинированным способом с использованием УЗ полей, и хлопка использованных в смесках при формировании пряжи

Наимен. Вар-та Использованные образцы волокон льна и хлопка г

1 Механический котонин, обработанный в ультразвуковом поле в течение 30 минут Частота УЗ - 22,1 кГц

2 Механический котонин, обработанный в ультразвуковом поле в течение 15 минут Частота УЗ-22,1 кГц

3 Механический котонин, обработанный в ультразвуковом поле в течение 30 минут в присутствии ПАВ (10 г/л) Частота УЗ - 22,1 кГц

4 Механический котонин, обработанный в ультразвуковом поле в течение 15 минут в присутствии ПАВ (10 г/л) Частота УЗ-22,1 кГц

Механ котонин Механический котонин (метод разрыва)

Хлопок Хлопок 2 - 1

Результаты испытаний линейной плотности полученных образцов пряжи представлены на рис 8

Хлопок Механ Обработка Обработка Обработка Обработка 100% котонин 12 3 4

Рис 8. Фактическая линейная плотность и неровнота пряжи с содержанием модифицированного льняного волокна

Результаты испытаний физико-механических свойств пряжи, полученные на приборе ЯТАНОЯДР - I,, представлены на рис. 9 Удлинение при разрыве образцов пряжи представлено на рис. 10.

Анализ результатов исследований физико-механических свойств льносодержащей пряжи показывает, что вложение льняного волокна, модифицированного комбинированным способом с использованием ультразвуковых полей позволяет снизить неровноту по линейной плотности, разрывной нагрузке и удлинению при разрыве по сравнению с льняным волокном, модифицированным механическим способом.

Хлопок Механ Обработка Обработка Обработка Обработка

100% котонин ? л 4 I

I

---_-I

Рис 9 Физико-механические свойства пряжи с содержанием модифицированного

льняного волокна

□ Удлинение при рсирыве, '/■

■ Козф Вариации го /длин при разрыве, %

Хлопок Ме^аи Обработка Обрабтта Обработка Обработка 100% котонин 12 3 4

Рис. 10. Удлинение при разрыве пряжи с содержанием модифицированного льняного

волокна

Как видно из рисунков, обработка в ультразвуковом поле приводит к заметному снижению неровноты пряжи, приближая ее к свойствам хлопчатобумажной пряжи, что позволяет сделать вывод о том, чго при проведении дальнейших производственных испытаний процент вложения модифицированного льняного волокна может быть существенным образом увеличен.

Другим выводом, который можно сделать, является то, что оптимальным временем обработки при рассчитанных параметрах ультразвуковой установки является обработка в ультразвуковом поле в течение 15 минут в присутствии ПАВ (10 г/л).

Пятая глава посвящена расчету ожидаемой экономической эффективности производства модифицированного льняного волокна для смешанной пряжи из смеси хлопкового, льняного и химических волокон.

Себестоимость 1 тонны льняного волокна, модифицированного с использованием ультразвуковых полей значительно ниже себестоимости 1 тонны волокна, модифицированного механохимическим способом (рис. 11).

60000 50000

механо-химический котонин

УЗ котонин полиэфирное волокно

Рис 11 Себестоимости 1 тонны волокна для смешанной пяяжи руб

Общие выводы.

1 Проведено промышленное исследование особенностей технолш ии переработки двух- и трехкомпонентных льносодержащих смесей с использованием льняного волокна, модифицированного механическим способом методами штапелирования и вероятностного разрыва при различных вариант^ состава смесей. Установлено, что основной выход льна в отходы наблюдается в разрыхлительно-трепальном и чесальном агрегатах

2. Установлено, что введение в смесь штапельного лавсана привод™^ к повышению удельной разрывной нагрузки и удлинения при разрыве пряжи. При зтом наблюдается снижение значений коэффициента вариации по удельной разрывной нагрузке и линейной плотности.

3. Проведенные сравнительный анализ различных способов комбинированной модификации льняного волокна и сравнительная экономическая оценка показали, что модификация с использованием ультразвуковых полей является наиболее перспективной.

4 В результате проведенного сравнительного микроскопического исследования показано, что льняное волокно, механически модифицированное методом штапелирования непригодно для модификации комбинированным способом с использованием ультразвуковых полей.

5. Получено волокно, модифицированное с использованием ультразвуг. -зых полей, приюдное к переработке в смесях с хлопком и химическими волокнами и на его основе изготовлены и исследованы опытные образцы льпосодержащей пряжи Показано, что использование льняного волокна, модифицированного с использованием ультразвуковых полей позволяет предположить возможность увеличения процента вложения такого волокна в смеску при проведении производственных испытаний.

6. Выявлен характер взаимосвязи между энергетическими затратами на модификацию льняного волокна и его линейной плотностью.

7. Разработана и утверждена методика определения линейной глотности модифицированного льняного волокна на приборе \HCRONAIR, которая может быть использована для проведения научных исследований и в учебном процессе.

8. Разработана и утверждена методика определения средней длины модифицированного льняного волокна на приборе \VIRA, которая может быть использована для проведения научных исследований и в учебном процессе

Основные положения диссертации опубликованы в работа*:

1 Гребенкин А Н , Гребенкин А А Стратегия развития льноперерабатывающего комплекса России в современных условиях // Тезисы доклада научно-пракшческой конференции Россия. - С-Пегебург. Издательство «Миф». 2000 С 35.

? Гребенкин А А., Гребенкин А II Куличенко А В Оценка механич- ких прочностных характеристик лубяных волокон // Тезись г доклада Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (Текстиль - 2003), Россия. Москва. 18-19 ноября 2003 МГТУим А H Косыгина. С. 43

3. Гребенкин А А, Гребенкин А. Н., Куличенко А. В. Расчет пороговой энергии расщепления льняного технического волокна в процессах получения котонина. // Тезисы доклада международной научно-практической конференции «Инновационная привлекательность льняного комплекса России» Вологда. 5 марта 2003. С. 62-65.

4. Гребенкин А А., Гребенкин А. Н., Куличенко А. В. Расчет энергии расщепления льняного технического волокна. // Тезисы доклада Всероссийской юбилейной научно-технической конференции «Дни науки - 2003». Ргссия Санкт-Петербург. СПГУТД. 26-30 апреля 2003. С. 34.

5. Андреева О. А., Буркова JI А., Гребенкин А. Н., Гребенкин А. А. ИК-спектроскопическое исследование льна, подвергнутого предварительной очистке. // Журнал прикладной химии. 2002. - Т75. - Вып. 9. - С. 1545-1548.

6. Гребенкин А. А., Гребенкин А. Н., Майбуров С. П, Платонова Н. В. Изучение влияния различных обработок, применяемых при подготовке короткого льняного волокна к прядению, на его надмолекулярную структуру и механические свойства. // Вестник Санкт-Петербургского гос университета технологии и дизайна - 2005 - №11 С 3-5

7 Легезина Г. И., Гребенкин А. Н„ Цимаркина О. Н., Гребенкин А. А Подттовка льняного волокна к переработке в смесях с другими волокнами. // Тезисы доклада международной научно-технической конференции «Новое в технике и технологии текстильной промышленности». Белоруссия Витебск. 22-23 октября 2000.-С. 53-55.

8. Гребенкин А. А., Гребенкин А. Н, Куличенко А. В. Исследование механических свойств короткого льняного волокна, подвергнутого обработке гидроударом // Тезисы доклада международной научно-технической конференции «Дни науки - 2001». Россия. Санкт-Петербург. СПГУТД 26-30 апреля 2001. С. 27.

9. Гребенкин А. А., Гребенкин А. Н. Исследование влияния различных способов обработки на изменение механических свойств льняных волокон. " Тезисы доклада международной научно-технической конференции «Дни науки 2000». Россия. Санкт-Петербург. СПГУТД 25-29 апреля 2000. С. 103.

10. Гребенкин А H, Гребенкин А А., Бармин М. И. Утилизация от^дов первичной переработки лубоволокнистого сырья // Тезисы доклада международной научно-практичсской конференции «Пути повышения конкурентоспособности продукции из льна», Россия, Вологда 3 марта 2004 -С 263-264

11 1руевцсв H. H, Гребенкин А А. Разработка методики определения линейной плотности котонизированных льняных волокон на приборе MICPONJAIR // Сборник статей международной прогр SfP - № 97365 - Improving the perfoj cotton and wool spinning system) Росси

12. Гребенкин А. А., Труевцев H H. О льноволокна, подвергнутого модифик научно-технической конференции «М< легкой промьшшенности» (ПОИСК апреля 2005. С. 27

13 Гребенкин А. Н., Легезина Г. И., Майбуров С. П., Гребенкин А. А., Грибанов А. R., Клименко И. В., Платонова Н. В., Труевцев Н. Н. Проблемы оценки качества подготовки короткоштапельного льна к прядению. // Известия вузов. Технолошя текстильной промышленность №7 2004. С 22

14 I ребенкин А 11., Ьармин М. И., Гребенкин А. А., Картавых В. П., Мельников В. В. Расчет оптимального режима ультразвукового диспергирования отходов льнопроизводства на стадии получения микрокристаллической целлит,// Известия вузов. Химия и химическая технология том 47 вып 7, 2004. с. 25-28.

РНБ Русский фонд

2006-4 16818

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА

АНАЛИЗ СУЩЕСТВУЮЩИХ СПОСОБОВ ПЕРВИЧНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ И МЕТОДОВ ОЦЕНКИ КОМПЛЕКСА СВОЙСТВ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ЛЬНЯНЫХ волокон

1.1. Лен как сельскохозяйственная культура.

1.2. Строение льняного волокна.

1.3. Модифицированное льняное волокно.

1.4. Оценка модифицированного льняного волокна.

1.4.1. Основные методы оценки.

1.4.2. Методы быстрой оценки.

1.4.3. Другие способы оценки.

1.5. Выводы из обзора литературы и постановка задач исследования.

ГЛАВА 2 ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ И МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Общая характеристика объектов исследования.

2.2. Общая характеристика методов исследования.

2.3. Обработка результатов исследований.

2.4. Выводы по главе.

ГЛАВА 3 ВЛИЯНИЕ СПОСОБОВ МОДИФИКАЦИИ

ЛЬНЯНОГО ВОЛОКНА НА ЕГО ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ 3.1. Способы получения модифицированного льняного волокна.

3.1.1. Механический способ.

3.1.2. Механо-химический способ.

3.1.3. Физический способ.

3.1.4. Биологический способ.

3.2. Использование ультразвуковых полей для модификации низкономерного льняного волокна.

3.3. Сравнительное микроскопическое исследование поверхности модифицированного льняного волокна, полученного различными способами.

3.4. Изучение геометрических свойств льняного волокна, модифицированного различными способами.

3.5. Изучение механических свойств льняного волокна, модифицированного различными способами.

3.6. Современные представления о молекулярной структуре льняных волокон.

3.7. Изменение структуры льняного волокна в процессах модификации различными способами.

3.8. Расчет пороговой теоретической энергии расщепления льняного технического волокна в процессах получения модифицированного льняного волокна.

3.9. Расчет оптимального режима модификации с использованием ультразвуковых полей.

3.10. Выводы по главе.

ГЛАВА 4 ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ

ПАРАМЕТРОВ МОДИФИЦИРОВАННОГО

ЛЬНЯНОГО ВОЛОКНА И СПОСОБОВ МОДИФИКАЦИИ НА ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СМЕШАННОЙ ПРЯЖИ ИЗ СМЕСИ ХЛОПКОВОГО, ЛЬНЯНОГО И ХИМИЧЕСКИХ волокон

4.1. Подготовка низкономерного льняного волокна к прядению с использованием ультразвуковых полей.

4.2. Исследование особенностей технологии промышленной переработки двух- и трехкомпонентных льносодержащих смесей с использованием модифицированного льняного волокна.

4.3. Исследование влияния способа подготовки модифицированного льняного волокна к прядению на свойства смешанной хлопкольняной пряжи.

4.4. Выводы по главе.

ГЛАВА 5 ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

5.1. Экономические аспекты определения технологических параметров сырья при производстве пряжи.

5.2. Приблизительная экономическая оценка стоимости получения котонина, модифицированного с использованием ультразвуковых полей.

5.3. Выводы по главе.

Актуальность темы. В настоящее время текстильная промышленность РФ испытывает существенную нехватку сырья. При этом рынок требует дальнейшего расширения ассортимента выпускаемых экологически чистых изделий из натуральных волокон. Этого можно достичь, в частности, за счет более глубокой переработки имеющегося льняного сырья. Поэтому в последние годы во всем мире возрос интерес к модифицированному короткому льняному волокну, получаемому различными способами из обычного низкономерного льняного волокна.

Целью модификации льняного волокна является его адаптация для переработки в пряжу различными способами и в различных смесях (чаще всего с хлопком или химическими волокнами). Использование модифицированного льняного волокна в промышленности является очень перспективным, вследствие его невысокой стоимости и хороших прядильных свойств, позволяющих получать, в частности, смешанную пряжу из смеси хлопкового, льняного и химических волокон на стандартном хлопкопрядильном оборудовании. Это приводит к существенной экономии импортного хлопка, снижению стоимости получаемой пряжи и, следовательно, удешевлению будущего текстильного полотна при сохранении уникальных потребительских свойств, характерных для льноволокна.

Интерес в РФ к лубяным волокнам (льну и конопле) вызван не только их уникальными свойствами, но и тем, что в климатических условиях Европейской части РФ и Беларуси они являются единственным для текстильной промышленности натуральным растительным сырьем.

Несмотря на то, что изучением свойств модифицированного льняного волокна занимаются многие исследователи, в настоящее время не существует единой методики оценки эффективности различных способов модификации волокнистого льняного сырья. Отсутствие такой оценки затрудняет выбор оптимального с экономической и технологической точки зрения способа модификации.

Кроме того, актуальной задачей является выявление связи между способами модификации и прядильными свойствами модифицированного льняного волокна волокна. Решение этой задачи требует, прежде всего, знания структуры льняного волокна и её изменения в процессах модификации различными способами.

Целью диссертационной работы является выбор и обоснование способа модификации льняного волокна и оценка влияния способа модификации на технологические параметры льняного волокна и свойства смешанной пряжи из смеси хлопкового, льняного и химических волокон. Для достижения этой цели необходимо решение следующих задач:

1. Изучить степень влияния различных способов модификации льняного волокна на его основные технологические параметры.

2. Выбрать и обосновать методы оценки технологических параметров модифицированного льняного волокна.

3. Обосновать выбор ультразвукового способа модификации льняного волокна.

4. Используя выбранный способ модификации, получить модифицированное льняное волокно, пригодное к смесовому прядению.

5. Изучить влияние различий в технологических параметрах на прядильную способность волокна и качество смешанной пряжи из смеси хлопкового, льняного и химических волокон.

Методы исследования. При выполнении диссертационной работы были выполнены теоретические и экспериментальные исследования. Основываясь на современных представлениях о строении и свойствах лубяных волокон, рассмотрены особенности химического строения и надмолекулярной структуры волокна льна.

При проведении экспериментальных исследований свойств волокна и пряжи использовались стандартные методы текстильного материаловедения, а также автоматизированные приборы STATIGRAF-L, MICROCOLOR, MICRONAIR, WIRA. Исследования молекулярной структуры проводились с использованием метода ИК-спектроскопии на спектрофотометре UR-20 и спектрофотометре Specord IR-75. Производственные испытания по получению пряжи были проведены на базе ОАО «Советская Звезда», а также на установке «Шерли» (СПГУТД). Статистическая обработка экспериментальных данных проведена на основе методов корреляционного анализа и интерпретации данных при доверительной вероятности 95%. При этом использовались ПЭВМ и пакеты программ Statgraphics, ORIGIN, Excel.

Научная новизна. Впервые получены следующие результаты:

1. Проведен сравнительный анализ различных способов модификации льняного волокна и произведена их сравнительная экономическая оценка, показавшие, что модификация с использованием ультразвуковых полей является наиболее перспективной.

2. Показана возможность применения метода «воздушного потока» для оценки линейной плотности модифицированного льняного волокна.

3. Проведено сравнительное микроскопическое исследование поверхности модифицированного льняного волокна, полученного различными способами, показавшее, что льняное волокно, механически модифицированное методом штапелирования непригодно для модификации комбинированным способом.

4. Выявлен характер взаимосвязи между энергетическими затратами на модификацию льняного волокна и его линейной плотностью.

Практическая значимость работы:

1. Проведены производственные испытания двух- и трехкомпонентной смешанной пряжи из смеси хлопкового, льняного и химических волокон с использованием льняного волокна, модифицированного механическим способом методами щтапелирования и вероятностного разрыва.

2. Проведена оптимизация в лабораторных условиях способа модификации льняного волокна с использованием ультразвуковых полей. Получено волокно, пригодное к смешанному прядению, на основе которого изготовлены опытные образцы льносодержащей пряжи.

3. Разработана методика определения линейной плотности модифицированного льняного волокна на приборе М1СКХЖАЖ и даны рекомендации по ее применению.

4. Разработана методика определения средней длины модифицированного льняного волокна на приборе ШИА и даны рекомендации по ее применению.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены, обсуждены и получили положительную оценку на следующих конференциях: научно-практическая конференция «Интенсификация экономики на основе индикативного стратегического планирования» (Санкт-Петербург, 2000 г.), международной научно-технической конференции «Новое в технике и технологии текстильной и легкой промышленности»(Витебск, Беларусь, 2000 г.), научно-практической конференции «Современные технологии производства и переработки льна»(Смоленск, 2001 г.), межвузовских научно-технических конференциях студентов и аспирантов «Дни науки - 1999», «Дни науки - 2000», «Дни науки - 2001», «Дни науки - 2002», «Дни науки - 2003» (г. Санкт-Петербург, 1999, 2000, 2001, 2002, 2003), ПОИСК-2005 (Иваново, 2005).

Некоторые этапы работы проводились в рамках федеральной программы «Лен в товары России» и международной программы «Наука ради мира»(Проект NATO SfP - № 973658 - Improving the performance of flax blended yarns produced on cotton and wool spinning system).

Публикации. По результатам проведенных исследования опубликовано 14 печатных работ, из них 5 статей и 9 докладов на международных и всероссийских научно-технических конференциях.

Структура и объем диссертационной работы. Диссертационная работа содержит 150 страниц и состоит из введения, 5 глав, выводов, списка литературы из 108 наименований, 5 приложений.

В результате проведенных исследований можно сделать следующие ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ:

1. Проведено промышленное исследование особенностей технологии переработки двух- и трехкомпонентных льносодержащих смесей с использованием льняного волокна, модифицированного механическим способом методами штапелирования и вероятностного разрыва при различных вариантах состава смесей. Установлено, что основной выход льна в отходы наблюдается в разрыхлительно-трепальном и чесальном агрегатах.

2. Установлено, что введение в смесь штапельного лавсана приводит к повышению удельной разрывной нагрузки и удлинения при разрыве пряжи. При этом наблюдается снижение значений коэффициента вариации по удельной разрывной нагрузке и линейной плотности.

3. В результате проведенного сравнительного микроскопического исследования показано, что льняное волокно, механически модифицированное методом штапелирования непригодно для модификации комбинированным способом.

4. Проведенные сравнительный анализ различных способов комбинированной модификации льняного волокна и сравнительная экономическая оценка показали, что модификация с использованием ультразвуковых полей является наиболее перспективной.

5. Получено волокно, модифицированное с использованием ультразвуковых полей, пригодное к переработке в смесях с хлопком и химическими волокнами и на его основе изготовлены и исследованы опытные образцы льносодержащей пряжи. Показано, что использование льняного волокна, модифицированного с использованием ультразвуковых полей позволяет увеличить процент вложения такого волокна в смеску при проведении производственных испытаний.

6. Разработана и утверждена методика определения линейной плотности модифицированного льняного волокна на приборе ШСКОМАШ., которая может быть использована для проведения научных исследований и в учебном процессе.

7. Разработана и утверждена методика определения средней длины модифицированного льняного волокна на приборе которая может быть использована для проведения научных исследований и в учебном процессе.

8. Выявлен характер взаимосвязи между энергетическими затратами на модификацию льняного волокна и его линейной плотностью.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

В работе проведено изучение изменения надмолекулярной структуры льняных волокон, подвергнутых модификации различными способами, и его влияние на технологические параметры волокна и особенности выработки смесовой пряжи с хлопком и химическими волокнами, а также выбор и обоснование метода оценки прядильных свойств модифицированного волокна.

1. ЛегПромБизнес, №10(59), октябрь, 1999.

2. Nebel, К. M. New processing stratégies for hemp. Journal of the International Hemp Association 2(1): 1, 1995, p. 6-9.

3. Шушкин A. A., Технологическая оценка селекционных сортов льна. M.: Ростехиздат, 1962. С. 6-7.

4. Живетин В. В., Рыжов А. И., Гинзбург Л. Н. Моволен (модифицированное волокно льна). М., 2000, с. 7-20.

5. Борухсон Б. В., Городов В. В., Скворцов А. Г., Товароведение лубяных волокон. -М.: Легкая индустрия, 1974. С. 76-77.

6. Андреева О. А., Буркова Л. А., Гребенкин А. Н., Гребенкин А. А. ИК-спектроскопическое исследование льна, подвергнутого предварительной очистке. // Журнал прикладной химии. 2002. -Т75. Вып. 9. - С. 1545-1548.

7. Гребёнкин А. Н., Легезина Г. Л., Гребенкин А. А., Грибанов А. В., Платонова Н. В., Труевцев H. Н., Проблемы оценки качества подготовки короткоштапельного льна к прядению. // Известия вузов. Технология текстильной промышленности. -2002. №6.

8. Ипатов А. М., Теоретические основы механической обработки стеблей лубяных культур. М.: Легпромбытиздат, 1989. С. 2325.

9. Крагельский И. В., Физические свойства лубяного сырья., М., Гизлегпром., 1939.

10. Ю.Кукин Г. Н., Соловьев А. Н., Текстильное материаловедение (Исходные текстильные материалы). М., 1985.

11. П.Смирнов А. И. Технологический комплекс котонизации короткого льняного волокна. // Известия вузов. Текстильная промышленность, №5, 1997.

12. Иванов А. Н. Строение лигнина льна и его влияние на качество волокна. // Известия вузов. Технология текстильной промышленности, №3, 1990.

13. Иванов А. Н., Кудряшова Т. А., Егоров М. Е. Связь цвета с химическим составом и структурой стланцевых льняных волокон. // Известия вузов. Технология текстильной промышленности, №2, 1990.

14. H.Ferrero F., Testore F., Tonin С., Innocenti R. Surface degradation of linen textiles induced by laser treatment: comparison with electron beam and heat source. // AUTEX Research Journal, Vol. 2, №3, 2002.

15. Справочник по композиционным материалам / Пер с англ. под ред. Дж. Любина. Книга 1 и 2. М.: Машиностроение. 1988. -1032 с.

16. Чамов Ю.С. Лубяные культуры. М., 1973. - С. 15 - 18

17. Соловьёв А.Я. Льноводство. М., 1978. - С. 8.18.0рдина H.A. Структура лубоволокнистых растений и еёизменение в процессе переработки. М., 1978. - С.47

18. Гребенкин А.Н., Труевцев H.H., Овсянко А.Ф. Способ подготовки короткого льняного волокна к прядению. Патент № 2074578 (РФ) Зарегистрирован в Гос. реестре изобретений 27.02.1997 Бюл. №6.

19. Труевцев H.H., Легезина Г.И., Гребёнкин А.Н., Аснис Л.М. Исследование прядильной способности короткого льна,обработанного различными химическими способами. // Известия вузов. ТТП. 2001. №6. - С. 17 - 22.

20. Сидоров М.И, Храмцов В.Н., Алексеева З.Ф. Общая технология переработки лубяных волокон. М.: Легкая индустрия. 1980. -320 с.

21. Передовой опыт работы льнозаводов с цехами мочки льняной соломы. Льняная промышленность. Обзор, Вып. 3. М., 1977. -12 с.

22. Чувин А.И., Ипатов А.И. Об использовании химических веществ в процессе пропаривания льносоломы. // Известия ВУЗов. ТТП. 1985. №3. - С. 16-20.

23. Роговин 3.А. Химия целлюлозы. М.: Химия. 1972. - С.213.

24. Степанова Л.И., Шамолина И.И., Хохлова В.А. Получение иммобилизованных ферментов на основе целлюлозы. Межвузовский сборник научных трудов ЛТИ им. Ленсовета . Ленинград, 1978.- С. 143-144.

25. Чешкова А.В., Кундий С.А., Лебедева В.И, Мельников Б.Н. Технология биомодификации льняного волокна для получения котонина. // Льняное дело. 1997. №1. - С. 23-27.

26. Чешкова А.В., Мельников Б.Н., Гордеев В.Е., Стрельцов B.C., Колосков А.В. Получение изделий с вложением биокотонизированного льноволокна. // Текстильная промышленность. 1998. №3. - С. 32-34.

27. Buschle Diller G., Fanter С., Loth F. Structural changes in hemp fibers as a result of enzymatic hydrolysis with mixed enzyme systems //Textil Research Journal. 1999. V 69. №4. P. 244 - 251.

28. Chigaeva I.V., Shamolina I.I., Truevsev N.N., Bishop D Fibres Improvement of Short Flax Fibres & Flax-containing Yarns. // 1st Annual Workshop COST ACTION 847. Textile Quality & Biotechnology. 3-5 October. Funchal. Madeira. Portugal. 2001. P.6.

29. Kozlowski R., Helwig V., 1996: Chemical modification of flaxthfibres. Proceeding of the 4 European Regional Workshop on Flax, Rouen, France, pp, 409-418.

30. Губина C.M., Ларин И.Ю., Стокозенко В.Г., Иораланов А.П., Шнитке Е.В. Новая технология катонизации отходов трепания льноволокна. // Текстильная промышленность. 1995. №4-5. -С.11-13.

31. Марков В.В. Первичная обработка лубяных волокон. М.: Легкая индустрия. 1974. - С. 27-28.

32. Мередит Р., Хирл Дж. В. С. Физические методы исследования текстильных материалов. М., Гизлегпром. 1963.

33. Добычин В. П., Теория штапельного анализа, Труды Новлубинститута, т. 2, вып. 1 и 2, М., 1933 и 1934.

34. Добычин В. П. Об определении средней длины волокна упрощенными способами, «За новое волокно» №6, 1932, с. 70.

35. Matthew and New. Assorting machine for Flax Fibre strands. Journ. Text. Jnst. №6, 1925. Реферат «За овладение техникой», серия «Текстиль» №7-8, 1932.

36. Ченцов С. Разработка методики оценки льняной ленты и ровницы, «Льно-пенько-джутовая промышленность» №2, 1934.

37. Волькенау Н., Ченцова А. Метод отбора средней пробы ватки котонина, Труды Новлубинститута, т. 8, 1934.

38. Еремина К. И., Борухсон Б. В. Текстильные волокна, их получение и свойства, М., «Легкая индустрия», 1968.

39. Су слов Н. Н. К вопросу о путях повышения и улучшения качества льняного волокна, «Лен и конопля», №9, 1958.

40. Гращенко М. Г. О прочности льняного волокна, «Лен и конопля», №3, 1958.

41. Городов В. В., Лазарева С. Е. и др. Испытание лубоволокнистых материалов, М., «Легкая индустрия», 1960.

42. Санков Е. А. Сравнительный анализ прядильных свойств льняного волокна, полученного варкой соломы в воде, с волокном биологической мочки по малым пробам, «Технология текстильной промышленности», №1, 1967.

43. Егоров М. Е., Федорова Л. М. Ускоренные методы определения прочности и влажности сырья, «Лен и конопля», №10, 1971.

44. ТУ 8112-001-00302238 «Волокно льняное котонизированное»

45. ТУ 8112001-05746069096 «Волокно льняное котонизированное»

46. ТУ 8112-002-00302238-96 «Котонин льняной суровый для медицинских целей»

47. Мрачек П. Применение биотехнологии в льняной промышленности. // Текстильная промышленность. 1986. № 11.-С. 45-46.

48. Воронцова Н.Г. Изменение физико-механических свойств льняного волокна в процессе биологической обработки соломы способом искусственной лежки .//Текстильная промышленность. 1986. -№3.-С. 20-22.

49. Справочник по заводской первичной обработке льна. Под общей ред. Храмцова В.И. М.: Лёгкая промышленность. 1984. - С. 53-89.

50. Филипова Л.И. Некоторые особенности первичной обработки льна за рубежом. Специнформация БелНИИНТИ. Минск. 1970. -С. 2-7.

51. Решетников Я.Я. Новая технология котонизации льняного волокна и его переработка. // Текстильная промышленность. 1997. №6- С.15 - 19.

52. Shannon В., 1993: Future Trends in Linen Finishing. Sharama H.S., Van Sumere C.F.: The Biology and Processing of Flax. Chapter 20, pp. 463-474, Belfast.

53. Thompson L., at al. "Anticarcinogenic effects of mammalian lignan precursors from flax seed". 55th Proc of Flax Institute (1994).

54. Manys S., Mazur E., 1996: Recent Progress in Parafil, Linen and Products Made Thereof. Proceedings of the 4th European Regional Workshop on Flax, Rouen, France, pp. 169-276.

55. McIntyre J.E., "The Future of Man-made Fibres. Proc. of the Inter. Symp. on Fibre Science and Technology". 26-28 Oct. Yokohama. Japan (1994).

56. Чиков В.И. Клеточная стенка растений и окружающая среда // Соросовский образовательный журнал. 1998. №2. - С. 66 -72.

57. Шигаева И. В., Баранова М. О., Шамолина И. И. Короткое льноволокно объект биохимических исследований. // Вестник научно-технической конференции студентов и аспирантов «Дни науки -98», СПГУТД, 1998, с. 59.

58. Виноградова С. В., Пашин Е. Л. Разработка инструментального метода определения горстевой длины трепаного льняного волокна. // Тезисы доклада научно-практической конференции «Лен-98», Кострома, 1998.

59. Гребенкин А. Н., Гребенкин А. А. Стратегия развития льноперерабатывающего комплекса России в современных условиях. // Тезисы доклада научно-практической конференции

60. Интенсификация экономики на основе индикативного стратегического планирования», СПб, «МиФ», 2000.

61. Гребенкин А. А., Гребенкин А. Н. Исследование влияния различных способов обработки на изменение механических свойств льняных волокон. // Тезисы доклада международной научно-практической конференции «Дни науки 2000», СПГУТД, 2000, с. 103.

62. Сорокин Н. К., Титова Л. В. Влияние светопогоды на физико-механические свойства льняного волокна. // Тезисы доклада научно-практической конференции «Лен-98», Кострома, 1998.

63. Жуков В. И. Измерение количества льняного волокна и его влажности емкостным методом со сканированием частоты. // Тезисы доклада научно-практической конференции «Лен-98», Кострома, 1998.

64. Жуков В. И. Исследование механических свойств короткого льняного волокна и очеса. // Тезисы доклада научно-практической конференции «Лен-98», Кострома, 1998.

65. Карякин В. Г. Новая методика применения прибора И. С. Леонтьевой для исследования продуктов льнопрядения. // Тезисы доклада научно-практической конференции «Лен-98», Кострома, 1998.

66. Паперно Т. Я., Поздняков В. П., Смирнова А. А., Елагин JI. М. Физико-химические методы исследование в органической и биологической химии. М., «Просвещение», 1977.

67. Бур дун Г. Д., Марков Б. Н. Основы метрологии. М., Издательство стандартов., 1972.

68. Гордон А., Форд Р. Спутник химика М.: Мир. 1976. - С.514.

69. ГОСТ 3274.1 — 72. Волокно хлопковое. Методы определения разрывной нагрузки и линейной плотности.

70. ГОСТ 3274.2 72. Волокно хлопковое. Ускоренные методы определения сорта и линейной плотности.

71. Рыжов А.И., Живетин В.В., Винтер Ю.М. Катонизация льняного волокна методом нарезания. // Текстильная промышленность.1996, №5,- С. 20-22.

72. Труевцев H.H., Легезина Г.И., Аснис Л.М. Опыт переработки коротковолокнистого низкономерного льна в смеси с хлопком и химическими волокнами на хлопкопрядильном оборудовании //Текстильная промышленность 1995. -№3.-С. 14-15.

73. Смирнов А.М. Технологический комплекс котонизации короткого льняного волокна. // Текстильная промышленность.1997. №5. - С.16.

74. Труевцев H.H., Легезина Г.И. Расширение области применения коротковолокнистого льна. // Текстильная промышленность. 1995. -№4-5. С. 13-17.

75. Губина С.М., Стокозенко В.Г., Морыганов А.П. Котонину-зеленую улицу.//Русская мануфактура. 2001.- С. 26-28.

76. Нортроп Д., Купиту М., Херриот Р. Кристалические ферменты. М.: Химия. 1967. С. 347.

77. Хернин Т., Елмужна 3., Могульский Е., Чекальский Е., Волканис А. Новые направления технологии переработки волокон льна. //Известия ВУЗов. Текстильная промышленность. 1994. №2. - С. 30-32.

78. Иовлева М.М. Некоторые современные представления в области структуры и свойств целлюлозы. //Химические волокна. 1993. №2. - С.7 - 9.

79. Чекальский К., Казакевич Д., Махалок М., Стасяк М. Выработка смешанной пряжи с содержанием модифицированных лубяных волокон. //Тезисы доклада 4-ой Международной конференции «Наука и качество жизни». 1998. С.43-44.

80. Степанова Л.И., Шамолина И.И., Хохлова В.А. Получение иммобилизованных ферментов на основе целлюлозы. Межвузовский сборник научных трудов ЛТИ им. Ленсовета . Ленинград, 1978.- С.143-144.

81. Чешкова А.В., Кундий С.А., Лебедева В.И., Мельников Б.Н. Технология биомодификации льняного волокна для получения котонина. // Льняное дело. 1997. №1. - С. 23-27.

82. Красильников В.А. Звуковые и ультразвуковые волны в воздухе, воде и твердых телах М.: Физиздат. 1960. - 560с.

83. Агранат Б.А., Дубровин М.Н., Хавский H.H., Эскин Г.И. Основы физики и техники ультразвука М.: Высшая школа. 1987. -СМ.

84. Агранат Б.А., Башкиров В.И. Критерий оценки интенсивности ультразвуковой кавитации.// Доклады АН СССР. 1968. Т. 179. - №4. - С.72-75.

85. Привалко В. П. Молекулярное строение и свойства полимеров. Л.: Химия. 1986. 237 с.

86. Айшина Л.А., Глазкова C.B., Луговская Л.А., Подойникова М.В., Фофанов А.Д., Силина Е.В. Современные представления о строении целлюлоз.(Обзор) . // Химия растительного сырья. 2001. №1. - С.5-36.

87. Frey-Wissaling A. Submicroscopic structure of the elementary fibers of cellulose. //Experintia. 1953. V.9. P.181-183.

88. Зоркий П.М., Разумаева А.Е. О существовании в органических кристаллах молекул, имеющих разное строение. // Журнал структурной химии. 1979. Т.20. - №3. - С.463-466.